HU199437B - Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents
Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU199437B HU199437B HU882454A HU245488A HU199437B HU 199437 B HU199437 B HU 199437B HU 882454 A HU882454 A HU 882454A HU 245488 A HU245488 A HU 245488A HU 199437 B HU199437 B HU 199437B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- weight
- active ingredient
- compound
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya hatóanyagként új hidroxi-alkil-triazolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy számos hidroxi-alkikazolil- 5 -származék fungicid hatású (0 040 345 és 0 061 835 sz. európai közrebocsátási irat), így például az l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3- (1,2,4-triazol-1 -il-metil) -pentán-3-οΙ alkalmas gombák leküzdésére. Ennek a vegyület- 10 nek a hatékonysága nagyon jó, bizonyos esetekben azonban a növények számára nem teljes mértékben elviselhető.
A találmányunk szerint az (I) általános képletű hidroxi-alkil - triazolil - származéko- 15 kát — a képletben
R jelentése -CH2-CH(CH3)2 vagy -(CH2)4-CH3, - (CH2)5-CH3, (CH2)6-CH3 vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos 20 alkilcsoport, háromszorosan halogénatommal helyettesített egy vagy két szénatomos alkoxicsoport vagy az alkoxirészben 1—' szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1 — 25 alkalmazzuk.
Az új (1) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékok legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és így előfordulhatnak optikai izomerjeik formájában. 30 A találmányunk szerint mind a racemátokat, mind az egyes izomereket és ezek elegyeit alkalmazhatjuk.
A találmányunk szerint az (I) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékokat 35 úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű oxiránt — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — a (III) képletű 1,2,4-triazollal reagáltatjuk hígítószer, előnyösen n-metil-pirrolidon jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, előnyösen nátrium-hidroxid jelenlétében, valamint adott esetben katalizátor, előnyösen α,α’-azo-izobutino-nitril jelenlétében.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékok nagyon jó fungicid hatásúak.
A találmány szerinti alkalmazott hatóanyagok meglepő módon jobb fungicid hatásúak, mint az azonos hatásirányú ismert szerkezetileg közelálló l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3- (1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3-ol. Ezenkívül a találmány szerint alkalmazott hatóanyagokat a növények nagyon jól elviselik.
A találmányunk szerint alkalmazott hidroxi-alkil-triazolil-származékokat általánosságban az (I) képlet ábrázolja. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3, (CH2)5-CH3, -(CH2)6-CH3, vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, trifluor-metoxi-, metoxímino-metil- vagy etoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1.
A találmányunk szerint alkalmazható hatóanyagok közül a következő táblázatban felsorolunk néhányat.
X. táblázat
Az (I) általános képletű vegyületek
| 4-F | -(ch2)^-ch3 |
| 4-CH=N-OCH3 | H |
| - | II |
| 4-CH3 | -(CH2)„-CH3 |
| 4-F | II |
| 4-CH=N-OCH3 | II |
| - | II |
| 4-CHa | II |
| 4-F | tl |
| 4-ch=n-och3 | II |
| 4-CH3 | II c |
| 4-F | 1 -ch2-ch2-c |
| 4-CH=N-OCH3 | II |
| - | II |
| 4-CH3 | II ch3 |
| 4-F | -c-ch2-ch2 |
| 4-ch=n-och3 | II II |
| 4-CH3 | II |
-2HU 199437 Β
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 2-[2-(4-klór-fenil)-etil]-2-[(l.l-dimetil)-butil-oxiránt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott oxirán kiindulási vegyületeket a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R és Z jelentése és m értéke előnyösen az (I) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos.
A (II) általános képletű oxiránok új vegyületek. Előállíthatók úgy, hogy
a) egy első lépésben a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — az (V) képletű rnetil-trifenil-foszfónium-bromiddal reagáltatjuk bázis jelenlétében és hígítószer jelenlétében, majd egy második lépésben a kapott (VI) általános képletű vegyületet — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — persavval reagáltatjuk hígítószer jelenlétében, vagy
b) a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott —
a) a (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel, vagy
β) a (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metiliddel reagáltatjuk hígítószer jelenlétében.
A (II) általános képletű oxiránok előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (IV) általános képletű ketonok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen állíthatók elő (0 084 834 számú európai közrebocsátási irat). A (IV) általános képletű ketonokat úgy állítjuk elő, hogy a (IX) általános képletű vegyületet — a képletben R’ jelentése azonos R jelentésével, illetve R jelentésében megadott megfelelő, telítetlen csoportoka jelenti —, a (X) általános képletű aldehiddel — a képletben Z és m jelentése a megadott — reagáltatjuk higítószerben, így például etanolban 0 és 60°C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (XI) általános képletű vegyületet — a képletben R’, Z és m jelentése a megadott — hidrogénnel hidrogénezzük katalizátor, így például Raney-nikkel jelenlétében, hígítószer, így például toluol vagy tetrahidrofurán jelenlétében 40 és 180°C közötti hőmérsékleten (előállítási példák).
Mind a (IX) általános képletű vegyűletek, mind a (X) általános képletű aldehidek ismertek vagy ismert .eljárások szerint egyszerűen állíthatók elő.
A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításánál szintén kiindulási vegyületként alkalmazott (V) képletű metil-trifenil-foszfónium-bromid ismert.
A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításának második lépésében kiindulási vegyületként alkalmazott (VI) általános képletű vegyűletek még nem ismertek.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában az első lépésben bá4 zis jelenlétében dolgozunk. Bázisként a Wittig-reakcióknál szokásos bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen kálium-terc-butilátot használunk.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában az első lépésben hígítószerként az ilyen reakcióban szokásos szerves oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt vagy xilolt használunk.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában a második lépésben az epoxidáláshoz a szokásos persavakat használjuk. Előnyösen m-klór-perbenzoesavat vagy perecetsavat alkalmazunk. Alkalmazhatjuk ecetsav és hidrogén-peroxid elegyét is.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásának második lépésében hígítószerként az epoxidálási reakcióknál szokásos oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen diklór-metánt, kloroformot, toluolt, diklór-benzolt vagy ecetsavat vagy más inért oldószert alkalmazunk.
A (II) általános képletű vegyűletek előállításának a) eljárásában a reakcióhőmérséklet egy meghatározott határon belül változhat. Általában az első lépésben 50°C és 140°C, előnyösen 80°C és 120°C között dolgozunk. A második lépésben általában 10°C és 60°C, előnyösen 20°C és 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (II) általános képletű oxiránok előállításának a) eljárásában általában az első lépésben 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól metil-trifenil-foszfónium-bromidot, valamint 1—3 mól bázist használunk. A második lépésben 1 mól (VI) általános képletű vegyületre számítva 1—2 mól persavat alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A b) eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilid ismert vegyület (J. Ámer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)). A vegyületet a reakcióban frissen elkészített formában alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szulfónium-jodidból nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen kálium-terc-butiláttal vagy nátrium-metiláttal hígítószer jelenlétében.
A b) eljárásban szintén reakciókomponensként alkalmazott (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilid szintén ismert vegyület (Heterocycles 8, 397 (1977)). Ezt a vegyületet a reakcióban szintén frissen készített állapotban alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-szulfónium-halogenidből vagy trimetil-szulfónium-metil-szulfátból erős bázis, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium-amilát, kálium-terc-butilát vagy kálium-hidroxid jelenlétében, hígítószer, így terc-butanol vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében.
A b) eljárásban hígítószerként inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösek az alkoholok, így a terc-butanol, az éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán, továbbá az 3 alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, a toluol és a xilol, valamint az erősen poláros oldószerek, így a dimetil-szulfoxid.
A b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 100°C, előnyösen 10 és 60°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A b) eljárásban 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilidet, illetve (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilidet alkalmazunk. A kapott oxiránt ismert módon izoláljuk.
A (II) általános képletű oxiránokat a találmány szerinti eljárásban izolálás nélkül, közvetlenül is továbbalakíthatjuk.
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként a reakciókörülmények között inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen alkalmazhatók az alkoholok, így például az etanol, metoxi-etanol és a propanol; a ketonok, így például a 2-butanon, az N-metil-pirrolidon; a nitrilek, így például az acetonitril; az észterek, így például az etil-acetát; az éterek, így például a dioxán; az aromás szénhidrogének, így például a benzol, a toluol; az amidok, így például a dimetil-formarnid.
Bázisként a találmány szerinti eljárásban a szokásos szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen alkalmazható bázisok az alkálifém-karbonátok, így a nátrium- és a kálium-karbonát; az alkálifém-hidroxidok, így például a nátrium-hidroxid; az alkálifém-alkoholátok, így például a nátrium- és a kálium-metilát és az -etilát; az alkálifém-hidridek, így példáula nátrium-hidrid; valamint a kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok és aralkil-aminok, így különösen a trietil-amin.
A találmány szerinti eljárásban katalizátorként az ilyenfajta reakcióknál szokásos reakciót meggyorsító anyagokat alkalmazzuk. Előnyösen α,α’-azo-izobutiro-nitrilt használunk.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 200°C, előnyösen 60 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt, vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű oxiránra számítva előnyösen 1—2 mól 1,2,4-triazolt és adott esetben 1—2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és a végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatásúak és alkalmazhatók fungicid készítményekben. A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó következő gombás és bakteriális fertőzéseket okozó kórokozókat. Xanthomonas-fajták, így Xanthomonas oryzae Pseudomonas-fajták, így Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-fajták, így Erwínía amylovora; Pythium-fajták, így Pythium ultimum; Phytopthora-fajták, így Phytopthora infestans Pseudoperonospora-fajták, így Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-fajták, így Plasmopara viticola; Peronospora-fajták, így Peronospora pisi vagy
P. brassicae;
Erysiphe-fajták, így Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajták, így Spaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, így Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, így Venturia inaequalis; Pyrenophora-fajták, így Pyrenophora teres vagy P. graminea;
(Konidiumforma: Drechslera, Sy: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajták, így Cochliobolus sativus; (Konidiumforma: Drechslera, Syn:Helminthosporium);
Úromyces-fajták, így Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, így Puccinia recondita; Tilletia-fajták, így Tilletia caries; Ustilago-fajták, így Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, így Pellicularia sasakii; Pyricularia-fajták, így Pyricularia oryzae; Fusarium-fajták, így Fusarium culmorum; Botrytis-fajták, így Botrytis cinerea; Septoria-íajták, így Septoria nodorum; Leptosphaeria-fajták, így Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajták, így Cercospora canescens; Alternaria-fajták, így Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-fajták, így Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a növények a fertőzések leküzdéséhez szükséges mennyiségben jól elviselik és így kezelhetők a föld feletti növényrészek, a növényi magvak, a vetőmagok és a talaj is.
A találmány szerinti hatóanyagokat különösen sikeresen alkalmazhatjuk növényvédőszerként a Venturia (alma), a Cercospora (mangóbab), valamint az Erysiphe, a Puccinia, a Lepthosphaeria, a Cochliolbolus és a Pyrenophora ellen gabonáknál, továbbá a Pyricularia és a Pellicularia ellen rizsnél.
A találmány szerinti hatóanyagok tehát jó, széles in vitro hatásspektrummal rendelkeznek.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, va-4HU 199437 Β lamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének — így xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok —, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — így klór-benzol, klór-etilén-metilén-klorid-, alifás szénhidrogének — így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok —alkoholok — így butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid —, valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek — így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, aluminium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek — így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli (oxi -etilén) -zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket — például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket — és szerves színezékeket — így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-szinezékeket — és nyomokban jelenlévő tápanyagokat — így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg% előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, trágyákkal és egyéb növekedést szabályozó anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziók, emulziók, habok, szórható porok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, habosítással vagy bekenéssel alkalmazhatjuk.
A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat fungicid készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség az alkalmazás módjától függően széles határok között változhat. A hatóanyag mennyisége növényi részek kezelésénél általában 1—0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg% a felhasználásra kész formában. Vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyiség általában 0,001 — 50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01 —10 g/kg vetőmag. A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% a hatás helyén.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák 1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása
20,5 g (0,067 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-2- (1,1-dimetil - butil) - oxirán, 5,3 g (0,077 mól) 1,2,4-triazol, 1,0 g (0,025 mól) nátrium-hidroxid, 1 ml víz és egy spatula-hegynyi α,α’-azo-izobutiro-nitril 50 ml N-metil-pirrolidonban készített oldatát 5 órán át 120°C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, az oldószert csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradó anyagot etil-acetátban oldjuk, majd háromszor vízzel mossuk, a
-5HU 19940/ tí szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél; diklór-metán/etil-acetát=4:l). így 16,0 g (61,9%) 1 - (4-klór-feni 1) -4,4-dimetil-3- (1,2,4-triazol-1-il-metil)-3-heptanolt kapunk sárga olajként.
A vegyület NMR-spektrumát az 1. ábra mutatja.
A kiindulási vegyületek előállítása (II-l) képletű vegyület előállítása 22 g (0,88 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-3,3-dimetil-l-hexénnek 100 ml diklór-metánban készített, forrásban lévő oldatához 2,5 óra alatt hozzácsepegtetjük 18,2 g (0,106 mól) m-klór-perbenzoesavnak 250 ml diklór-metánban készített oldatát. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük szobahőmérsékletre, először háromszor 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. így 20,5 g színtelen olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis és a tömegspektrográfia alapján 89,6%-ban 2- (4 - klór-f enil-etil) -2- (1,1 -dimetil-butií)-oxiránból áll. A kitermelés 78,5%. A kapott terméket további tisztítás nélkül reagáltatjuk tovább.
(VI-1) képletű vegyület előállítása
47,4 g (0,133 mól) metil-trifenil-foszfónium-bromid és 15,3 g (0,137 mól) metil-trifenil-foszfónium-bromidnak és 15,3 g (0,137 mól) kálium-terc-butilátnak 250 ml abszolút toluolban készített szuszpenzióját száraz nitrogénlégkörben 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyhez 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 25,3 g (0,1 mól) 1 - (4-kIór-fenil)-4,4-dimetil-3-hep tonnák 10 ml abszolút toluolban készített oldatát. Az így kapott reakcióelegyet 15 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre, kétszer vízzel mossuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot felvesszük etil-acetátban, lehűtjük 5°C hőmérsékletre és a kiváló kristálydarát leszivatjuk. A szürletet bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk, í&y 23 g (91,8%) 2-(4-klór-fenil-etil)-3,3-dimetil-l-hexént kapunk sárga olajként, fp.: 85—87°C/0,l mbar.
(IV-1) képletű vegyület előállítása 92 g (0,37 mól) 1-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-l,6-heptadién-3-onnak400 ml tetrahidrofuránban készített oldatát 15 g Raney-nikkelIel elegyítjük és autoklávban 2,5 órán át 40°C hőmérsékleten 50 bar hidrogénnyomás mellett keverjük. A kapott reakcióelegyet szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagnak vákuumban való ledesztillálása után 55 g (58,9%) l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3-heptanont kapunk sárga olajként, fp.: 179°C/16 mbar.
(XI-1) képletű vegyület előállítása
56,2 g (0,4 mól) 4-klór-benzaldehidnek és 50,4 g (0,4 mól) 4,4-dimetil-l-hexén-5-onnak 200 ml etanolban készített oldatát 40 ml vízben és ezt követően azonnal 1,2 g nátrium-hidroxidnak 12 ml vízben készített oldatával elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 0,8 g szilárd nátrium-hidroxiddal elegyítjük és további 16 órán át keverjük. Az így kapott reakcióelegyet vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot háromszor vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, így 92 g (92,5%) 1-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-l,6-heptadién-3-ont kapunk sárga olajként.
(IX-1) képletű vegyület előállítása 121 g (1,0 mól) 3-bróm-propén és 103 g (1,2 mól) 3-metil-2-butanon elegyét 2 óra alatt becsepegtetjük 168 g (3,0 mól) kálium•hidroxid-pornak és 10 g tetrabutil-ammónium-bromidnak 300 ml toluolban készített szuszpenziójába keverés közben. A reakcióhőmérsékletet ennek során 30°C-on tartjuk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd vízzel elegyítjük és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist kétszer vízzel mossuk, szárítjuk és kolonnon normál nyomáson desztilláljuk, fgy 40 g (31,7%) 4,4-dimetil-l-hexén-5-ont kapunk tiszta folyadékként, fp.: 151 — 154°C.
2. példa (1-2) képletű vegyület előállítása g (0,352 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-2-pentil-oxiránnak, 26,5 g (0,384 mól) 1,2,4-triazolnak, 3,5 g (0,0875 mól) nátrium-hidroxidnak, 1,2 ml víznek és spatula-hegynyi α,α’-azoizobutiro-nitrilnek 175 ml N-metil-pirrolidonban készített oldatát 4 órán át 120°C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a visszamaradó anyagot feloldjuk etil-acetátban, háromszor vízzel mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél; diklór-metán/etil-acetát=l :1). így 53,2 g (47,0%) l-(4-klór- fen i 1 )-3-(1,2,4-triazol-1 -il-metil) -3-oktanolt kapunk sárga olajként.
A vegyület NMR-spektrumát a 2. ábra mutatja.
A kiindulási vegyületek előállítása · (II-2) képletű vegyület előállítása
47,6 ml (0,65 mól) dimetil-szulfidnak
280 ml abszolút dimetil-szulfoxidban és 150 ml abszolút tetrahidrofuránban készített, lehűtött oldatához hozzácsepegtetünk 38 ml (0,61 mól) jód-metánt. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az így kapott reakcióelegyhez hozzáadjuk 97,5 g (0,41 mól) 1-(4-klór-fenil)-3-oktanonnak 400 ml abszolút toluolban készített oldatát, a kapott reakció-6HU 199437 Β elegyet lehűtjük 0—5°C hőmérsékletre és 3 óra alatt részletekben 41 g (0,76 mól) nátrium-metiláttal elegyítjük. A kapott reakcióelegyet további 15 órán át keverjük szobahőmérsékleten, az így kapott reakcióelegyet 1 1 vízzel 5 elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist egyszer toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist kétszer sok vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 10 így 93,2 g színtelen olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis és a tömegspektrum alapján 84,5% -bán 2-(4-klór-fenil-etil)-2-pentil-oxiránból áll. A kitermelés 76,1%.
A kapott terméket további tisztítás nélkül 15 alakítjuk tovább.
(IV-2) képletű vegyület előállítása lOOg (0,423 mól) l-(4-klór-fenil)-l-oktén-3-onnak 500 ml toluolban készített oldatát 15 g Raney-nikkellel elegyítjük és autokláv- 20 bán 5 órán át 60°C hőmérsékleten 70—90 bar hidrogéngáz nyomás mellett keverjük. A ka12 pott reakcióelegyet szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 97,3 g (96,4%) 1(4-klór-fenil)-3-oktanont kapunk színtelen olajként.
(IX-2) képletű vegyület előállítása g (0,64 mól) 4-klór-benzaldehidnek és
68,5 g (0,6 mól) 2-heptanonnak 300 ml etanolban készített oldatát 70 ml vízzel, majd közvetlenül utána 1,7 g nátrium-hidroxidnak 17 ml vízben készített oldatával elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 0,6 g szilárd nátrium-hidroxiddal elegyítjük és további 64 órán át keverjük. A kiváló terméket leszivatjuk, 1 1 vízzel mossuk, agyagtányérra kinyomatjuk, majd vákuumban foszfor-pentoxid felett 16 órán át szárítjuk. így 135 g (95,1%) l-(4-klór-fenil)-l-oktén-3-ont kapunk halvány sárga szilárd anyagként, op.: 44—47°C.
A második példában leírtak szerint állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket.
II. táblázat
Az (I) altalános képletű vegyületek
| A példa szama | A vegyület száma | Zm | R | Fizikai jellemző |
| 3 | (1-3) | 4-C1 | -(CH ) -CH 2 5 3 | NMR-spektrum 3. ábra |
| 4 | (1-4) | 4-C1 | -(ch2)6-ch3 | NMR-spektrum 4. ábra |
| 5 | (1-5) | 4-01 | -ch2-ch2-ch(ch3)2 | olvadáspont 78-79°C |
| 6 | (1-6) | 4-CH=NOCH3 | -CH2-CH(CH3)2 | NMR-spektrum 5. ábra |
| 7 | (1-7) | 4-CH=NOCH3 | -ch2-ch-ch(ch3)2 | NMR-spektrum 6. abra |
| 8 | (1-8) | 4-C1 | -CH2-CH(CH3)2 C2II5 | NMR-spektrum 7. abra olvadáspont |
| 9 | (1-9) | 4-C1 | -c-ch3 c2h5 zch3 | 112-113°C |
| 10 | (1-10) | 4-F | -c-ch2ch2ch3 ch3 C2Hs | olvadáspont 52-55°C olvadáspont |
| 11 | (1-11) | 4-F | -C-CH3 c2h5 ch3 | 83-84°C olvadáspont |
| 12 | (1-12) | -c-ch2ch2ch3 ch3 | 84,5°C |
-7II. táblázat (folytatás)
| A példa szama | A vegyület száma | Zm | R | Fizikai jellemző |
| 13 | (1-13) | 4-OCF3 | CHs -C-CH2-CH2-CH3 ch3 | NMR-spektrum 8. ábra |
| 14 | (1-14) | 4-CH3 | ch3 -C-CH2CH2CH3 1 ch3 | NMR-spék trum 9. ábra |
A következő alkalmazástechnikai példákban összehasonlító vegyűletként az (A) és (B) képletű vegyületet alkalmazzuk. (0 040 345, illetve 0 085 843 számú európai közrebocsá- 25 tási irat).
A példa
Venturia vizsgálat (alma) kurativ hatás
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton 30
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerre és emui- 35 geátorra és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kurativ hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket az almafa-varasodás vizes konidium szuszpenziójával (Venturia inaequalis) 40 oltunk be. A növényeket 1 napig 20°C hőmérsékletű, 100% nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk, majd üvegházba viszszük. Meghatározott idő elteltével a növényeket csuromvizesre permetezzük a ható- „ anyag-készítménnyel. 40
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és mintegy 70% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük. gQ
A kiértékelést a beoltás után 12 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban az (1-1) és (1-7) számú vegyület lényegesen jobb hatású, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az ered- gg menyeket az A táblázat tartalmazza.
A táblázat
Venturia vizsgálat (alma) (kurativ hatás) óra
A hatóanyag Fertózőttség %-ban 0,5 ppm hatóanyag-koncent rációnál (A) képletű vegyület 12 (1-1) példa szerinti vegyület 7 (1-7) példa szerinti vegyület 1 65
B példa
Cercospora vizsgálat (mungóbab)/védőhatás
Az oldószer: 4,7 tőmegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálata céljából fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel csuromvizesre permetezünk. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cercospora canescens vizes spóra-szuszpenziójával oltjuk be és ezután a növényeket 1 napig sötét nedves kamrában tartjuk 22°C hőmérsékleten és 100% relatív nedvességtartalom mellett.
A növényekét ezután megvilágítás mellett üvegházba helyezzük 23°C hőmérsékleten-és 80% relatív nedvességtartalom mellett.
A kiértékelést a beoltás után 20 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a (1-7) és a (1-8) számú vegyületek jobb hatásúak, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza.
B táblázat
Cercospora-vizsgálat (mungóbab)/védőhatás
A hatóanyag Fertózőttség %-ban 10 ppm koncentrációnál (A) képletű vegyület 15 (1-7) példa szerinti vegyület 5 (1-8) példa szerinti vegyület 6
C példa
A nővények számára való elviselhetőség vizsgálata
-8HU 199437 Β
A vizsgált növény: uborka
A kísérlet időtartama: 7 nap
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tómegrész alkil-aril-poliglikol-éter 5
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 10
Ezzel a hatóanyag-készítménnyel fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk és mintegy 20°C hőmérsékletű üvegházba tartunk.
A növényeket kiértékeljük a károsodásra, így vizsgáljuk a növekedésben beállt csőkké- 15 nést, elszíneződést és nekrózist. Kiértékelésként a %-os károsodási fokot adjuk meg. A következő jelöléseket alkalmazzuk:
0%: nincs károsodás
100%: a növény teljes mértékben károso- 20 dott
Ebben a vizsgálatban a (1-1) és (1-7) számú vegyület jobb elviselhetőséget mutatott a növények számára, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket a 25 C táblázat tartalmazza.
C táblázat
A növények számára való elviselhetőség vizsgálata
A hatóanyag A fertőzöttség %-ban 0,5 t% hatóanyag-koncentrációnál (Á) képletű vegyület 35 (1-1) példa szerinti vegyület 10 (1-7) példa szerinti vegyület 5
D példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/vetőmagok kezelése
A hatóanyagokat száraz csávázással alkalmazzuk. A készítményt úgy állítjuk elő,, hogy a hatóanyagot kőzetliszttel finom porrá őröljük, amely a vetőmagok felületén egyenletesen oszlatható szét.
Csávázás céljából a vetőmagvakat 3 percig zárt üvegedényben a csávázószerrel rázzuk.
3X12 szem árpát 2 cm mélyen standard földbe vetünk el. A kivetés után 7 nappal, amikor a fiatal növények az első levelüket már elvesztették, a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival porozzuk be.
A növényeket ezután mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk a lisztharmat pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a (1-8) számú vegyület jobb hatású, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket a D táblázat tartalmazza.
D táblázat
Erysiphe vizsgálat (árpa)/vetóma___ __gok kezelese________
A hatóanyag A hatóanyag mennyisege mg/kg
Fertőzöttség Z-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (A) képletű vegyület 100 (1-8) példa szerinti vegyület 100
45,6
12,5
E példa
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búza)/védőhatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az E táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növénye- 65 két harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag -készítménnyel.
Miután a felvitt anyag megszáradt, a növényeket Leptosphaeria nodorum spóra-szuszpenziójával szórjuk be.
A növényeket 48 órán át 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
A növényeket ezután mintegy 15°C hőmérsékletű és. mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket az E táblázat mutatja.
-9HU 199437 Β
18
E táblázat
| Leptosphaeria | nodorum vizsgálat hatás | (búza) /védő- |
| A hatóanyag | A hatóanyag koncentrációja a permetlében tömegé | A hatásosság Z-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva |
Kontroll (A) képletű vegyület (B) képletű vegyület (1-8) példa szerinti vegyület (1-5) példa szerinti vegyület (1-2) példa szerinti vegyület (1-7) példa szerinti vegyület (1-1) példa szerinti vegyület
| 0,025 | =0 83 |
| 0,025 | 34 |
| 0,025 | 100 |
| 0,025 | 100 |
| 0,025 | 100 |
| 0,025 | 100 |
| 0,025 | 100 |
F példa
Venturia vizsgálat (alma)/védőhatás Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 35
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 40
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. Miután a felvitt anyag megszáradt, a növényeket az almafa varasod ás kór okozójának (Venturia inaequalis) vizes ko- 45 nidium-szuszpenziójával oltjuk be és a növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 1 napig. A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és mintegy 70% relatív 50 nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 12 nappal végezzük.
Az eredményeket az F táblázat tartalmazza
F táblázat 55
Venturia vizsgálat (alma)/védőhatás A hatóanyag Fertőzöttség %-ban 1 ppm hatóanyag-koncentrációnál (Ö) képletű vegyület 22 (A) képletű vegyület 63 θθ (1-8) példa szerinti vegyület 2 (1-9) példa szerinti vegyület 3 (1-11) példa szerinti vegyület 3 (1-13) példa szerinti vegyület 0 (I-l) példa szerinti vegyület 4 65
G példa
Uromyces vizsgálat (törpebab)/védőhatás Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket a babrozsdát okozó kórokozó (Uromyces appendiculatus) vizes uredo spóra-szuszpenziójával szórjuk be és a növényeket ezután 20—22°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú sötét nedveskamrában tartjuk egy napig.
A növényeket ezután 20—22°C hőmérsékletű és 70—80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk 9 napon át intenzív megvilágítás közben.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a G táblázat tartalmazza.
G táblázat
Uromyces vizsgálat (törpebab)/védőhatás A hatóanyag Fertőzöttség 1 ppm hatóanyag-koncentrációnál (ö) képletű vegyüfet 19 (I-l) példa szerinti vegyület 8 (1-9) példa szerinti vegyület 13 (1-13) példa szerinti vegyület 5
-10HU 199437 Β
H példa
Puccinia vizsgálat (búza)/védőhatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tómegrész alki 1-aril-poli- 5 glikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot a H táb- 1θ lázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A védöhatás vizsgálatához fiatal növényeket 0,1 %-os vizes agar oldatban lévő Puccinia recondita spóra-szuszpenziójával oltunk be.
20
Miután a spóra-szuszpenzió megszáradt, a növényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel.
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 24 órán át.
Ezt követően a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük a rozsdapusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a H táblázat mutatja.
H táblázat
Puccinia vizsgálat (búza)/védóhatás
A hatóanyag A hatóanyag Hatásosság koncentrációja %-ban a
| a | permetlében | kezeletlen |
| tömegé | kontrolihoz viszonyítva | |
| — | — | — |
| Kontroll | - | 0 |
| (A) képletű vegyület | 0,00025 | 0 |
| (B) képletű vegyület (1-8) példa szerinti | 0,00025 | 50 |
| vegyület (1-11) példa szerinti | 0,00025 | 94 |
| vegyület (1-10) példa szerinti | 0,00025 | 94 |
| vegyület (1-13) példa szerinti | 0,00025 | 100 |
| vegyület (1-12) példa . szerinti | 0,00025 | 88 |
| vegyület (1-14) példa szerinti | 0,025 | 100 |
| vegyület | 0,025 | 100 |
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
2. Szórható por (diszpergálható por) a) Folyékony hatóanyag formálása Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 25 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonátta 1,4 tömegrész ligninszulfonáttal 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt 50 a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulg0 fonattal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tőmegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
-11HU 199437 Β
C) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-lignin- 5 szulfoná'ttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőzetliszttel és a természetes keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a 10 keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3) Emulgeálható koncentrátum
a) Szilárd hatóanyag formálása 15
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium- 20 -dodecilbenzolszulfonátnak és nonil-fenol-poli glikol-éternek 10 tömegrésznyi elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentráció- 25 bán tartalmazza.
b) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 7. példa 30 szerinti hatóanyagot, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal (67%-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikoléterrel. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, 35 hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4) Granulátum
a) Folyékony hatóanyag formálása 40
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált szívóképes anyagra poriasztunk. A kapott granulátumokat mindig a kívánt koncentrációban porlasztjuk a növényekre vagy azok életterébe. 45
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5—1,0 mm 50 szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A keveréket addig ke- 5g zeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterébe,
Claims (2)
1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1— 95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű hidroxi-alkil-tiazolil-származékot — a képletben
R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3,
-(CH2)5-CH3, -(CH2)6-CH3 vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, háromszorosan halogénatommal helyettesített egy vagy két szénatomos alkoxicsoport vagy az alkoxirészben 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1 —, tartalmaznak szilárd hordozóanyagokat — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli (oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal — összekeverve.
2. Eljárás az (I) általános képletű hidroxi-alkil-triazolil-származékok — a képletben R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3,
-(CH2)5-CH3, -(CH2)e-CH3 vagy (a), (c) vagy (d) képletű csoport,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, háromszorosan halogénatommal helyettesített egy vagy két szénatomos alkoxicsoport vagy az alkoxirészben 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 0 vagy 1 —, előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű oxiránt — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — (III) képletű 1,2,4-triazollal reagáltatjuk hígítószer előnyösen n-metil-pirrolidon jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, előnyösen nátrium-hidroxid jelenlétében, valamint adott esetben katalizátor, előnyösen α,α’-azo-izobutiro-nitril jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873716559 DE3716559A1 (de) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48606A HUT48606A (en) | 1989-06-28 |
| HU199437B true HU199437B (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=6327770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU882454A HU199437B (en) | 1987-05-18 | 1988-05-17 | Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4894383A (hu) |
| EP (1) | EP0291795B1 (hu) |
| JP (1) | JPH01265079A (hu) |
| KR (1) | KR880013905A (hu) |
| BR (1) | BR8802435A (hu) |
| DE (2) | DE3716559A1 (hu) |
| HU (1) | HU199437B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4600905A (en) * | 1985-09-03 | 1986-07-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Flat passband etched groove saw filter |
| DE3812967A1 (de) * | 1987-06-24 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
| DE4018068A1 (de) * | 1990-06-06 | 1991-12-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von an der doppelbindung mit ethylen verlaengerten styrol-derivaten mit in der gebildeten verlaengerungskette verbleibender doppelbindung |
| SK45795A3 (en) * | 1992-10-09 | 1995-10-11 | Uniroyal Chemical Ltd | Substituted azole derivatives as fungicidal effective matters, method of preparing of these compounds, intermediates of this method, fungicidal agent containing these derivatives and controlling method of phytogene molds |
| BRPI1009656A2 (pt) | 2009-06-18 | 2016-08-09 | Basf Se | composto triazol das fórmulas i e ii, composição agrícola, uso de um composto de fórmula i, ii e/ou iv, méeodo para o controle de fungos nocivos, semente, composição farmacêutical e método para tratamento contra o câncer ou infecções virais, ou para o combate de fungos zoopatogênicos ou humanopatogênicos |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| DE3175673D1 (en) * | 1980-11-19 | 1987-01-15 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| EP0061835B1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-02-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3202602A1 (de) * | 1982-01-27 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimykotisches mittel |
| DE3202601A1 (de) * | 1982-01-27 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1987
- 1987-05-18 DE DE19873716559 patent/DE3716559A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-05-05 US US07/190,733 patent/US4894383A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-07 DE DE8888107378T patent/DE3861208D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-07 EP EP88107378A patent/EP0291795B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-17 HU HU882454A patent/HU199437B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-05-17 KR KR1019880005721A patent/KR880013905A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-05-18 JP JP63119452A patent/JPH01265079A/ja active Pending
- 1988-05-18 BR BR8802435A patent/BR8802435A/pt unknown
-
1989
- 1989-08-17 US US07/395,233 patent/US4999440A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8802435A (pt) | 1988-12-13 |
| EP0291795A3 (en) | 1989-05-10 |
| DE3861208D1 (de) | 1991-01-17 |
| EP0291795A2 (de) | 1988-11-23 |
| DE3716559A1 (de) | 1988-12-01 |
| HUT48606A (en) | 1989-06-28 |
| KR880013905A (ko) | 1988-12-22 |
| US4894383A (en) | 1990-01-16 |
| JPH01265079A (ja) | 1989-10-23 |
| US4999440A (en) | 1991-03-12 |
| EP0291795B1 (de) | 1990-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5097047A (en) | Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives | |
| JP3182469B2 (ja) | アゾリルメチル−フルオロシクロプロピル誘導体 | |
| US5288883A (en) | Oxirane intermediates for azolyl-propanol fungicides | |
| JPH04230667A (ja) | ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体 | |
| JPH01246267A (ja) | ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体 | |
| HU193888B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents | |
| HU205536B (en) | Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds | |
| US4894381A (en) | Microbicidal (azolyl-vinyl)-phenol alkenyl ethers | |
| HU206329B (en) | Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them | |
| HU199437B (en) | Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JP2963243B2 (ja) | ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類 | |
| HU206021B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| US4845098A (en) | Saccharine salts of substituted hydroxypropylamines, compositions and use | |
| JP2921862B2 (ja) | ２，２―ジフルオロシクロプロピル誘導体 | |
| US4888048A (en) | Fungicidal and plant growth-regulating azolyl-tetrahydropyran derivatives | |
| US5140035A (en) | Fungicidal triazolymethyl-cyclopropyl derivatives | |
| US4797412A (en) | Fungicidal substituted cyclopropyl oxime ethers | |
| US5096913A (en) | Substituted bis-azolyl derivatives for combating fungi in plant protection | |
| US4469902A (en) | 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents | |
| US4824844A (en) | Saccharine salts of substituted amines, fungicidal compositions and use | |
| HU194702B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives | |
| HU202367B (en) | Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives | |
| HU205704B (en) | Fungicide preparations containing substituted triazolylmethylcarbinol derivqtives as agent and method for producing the agents | |
| US5162355A (en) | Fungicidal 1,2,4-triazolyl-propanols | |
| EP0565961A2 (de) | Ethyl-triazolyl-Derivate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |