HU199437B - Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU199437B
HU199437B HU882454A HU245488A HU199437B HU 199437 B HU199437 B HU 199437B HU 882454 A HU882454 A HU 882454A HU 245488 A HU245488 A HU 245488A HU 199437 B HU199437 B HU 199437B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
active ingredient
compound
parts
Prior art date
Application number
HU882454A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT48606A (en
Inventor
Graham Holmwood
Udo Kraatz
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Stefan Dutzmann
Paul Reinecke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT48606A publication Critical patent/HUT48606A/hu
Publication of HU199437B publication Critical patent/HU199437B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/40Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
    • C07C15/42Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
    • C07C15/44Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/24Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új hidroxi-alkil-triazolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy számos hidroxi-alkikazolil- 5 -származék fungicid hatású (0 040 345 és 0 061 835 sz. európai közrebocsátási irat), így például az l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3- (1,2,4-triazol-1 -il-metil) -pentán-3-οΙ alkalmas gombák leküzdésére. Ennek a vegyület- 10 nek a hatékonysága nagyon jó, bizonyos esetekben azonban a növények számára nem teljes mértékben elviselhető.
A találmányunk szerint az (I) általános képletű hidroxi-alkil - triazolil - származéko- 15 kát — a képletben
R jelentése -CH2-CH(CH3)2 vagy -(CH2)4-CH3, - (CH2)5-CH3, (CH2)6-CH3 vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos 20 alkilcsoport, háromszorosan halogénatommal helyettesített egy vagy két szénatomos alkoxicsoport vagy az alkoxirészben 1—' szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1 — 25 alkalmazzuk.
Az új (1) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékok legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és így előfordulhatnak optikai izomerjeik formájában. 30 A találmányunk szerint mind a racemátokat, mind az egyes izomereket és ezek elegyeit alkalmazhatjuk.
A találmányunk szerint az (I) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékokat 35 úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű oxiránt — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — a (III) képletű 1,2,4-triazollal reagáltatjuk hígítószer, előnyösen n-metil-pirrolidon jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, előnyösen nátrium-hidroxid jelenlétében, valamint adott esetben katalizátor, előnyösen α,α’-azo-izobutino-nitril jelenlétében.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékok nagyon jó fungicid hatásúak.
A találmány szerinti alkalmazott hatóanyagok meglepő módon jobb fungicid hatásúak, mint az azonos hatásirányú ismert szerkezetileg közelálló l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3- (1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3-ol. Ezenkívül a találmány szerint alkalmazott hatóanyagokat a növények nagyon jól elviselik.
A találmányunk szerint alkalmazott hidroxi-alkil-triazolil-származékokat általánosságban az (I) képlet ábrázolja. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3, (CH2)5-CH3, -(CH2)6-CH3, vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, trifluor-metoxi-, metoxímino-metil- vagy etoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1.
A találmányunk szerint alkalmazható hatóanyagok közül a következő táblázatban felsorolunk néhányat.
X. táblázat
Az (I) általános képletű vegyületek
4-F -(ch2)^-ch3
4-CH=N-OCH3 H
- II
4-CH3 -(CH2)„-CH3
4-F II
4-CH=N-OCH3 II
- II
4-CHa II
4-F tl
4-ch=n-och3 II
4-CH3 II c
4-F 1 -ch2-ch2-c
4-CH=N-OCH3 II
- II
4-CH3 II ch3
4-F -c-ch2-ch2
4-ch=n-och3 II II
4-CH3 II
-2HU 199437 Β
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 2-[2-(4-klór-fenil)-etil]-2-[(l.l-dimetil)-butil-oxiránt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott oxirán kiindulási vegyületeket a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R és Z jelentése és m értéke előnyösen az (I) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos.
A (II) általános képletű oxiránok új vegyületek. Előállíthatók úgy, hogy
a) egy első lépésben a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — az (V) képletű rnetil-trifenil-foszfónium-bromiddal reagáltatjuk bázis jelenlétében és hígítószer jelenlétében, majd egy második lépésben a kapott (VI) általános képletű vegyületet — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — persavval reagáltatjuk hígítószer jelenlétében, vagy
b) a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott —
a) a (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel, vagy
β) a (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metiliddel reagáltatjuk hígítószer jelenlétében.
A (II) általános képletű oxiránok előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (IV) általános képletű ketonok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen állíthatók elő (0 084 834 számú európai közrebocsátási irat). A (IV) általános képletű ketonokat úgy állítjuk elő, hogy a (IX) általános képletű vegyületet — a képletben R’ jelentése azonos R jelentésével, illetve R jelentésében megadott megfelelő, telítetlen csoportoka jelenti —, a (X) általános képletű aldehiddel — a képletben Z és m jelentése a megadott — reagáltatjuk higítószerben, így például etanolban 0 és 60°C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (XI) általános képletű vegyületet — a képletben R’, Z és m jelentése a megadott — hidrogénnel hidrogénezzük katalizátor, így például Raney-nikkel jelenlétében, hígítószer, így például toluol vagy tetrahidrofurán jelenlétében 40 és 180°C közötti hőmérsékleten (előállítási példák).
Mind a (IX) általános képletű vegyűletek, mind a (X) általános képletű aldehidek ismertek vagy ismert .eljárások szerint egyszerűen állíthatók elő.
A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításánál szintén kiindulási vegyületként alkalmazott (V) képletű metil-trifenil-foszfónium-bromid ismert.
A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításának második lépésében kiindulási vegyületként alkalmazott (VI) általános képletű vegyűletek még nem ismertek.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában az első lépésben bá4 zis jelenlétében dolgozunk. Bázisként a Wittig-reakcióknál szokásos bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen kálium-terc-butilátot használunk.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában az első lépésben hígítószerként az ilyen reakcióban szokásos szerves oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt vagy xilolt használunk.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában a második lépésben az epoxidáláshoz a szokásos persavakat használjuk. Előnyösen m-klór-perbenzoesavat vagy perecetsavat alkalmazunk. Alkalmazhatjuk ecetsav és hidrogén-peroxid elegyét is.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásának második lépésében hígítószerként az epoxidálási reakcióknál szokásos oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen diklór-metánt, kloroformot, toluolt, diklór-benzolt vagy ecetsavat vagy más inért oldószert alkalmazunk.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában a reakcióhőmérséklet egy meghatározott határon belül változhat. Általában az első lépésben 50°C és 140°C, előnyösen 80°C és 120°C között dolgozunk. A második lépésben általában 10°C és 60°C, előnyösen 20°C és 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (II) általános képletű oxiránok előállításának a) eljárásában általában az első lépésben 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól metil-trifenil-foszfónium-bromidot, valamint 1—3 mól bázist használunk. A második lépésben 1 mól (VI) általános képletű vegyületre számítva 1—2 mól persavat alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A b) eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilid ismert vegyület (J. Ámer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)). A vegyületet a reakcióban frissen elkészített formában alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szulfónium-jodidból nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen kálium-terc-butiláttal vagy nátrium-metiláttal hígítószer jelenlétében.
A b) eljárásban szintén reakciókomponensként alkalmazott (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilid szintén ismert vegyület (Heterocycles 8, 397 (1977)). Ezt a vegyületet a reakcióban szintén frissen készített állapotban alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-szulfónium-halogenidből vagy trimetil-szulfónium-metil-szulfátból erős bázis, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium-amilát, kálium-terc-butilát vagy kálium-hidroxid jelenlétében, hígítószer, így terc-butanol vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében.
A b) eljárásban hígítószerként inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösek az alkoholok, így a terc-butanol, az éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán, továbbá az 3 alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, a toluol és a xilol, valamint az erősen poláros oldószerek, így a dimetil-szulfoxid.
A b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 100°C, előnyösen 10 és 60°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A b) eljárásban 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilidet, illetve (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilidet alkalmazunk. A kapott oxiránt ismert módon izoláljuk.
A (II) általános képletű oxiránokat a találmány szerinti eljárásban izolálás nélkül, közvetlenül is továbbalakíthatjuk.
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként a reakciókörülmények között inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen alkalmazhatók az alkoholok, így például az etanol, metoxi-etanol és a propanol; a ketonok, így például a 2-butanon, az N-metil-pirrolidon; a nitrilek, így például az acetonitril; az észterek, így például az etil-acetát; az éterek, így például a dioxán; az aromás szénhidrogének, így például a benzol, a toluol; az amidok, így például a dimetil-formarnid.
Bázisként a találmány szerinti eljárásban a szokásos szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen alkalmazható bázisok az alkálifém-karbonátok, így a nátrium- és a kálium-karbonát; az alkálifém-hidroxidok, így például a nátrium-hidroxid; az alkálifém-alkoholátok, így például a nátrium- és a kálium-metilát és az -etilát; az alkálifém-hidridek, így példáula nátrium-hidrid; valamint a kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok és aralkil-aminok, így különösen a trietil-amin.
A találmány szerinti eljárásban katalizátorként az ilyenfajta reakcióknál szokásos reakciót meggyorsító anyagokat alkalmazzuk. Előnyösen α,α’-azo-izobutiro-nitrilt használunk.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 200°C, előnyösen 60 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt, vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű oxiránra számítva előnyösen 1—2 mól 1,2,4-triazolt és adott esetben 1—2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és a végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatásúak és alkalmazhatók fungicid készítményekben. A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó következő gombás és bakteriális fertőzéseket okozó kórokozókat. Xanthomonas-fajták, így Xanthomonas oryzae Pseudomonas-fajták, így Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-fajták, így Erwínía amylovora; Pythium-fajták, így Pythium ultimum; Phytopthora-fajták, így Phytopthora infestans Pseudoperonospora-fajták, így Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-fajták, így Plasmopara viticola; Peronospora-fajták, így Peronospora pisi vagy
P. brassicae;
Erysiphe-fajták, így Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajták, így Spaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, így Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, így Venturia inaequalis; Pyrenophora-fajták, így Pyrenophora teres vagy P. graminea;
(Konidiumforma: Drechslera, Sy: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajták, így Cochliobolus sativus; (Konidiumforma: Drechslera, Syn:Helminthosporium);
Úromyces-fajták, így Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, így Puccinia recondita; Tilletia-fajták, így Tilletia caries; Ustilago-fajták, így Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, így Pellicularia sasakii; Pyricularia-fajták, így Pyricularia oryzae; Fusarium-fajták, így Fusarium culmorum; Botrytis-fajták, így Botrytis cinerea; Septoria-íajták, így Septoria nodorum; Leptosphaeria-fajták, így Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajták, így Cercospora canescens; Alternaria-fajták, így Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-fajták, így Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a növények a fertőzések leküzdéséhez szükséges mennyiségben jól elviselik és így kezelhetők a föld feletti növényrészek, a növényi magvak, a vetőmagok és a talaj is.
A találmány szerinti hatóanyagokat különösen sikeresen alkalmazhatjuk növényvédőszerként a Venturia (alma), a Cercospora (mangóbab), valamint az Erysiphe, a Puccinia, a Lepthosphaeria, a Cochliolbolus és a Pyrenophora ellen gabonáknál, továbbá a Pyricularia és a Pellicularia ellen rizsnél.
A találmány szerinti hatóanyagok tehát jó, széles in vitro hatásspektrummal rendelkeznek.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, va-4HU 199437 Β lamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének — így xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok —, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — így klór-benzol, klór-etilén-metilén-klorid-, alifás szénhidrogének — így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok —alkoholok — így butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid —, valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek — így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, aluminium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek — így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli (oxi -etilén) -zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket — például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket — és szerves színezékeket — így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-szinezékeket — és nyomokban jelenlévő tápanyagokat — így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg% előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, trágyákkal és egyéb növekedést szabályozó anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziók, emulziók, habok, szórható porok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, habosítással vagy bekenéssel alkalmazhatjuk.
A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat fungicid készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség az alkalmazás módjától függően széles határok között változhat. A hatóanyag mennyisége növényi részek kezelésénél általában 1—0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg% a felhasználásra kész formában. Vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyiség általában 0,001 — 50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01 —10 g/kg vetőmag. A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% a hatás helyén.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák 1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása
20,5 g (0,067 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-2- (1,1-dimetil - butil) - oxirán, 5,3 g (0,077 mól) 1,2,4-triazol, 1,0 g (0,025 mól) nátrium-hidroxid, 1 ml víz és egy spatula-hegynyi α,α’-azo-izobutiro-nitril 50 ml N-metil-pirrolidonban készített oldatát 5 órán át 120°C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, az oldószert csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradó anyagot etil-acetátban oldjuk, majd háromszor vízzel mossuk, a
-5HU 19940/ tí szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél; diklór-metán/etil-acetát=4:l). így 16,0 g (61,9%) 1 - (4-klór-feni 1) -4,4-dimetil-3- (1,2,4-triazol-1-il-metil)-3-heptanolt kapunk sárga olajként.
A vegyület NMR-spektrumát az 1. ábra mutatja.
A kiindulási vegyületek előállítása (II-l) képletű vegyület előállítása 22 g (0,88 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-3,3-dimetil-l-hexénnek 100 ml diklór-metánban készített, forrásban lévő oldatához 2,5 óra alatt hozzácsepegtetjük 18,2 g (0,106 mól) m-klór-perbenzoesavnak 250 ml diklór-metánban készített oldatát. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük szobahőmérsékletre, először háromszor 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. így 20,5 g színtelen olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis és a tömegspektrográfia alapján 89,6%-ban 2- (4 - klór-f enil-etil) -2- (1,1 -dimetil-butií)-oxiránból áll. A kitermelés 78,5%. A kapott terméket további tisztítás nélkül reagáltatjuk tovább.
(VI-1) képletű vegyület előállítása
47,4 g (0,133 mól) metil-trifenil-foszfónium-bromid és 15,3 g (0,137 mól) metil-trifenil-foszfónium-bromidnak és 15,3 g (0,137 mól) kálium-terc-butilátnak 250 ml abszolút toluolban készített szuszpenzióját száraz nitrogénlégkörben 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyhez 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 25,3 g (0,1 mól) 1 - (4-kIór-fenil)-4,4-dimetil-3-hep tonnák 10 ml abszolút toluolban készített oldatát. Az így kapott reakcióelegyet 15 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre, kétszer vízzel mossuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot felvesszük etil-acetátban, lehűtjük 5°C hőmérsékletre és a kiváló kristálydarát leszivatjuk. A szürletet bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk, í&y 23 g (91,8%) 2-(4-klór-fenil-etil)-3,3-dimetil-l-hexént kapunk sárga olajként, fp.: 85—87°C/0,l mbar.
(IV-1) képletű vegyület előállítása 92 g (0,37 mól) 1-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-l,6-heptadién-3-onnak400 ml tetrahidrofuránban készített oldatát 15 g Raney-nikkelIel elegyítjük és autoklávban 2,5 órán át 40°C hőmérsékleten 50 bar hidrogénnyomás mellett keverjük. A kapott reakcióelegyet szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagnak vákuumban való ledesztillálása után 55 g (58,9%) l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3-heptanont kapunk sárga olajként, fp.: 179°C/16 mbar.
(XI-1) képletű vegyület előállítása
56,2 g (0,4 mól) 4-klór-benzaldehidnek és 50,4 g (0,4 mól) 4,4-dimetil-l-hexén-5-onnak 200 ml etanolban készített oldatát 40 ml vízben és ezt követően azonnal 1,2 g nátrium-hidroxidnak 12 ml vízben készített oldatával elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 0,8 g szilárd nátrium-hidroxiddal elegyítjük és további 16 órán át keverjük. Az így kapott reakcióelegyet vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot háromszor vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, így 92 g (92,5%) 1-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-l,6-heptadién-3-ont kapunk sárga olajként.
(IX-1) képletű vegyület előállítása 121 g (1,0 mól) 3-bróm-propén és 103 g (1,2 mól) 3-metil-2-butanon elegyét 2 óra alatt becsepegtetjük 168 g (3,0 mól) kálium•hidroxid-pornak és 10 g tetrabutil-ammónium-bromidnak 300 ml toluolban készített szuszpenziójába keverés közben. A reakcióhőmérsékletet ennek során 30°C-on tartjuk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd vízzel elegyítjük és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist kétszer vízzel mossuk, szárítjuk és kolonnon normál nyomáson desztilláljuk, fgy 40 g (31,7%) 4,4-dimetil-l-hexén-5-ont kapunk tiszta folyadékként, fp.: 151 — 154°C.
2. példa (1-2) képletű vegyület előállítása g (0,352 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-2-pentil-oxiránnak, 26,5 g (0,384 mól) 1,2,4-triazolnak, 3,5 g (0,0875 mól) nátrium-hidroxidnak, 1,2 ml víznek és spatula-hegynyi α,α’-azoizobutiro-nitrilnek 175 ml N-metil-pirrolidonban készített oldatát 4 órán át 120°C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a visszamaradó anyagot feloldjuk etil-acetátban, háromszor vízzel mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél; diklór-metán/etil-acetát=l :1). így 53,2 g (47,0%) l-(4-klór- fen i 1 )-3-(1,2,4-triazol-1 -il-metil) -3-oktanolt kapunk sárga olajként.
A vegyület NMR-spektrumát a 2. ábra mutatja.
A kiindulási vegyületek előállítása · (II-2) képletű vegyület előállítása
47,6 ml (0,65 mól) dimetil-szulfidnak
280 ml abszolút dimetil-szulfoxidban és 150 ml abszolút tetrahidrofuránban készített, lehűtött oldatához hozzácsepegtetünk 38 ml (0,61 mól) jód-metánt. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az így kapott reakcióelegyhez hozzáadjuk 97,5 g (0,41 mól) 1-(4-klór-fenil)-3-oktanonnak 400 ml abszolút toluolban készített oldatát, a kapott reakció-6HU 199437 Β elegyet lehűtjük 0—5°C hőmérsékletre és 3 óra alatt részletekben 41 g (0,76 mól) nátrium-metiláttal elegyítjük. A kapott reakcióelegyet további 15 órán át keverjük szobahőmérsékleten, az így kapott reakcióelegyet 1 1 vízzel 5 elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist egyszer toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist kétszer sok vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 10 így 93,2 g színtelen olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis és a tömegspektrum alapján 84,5% -bán 2-(4-klór-fenil-etil)-2-pentil-oxiránból áll. A kitermelés 76,1%.
A kapott terméket további tisztítás nélkül 15 alakítjuk tovább.
(IV-2) képletű vegyület előállítása lOOg (0,423 mól) l-(4-klór-fenil)-l-oktén-3-onnak 500 ml toluolban készített oldatát 15 g Raney-nikkellel elegyítjük és autokláv- 20 bán 5 órán át 60°C hőmérsékleten 70—90 bar hidrogéngáz nyomás mellett keverjük. A ka12 pott reakcióelegyet szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 97,3 g (96,4%) 1(4-klór-fenil)-3-oktanont kapunk színtelen olajként.
(IX-2) képletű vegyület előállítása g (0,64 mól) 4-klór-benzaldehidnek és
68,5 g (0,6 mól) 2-heptanonnak 300 ml etanolban készített oldatát 70 ml vízzel, majd közvetlenül utána 1,7 g nátrium-hidroxidnak 17 ml vízben készített oldatával elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 0,6 g szilárd nátrium-hidroxiddal elegyítjük és további 64 órán át keverjük. A kiváló terméket leszivatjuk, 1 1 vízzel mossuk, agyagtányérra kinyomatjuk, majd vákuumban foszfor-pentoxid felett 16 órán át szárítjuk. így 135 g (95,1%) l-(4-klór-fenil)-l-oktén-3-ont kapunk halvány sárga szilárd anyagként, op.: 44—47°C.
A második példában leírtak szerint állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket.
II. táblázat
Az (I) altalános képletű vegyületek
A példa szama A vegyület száma Zm R Fizikai jellemző
3 (1-3) 4-C1 -(CH ) -CH 2 5 3 NMR-spektrum 3. ábra
4 (1-4) 4-C1 -(ch2)6-ch3 NMR-spektrum 4. ábra
5 (1-5) 4-01 -ch2-ch2-ch(ch3)2 olvadáspont 78-79°C
6 (1-6) 4-CH=NOCH3 -CH2-CH(CH3)2 NMR-spektrum 5. ábra
7 (1-7) 4-CH=NOCH3 -ch2-ch-ch(ch3)2 NMR-spektrum 6. abra
8 (1-8) 4-C1 -CH2-CH(CH3)2 C2II5 NMR-spektrum 7. abra olvadáspont
9 (1-9) 4-C1 -c-ch3 c2h5 zch3 112-113°C
10 (1-10) 4-F -c-ch2ch2ch3 ch3 C2Hs olvadáspont 52-55°C olvadáspont
11 (1-11) 4-F -C-CH3 c2h5 ch3 83-84°C olvadáspont
12 (1-12) -c-ch2ch2ch3 ch3 84,5°C
-7II. táblázat (folytatás)
A példa szama A vegyület száma Zm R Fizikai jellemző
13 (1-13) 4-OCF3 CHs -C-CH2-CH2-CH3 ch3 NMR-spektrum 8. ábra
14 (1-14) 4-CH3 ch3 -C-CH2CH2CH3 1 ch3 NMR-spék trum 9. ábra
A következő alkalmazástechnikai példákban összehasonlító vegyűletként az (A) és (B) képletű vegyületet alkalmazzuk. (0 040 345, illetve 0 085 843 számú európai közrebocsá- 25 tási irat).
A példa
Venturia vizsgálat (alma) kurativ hatás
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton 30
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerre és emui- 35 geátorra és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kurativ hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket az almafa-varasodás vizes konidium szuszpenziójával (Venturia inaequalis) 40 oltunk be. A növényeket 1 napig 20°C hőmérsékletű, 100% nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk, majd üvegházba viszszük. Meghatározott idő elteltével a növényeket csuromvizesre permetezzük a ható- „ anyag-készítménnyel. 40
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és mintegy 70% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük. gQ
A kiértékelést a beoltás után 12 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban az (1-1) és (1-7) számú vegyület lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az ered- gg menyeket az A táblázat tartalmazza.
A táblázat
Venturia vizsgálat (alma) (kurativ hatás) óra
A hatóanyag Fertózőttség %-ban 0,5 ppm hatóanyag-koncent rációnál (A) képletű vegyület 12 (1-1) példa szerinti vegyület 7 (1-7) példa szerinti vegyület 1 65
B példa
Cercospora vizsgálat (mungóbab)/védőhatás
Az oldószer: 4,7 tőmegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálata céljából fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel csuromvizesre permetezünk. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cercospora canescens vizes spóra-szuszpenziójával oltjuk be és ezután a növényeket 1 napig sötét nedves kamrában tartjuk 22°C hőmérsékleten és 100% relatív nedvességtartalom mellett.
A növényekét ezután megvilágítás mellett üvegházba helyezzük 23°C hőmérsékleten-és 80% relatív nedvességtartalom mellett.
A kiértékelést a beoltás után 20 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a (1-7) és a (1-8) számú vegyületek jobb hatásúak, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza.
B táblázat
Cercospora-vizsgálat (mungóbab)/védőhatás
A hatóanyag Fertózőttség %-ban 10 ppm koncentrációnál (A) képletű vegyület 15 (1-7) példa szerinti vegyület 5 (1-8) példa szerinti vegyület 6
C példa
A nővények számára való elviselhetőség vizsgálata
-8HU 199437 Β
A vizsgált növény: uborka
A kísérlet időtartama: 7 nap
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tómegrész alkil-aril-poliglikol-éter 5
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 10
Ezzel a hatóanyag-készítménnyel fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk és mintegy 20°C hőmérsékletű üvegházba tartunk.
A növényeket kiértékeljük a károsodásra, így vizsgáljuk a növekedésben beállt csőkké- 15 nést, elszíneződést és nekrózist. Kiértékelésként a %-os károsodási fokot adjuk meg. A következő jelöléseket alkalmazzuk:
0%: nincs károsodás
100%: a növény teljes mértékben károso- 20 dott
Ebben a vizsgálatban a (1-1) és (1-7) számú vegyület jobb elviselhetőséget mutatott a növények számára, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket a 25 C táblázat tartalmazza.
C táblázat
A növények számára való elviselhetőség vizsgálata
A hatóanyag A fertőzöttség %-ban 0,5 t% hatóanyag-koncentrációnál (Á) képletű vegyület 35 (1-1) példa szerinti vegyület 10 (1-7) példa szerinti vegyület 5
D példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/vetőmagok kezelése
A hatóanyagokat száraz csávázással alkalmazzuk. A készítményt úgy állítjuk elő,, hogy a hatóanyagot kőzetliszttel finom porrá őröljük, amely a vetőmagok felületén egyenletesen oszlatható szét.
Csávázás céljából a vetőmagvakat 3 percig zárt üvegedényben a csávázószerrel rázzuk.
3X12 szem árpát 2 cm mélyen standard földbe vetünk el. A kivetés után 7 nappal, amikor a fiatal növények az első levelüket már elvesztették, a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival porozzuk be.
A növényeket ezután mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk a lisztharmat pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a (1-8) számú vegyület jobb hatású, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket a D táblázat tartalmazza.
D táblázat
Erysiphe vizsgálat (árpa)/vetóma___ __gok kezelese________
A hatóanyag A hatóanyag mennyisege mg/kg
Fertőzöttség Z-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (A) képletű vegyület 100 (1-8) példa szerinti vegyület 100
45,6
12,5
E példa
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búza)/védőhatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az E táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növénye- 65 két harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag -készítménnyel.
Miután a felvitt anyag megszáradt, a növényeket Leptosphaeria nodorum spóra-szuszpenziójával szórjuk be.
A növényeket 48 órán át 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
A növényeket ezután mintegy 15°C hőmérsékletű és. mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket az E táblázat mutatja.
-9HU 199437 Β
18
E táblázat
Leptosphaeria nodorum vizsgálat hatás (búza) /védő-
A hatóanyag A hatóanyag koncentrációja a permetlében tömegé A hatásosság Z-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva
Kontroll (A) képletű vegyület (B) képletű vegyület (1-8) példa szerinti vegyület (1-5) példa szerinti vegyület (1-2) példa szerinti vegyület (1-7) példa szerinti vegyület (1-1) példa szerinti vegyület
0,025 =0 83
0,025 34
0,025 100
0,025 100
0,025 100
0,025 100
0,025 100
F példa
Venturia vizsgálat (alma)/védőhatás Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 35
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 40
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. Miután a felvitt anyag megszáradt, a növényeket az almafa varasod ás kór okozójának (Venturia inaequalis) vizes ko- 45 nidium-szuszpenziójával oltjuk be és a növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 1 napig. A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és mintegy 70% relatív 50 nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 12 nappal végezzük.
Az eredményeket az F táblázat tartalmazza
F táblázat 55
Venturia vizsgálat (alma)/védőhatás A hatóanyag Fertőzöttség %-ban 1 ppm hatóanyag-koncentrációnál (Ö) képletű vegyület 22 (A) képletű vegyület 63 θθ (1-8) példa szerinti vegyület 2 (1-9) példa szerinti vegyület 3 (1-11) példa szerinti vegyület 3 (1-13) példa szerinti vegyület 0 (I-l) példa szerinti vegyület 4 65
G példa
Uromyces vizsgálat (törpebab)/védőhatás Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket a babrozsdát okozó kórokozó (Uromyces appendiculatus) vizes uredo spóra-szuszpenziójával szórjuk be és a növényeket ezután 20—22°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú sötét nedveskamrában tartjuk egy napig.
A növényeket ezután 20—22°C hőmérsékletű és 70—80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk 9 napon át intenzív megvilágítás közben.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a G táblázat tartalmazza.
G táblázat
Uromyces vizsgálat (törpebab)/védőhatás A hatóanyag Fertőzöttség 1 ppm hatóanyag-koncentrációnál (ö) képletű vegyüfet 19 (I-l) példa szerinti vegyület 8 (1-9) példa szerinti vegyület 13 (1-13) példa szerinti vegyület 5
-10HU 199437 Β
H példa
Puccinia vizsgálat (búza)/védőhatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tómegrész alki 1-aril-poli- 5 glikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot a H táb- 1θ lázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A védöhatás vizsgálatához fiatal növényeket 0,1 %-os vizes agar oldatban lévő Puccinia recondita spóra-szuszpenziójával oltunk be.
20
Miután a spóra-szuszpenzió megszáradt, a növényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel.
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 24 órán át.
Ezt követően a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük a rozsdapusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a H táblázat mutatja.
H táblázat
Puccinia vizsgálat (búza)/védóhatás
A hatóanyag A hatóanyag Hatásosság koncentrációja %-ban a
a permetlében kezeletlen
tömegé kontrolihoz viszonyítva
Kontroll - 0
(A) képletű vegyület 0,00025 0
(B) képletű vegyület (1-8) példa szerinti 0,00025 50
vegyület (1-11) példa szerinti 0,00025 94
vegyület (1-10) példa szerinti 0,00025 94
vegyület (1-13) példa szerinti 0,00025 100
vegyület (1-12) példa . szerinti 0,00025 88
vegyület (1-14) példa szerinti 0,025 100
vegyület 0,025 100
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
2. Szórható por (diszpergálható por) a) Folyékony hatóanyag formálása Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 25 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonátta 1,4 tömegrész ligninszulfonáttal 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt 50 a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulg0 fonattal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tőmegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
-11HU 199437 Β
C) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-lignin- 5 szulfoná'ttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőzetliszttel és a természetes keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a 10 keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3) Emulgeálható koncentrátum
a) Szilárd hatóanyag formálása 15
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium- 20 -dodecilbenzolszulfonátnak és nonil-fenol-poli glikol-éternek 10 tömegrésznyi elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentráció- 25 bán tartalmazza.
b) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 7. példa 30 szerinti hatóanyagot, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal (67%-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikoléterrel. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, 35 hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4) Granulátum
a) Folyékony hatóanyag formálása 40
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált szívóképes anyagra poriasztunk. A kapott granulátumokat mindig a kívánt koncentrációban porlasztjuk a növényekre vagy azok életterébe. 45
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5—1,0 mm 50 szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A keveréket addig ke- 5g zeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterébe,

Claims (2)

1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1— 95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű hidroxi-alkil-tiazolil-származékot — a képletben
R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3,
-(CH2)5-CH3, -(CH2)6-CH3 vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, háromszorosan halogénatommal helyettesített egy vagy két szénatomos alkoxicsoport vagy az alkoxirészben 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1 —, tartalmaznak szilárd hordozóanyagokat — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli (oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal — összekeverve.
2. Eljárás az (I) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékok — a képletben R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3,
-(CH2)5-CH3, -(CH2)e-CH3 vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, háromszorosan halogénatommal helyettesített egy vagy két szénatomos alkoxicsoport vagy az alkoxirészben 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1 —, előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű oxiránt — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — (III) képletű 1,2,4-triazollal reagáltatjuk hígítószer előnyösen n-metil-pirrolidon jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, előnyösen nátrium-hidroxid jelenlétében, valamint adott esetben katalizátor, előnyösen α,α’-azo-izobutiro-nitril jelenlétében.
HU882454A 1987-05-18 1988-05-17 Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU199437B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873716559 DE3716559A1 (de) 1987-05-18 1987-05-18 Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48606A HUT48606A (en) 1989-06-28
HU199437B true HU199437B (en) 1990-02-28

Family

ID=6327770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU882454A HU199437B (en) 1987-05-18 1988-05-17 Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4894383A (hu)
EP (1) EP0291795B1 (hu)
JP (1) JPH01265079A (hu)
KR (1) KR880013905A (hu)
BR (1) BR8802435A (hu)
DE (2) DE3716559A1 (hu)
HU (1) HU199437B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4600905A (en) * 1985-09-03 1986-07-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Flat passband etched groove saw filter
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE4018068A1 (de) * 1990-06-06 1991-12-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von an der doppelbindung mit ethylen verlaengerten styrol-derivaten mit in der gebildeten verlaengerungskette verbleibender doppelbindung
SK45795A3 (en) * 1992-10-09 1995-10-11 Uniroyal Chemical Ltd Substituted azole derivatives as fungicidal effective matters, method of preparing of these compounds, intermediates of this method, fungicidal agent containing these derivatives and controlling method of phytogene molds
BRPI1009656A2 (pt) 2009-06-18 2016-08-09 Basf Se composto triazol das fórmulas i e ii, composição agrícola, uso de um composto de fórmula i, ii e/ou iv, méeodo para o controle de fungos nocivos, semente, composição farmacêutical e método para tratamento contra o câncer ou infecções virais, ou para o combate de fungos zoopatogênicos ou humanopatogênicos

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3175673D1 (en) * 1980-11-19 1987-01-15 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
EP0061835B1 (en) * 1981-03-18 1989-02-01 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3202602A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotisches mittel
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
BR8802435A (pt) 1988-12-13
EP0291795A3 (en) 1989-05-10
DE3861208D1 (de) 1991-01-17
EP0291795A2 (de) 1988-11-23
DE3716559A1 (de) 1988-12-01
HUT48606A (en) 1989-06-28
KR880013905A (ko) 1988-12-22
US4894383A (en) 1990-01-16
JPH01265079A (ja) 1989-10-23
US4999440A (en) 1991-03-12
EP0291795B1 (de) 1990-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5097047A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
JP3182469B2 (ja) アゾリルメチル−フルオロシクロプロピル誘導体
US5288883A (en) Oxirane intermediates for azolyl-propanol fungicides
JPH04230667A (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体
JPH01246267A (ja) ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
US4894381A (en) Microbicidal (azolyl-vinyl)-phenol alkenyl ethers
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JP2963243B2 (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4845098A (en) Saccharine salts of substituted hydroxypropylamines, compositions and use
JP2921862B2 (ja) 2,2―ジフルオロシクロプロピル誘導体
US4888048A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolyl-tetrahydropyran derivatives
US5140035A (en) Fungicidal triazolymethyl-cyclopropyl derivatives
US4797412A (en) Fungicidal substituted cyclopropyl oxime ethers
US5096913A (en) Substituted bis-azolyl derivatives for combating fungi in plant protection
US4469902A (en) 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents
US4824844A (en) Saccharine salts of substituted amines, fungicidal compositions and use
HU194702B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives
HU205704B (en) Fungicide preparations containing substituted triazolylmethylcarbinol derivqtives as agent and method for producing the agents
US5162355A (en) Fungicidal 1,2,4-triazolyl-propanols
EP0565961A2 (de) Ethyl-triazolyl-Derivate

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee