FI86418B - Fungicidiska pyridylcyklopropankarboxamider. - Google Patents

Description

1 86418

Fungisidiset pyridyylisyklopropaanikarboksamidit - Fungici-diska pyridy1cyklopropankarboxamider

Sienten aiheuttama satokasvin, kuten ohran, riisin, tomaatin, vehnän, papujen, ruusujen, viinirypäleiden ja muiden maanviljelyksen isesti tärkeiden satokasvien infektio voi aiheuttaa vakavia tappioita maanvi1jetystuotteiden sekä määrän että laadun suhteen. Sen vuoksi on erittäin toivottavaa kyetä estämään, torjumaan tai välttämään sienten kasvu. Kaupallisilla fungisidei11 a suoritetaan paljon estäviä suihkutuksia ja yritetään näin estää sienten vakiintuminen ja kasvu tärkeillä maanvi1jelyskasvei11 a. Lisäksi olisi toivottavaa omata parantava fungisidi, joka, kun sienten aiheuttama infektio havaitaan, kun sitä suihkutetaan parantavassa tarkoituksessa infektion jälkeen.

Tässä yhteydessä kuvauksen kohteena ovat uudet fungisidiset pyridyylisyklopropaanikarboksamidit, joilla on kaava

Rj X R2 jossa R on valittu ryhmästä, johon kuuluvat halogeeni, kuten kloori, fluori ja bromi, parhaiten kloori, C^-Cj alkoksi, kuten propoksi, etoksi ja metoksi, parhaiten metoksi, ja haiogeenialkoksi; R^ on valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety ja syano; ja R2 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety; X on joko happi tai rikki; ja niiden fungisidi-sesti hyväksyttävät orgaaniset ja epäorgaaniset suolat, jotka yhdisteet ovat erittäin tehokkaita fungisideina sekä fungisi-dien estävässä että parantavassa käytössä.

Nimityksellä "fungisidi" tarkoitetaan yhdistettä, joka kont-rolloi sienen kasvua. "Kontrolloi" sisältää sienen kasvun estämisen, tuhoamisen ja inhibiition. Nimitys "parantava" viittaa fungisidin infektoinnin jälkeiseen levittämiseen, mikä saa aikaan sieni-infektion kontrolloinnin ja estää sienten haitallisten vaikutusten kehittymisen isäntäkasvissa.

2 86418

Brittiläisessä patenttihakemuksessa 2.001.318 on kuvattu 3-pyridaaliyhdisteiden valmistusta, joissa yhdisteissä on 4,5-substituointi. Julkaisussa yhdisteet kuvataan herbisidi-siksi, mutta ei fungisidisiksi.

US-patentti 3.493.555 kuvaa 2,6-pyridaali-sykiopropaanikarbok-syylihappoja, joiden sykiopropaaniryhmän 1-hiiliatomi on al-kyy1isubstituoitu. Kysymyksessä on siis erilainen kemiallinen rakenne ja substituointi kuin esillä olevassa hakemuksessa.

Brittiläinen hakemus julkaisu 2.056.974 ja US-patentti 3.467.753 ovat erittäin yleisiä eikä niistä selviä keksinnön mukainen tärkeä 3-pyridaalisubstituointi, jolla aikaansaadaan erittäin tehokas fungisidinen aktiivisuus.

Tämän keksinnön mukaiset uudet fungisidiset yhdisteet ovat pyridyylisyklopropaanikarboksiamideja, joilla on yleiskaava R! X R2 jossa R on valittu ryhmästä, johon kuuluvat halogeeni, kuten kloori, fluori ja bromi, parhaiten kloori, C3-C3 alkoksi, kuten propoksi, etoksi ja metoksi, parhaiten metoksi, ja C1-C3 haiogeenialkoksi; R^ on valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety ja syano; ja R2 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja vety; X on joko happi tai rikki; ja niiden fun-gisidisesti hyväksyttäviä orgaanisia ja epäorgaanisia suoloja.

Nimityksellä "halogeeni" tarkoitetaan bromia, fluoria tai klooria.

Nimityksellä "C^-C3 alkoksi" tarkoitetaan metoksia, etoksia, propoksia ja isopropoksia.

Nimityksellä "C^-Cg haiogeenialkoksi” tarkoitetaan halogeenilla substituoitua metoksia, etoksia, propoksia ja isopropoksia.

3 86418 Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan yleisesti valmistaa saattamalla sopivalla tavalla substituoitu 5-aminopy-ridiini sopivalla tavalla substituoidun syklopropaani-karboksyylihappolkloridin kanssa reagoimaan polaarisessa liuottimessa, kuten dikloorimetaanissa, sopivassa reaktorissa. Reaktioastiassa on toivottavaa pitää happosiepparia, kuten pyridiiniä. Reaktio tapahtuu yleensä huoneen lämpötilassa, mutta se etenee lämpötilavälillä -30 - 60°C riippuen aminopyridiinin ja syklopropaani-karboksyylihappokloridin substituutioista. Reaktion tulisi tapahtua loppuun 1 -3 tunnin kuluessa. Saatu tuote otetaan talteen tavalliseen tapaan pesemällä alkaliliuoksella, kuten natriumhydroksi-dilla ja vedellä, kuivaamalla tavanomaisilla kuivausaineilla, kuten magnesiumsulfaatilla ja kiteyttämällä heksaanista.

Myös tämän keksinnön mukaiset tionokarboksamidit ovat aktiivisia. Nämä yhdisteet valmistetaan yleisesti sanoen saattamalla vastaava amidi reagoimaan fosforipentasulfidin kanssa neutraalissa liuottimessa, kuten bentseenissä, tolueenissa, kloroformissa, metyleenikloridissa tai pyri-diinissä. Tuote liukenee vahvaan alkaliin, ja se voidaan eristää reaktioseoksesta säätämällä uutteet pH uudelleen neutraaliksi.

Eri pyridyylisyklopropaanikarboksamidien suoloja voidaan valmistaa tavanomaisesti saattamalla vähintään moolimäärä Lewis'in happoa reagoimaan karboksamidin kanssa. Reaktio suoritetaan parhaiten karboksamidin liuottimessa ja tarvittaessa kuumentaen. Valmistettu suola otetaan talteen reaktio-seoksesta tavanomaisilla tekniikoilla.

Tämän keksinnön mukaiset pyridyylikarboksamidit ovat emäksisiä. Pyridyylirenkaan protonoimaton typpiatomi voidaan protonoida hapolla, joko orgaanisella tai epäorgaanisella. Tyypillisiä epäorgaanisia happoja ovat suolahappo, typpihappo, btomivetyhappo, rikkihappo, sulfamiinihappo ja fosforihappo. Tyypillisiä orgaanisia happoja ovat 4 86418 etikkahappo, trifluorietikkahappo, bentsoehappo, bentseeni-sulfonihappo, p-tolueenisulfonihappo, naftaleenisulfoni-happo, fenyylifosfiini ja organofosfonihappo. Näin muodostetut suolat ovat myös fungisidisia.

ESIMERKKI 1 N-(2-metoksi-5-pyridyyli)-syklopropaanikarboksamidin valmistaminen 5-amino-2-metoksipyridiiniä (12,4 g, 0,10 moolia) ja 10 ml pyridiiniä sekoitettiin keskenään 200 ml:ssa dikloori-metaania reaktiokolvissa. Reaktioseokseen lisättiin 2 minuutin aikana 9,1 ml (0,10 moolia) syklopropaanikar-boksyylihappokloridia. Reaktio oli eksoterminen, ja lämpötila nousi 34°C:een. Reaktioseoksen annettiin seistä 1 tunti huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen reaktioseos pestiin 200 ml:11a 5-prosenttista natriumhydroksidia ja 100 ml:11a vettä. Saatu orgaaninen faasi erotettiin ja kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla. Muodostui kiteitä, joten seos suodatettiin ja pestiin 300 ml:11a asetonia ja suodos haihdutettiin tyhjössä, jolloin saatiin kiinteää ainetta, joka hierrettiin heksaanin kanssa, jolloin kuivaamisen jälkeen saatiin 16,7 g. Tuote tunnistettiin IR:n ja NMR:n avulla otsikkoyhdisteeksi, jonka sulamispiste on 130-131°C. Tätä yhdistettä kutsutaan yhdisteeksi 1.

ESIMERKKI 2 N-(2-metoksi-5-pyridyyli)-syklopropaanikarboksamididodekaani-happosuolan valmistus 3 g (0,016 moolia) esimerkin 1 yhdistettä liuotettiin 100 ml:aan asetonia 300 ml yksikaulaisessa pyöreäpoh-jaisessa kolvissa pyörittämällä pullon ympäri. Lisättiin 3,2 g (0,016 moolia) dodekaanihappoa, joka liukeni.

5 86418

Saatu liuos erotettiin pyöröhaihduttimessa, jolloin saatiin 6,2 g valkoista kiinteätä ainetta, jonka sulamispiste oli 92-96°C. Tuote tunnistettiin NMR-spektroskopian avulla otsikkoyhdisteeksi. Tätä yhdistettä kutsutaan yhdisteeksi 7.

ESIMERKKI 3 N-(2-metoksi-5-pyridyyli)-syklopropaanitiokarboksamidin valmistus

Liuosta, jossa oli 5,0 g N-(2-metoksi-5-pyridyyli)-syklo-propaanikarboksamidia (0,026 moolia) metyleenikloridissa (100 ml) refluksoitiin sekoittaen yhdessä 6,1 g kanssa fosforipentasulfidia (0,03 moolia). Reaktioseos jäähdytettiin huoneen lämpötilaan ja laimennettiin kloroformilla (100 ml) ja pestiin natriumbikarbonaatin kyllästetyllä liuoksella (200 ml). Orgaaninen faasi uutettiin 5-pro-senttisella natriumhydroksidiliuoksella (2 x 100 ml).

Tämä uute tehtiin happameksi väkevällä suolahapolla pH-arvoon 7 ja uutettiin kloroformilla (3 x 100 ml). Tämä :· kloroformiuute kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja haihdu- tettiin tyhjössä, jolloin saatiin 0,6 g haluttua tuotetta, ·. sp. 79 - 83°C.

Taulukossa I on annettu tyypillisiä tämän keksinnön yhdisteitä ja niiden fysikaalisia ominaisuuksia.

6 86418

TAULUKKO I

Yhdiste nD 30 tai

n.· ° . R j^2 X sulamispiste °C

1 -OCH3 -H -H 0 130.0 - 131.0 2 -Cl -H -H 0 167.0 - 169.0 3 -OCH3 -C€N -H 0 84.0 - 92.0 4 -OCH3 -H I-CH3 0 70.0 - 74.0 5 -OCH3 -H 2-CH3 0 66.0 - 70.0 6 yhdisteen 1 suolahapposuola 144.0 - 146.0 7 yhdisteen 1 dodekaanihapposuola 92.0 - 96.0 8 yhdisteen 1 2-naftaleeni- 90.0 - 96.0 sulfonihapposuola 9 yhdisteen 1 etikkahapposuola 112.0 - 120.0 10 yhdisteen 1 bentsoehapposuola 78.0 - 85.0 11 yhdisteen 1 kloorimetyyli- 110.0 - 118.0 fosfonihapposuola 12 yhdisteen 2 suolahapposuola 134.0 - 136.0 13 -Br -H -H 0 172.0 - 175.0 14 yhdisteen 1 tenyylifosfonihappo- 108.0 - 115.0 suola 15 yhdisteen 1 sulfamiinihapposuola 131.0 - 136.0 1 2 3 4 yhdisteen 1 trifluorietikkahappo- 89.0 - 93.0 suola _ 2 ^ yhdisteen 1 typpihapposuola 144.0 145.u 3 -OCH3 -H -H S 79·0 " 83·0 4 -F -H -H 0 116.0 - 117.0

ESIEMRKKI J

Mooliekvivalenttiset arviointimenetelmät käyttämällä estävää suihkutusta

Ohrahärmä (PM, Barley Powdery Mildew)

Ohransiemeniä (Northrup King Sunbar 401) istutetaan (12 7 86418 siementä/5,1 cm ruukku) hiekkaiseen savimaahan 7 päivää ennen testausta. Testattava yhdiste laimennetaan 50/50 ase-toni/vesi-liuokseen niin, että saadaan 0,004-moolisesta pienenevät konsentraatiot. Sen jälkeen testiliuos suihkutetaan sumuttavilla suihkutuslaitteilla ohrantaimien päälle.

24 tuntia myöhemmin testitaimet laitetaan siirrostuslaa-tikkoon, joka on varustettu kierrätystuulettimella. Ohrakas-veja, joissa on voimakkaasti itiöiviä Erysiphe gramins-vammoja, laitetaan tuulettimeen eteen itiöiden irrottamiseksi ja levittämiseksi. Kahden minuutin kuluttua tuuletin pysäytetään ja kammion annetaan olla suljettuna 5 minuuttia, jotta itiöt voisivat laskeutua. Sen jälkeen siirrostetut taimet laitetaan kasvihuonepenkkiin, jossa on automaattinen altakastelu.

Tulokset tallennetaan 7 päivää siirrostamisen jälkeen taudin torjuntaprosenttina, jonka perustana on vamma-alueen prosentuaalinen pieneneminen verrattuna käsittelemättömiin kontrollikasveihin. Annostus/laimennuskäyristä määritetään yhdisteen konsentraatiot, joilla saadaan taudin 90-prosent-tinen torjuminen (CO 90).

Lehtiruoste (LR, Leaf Rust) 7 Anza-vehnän siementä istutetaan 5,1 cm ruukkuihin hiekkaiseen savimaahan 12 päivää ennen testausta. Testattava yhdiste laimennetaan 50/50 asetoni/vesi-liuoksella niin, että saadaan 0,004-moolisesta pienenevät konsentraatiot. Testattavaa liuosta suihkutetaan sumuttavan suihkutuslaitteen avulla vehnäntaimien päälle.

Puccinia recondita-uredioitiöistä valmistetaan suspensio poistamalla itiöt tyhjön avulla vehnänlehdiltä, joissa on 5 . - ureida-märkäpesäkkeitä, ja suspendoimalla 10 itiötä ml:aan (R) / deionisoitua vettä, jossa on 0,5 % Tween 20 (polyoksi- 8 86418 etyleenisorbitaanimonolauraatti. Taimet siirrostetaan 24 tuntia käsittelyn jälkeen suihkuttamalla itiösuspensiota valumiseen asti, antamalla sen kuivua lehdille, suihkuttamalla uudelleen valumiseen asti ja sen jälkeen asettamalla taimet pimeään sumukammioon. Taimia pidetään sumussa 48 tuntia, minkä jälkeen ne poistetaan kasvihuonepenkkiin, jossa on altakastelu.

Tulokset tallennetaan 10 päivää siirrostamisen jälkeen taudin torjuntaprosenttina, joka perustuu vamma-alueen prosentuaaliseen pienenemiseen verrattuna käsittelemättömiin kontrol-likasveihin. Annostus/laimennus-käyristä määritetään yhdisteen konsentraatiot, joilla saadaan taudin 90-prosenttinen torjuminen (EC 90).

Botrytis-nuppurutto (BB, Botrytis Bud Blight)

Kaksi valkoista ruusun terälehteä laitetaan petrimaljaan, joka on vuorattu märällä suodatinpaperilla. Testattava yhdiste laimennetaan 50/50 asetoni/vesi-liuoksella niin, että saadaan 0,004-moolisesta pienenevät konsentraatiot. Terälehtien päälle sumutetaan puoli ml testiliuosta ja annetaan kuivua.

Siirroste valmistetaan lisäämällä 10 ml:aan sterkiiliä tislattua vettä, josas on 0,5 % rypälemehua, 5 mm tulppa 2 viikon vanhasta Botrytis cineria-viljelmästä, jota on kasvatettu Elliot'in V-8 agarilla. 20 ui pisara tätä siirrostesuspensiota laitetaan kullekin terälehdelle. Siirrostettuja terälehtiä sisältävät petrimaljat säilytetään suljetuissa muovilaati-koissa kyllästyskosteuden säilyttämiseksi.

Tulokset luetaan neljänä päivänä siirrostamisen jälkeen nekroosialueen prosentuaalisena pienenemisenä verrattuna asetoni/vesi-kontrolleihin. Annostus/laimennus-käyristä määritetään yhdisteen konsentraatiot, joilla saadaan aikaan 9 86418 taudin 90-prosenttinen torjuminen (EC 90).

Mooliekvivalentti 0,004, jota käytettiin alkulaimennuksena näissä laimennusmenetelmissä, vastaa amidien konsentraatiota 750 miljoonasosaa (ppm). Kaikki testatut suolat säädettiin liuoksessa 0,004-mooliseksi, mikä vastaa 750 ppm amidia, josta suola tehtiin.

Tulokset on esitetty taulukossa II likimääräisenä EC 90-arvona miljoonasosina. Merkintä (750) tarkoittaa osittaista torjuntaa konsentraatiossa 750 ppm.

TAULUKKO II

Yhdiste

n:o PM LR. BB

1 200 200 20 2 250 750 25 3 (750) 500 25 4 >750 >750 750 5 (750) 200 200 6 200 200 70 7 200 200 20 8 200 200 20 9 200 200 20 10 200 200 20 11 200 200 20 12 80 13 (750) (750) (750) 14 200 200 20 15 20 16 20 17 20 18 (750) (750) 20 19 (750) 250 80 10 8641 8 ESIMERKKI 4

Fungisidin infektionjälkeiset seulontamenetelmät Omenarupi (AS, Apple Scab)

Omenantaimet siirrostetaan suihkuttamalla lehdistöä Venturia inaegualis-sienellä käyttämällä standarditapoja 24 tuntia. Siirrostamisen jälkeen testattava yhdiste levitetään liuoksessa lehdistösuihkeena määrän ollessa 160 mg/1. Oireen kehittymisen jälkeen tulokset määritetään vamma-alueen pienenemisestä verrattuna käsittelemättömiin kontrollikasveihin.

Riisirutto (RB, Rice Blast)

Kuusi päivää ennen siirrostamista siemenestä kasvatetut riisitaimet kostutetaan läpikotaisin liuoksella, joka sisältää 50 mg testattavaa yhdistettä maalitraa kohti. Siirrostus Piricularia oryzae-homeella suoritetaan standardimenetelmillä. Oireen kehittymisen jälkeen tulokset määritetään vamma-alueen pienenemisestä verrattuna käsittelemättömiin kontrollikasveihin.

Behnän mustapilkku (GB, Wheat Glume Blotch)

Testattava yhdiste levitetään 2 päivää ennen siirrostamista liuoksesta vehnän taimille lehdistösuihkeena määrän ollessa 500 mg/1. Siirrostaminen Septoria nodorumrlla suoritetaan käyttämällä standardimenetelmiä. Oireen kehittymisen jälkeen tulokset määritetään vamma-alueen pienenemisestä verrattuna käsittelemättömiin kontrollikasveihin.

Vehnän tyvisarioosi (FR, Wheat Foot Rot)

Fusarium culmorum-sienellä infektoidut vehnänsiemenet käsitellään standardimenetelmillä 500 mg/kg testattavaa yhdistettä.

11 86418

Oireen kehittymisen jälkeen tulokset määritetään taudin pienemisestä verrattuna käsittelemättömiin kontrollikasveihin.

Aktiivisuus raportoidaan seuraavan mukaisesti: 0 - ei mitään; X = lievä; XX = kohtalainen ja XXX = suuri.

TAULUKKO III

_Tauti_

Yhdiste n:o AS RB GB FR

1 XXX X XX X

2 0 X 0 X

ESIMERKKI 5 PARANTAVAN SUIHKEEN ARVIOINTIMENETELMÄT Lehtiruoste (LR, Leaf Rust)

Seitsemän Anza-vehnän siementä istutetaan 5,1 cm ruukkuihin hiekkaiseen savimaahan 12 päivää ennen testausta. Puccinia rcondita-uredio-itiöiden suspensio valmistetaan poistamalla :· tyhjön avulla itiöitä vehnänlehdistä, joissa on uredia-mär- :· kärakkuloita ja suspendoidaan 10^ itiötä/ml deionisoitua ' ( R ) vettä, jossa on 0,5 % Tween 20 (polyoksietyleenisorbi- caanimonolauraatti). Kasvit siirrostetaan suihkuttamalla itiösuspensiolla valumiseen asti, annetaan kuivua lehdille, suihkutetaan uudelleen valumiseen asti ja sen jälkeen kasvit laitetaan sumutuskammioon. Sumussa 48 tunnin pitämisen jälkeen kasvit poistetaan kasvihuonepenkkiin, jossa on kastelu altapäin .

Testattava yhdiste laimennetaan 50/50 asetoni/vesi-liuok-seen niin, että saadaan 0,075 %:sta alenevat konsentraa-tiot. 50 tuntia siirrostamisen jälkeen kasvit asetetaan pyörivälle kääntöpöydälle ja suihkutetaan sumuttavilla 12 86 41 8 suuttimilla testattavalla liuoksella lähes valumiseen asti.

(Siirrosamisen aika määritellään hetkeksi, jolloin kasvit . viedään sumutuskammioon).

Tulokset tallennetaan 10 päivää siirrostamisen jälkeen taudin torjuntaprosenttina, jonka perusteena on vamma-alueen prosentuaalinen pieneneminen verrattuna käsittelemättömiin kontrolli kasveihin.

TAULUKKO III

Yhdiste n:o ^ 1 100 2 100 3 100 4 100 5 100 6 100 7 100 8 100 9 100 10 100 11 100 Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat erityisen tehokkaita Botrytis-nuppuruttoa vastaan ja ne ovat erityisen tehokkaita ennalta estävinä lehdistösuihkeina ja parantavina lehdistösuihkeina verrattuina normaaleihin kaupallisiin yhdisteisiin, joita käytetään Botrytis-sientä estävinä ja parantavina suihkeina. Seuraavassa on annettu sieniä, joita vastaan esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet ovat erityisen tehokkaita: Botrytis cinerea; Venturis inaequalis; Septoria nodorum; Erysiphe qraminis; Fusarium culmorum; Piricularia oryzae; ja Puccinia qraminis.

i3 8641 8

Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet ovat hyödyllisiä fungisideina, erityisesti estävinä tai parantavina fungi-sideina, ja niitä voidaan levittää monin eri tavoin eri konsentraatioina. Yleisesti sanoen näitä yhdisteitä ja näiden yhdisteiden formulaatioita voidaan levittää suoraan satokasvien lehdistölle, maahan, jossa satokasvi kasvaa, tai satokasvin tai maan kasteluveteen. Käytännössä tässä määritellyt yhdisteet formuloidaan fungisidiseoksiksi sekoittamalla niitä fungisidisesti tehokkaat määrät apuaineiden tai kantaja-aineiden kanssa, joita tavallisesti käytetään aktiviisten ainesosien dispergoinnin helpottamiseen maanviljelysuori-tuksissa, ottamalla huomioon, että myrkyllisen aineen formulointi ja levittämistapa voi vaikuttaa aineiden aktiivisuuteen annetussa sovellutuksessa. Aktiiviset fungisidiset yhdisteet voidaan siten formuloida kostutettavina jauheina, emulgoitavina konsentraatteina, jauhemaisina pölytteinä, liuoksina tai minä tahansa useana tunnetun tyyppisenä formu-laationa riippuen halutusta levittämistavasta. Parhaina pidettyjä formulaatioita tensidien estäviin tai parantaviin sovellutuksiin ovat kostutettavat jauheet ja emulgoitavat konsentraatiot. Nämä formulaatiot voivat sisältää aktiivista ainesosaa niinkin vähän kuin noin 0,1 % - niinkin paljon kuin noin 95 paino-% tai enemmän. Fungisidisesti tehokas määrä riippuu käsiteltävien siementen tai kasvien määrästä, ja levitysmäärä vaihtelee välillä noin 0,056 -noin 28 kg/ha, mieluummin noin 0,112 - noin 11,2 kg/ha.

'* Kostutettavat jauheet ovat hienojakoisina hiukkasina, jotka helposti dispergoituvat veteen tai muihin dispergointiai-neisiin. Kostutettava jauhe levitetään lopuksi maahan tai kasveille joko kuivana pölytteenä tai dispersiona vedessä tai muussa nesteessä. Tyypillisiä kostutettavien jauheiden kantajia ovat fuller'in maa, kaoliinisavet, silikat ja muut helposti kostuvat orgaaniset tai epäorgaaniset laimennus-aineet. Kostutettavat jauheet valmistetaan tavallisesti niin, että ne sisältävät noin 5 - noin 95 % aktiivista • · 14 8 6 41 3 ainesosaa ja kostuttamisen ja dispergoimisen helpottamiseksi ne sisältävät tavallisesti myös pienen määrän kostutusai-netta, dispergointiainetta tai emulgointiainetta.

Kuivana valuvat tai veteen dispergoituvat rakeet ovat agglo-meroituja kostutettavia jauheita, jotka on valmistettu joko pannurakeistamalla tai leijukerroksen avulla. Kuiva valuva aine levitetään lopulta maahan tai kasveille dispersiona vedessä tai muussa nesteessä. Nämä rakeet ovat pölyttömiä ja vapaasti valuvia kuivana ja kuitenkin veden kanssa laimennettaessa ne muodostavat homogeenisia dispersioita. Tyypillisiä kuivien valuvien aineiden kantajia ovat fuller'in maa, kaoliinisavet, silikat ja muut helposti kostuvat orgaaniset ja epäorgaaniset laimennusaineet. Kuivat valuvat aineet valmistetaan tavallisesti niin, että ne sisältävät noin 5 - noin 95 % aktiivista ainetta. Ne sisältävät tavallisesti kostumisen ja dispergoimisen helpottamiseksi pienen määrän kostutusainetta, dispergointiainetta tai emulgointiainetta.

Emulgoitavat konsentraatit ovat homogeenisia nestemäisiä seoksia, jotka voidaan dispergoida veteen tai muuhun dis-pergointlaineisiin, jotka voivat muodostua yksinomaan aktiivisesta yhdisteestä nestemäisen tai kiinteän emulgointi-aineen kanssa tai jotka voivat myös sisältää nestemäistä kantajaa, kuten ksyleeniä, raskasta aromaattista naftaa, isoforonia ja muita haihtumattomia orgaanisia liuottimia. Fungisidista levittämistä varten nämä konsentraatit dis-pergoidaan veteen tai muuhun nestemäiseen kantajaan ja ne levitetään tavallisesti suihkeena käsiteltävälle alueelle. Oleellisen aktiivisen ainesosan painoprosentti voi vaihdella riippuen tavasta, jolla seos tullaan levittämään, mutta yleensä se sisältää noin 0,1 - 95 paino-% aktiivista ainesosaa fungisidiseoksesta.

Tyypillisiin kostutusaineisiin, dispergointiaineisiin tai emulgointiaineisiin, joita käytetään maanviljelysformulaa- I: is 86418 tioissa, kuuluvat esimerkiksi alkyyli- ja alkyyliaryylisul-fonaatit ja -sulfaatit ja niiden natriumsuolat, polyhydroksi-alkoholit; ja muun tyyppiset pinta-aktiiviset aineet, joista monia on saatavissa kaupallisesti. Kun pinta-aktiivista ainetta käytetään, se muodostaa tavallisesti 0,1 - 15 paino-% fungisidiseoksesta.

Pölytteet, jotka ovat vapaasti valuvia aktiivisen ainesosan seoksia hienojakoisten kiinteiden aineiden, kuten talkin, savien, jauhojen ja muiden orgaanisten tai epäorgaanisten kiinteiden aineiden kanssa, jotka toimivat toksisen aineen dispergointiaineina ja kantajina, kanssa ovat hyödyllisiä formulaatioita moniin sovellutuksiin.

Pastoja, jotka ovat hienojakoisen kiinteän toksisen aineen homogeenisia suspensioita nestemäisessä kantajassa, kuten vedessä tai öljyssä, käytetään spesifisiin tarkoituksiin.

Nämä formulaatiot sisältävät tavallisesti noin 5 - noin 95 paino-% aktiivista ainesosaa ja ne voivat sisältää myös pieniä määriä jakamista helpottavaa kostutus-, dispergoin-ti- tai emulgointiainetta. Levittämistä varten pastat taval-lisesti laimennetaan ja levitetään suihkeena kohteena olevalle '1 alueelle.

·; ESIMERKKEJÄ TYYPILLISISTÄ FORMULAATIPISTÄ Öljy

Ainesosa Paino-%

Yhdiste 1 1 Öljyliuotin, raskasaromaattinen nafta 99

Yhteensä 100 16 8641 8

Emulgoitava konsentraatio

Yhdiste 2 50

Paloöljy 45

Emulgointiaine (pitkäketjuisten etoksy-loitujen polyeettereiden seos pitkäket-juisen sulfonaatin kanssa) 5

Yhteensä 100

Emulgoitava konsentraatti

Yhdiste 3 90

Paloöljy 5

Emulgointiaine (pitkäketjuisten etoksy-loitujen polyeettereiden seos pitkäket-juisen sulfonaatin kanssa) 5

Yhteensä 100 Pölytteet ja/tai jauheet

Ainesosa Paino-% Paino-% Paino-%

Yhdiste 4 0,5 50,0 90,0

Attapulgiittisavijauhe 93,5 44,0 4,0

Natriumligniinisulfonaatti 5,0 5,0 5,0

Natriumdioktyylisulfosukki- naatti 1,0 1,0 1,0

Yhteensä 100,0 100,0 100,0

Muita fungisidisiin levityksiin hyödyllisiä formulaatioita ovat aktiivisen ainesosan yksinkertaiset liuokset disper-gointiaineessa, johon se täysin liukenee halutussa kon-sentraatiossa, kuten asetonissa, alkyloiduissa naftalee-neissa, ksyleenissä ja muissa orgaanisissa liuottimissa. Käyttökelpoisia ovat myös paineistetut suihkeet, tyypillisesti aerosolit, joissa aktiivinen ainesosa levitetään hienojakoisessa muodossa matalassa lämpötilassa kiehuvan liuotin-kantajan, kuten freonien haihtumisen seurauksena.

86 41 8 Tämän keksinnön mukaisia fungisidiseoksia levitetään kasveille tavalliseen tapaan. Pölymäisiä ja nestemäisiä seoksia voidaan siten levittää kasville käyttämällä tehopölyttimiä, puomi-ja varsi-suihkutuslaitteita ja suihkutuspölyttimiä. Seokset voidaan myös levittää lentokoneista pölytteenä tai suihkuna, koska ne ovat tehokkaita alhaisina annostuksina.

Claims (10)

18 8641 3

1. Yhdiste, jonka rakennekaava on jossa R on valittu joukosta, johon kuuluvat halogeeni, C^-alkoksi ja halogeenialkoksi, on valittu joukosta, johon kuuluvat -H ja -CZN; ja R2 on valittu joukosta, johon kuuluvat -H, 1-CH^ ja 2-CH^; X on 0 tai S; ja sen fungisi-disesti hyväksyttävät orgaaniset ja epäorgaaniset suolat.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R on -OCH^, R^ on -H ja R2 on -H.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R on -Cl, on -H ja R2 on -H.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R on OCH^, R-^ on -H, R2 on -H ja X on -S.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R on -OCH^, R^ on -C£N ja R2 -H. ·. : 6. Fungisidinen seos, tunnettu siitä, että se sisäl tää fungisidisesti tehokkaan määrän yhdistettä, jonka rakennekaava on 19 8641 8 jossa R on valittu joukosta, johon kuuluvat halogeeni, C^-alkoksi ja C^-C^ halogeenialkoksi, on valittu joukosta, johon kuuluvat -H ja -C=N; ja R2 on valittu joukosta, johon kuuluvat -H, l-CH^ ja 2-CH^; X on O tai S; ja sen fungisi-disesti hyväksyttävät orgaaniset ja epäorgaaniset suolat ja tämän inerttiä laimentavaa kantajaa.

7. Sienten torjuntamenetelmä, tunnettu siitä, että alueelle, jossa torjunta halutaan saada aikaan, levitetään fungisidisesti tehokas määrä yhdistettä, jonka kaava on jossa R on valittu joukosta, johon kuuluvat halogeeni, C^-alkoksi ja C^-C3 halogeenialkoksi, R^ on valittu joukosta, johon kuuluvat -H ja -C=N; ja R2 on valittu joukosta, johon kuuluvat -H, 1-CH3 ja 2-CH3; X on O tai S; ja sen fungisidisesti hyväksyttävät orgaaniset ja epäorgaaniset suolat.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R^ on -H ja R2 -H.

9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on -Cl.

10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on -OCH^, R^ on -CSN ja R2 on -H. 2o 8 6 41 8 Pate ntkrav