HU202056B - Acaricidal composition comprising 2,3-diamino-maleic acid-nitryl-azomethine derivatives and process for producing such compounds - Google Patents

Acaricidal composition comprising 2,3-diamino-maleic acid-nitryl-azomethine derivatives and process for producing such compounds Download PDF

Info

Publication number
HU202056B
HU202056B HU88606A HU60688A HU202056B HU 202056 B HU202056 B HU 202056B HU 88606 A HU88606 A HU 88606A HU 60688 A HU60688 A HU 60688A HU 202056 B HU202056 B HU 202056B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
halogen
optionally substituted
compounds
diamino
Prior art date
Application number
HU88606A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT48795A (en
Inventor
Holger Heidenreich
Benedikt Becker
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT48795A publication Critical patent/HUT48795A/hu
Publication of HU202056B publication Critical patent/HU202056B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/35—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány részben ismert 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékokat tartalmazó akaricid készítményre, valamint az új vegyületek előállítási eljárására vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékok baktericid, vizicid, valamint csíraölő tulajdonságúak, így például ezen tulajdonságairól ismert az amino-toluilidin-aminomaleinsavnitríl (5 1151 325 sz. japán szabadalmi leírás).
Ismeretesek továbbá 2,3-diamino-maleinsavnitril azometin származékai, amely vegyületek meghatározott klór-szubsztituált fenilcsoportokat tartalmaznak (amino-2-klór-toluilidén-amino-maleinsavnitril, amino-2,6-diklór-toluilidén-amino-maleinsavnitril).
Ezen vegyületek állati kártevők elleni, különösen pókfélék elleni hatása azonban mindez ideig nem volt ismert.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő 2,3- diamino-maleinsavnitril-azometin-származékai igen erős akaricid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletben
X jelentése halogénatom, trihalogén-metil-csoport
R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy halógénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, halogénatom, ciano-nitro- csoport, 2-6 szénatomos alkoxi- karbonil-csoport, trihalogén-metil-tio- vagy trihalogén-metil-szulfonil-csoport.
Az (I) általános képletnek megfelelő, részben ismert 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékokat - a képletben X, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 2,3-diamino-maleinsavnitrilt (DAMN) mólnyi mennyiségben, alkalmas hígítószer jelenlétében (III) általános képletű aldehiddel - a képletben X, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - reagáltatunk.
Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy a részben ismert (I) általános képletnek megfelelő azometinszármazékok akaricid hatásúak, amely hatást ezen ismert vegyületekre eddig még sehol nem ismertek fel. Ezen az alapon az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek akaricid hatóanyagként való alkalmazása a szakterületet gazdagítja.
Az (I) általános képletű vegyületek az (Γ) és (I”) általános képletnek megfelelő vegyületek cisz- és/vagy transz- sztereoizomerek formájában is előfordulhatnak, amely vegyületek közül az (Γ) általános képletnek megfelelő cisz-izomer az előnyös.
Előnyösek az (la) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében
X’ és R* jelentése azonos vagy különböző és lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metil-csoport, és
R11 jelentése hidrogénatom, klór-, bróm- vagy jódatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, i-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, trifluor-etil-, trifluor-metil-szulfon-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi-csoport.
Különösen előnyösek az (lb) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében
X” és R1 jelentése azonos vagy különböző és lehet klór vagy brómatom, és
RIr jelentése klór-, bróm- jód- vagy hidrogénatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- és izopropil-, metoxi-, etoxi-, metoxi- karbonil-, etoxi-karbonil-, trifluor-metíl-, triklór-metil-, trifluor-metil-szulfon-csoport.
Méginkább előnyösek az (Ic) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében
X’” és R* jelentése azonos vagy különböző és lehet klór- vagy brómatom és
R11” jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, metil-, ciano- , triklór-metil-, trifluor-metil-, metoxi-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi- vagy trifluor-metilszulfon-csoport.
Külünlegesen előnyösek az (Id) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése klór- vagy brómatom és
R11 ” jelentése hidrogénatom vagy klóratom, metil-, triklór-metil-, metoxi-, triklór-metoxi vagy trifluormetoxi-csoport.
Egészen különösen előnyösek az (le) képletnek megfelelő vegyületek.
A következő táblázatban, a példákban ismertetett vegyületeken túlmenően felsorolunk néhány (I) általános képletnek megfelelő azometin-származékot.
X R1 R2 R3 R4
Br H H H Br
Cl CH3 H H Cl
Cl C2H5 H H ch3
Cl CH3 H H ch3
Br H Br H H
Br H H Br H
Cl H H H Br
Cl H C2H5 H CH3
Cl H H H C2H5
CF3 H H H Cl
cf3 H H H cf3
Cl H F H Cl
Az (I) általános képleten belül az új 2,3-diaminomaleinsavnitril-azometin-származékokat az (IA) általános képlettel írjuk le, amely képletben
X* jelentése halogénatom, vagy trihalogén-metilcsoport
R1’, R2 , R3’ és R4’ jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, adott esetben halogénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal triszubsztituált alkoxi-csoport, halogénatom, cianonitro-, 2-6 szénatomos, alkoxi-karbonil-, trihalogén-metil-tio-, vagy trihalogénmetil-szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (a) általános képletű csoport jelentése 2-klór-fenilés 2,6-diklór-fenil-csoporttól eltérő.
Az (IA) általános képletű új vegyületeket - a képletben X*, R1', R2’, R3 és R4 jelentése a fenti - úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű 2,3-diaminomaleinsavnitrilt (DAMN) mólnyi mennyiségben, alkalmas hígítószer jelenlétében (III*) általános képletű aldehiddel - a képletben X*, R1 , R2’, R3’ és R4 jelentése a fenti - reagáltatjuk.
Az (IA) általános képletű új vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében
X* jelentése klór-, fluor-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor- metil-csoport.
HU 202056 Β
R4 jelentése hidrogén-, klór-, fluor-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-, vagy cianocsoport,
R1 , R2’ és R3’ jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos trihalogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos trihalogén-alkoxi-, ciano-, nitro-, 2-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, trihalogén-metil-tiovagy trihalogén-metil-szulfonil-csoport vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy az (a) általános képletű csoport jelentése 2,6-diklór-fenil- és 2-klórfenil-csoporttól eltérő.
Ha a találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként például 2,3-diamino-maleinsavnitrilt (DAMN) és 2,4-diklór-benzaldehidet alkalmazunk, a reakció az A. reakcióvázlat szerint megy végbe.
Az (I) és (IA) általános képletű vegyületek előállításához szükséges (III) illetve (III*) általános képletnek megfelelő aldehidek ismertek [0. Bayer, Houben-Weyl, VII/1 könyv, 16-36. old. (1954)].
A (II) képletnek megfelelő 2,3-diamino-maleinsavnitril szintén ismert vegyület és kereskedelmi forgalomban hozzáférhető.
Az (I) illetve (IA) általános képletű vegyületek találmány szerinti előállítási eljárásánál hígítószerként előnyösen poláris szerves oldószert alkalmazuk, így például valamely következő vegyületet: alkoholok, előnyösen metanol, etanol, n- vagy izopropanol, dimetil-formamid (DMF), dimetil-szulfoxid (DMSO), hexametil-foszforsavtriamid (HMPT) vagy acetonitril.
A reakcióhőmérséklet általában 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti érték, a reakciót előnyösen 20-100 °C hőmérséklet között, normál nyomáson végezzük.
Az (I), illetve (IA) általános képletű vegyületek találmány szerinti eljárásánál a kiindulási (II) és (III) illetve (III*) általános képletű vegyületeket ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, de a reakciónál feleslegben is alkalmazhatjuk őket.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli formájánál a reakciópartnereket szobahőmérsékleten reagáltatjuk oldószer jelenlétében, majd a hőmérsékletet a visszafolyási hőmérsékletig emeljük.
A reakciótennék kinyerését ismert eljárások szerint végezzük. így például eljárhatunk úgy, hogy a reakciókeveréket lehűtjük és a kiváló reakcióterméket leszivatjuk, majd ismert módon feldolgozzuk.
Az (I) általános képlet szerinti hatóanyagok növényekkel, valamint melegvérű állatokkal szemben mutatott elviselhetősége igen jó, ily módon előnyösen alkalmazhatók állati kártevők, különösen atkák (Acarina) ellen a mezőgazdaságban, erdészetben anyag- és készletgazdálkodásnál, valamint az egészségvédelem területén. Az (I) általános képletű hatóanygok egyaránt alkalmasak a normál érzékenységű, valamint rezisztens fajták bármely fejlődési stádiumával szemben. Előnyösen alkalmazhatók például a következő kártevők esetében: Acarina fajhoz tartozók, így például: Acarus siro, Argas spp., Omithordoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Az (I) illetve (IA) általános képletnek megfelelő hatóanyagot a fentiekben felsorolt területek túlmenően az állatgyógyászat területén is alkalmazhatjuk állati paraziták (ektoparaziták, így például páncélos atkák, bőratkák, rühatkák, valamint bársonyatkák ellen.
A hatóanyagok alkalmazhatók a normál érzékenységű, valamint rezisztens fajok ellen is, így tehát az összes parazita és nem parazita fejlődési stádiumú ektoparaziták esetében.
A (I) illetve (IA) általános képletű vegyületek igen jelentős akaricid hatással rendelkeznek. Ennek megfelelően igen jó eredménnyel alkalmazhatók növénykártevők atkák, így például az összes fonóatkák (Tetranyhus urticae) esetében.
A fentieken túlmenően az (I) illetve (Γ) általános képletű vegyületek fungicid hatással is rendelkeznek.
A találmány szerinti vegyületeket a szokásos készítmények formájában használhatjuk, így például oldatok, emulziók, permetporok, szuszpenziók, porok porozószerek, paszták, oldható porok, granulátumok, szuszpenzió- vagy emulzió-koncentrátumok, hatóanyaggal impregnált természetes vagy' mesterséges anyagok, valamint műanyagalapú finomkapszula készítmények formájában.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot szaporítószerrel, például folyékony és/vagy szilárd hordozóanyaggal, adott esetben felületaktív anyag, például emulgeátor és/vagy diszpergálószer és/vagy habosítóanyag jelenlétében elkeverjük.
Ha hígítóanyagként vizet használunk, a készítmények előállításánál segédoldószerként különböző szerves oldószereket alkalmazhatunk, ilyenek például: aromás szénhidrogének, például xilol, toluol, alkilnaftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így például ciklohexán vagy parafinok, például kőolajfrakciók, ásványi vagy növényi olajok; alkoholok, így például butanol vagy glikol, valamint ezek éterei vagy észterei; ketonok, így például aceton, metil-etilketon, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláris oldószerek, így például dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid valamint víz.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatjuk például a következő anyagokat: ammónium-sók, természetes kőzetlisztek, így például kaolin anyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorrilonit vagy diatómaföld; szintetikus kőzetlisztek, így például nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxdi és -szilikátok; granulátumok esetében például tört és frakcionált természetes kőzetek, így például kalcit, márvány, gipsz, szepiolit, dolomit valamint szerves és szervetlen őrleményekből készült mesterséges granulátumok, továbbá szerves anyagokból, például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból, dohányszárból készült granulátumok. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként felhasználhatók például a következő vegyületek: nemionos és ionos emulgeátorok, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, így péládul alkil-aril- poliglikoléter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril- szulfonátok, valamint fehérje-hidrolizátumok. A diszpergálószer lehet például: lignin-szulfitszennylug vagy metil-cellulóz.
A készítményeknél ragasztóanyagként például a következő anyagokat használhatjuk karboxi-metil-cellulóz, természetes vagy mesterséges por-, szemcse3
HU 202056 Β vagy latex-formájú műanyagok, így például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), valamint természetes foszfolipidek, így például kefalin vagy lecitin, továbbá mesterséges foszfolipidek. További adalékként használhatunk még ásványi vagy növényi olajokat is.
Színezőanyagként felhasználásra kerülhetnek: szervetlen pigmentek, így például vas-oxid, titán-oxid, ferro-cián-kék, vagy szerves színezékek, így például alizarin-, azo-, fém-ftalocián-színezékek, továbbá nyomelemként például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cink-sók.
A készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,590% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti (I) illetve (IA) általános kép- 15 letnek megfelelő hatóanyagokat alkalmazhatjuk a kész készítmények vagy azokból felhasználásra kész készítmények formájában előállított formákban további hatóanyagokkal, így például inszekticidekkel, csalianyagokkal, fertőtlenítő anyagokkal, akaricidekkel, 20 nematicidekkel vagy fungicidekkel elkeverve is. A felhasználható inszekticidekhez tartoznak például a foszforsav-észterek, karbonátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil- karbamidok, valamint mikroorganizmusok által előállított anyagok.
Az (I) illetve (IA) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat készítményeikben különböző szinergetikus anyagokkal elkeverve is alkalmazhatjuk. A találmány értelmében a szinergetikus anyagon olyan vegyületeket értünk, amelyek a hatóanyagok hatását 30 fokozzák anélkül, hogy önmaguk aktivitással rendelkeznének
Az ismert készítményekből előállított felhasználásra kész készítmények hatóanyagtartalma széles határok között változhat, értéke általában 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között van.
A találmány szerinti bármelyik készítményt a kiviteli formájának megfelelő alkalmazás szerinti használjuk fel.
A találmány szerinti hatóanyagokat a legkülönbözőbb féle atkák elleni küzdelemben az állattenyésztés területén is alkalmazhatjuk és ezáltal például a szebb szőrzetben vagy például hosszabb élettartamban igen jó eredményt érhetünk el.
Ilyen esetekben a találmány szerinti hatóanyagokat bőrön illetve külsőlegesen alkalmazható készítmények formájában használjuk. Ez utóbbiak közé tartoznak például a bemerítő, permetező, öntő (pour-on és 10 spot-on) oldatok, valamint különböző púderek. A találmány szerinti hatóanyagokat formatestek formájában is alkalmazhatjuk, így például nyakörvek vagy fülkarikák formájában is.
Előállítási példák
I. példa (1) képletű vegyület, új vegyület
10,8 g 2,3-diamino-maleinsavnitrilt 100 ml etanolban feloldunk, hozzáadunk 17,5 g 2,4-diklór-benzaldehidet, visszafolyatásig melegítjük, majd 3 óra elteltével lehűtjük és a kiváló csapadékot szűrjük. Ily módon 25,7 g (97%) cím szerinti vegyületet nyerünk, o.p. 228 °C (bomlik).
2. példa (le) képletű vegyület
A vegyület a J. Org. Chem. 39, No. 16, 2344 (1974)-ból ismert, biológiai hatás nélkül leírt vegyület.
100 ml acetonitrilben elkeverünk 10,8 g 2,3-diamino-maleinsavnitrilt és 17,5 g 2,6-diklór-benzaldehidet, majd forrásig melegítjük és 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ekkor vékonyrétegkromatográfiával kiindulási anyag nem mutatható ki. A rekaciókeveréket ezután lehűtjük, leszívatjuk, amikoris 35 24,4 g (91%) cím szerinti vegyületet nyerünk, sárgászöld tűkristályok formájában, o.p. 191 °C.
A fentiekhez hasonlóan eljárva a következő (I) általános képletnek megfelelő új vegyületeket állítottunk még elő.
táblázat
Példa száma X R‘, R2, T3- R4 Olvadáspont vagy IR-adatok
3 Cl H CF3 H H 189
4 Cl H H H H 190 (Zers.)
5 Cl H Cl H Cl 234 (Zers.)
6 Cl Cl CF3 H Cl 198 (Zers.)
7 Cl H COOCH3 H Cl 179
8 Cl cf3 Cl H H 113
9 Br H Br H BR 304
10 Cl H Br H Cl 3400/3300 (NH2)
11 Cl H VI H Br 2280/2230 (CN)
12 Cl H CF3 H Cl 2300/2240 (CN)
13 Cl H ocf3 H Cl 3430/3310 (NH2)
14 Cl H OCC13 H Cl 3420/3300 (NH2)
15 Cl H ocf3 H H 2250/2210 (CN)
16 Cl H OCC13 H H 1605 (C-C)
17 Cl H och3 H Cl 3430/3300 (NH2)
18 Cl H och3 H H 2240/2200 (CN)
19 Cl H scf3 H Cl 2250/2210 (CN)
20 Cl H SO2CF3 H Cl 1320 (-SO2-)
21 Cl H scf3 H H 3400/3300 (NH2)
22 Cl H SO2CF3 H H 1315 (-SO2-)
HU 202056 Β
Példa sz. X R1, R2. R3 R4 Olvadáspont vagy IR-adatok
23 Cl H H H CH3 137O(CH3)
24 Cl H cf3 H ch3 1375 (CH3)
25 Cl H ocf3 H ch3 1380 (CH3)
26 Cl H so2cf3 H h3 1375 (CH3)
27 Cl H scf3 H ch3 1375 (CH3)
28 Cl H H H CN 2210/2250/2200 (CN)
29 Cl H CN H Cl 2220/2240/2250 (CN)
30 Cl H H NO2 H 266
31 F F F F F 198
32 Cl H H H F 184
33 cf3 H H H CF3 1 90
34 F H H H F 217
35 F cf3 F F F 152
36 Cl H Cl OCFi Cl 163
Biológiai példák
A-példa
Tetranychus-teszt (rezisztens)
Oldószer 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A vizsgálatokhoz szükséges készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a fentiek szerinti oldószerrel és emulgeátorral elkeverjük és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Közönséges szövőatka vagy bab-szövőatka (Tetranychus urticae) összes fejlődési stádiumával megfertőzött babnövényt (Phaseolus vulgáris) bemerítéssel 30 a fenti, kívánt koncentrációjú hatóanyag oldatba merítünk. Meghatározott idő után meghatározzuk a százalékos pusztulást 100%-nak tekintjük azt az esetet, amikor az összes szövőatka elpusztult és 0%-nak, amikor egyetlen egy kártevő sem pusztult el. 35
A fenti vizsgálatnál a következő táblázatban összefoglalt eredményeket kaptuk.
(Növénykárosító atkák)
Tetranychus teszt 40
Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, % Pusztulás 7 nap után %
(1) képletű
vegyület QJ 98
Készítmény előállítási példák
1. Porozószer tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 95 törnegrész természetes kőzetliszttel és por- 50 finomságúra őröljük. A kapott porkészítményt a kívánt mennyiségben alkalmazzuk a növényeknél.
2. Permetpor (diszpergálható por) törnegrész 2. példa szerinti hatóanyagot elke- 55 verünk 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval és 12 tömegrész természetes kőzetliszttel és finom porrá őröljük. Az így kapott diszpergálható porkészítményt felhasználás előtt vízzel θο a kívánt koncentrációra hígítjuk.
3. Emulgeálható koncentrátum tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilolban és 10 tömegrész ciklohexanonban 55 oldjuk, a kapott oldatot elkeverjük 10 tömegrész dodecilbenzolszulfonsavas-kálciumból és nonilfenilpoliglikol-éterből álló keverékkel. A kapott koncentrátumot felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékot tartalmaz 0,1-95 tömeg% mennyiségben - a képletben
X jelentése halogénatom vagy trihalogén-metilcsoprot, és
R1, R2, R3 és R4 jeletnése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, adott esetben halogénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos adott esetben alkil- vagy halogénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomomos alkoxi-csoport, halogénatom, ciano-, nitro-, 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, trihalogén- metil-tio- vagy trihalogén-metil-szulfonilcsoport - szilárd hordozóanyaggal, előnyösen természetes eredetű, vagy ezeknek megfelelő szintetikus úton előállított kőzetliszttel vagy folyékony hordozóanyaggal, előnyösen szerves vagy szervetlen oldószerrel és/vagy egyéb segédanyaggal, előnyösen ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal elkeverve.
2. Eljárás (LA) általános képletű 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékok előállítására - a képletben
X* jeletnése halogénatom, trihalogén-metil-csoport,
R1 , R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, adott esetben halogénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, halogénatom, ciano-, nitro-, 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, trihalogén-metil-tio-, vagy trihalogén-metil- szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (a) általános képletű csoport jelentése 2-klór-fenil- és 2,6-diklór-fenil-csoporttól eltérő, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 2,3-diamino-maleinsavnitrilt ekvimoláris mennyiségben, hígítószer jelenlétében (ΙΙΓ) általános képletű aldehiddel - a képletben X*, R1’, R2 , R·3 és R4’ jelentése a fenti reagáltatunk.
HU88606A 1987-02-11 1988-02-10 Acaricidal composition comprising 2,3-diamino-maleic acid-nitryl-azomethine derivatives and process for producing such compounds HU202056B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3704154 1987-02-11
DE19873726044 DE3726044A1 (de) 1987-02-11 1987-08-06 Akarizide mittel auf basis von azomethinderivaten und azomethine des 2,3-diaminomaleinsaeurenitrils

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48795A HUT48795A (en) 1989-07-28
HU202056B true HU202056B (en) 1991-02-28

Family

ID=25852379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU88606A HU202056B (en) 1987-02-11 1988-02-10 Acaricidal composition comprising 2,3-diamino-maleic acid-nitryl-azomethine derivatives and process for producing such compounds

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4921872A (hu)
EP (1) EP0278337B1 (hu)
KR (1) KR880009912A (hu)
AU (2) AU617299B2 (hu)
BR (1) BR8800544A (hu)
CA (1) CA1296353C (hu)
DE (2) DE3726044A1 (hu)
ES (1) ES2021102B3 (hu)
HU (1) HU202056B (hu)
IL (1) IL85350A (hu)
TR (1) TR23383A (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5206257A (en) * 1987-03-05 1993-04-27 May & Baker Limited Pesticidal method using 2-phenylimidazole derivatives
WO1991006548A1 (en) * 1989-10-31 1991-05-16 Biocryst, Inc. Inhibitors of purine nucleoside phosphorylase
US5726311A (en) * 1989-11-29 1998-03-10 Biocryst Pharmaceuticals, Inc. 7-disubstituted-methyl-4-oxo-3H,5H-pyrrolo 3,2-d!pyrimidine and pharmaceutical uses and compositions containing the same
JP3872829B2 (ja) * 1995-08-30 2007-01-24 株式会社東芝 着色薄膜パターンの製造方法
CN104326939B (zh) * 2014-09-30 2016-06-22 广东工业大学 一种二氨基马来腈衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5238014B2 (hu) * 1973-08-10 1977-09-27
US3912724A (en) * 1974-01-03 1975-10-14 Du Pont Preparation of disperse bisanil dyes derived from diaminomalec-nitrile
US3914276A (en) * 1974-01-03 1975-10-21 Du Pont Preparation of disperse bisanil dyes derived from diaminomaleo-nitrile
US4002616A (en) * 1974-01-03 1977-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Disperse bisanil dyes derived from diaminomaleonitrile and their preparation
JPS51151325A (en) * 1975-06-20 1976-12-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd Agricultural germicide

Also Published As

Publication number Publication date
KR880009912A (ko) 1988-10-05
DE3726044A1 (de) 1988-08-25
ES2021102B3 (es) 1991-10-16
AU617299B2 (en) 1991-11-28
IL85350A (en) 1991-09-16
EP0278337A1 (de) 1988-08-17
EP0278337B1 (de) 1991-03-20
HUT48795A (en) 1989-07-28
BR8800544A (pt) 1988-09-27
US4921872A (en) 1990-05-01
DE3862038D1 (de) 1991-04-25
CA1296353C (en) 1992-02-25
AU1121288A (en) 1988-08-18
TR23383A (tr) 1989-12-28
AU8388891A (en) 1992-01-23
IL85350A0 (en) 1988-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1296732C (en) 4-sulfur containing 5-amino pyrazole derivatives
JPS62273958A (ja) １−アラルキルピラゾ−ル
WO1998045274A1 (fr) Derives de pyrazole, leur procede de preparation, intermediaires et pesticide comprenant ces derives comme composant actif
JPS58206548A (ja) ２，５−ジハロゲノベンゾイル−（チオ）尿素類、それらの製造方法、および害虫防除剤としてのそれらの使用
HU218493B (hu) Helyettesített 1H-benzimidazol-származékok, a vegyületeket tartalmazó artropodicid és nematocid hatású készítmények és az állatgyógyászatban előforduló paraziták leküzdésére alkalmas készítmények és alkalmazásuk
JPS60158154A (ja) 置換されたマロン酸誘導体、その製法およびその用途
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
CA1102815A (en) Combating arthropods with 1-(substituted- phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
KR900000566B1 (ko) 광활성 아졸 살충제
HU202056B (en) Acaricidal composition comprising 2,3-diamino-maleic acid-nitryl-azomethine derivatives and process for producing such compounds
US4348394A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
JPS6059920B2 (ja) アルコキシ置換されたピリミジニルチオノホスホン酸エステル類，それらの製造方法および殺節足動物剤
US4454147A (en) Nematicidal 2-chloro-5-aryl-1,3,4-thiadiazoles
HU176584B (en) Herbicide preparation containing of active mateirals of two types
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
JPS6365069B2 (hu)
JPS6326757B2 (hu)
CA2009301A1 (en) Pyrimidinetrione derivatives, processes for their preparation, agents containing them and their use as agents for combating pests
US4897419A (en) Pest-combating agents based on derivatives of 2,3-diaminomaleonitrile
JPH05202035A (ja) 置換された２−アリールピロール類
JPH10513157A (ja) 新規な芳香族アミド、それらの製造方法、それらを含有する組成物並びにそれらのペスチサイドとしての用途
JP2000226389A (ja) Ｎ−チアジアゾリルピラゾールカルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPH06220051A (ja) 置換された４，５−ジヒドロ−１−ピラゾールカルボキシアニリド類
CS272204B2 (en) Insecticide and method of its active substance production
JPH06192282A (ja) ホスホリルオキシピラゾール誘導体に基づく除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: DR SPEIER,GABOR,HU

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee