HU202193B - Process for producing substituted amides - Google Patents
Process for producing substituted amides Download PDFInfo
- Publication number
- HU202193B HU202193B HU874004A HU400487A HU202193B HU 202193 B HU202193 B HU 202193B HU 874004 A HU874004 A HU 874004A HU 400487 A HU400487 A HU 400487A HU 202193 B HU202193 B HU 202193B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- pyridine
- added
- halogenating agent
- halogenation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Description
A találmány tárgya eljárás szubsztituált amidok előállítására. A találmány szerint előállítható vegyületek herbicid, illetvén fungicid hatással rendelkeznek.
A 0 059 536 sz. európai szabadalmi leírás többféle eljárást ismertet az (I) általános képletű szubsztituált amidok előállítására - a képletben
R1 arilcsoportot jelent,
X1 oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
R1 adott esetben szubsztituált alkU-, alkenil- vagy alkinilcsoportot képvisel, vagy
X1 R2 a szénatomhoz nilrogénatomon keresztül kapcsolódó, öttagú, nitrogéntartalmú heterociklusos csoportot, például pirazol- vagy 1,2,4-triazol-csoportot jelent
Ezek a vegyületek herbicid, illetve fungicid hatással rendelkeznek.
Az idézett szabadalmi leírás szerint az (I) általános kcpletű vegyületeket többek között az (A) rcakcióvázlaton bemutatott eljárással állítják elő - a képletekben R1, X1 és R2 jelentése a fenti.
Az (A) reakcióvázlaton bemutatott szintézis (i) lépésében az R'COCl általános képletű savkloridokat ismert módon amino-acctonilrillcl reagáltatják, majd a képződött (II) általános kcpletű vegyületeket a (ii) lépésben jégecetcs brómoldattal kezelik. A brómozási reakcióval egyidőben a (II) általános képletű vegyületek cianocsoportja karbamoilcsoporttá (-CONH2) hidratálódik, és (III) általános kcpletű vegyületek képződnek. A (iii) lépésben a (III) általános kcpletű brómvegyületeket a megfelelő alkoholokkal, tiolokkal vagy öttagú nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületekkel reagáltatják, végül a képződött (IV) általános képletű karbamoilvegyülcteket a (ív) lépésben vízelvonószcrrcl kezelve (I) általános kcpletű cianovegyületckké alakítják.
A fent ismertetett szintézis hátránya, hogy a cianocsoport hidratálódásával képződött karbamoilcsoportot utóbb vízelvonással vissza kell alakítani cianocsoporttá. További hátrányt jelent, hogy a (II) általános kcpletű vegyületek brómozásához rendkívül korrozív - ecetsavból, acetil-bromidból és hidrogcn-bromidból álló reakcióközeget kell használni, és a (III) általános képletű bróm-amidok hozama ingadozó. A 0 144 177 sz. európai szabadalmi leírásban ismertetett módszerrel amikor a (II) általános képletű vegyületek jégecetes oldatát adják brómhoz - ugyan javítható némileg a hozam, de az eljárás egyéb hátrányai változatlanul fennállnak.
Korábban már megkíséreltek a brómozásra olyan módszert kidolgozni, ahol a reakció során a cianocsoport változatlan marad, és nem képződnek nem kívánt meUéktermckek. A 2 146 983 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint a biómozást közömbös oldószerben - elsősorban etil-acetátban - végzik. Ezzel a módszerrel azonban a cianocsoport hidratálódása csak akkor küszöbölhető ki, ha a brómozást híg oldatban hajtják végre. További követelmény, hogy a szintézis (ii) lépésében a brómot és a (iii) lépésbe# az R2X'H általános képletű reagenst (például alkoholt) gyors ütemben kell beadagolni a reakcióelegybe. Ez az eljárás nagyüzemi megvalósítását nehézkessé teszi, és tapasztalataink szerint ilyen körülmények között az (I) általános képletű végtermék hozama előre nem látható módon ingadozik.
Kísérleteink során olyan új eljárást dolgoztunk ki az (0 általános képletű szubsztituált amidok előállítására, amellyel kiküszöbölhetjük a cianocsoport szintézis közbeni hidratálódását és a korábban ismertetett további műveleti nehézségeket. így ez az eljárás igen előnyösen alkalmazható az (I) általános képletű vegyületek nagyüzemi szintézisére.
A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű szubsztituált amidok előállítására - a képletben R1 monohalogén-fenil-csóportot jelent,
X1 oxigénatomot jelent, és
R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent-, oly módon, hogy a (II) általános képletű N-(ciano-metil)-amidokat - a képletben R1 jelentése a fenti - közömbös oldószerben halogénezószerrel, éspedig brómmal, piridinium-perbromiddal és/vagy piridinium-hidrobromid-perbromiddal reagáltatjuk, a halogénező reakcióelcgyhez a halogénezés során és/vagy után 1 mól reagáló halogénezőszerre vonatkoztatva 1,3-2,1 mól piridint adunk, majd a kapott (V) általános képletű kvatemer sót - a képletben R1 jelentése a fenti, Hal' bromidiont jelent és Hét piridiniumcsoportot képvisel - R2X‘H általános képletű reagenssel reagáltatjuk - a képletben Rz és X1 jelentése a fenti.
Atalálmány szerinti eljárás első lépésében halogénczőszerkent előnyösen brómot használhatunk. 1 mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 mól brómot kell felhasználnunk; fölöslegre nincs szükség. A „közömbös oldószer” megjelölésen olyan folyadékokat értünk, amelyek a (II) általános képletű ciano-metil-amidokat és a halogénczőszert egyaránt oldják, azonban nem reagálnak a halogénczőszerrel. Oldószerekként például észtereket (így etil-acetátot) vagy acetonitrilt használhatunk. Kiemelkedően előnyös oldószernek bizonyult a diclilén-glikol-dimetil-éter (diglime). A felhasznált oldószereknek a lehető legnagyobb mértékben vízmenteseknek kell lenniük. Ha a (II) általános kcpletű vegyületek halogénczéschcz halogénezőszerként brómot használunk, tapasztalataink szerint a reakció kis mennyiségű foszfor-trimbromid jelenlétében könnyebben zajlik le. A halogénezést előnyösen -10 ’C és 50 ’C közötti hőmérsékleten, rendszerint 20-25 ’C-on végezzük.
A halogénezés során és/vagy után a reakcíóelegyhez 1 mól reagáló halogcnczőszerrq.vonatkoztatva 1,3-2,1 mól, előnyösen 2 mól piridint aáünk. 1 mól piridin az (V) általános képletű kvatemer ,só képzésében vesz részt, míg a további piridin-mennyiség a halogénezés során képződő hidrogén-halogenidct közömbösíti. A piridint a halogénezés során és/vagy a halogénezés lezajlása után adjuk a reakcíóelegyhez; a (VI) általános képletű halogénezett közbenső termék - a képletben R1 és Hal jelentése a fenti - elkülönítésére nincs szükség. Előnyösen úgy járunk el, hogy a (VI) általános képletű halogénezett közbenső terméket közvetlenül átalakítjuk a megfelelő (V) általános képletű kvatemer sóvá. A halogénczést és a kvatemer só-képzést lényegében egyesíthetjük; előnyösen azonban úgy járunk el, hogy a halogénezést még a piridin beadagolása előtt megindítjuk. Eljárhatunk például ágy, hogy először a szükséges halogénezőszer mennyiségének körülbelül 5-25%-át (például 10%-át) adagoljuk be, és ezzel beindítjuk a halogénezést, majd ezután lényegében párhuzamosan adagoljuk be a halogénezőszer maradékát és a piridint. A piridint és a halogénezőszert célszerűen 2 : 1 mólarányban adagoljuk be. A bróm beadagolás! sebessége rendszerint 0,01 niáVpcrc, míg a piridin bak&gatásí
HU 202 193 Β sebessége rendszerint 0,02 mól/pcrc lehet. A bróm és a piridin beadagolásának ideje azonos - például 100-100 perc - lehet. Abban az esetben tehát, ha a halogénezési már a piridin beadagolása előtt beindítjuk, a reakcióelegyhez az első néhány percben - például 10 percen át
- csak halogénezőszert (például brómot) adunk, ezután
- például a következő 90 percben - együtt adagoljuk a halogénezőszert és a piridint, végül a reakció utolsó perceiben - például 10 percen keresztül - csak piridint adagolunk az elegybe. A képződő (V) általános képletű kvatemer só stabil vegyület. Egy előnyös módszer szerint az (V) általános képletű vegyületet az R2X'H általános képletű alkohollal végzett reakció előtt elkülönítjük és elválasztjuk a képződött piridin-hidrobromidtól. Az elválasztásra gyakran alkalmazhatunk egyszerű vizes mosást, ugyanis a piridin-hidrobromid oldódik vízben, az (V) általános képletű só azonban nem.
A találmány szerinti eljárás utolsó lépésében az (V) általános képletű kvatemer sókat R2X‘H általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk. A reakciót adott esetben oldószer jelenlétében, adott esetben megnövelt hőmérsékleten végezzük. Az oldószer szerepét a reagens fölöslege is betöltheti. A reakció lezjalása után az oldószert és a felszabadult piridint vizes kioldással távolíthatjuk el; a lényegében tiszta (I) általános képletű termék oldhatatlan anyagként marad vissza. Eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióelegyet vizes nátrium-klorid oldat és megfelelő oldószer (például etil-acetát) keverékébe öntjük, az oldószeres fázist elválasztjuk, és a kapott oldalból például az oldószer ledesztillálásával elkülönítjük a terméket.
A találmány szerinti eljárást különösen előnyösen alkalmazhatják a (VII) képletű 4-klór-N-(l-ciano-l-etoxi)-metil-benzamid és a megfelelő 4-bróm-vegyiilet előállítására. Mindkét vegyület értékes heibicid és fungicid hatással rendelkezik
A találmány szerinti eljárás előnyei az ismert módszerekhez viszonyítva a következők:
- a halogén beadagolást sebessége nem döntő jelentőségű tényező, és nem kell híg oldatokat használni ahhoz, hogy megakadályozzuk a (II) általános képletű kiindulási anyag cianocsoportjának hidratálódását;
- a halogénezési és az azzal részben vagy teljesen egyesített kvatemer só-képzési reakció egyszerűen szabályozható anélkül, hogy a reakció hőmérsékletének szabályozására szükség lenne; a reakció alig exoterm, és az elegy hőmérséklete könnyen tartható a korábban megadott előnyös értékek között;
- a kvatemer só-képzési műveletben kapott reakcióközeg nem tartalmaz hidiogén-halogenidet, és további kezelés nélkül újrafelhasználásra visszavezethető a folyamatba;
- az (I) általános képletű végterméket állandó és jó hozammal kapjuk.
A felsorolt előnyök következtében a találmány szerinti eljárás különösen előnyösen alkalmazható az (I) általános képletű vegyületek nagyüzemi szintézisére.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
l.péida
4-Klór-N-(l-ciano-l-etoxi)-metil-benzamidelóállítása (a) lépés: Brómozás
Keverővei, adagoló tölcsérrel, hőmérővel és léghűtővel felszerelt, 2 liter űrtartalmú, négynyakú gömblombikba 1000 ml dietilén-glikol-dimetil-étert (víztartalom: 0(2%) mérünk be.
Az oldószerhez szobahőmérsékleten, keverés közben 250 g (1,285 mól) 4-klór-N-(ciano-metil)-benzamidot adunk, és az elegyet a szilárd anyag teljes mértékű feloldása végett 5 percig keverjük. A kapott oldatot sós jégfürdőn 0-5 ’C-ra hűtjük, 2 ml foszfor-tribromidot adunk hozzá, majd az elegybe 40 perc alatt 205,7 g (1,285 mól) brómot csepegtetünk. Eközben a reakcióelegy hőmérsékletét 3-5 ’C-on tartjuk. A kapott elegyet további 5 percig keverjük; ekkor az elegy hőmérséklete 2 ’C-ra csökken.
(b) lépés: Semlegesítés és a bázis hidrobromidjának eltávolítása
Az (a) lépésben kapott reakcióelegybe keverés és sós jeges hűtés közben, 20 perc alatt 204 g (2,58 mól) piridint csepegtetünk. Eközben az elegy hőmérsékletét 9 ± 3 ’C-on tartjuk. A kapott, folyadékfázisbói és sárga szilárd anyagból álló elegyet további 2 órán át 5-10 ’Con keverjük, majd a dietilén-glikol-dimetil-étert szűréssel eltávolítjuk. A kapott szilárd anyagot visszatölljük a lombikba, 800 ml hideg vizet adunk hozzá, és 10 percig szobahőmérsékleten keveijük. Az elegyet ismét szűrjük, és még kétszer 75—75 ml hideg vízzel mossuk a szilárd anyagot. A mosófolyadékokat leöntjük, és a szilárd anyagot szívatással a lehető legnagyobb mértékben vízmentesítjük. A víz maradékának kiszorítása végett a szilárd anyagot ötször 150 ml acetonnal mossuk, végül csökkentett nyomáson 45 ’C-on szárítjuk. 228 g piridinium-sót kapunk.
(c) lépés: Etoxilezés
Keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 1 liter űrtartalmú, négynyakú gömblombikba 300 ml abszolút etanolt mérünk be, és keverés közben, szobahőmérsékleten hozzáadjuk a (b) lépés szerint kapott 228 g piridinium-sóL Az elegyet forrásig melegítjük, és a só teljes mértékű feloldódását követő 5 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az etanolos oldatot 15 perc alatt, vékony sugárban 150 ml hideg víz és 10 ml 10%-os diszpergálószer-oldat (például Dispersol OG; poligliceril-ricinoleát) gyorsan kevert elegyébe öntjük.
További 30 perces keverés után a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, szívatással a lehető legnagyobb mértékig szárítjuk, majd csökkentett nyomáson, 50 ’C-on állandó súlyig szárítjuk. 159 g cím szerinti terméket kapunk.
2. példa
4-Klór-N-(l-ciano-l -etoxi)-metil-benzamid előállítása
Az 1. példa (a) és (b) lépésében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 6000 ml díetilén-glikol-dimetil-étert, 1167 g 4-klór-N-(ciano-metil)-benzamidot, néhány csepp foszfor-tribromidot, 306 ml brómot és 972 ml piridint használunk.
A (b) lépésben kapott mustárszínű piridinium-sóhoz közvetlenül a képződési elegyben 2000 ml abszolút etanolt adunk, a sárga szuszpenziót nitrogén atmoszférában keverjük, ajd 90 ’C-ra melegítjük. Vörös oldat képződik. A szilárd anyag teljes mértékű feloldódása után az elegyet 30 percig hűlni hagyjuk, majd 4400 ml telített vizes nátrium-klorid oldatot és 6600 ml etil-acetátot adunk hozzá. Az elegyet keverjük, majd állni
HU 202 193 Β hagyjuk. Az elegy két sötctszínű fázisra válik szét. A szerves fázist elválasztjuk, az etanol eltávolítása végett kétszer 2300 ml vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. 963 g (67%) barna, szilárd nyersterméket kapunk. A nyersterméket 2,5 ml/g széntetrakloridból átkristályositjuk. 618 g (43%) 102106 ’C-on olvadó drapp, szilárd anyagot kapunk. További átkristályosítás után 112-114 C-on olvadó, vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes anyagot kapunk, ami infravörös spektrum alapján a cím szerinti tennék. Az első álkristályosításkor kapott anyalúgból további terméket különíthetünk el.
3. példa
Ebben a példában a kvaterner piridinium-só előállításának más módszerét ismertetjük. A reakció során a brómot és a piridint egyszerre adagoljuk be. A reakciót a (B) rcakciővázlaton szemléltetjük.
Az eljáráshoz a következő anyagokat használjuk fel: 194,5 g (1,0 mól) N-(ciano-mctil)-4-klór-bcnzamid, 160 g (1,0 mól) bróm, 158 g (2,0 mól) piridin, 2 g foszfor-tribromid és 700 g dietilcn-glikol-dimetil-étcr.
Az N-(ciano-metil)-4-klór-bcnzamidot 20-25 ’C-on feloldjuk a dictilén-glikol-dimetil-éterbcn, és az oldathoz hozzáadjuk a foszfor-tribromidoL
A brómot 0,01 mól/perc sebességgel adagoljuk be. A bróm beadagolása összesen 100 percet igényel. A piridint 0,02 mól/perc sebességgel adagoljuk be. A piridin beadagolása összesen 100 percet igényel. A bróm 10%-át a piridin beadagolásának megkezdése előtt adjuk a reakcióelegyhez. A reagensek együttes adagolásának idején az elegy hőmérsékletét külső vizes-jeges hűtéssel 20-25 ’C-on tartjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. 467,7 g terméket kapunk.
A kvaterner sóval együtt levált piridinium-bromidot vízzel kimossuk. A kvaterner piridinium-sót leszűrjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. 303 g terméket kapunk.
4. példa
Ebben a példában a kvaterner piridinium-só előállításának olyan módszerét ismertetjük, amikor brómozóSzerként piridinium-hidrobromid-perbromidot használunk. A reakciót a (C) reakcióvázlaton szemléltetjük.
(a) lépés: Brómozás g dietilén-glikol-dimctil-éterben 20 ’C-on 9,7 g (0,05 mól) N-(ciano-metil)-4-klór-benzamidot oldunk. Az oldathoz körülbelül 5 perc alatt 16,0 g (0,05 mól) piridinium-hidrobromid-perbromidot adunk; eközben az elegy hőmérsékletét jeges-vizes hűtéssel körülbelül 20 ‘C-on tartjuk.
(b) lépés: Kvaterner só képzése
Az (a) lépésben kapott reakcióelegyhez körülbelül 5 perc alatt 7,9 g (0,10 mól) piridint adunk; eközben az elegy hőmérsékletet jeges-vizes hűtéssel 20-25 ‘C-on tartjuk.
A kivált szilárd anyagot leszűrjük, az együtt levált piridinium-bromidot vízzel kimossuk, majd a szilárd anyagot acetonnal mossuk, végül szárítjuk. 13,3 g kvatemer piridinium-sót kapunk.
5. példa
Ebben a példában olyan eljárást ismertetünk a kvatemer piridinium-só előállítására, amelyben brómozószerként bróm és piridin-perbromid elegyét használjuk. A reakciót a (D) reakcióvázlaton szemléltetjük.
(a) lépés: Brómozás g dietilén-glikol-dimetil-éterbcn 20 ‘C-on 9,7 g (0,05 mól) N-(ciano-metil)-4-klór-benzamidot oldunk, az oldathoz a brómozási reakció beindítása végett 0,1 g foszfor-tribromidot és 1,0 g (0,006 mól) brómot adunk, majd az elegyhez körülbelül 5 perc alatt 10,5 g (0,044 mól) piridin-perbromidot adunk. Eközben a reakcióclegy hőmérsékletét jeges-vizes hűtéssel 20 ’C körüli értéken tartjuk.
(b) lépés: Kvaterner só képzése
Az (a) lépésben kapott reakcióelegyhez körülbelül 5 perc alatt 3,95 g (0,05 mól) piridint adunk. Eközben az elegy hőmérsékletét jeges vizes hűtéssel 20-25 C-on tartjuk.
A kivált szilárd anyagot leszűrjük, az együtt levált piridinium-bromidot vízzel kimossuk, majd a szilárd maradékot acetonnal mossuk, végül szárítjuk. 14,3 g kvaterner piridinium-sót kapunk.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált amidok előállítására - a képletben R1 monohalogén-fenil-csoportot jelent,X1 oxigénatomot jelent, és R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű N-(ciano-metil)-amidokat - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti - közömbös oldószerben halogénezőszerrel, éspedig brómmal, piridinium-perbromiddal és/vagy piridinium-hidrobromid-perbrom ·< ··· J reagáltatunk, a halogénező reakcióelegyhez a halogénezés során és/vagy után 1 mól reagáló halogénezőszerre vonatkoztatva 1,32,1 mól piridint adunk, majd a kapott (V) általános képletű kvaterner sót - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti, Hal bromid iont jelent és Hét piridini umcsoportot képvisel - R2X'H általános képletű reagenssel reagáltatjuk - a képletben R2 és X1 jelentése a tárgyi kör szerinti.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 mól halogénezőszert, és 1 mól halogénezőszerre vonatkoztatva 2 mól piridint használunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként etil-acetátot, acetonitriít vagy dietilén-glikol-dimelil-étert használunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű kiindulási anyaghoz néhány percig a halogénezőszert adagoljuk és így megindítjuk a halogénezést, majd a halogénezőszer maradékát és a piridint egymással párhuzamosan adjuk a reakcióelegyhez, végül a halogénezőszer önálló beadagolásával azonos időtartamig csak piridint adunk a reakcióelegyhez.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű kvaterner sót elkülönítjük, majd oldószer jelenlétében reagáltatjuk R2X’H általános kcplctű reagenssel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868621791A GB8621791D0 (en) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | Chemical process |
| GB878707347A GB8707347D0 (en) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | Chemical process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT45003A HUT45003A (en) | 1988-05-30 |
| HU202193B true HU202193B (en) | 1991-02-28 |
Family
ID=26291274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU874004A HU202193B (en) | 1986-09-10 | 1987-09-09 | Process for producing substituted amides |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5043467A (hu) |
| EP (1) | EP0260801A3 (hu) |
| KR (1) | KR880003900A (hu) |
| CN (1) | CN1014517B (hu) |
| AU (1) | AU604255B2 (hu) |
| BR (1) | BR8704690A (hu) |
| DK (1) | DK471287A (hu) |
| GB (1) | GB2195629B (hu) |
| HU (1) | HU202193B (hu) |
| IL (1) | IL83517A (hu) |
| NZ (1) | NZ221392A (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3383998B2 (ja) * | 1992-08-06 | 2003-03-10 | 東ソー株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0059536B1 (en) * | 1981-03-04 | 1987-04-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them |
| GB8325408D0 (en) * | 1983-09-22 | 1983-10-26 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8332608D0 (en) * | 1983-12-07 | 1984-01-11 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8422592D0 (en) * | 1984-09-07 | 1984-10-10 | Ici Plc | Biologically active amide derivatives |
| DE3642450A1 (de) * | 1986-12-12 | 1988-06-23 | Bayer Ag | Substituierte benzamide |
-
1987
- 1987-08-06 GB GB8718618A patent/GB2195629B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-06 EP EP87306973A patent/EP0260801A3/en not_active Ceased
- 1987-08-10 NZ NZ221392A patent/NZ221392A/en unknown
- 1987-08-12 IL IL83517A patent/IL83517A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-08-20 AU AU77256/87A patent/AU604255B2/en not_active Ceased
- 1987-09-09 BR BR8704690A patent/BR8704690A/pt unknown
- 1987-09-09 DK DK471287A patent/DK471287A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-09-09 HU HU874004A patent/HU202193B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-09-10 CN CN87106286A patent/CN1014517B/zh not_active Expired
- 1987-09-10 KR KR870010020A patent/KR880003900A/ko not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-03-05 US US07/489,780 patent/US5043467A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT45003A (en) | 1988-05-30 |
| KR880003900A (ko) | 1988-05-31 |
| CN87106286A (zh) | 1988-03-30 |
| GB2195629B (en) | 1991-02-06 |
| DK471287A (da) | 1988-03-11 |
| GB2195629A (en) | 1988-04-13 |
| GB8718618D0 (en) | 1987-09-09 |
| AU7725687A (en) | 1988-03-17 |
| IL83517A (en) | 1991-07-18 |
| US5043467A (en) | 1991-08-27 |
| CN1014517B (zh) | 1991-10-30 |
| EP0260801A2 (en) | 1988-03-23 |
| DK471287D0 (da) | 1987-09-09 |
| NZ221392A (en) | 1990-04-26 |
| BR8704690A (pt) | 1988-04-26 |
| AU604255B2 (en) | 1990-12-13 |
| EP0260801A3 (en) | 1989-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6383079A (ja) | ２−クロル−５−クロルメチルチアゾールの製造法 | |
| JP2004524358A (ja) | フェニル酢酸誘導体の製造方法 | |
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| US4129656A (en) | Thiazolidine derivatives, salidiuretic compositions and methods of effecting salidiuresis employing them | |
| KR940008916B1 (ko) | 테트라클로로-2-시아노벤조산의 알킬에스테르의 제조방법 | |
| JP2771994B2 (ja) | プロペン酸誘導体の製造法 | |
| TWI305205B (en) | Catalytic process for the preparation of thiazole derivatives | |
| US4247479A (en) | Process for the manufacture of aromatic amines from α, β-unsaturated cycloaliphatic ketoximes | |
| HU202193B (en) | Process for producing substituted amides | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| KR100264067B1 (ko) | 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법 | |
| US20220041593A1 (en) | Synthesis for 3-bromo-5-(2-ethylimidazo[1, 2-alpha]pyridine- 3-carbonyl)-2-hydroxybenzonitrile | |
| JP3496078B2 (ja) | 新規なヒドラゾン誘導体及びその製造法 | |
| US3452043A (en) | Production of 1-n,n-dimethylcarbamoyl-5 - methyl - 3 - n,n-dimethyl-carbamoyloxy-pyrazole | |
| US20040106829A1 (en) | Process for the synthesis of modafinil | |
| US6011177A (en) | Process for 4-sulfonamidolphenyl hydrazines | |
| CA1119179A (en) | Process for preparing n-tritylimidazole compounds | |
| US6545163B1 (en) | Process to prepare 1-aryl-2-(1-imidazolyl) alkyl ethers and thioethers | |
| JPS5995232A (ja) | ケテン―０，０―アセタール | |
| SK23199A3 (en) | Process for the preparation of nizatidine | |
| JPH0250905B2 (hu) | ||
| SU576921A3 (ru) | Способ получени ароматических сульфонов | |
| KR810000816B1 (ko) | 4-벤조일피라졸 유도체 및 그의 알루미늄염의 제법 | |
| JPH11140062A (ja) | ２−置換５−ホルミルチアゾール類の製造方法 | |
| JPH0529220B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |