HU198824B - Composition comprising 5,9-dimethyl-heptadecane as active ingredient, for protection against leucoptera scitella - Google Patents

Description

A találmány tárgya készítmény Leucoptera scitella elleni védekezéshez.

A Lyonetiidae családba tartozó foltaknázómoly [Leucoptera (=Cemiostoma) scitella (Zell.)] (német elnevezései Flecken-, Münzen- 5 vagy Pfennigminiermotte) különböző gyümölcsfákat károsít.

Ez a molylepke szórványosan jelentkezik az európai gyümöncstermesztő területeken, de elsősorban Franciaországból, Olaszország- 10 ból és Magyarországról tudósítanak jelentős károkról, főképpen az almaültetvényekben [Heinze: Schádlinge und Krankheiten im Obst- und Weinbau, 1978. 165. oldal; Celli: Instituto di Entomologia, Universita di Bolo- 15 gna, Italy, 1975, 1984.; Chambon: Phytoma

331, 18-20 (1981) (Franciaország); Dulic, Injac: Zastita Bilja 32, 409-426 (1981) (Jugoszlávia); Balázs: Növényvédelem 19, 305-306 (1983) (Magyarország)]. 20

A kártevő gazdasági jelentősége abban áll, hogy a levél felületének kisebb-nagyobb részét tönkreteszi, s így ez a rész asszimilációt nem végez. Súlyos kór esetén a levelek idő előtt leeshetnek és ennek követkéz- 25 menye lehet a gyümölcsök kényszerérése. A levélhullás meggátolja elegendő tartalékanyag raktározását a télre.

Az aknázómolyok elleni védekezés rejtett életmódjuk miatt nem egyszerű dolog. 30 Kifejezetten nagy hatással alkalmazhatók a foszforsav-észterek csoportjába tartozó rovarirtó hatóanyagok. Valamennyi ilyen terméknek azonban az a hátránya, hogy nem mutatnak szelektív hatást és sok esetben to- 35 xikusak a melegvérűekre.

Ezideig azonban biztos módszer e káros molylepke megjelenésének a felismerésére vagy szelektív védekezési eljárás nem volt ismeretes, és így célravezető irtása sem volt 40 lehetséges.

Önmagában ismeretes, hogy a molylepkéknél a párzásra kész nőstényállatok szexuál-csalogatószereket (fenomon) termelnek és ezeket a környezetükbe kiválasztják. Az azo- 45 nos fajú him molylepkék azután ezeknek az illatanyagoknak a segítségével tudják megtalálni a nőstényeket.

Szexuál-csalogatószerek alkalmazására a növényvédelemben alapvetően három külön- 50 böző lehetőség van:

Vannak az úgynevezett csalogatószei— -csapdák, amelyeket szintetikus szexuál-csalogatószer csalétkekkel látnak el, ezeket a potenciálisan megtámadott területeken 55 akasztják ki. A hím molylepkék csapdába esése bizonyítja a kártevő jelenlétét. Ezenkívül következtetni lehet a kór erősségére és a védekezés helyes időpontjára is.

A csalogatószer rovarirtó hatóanyagok- 60 kai kombinálható. A csalétekhez, illetve a csapdához adhatók rovarirtók és/vagy ezekkel csak a csapda közvetlen környéke kezelhető. Ez azután a messziről odacsalogatott hím molylepkéket megöli (Abfangtechnik). A fj5 környezet-terhelés megfelelő határig csökken.

Végül irtható a kártevő olyan eljárással, hogy a légteret szexuál-csalogatószerekkel vagy hasonló hatású anyagokkal telítik. Ez megzavarja a hím moly lepkéket a nőstények megtalálásában és így megakadályozza az állatok párosodását. Ebben az esetben a védelemre szoruló növényi ültetvények teljes területén nagyobb mennyiségű csalogatószert oszlatnak el a légtérben, úgy, hogy a hímek mindenhol érzik az illatanyag jelenlétét, és ez normális tájékozódási magatartásukat megzavarja.

A szexuál-csalogatószerek alkalmazásának még ennél a legutóbb említett módjánál is viszonylag csak igen kismennyiségű hatóanyagokra van szükség, amelyek gyakran csak tört részei a klasszikus rovarirtó hatóanyagok szokásos dózisainak [Birch (editor): PLeromones, North Holland Publ. Co., 1974].

Jelen esetben egy igen szelektív, nem-toxikus védekezési eljárásról van szó, a nem cél-organizmusok, főképpen a hasznos rovarok lehető legnagyobb fokú megóvása mellett.

Azt találtuk, hogy az (I) képletű 5,9-dímetil-heptadekánt tartalmazó készítmények hatásos csalogatöszerek a Leucoptera scitella elleni felhasználáshoz.

A találmány tárgyát tehát az (I) képletű vegyületet tartalmazó készítmények képezik, a Leucoptera scitella fajhoz tartozó him állatok csalogatására vagy megzavarására.

Az 5,9-dimetil-heptadekán előállítására egy lehetséges szintézismódon a következő példában ismertetünk. Az eljárást az (A) reakcióvázlat mutatja be.

Példa

Levulinsav-etil-észter 0 °C-ra lehűtött éteres oldatához nitrogénatinoszférában 1-klór-n-oktánból készített Grignard-reagens éteres oldatát csepegtetjük. Az így kapott laktont, az 5-metil-5-oktil-tetrahidrofurán-2-ont (II) metanolos sósavval 4-klór-4-metildodekánsav-metil-észterré (III) alakítjuk át, amely a sósav termikus eliminálása és az ezt kővető hidrogénezés után racém 4-metil-dodekánsav-metil-észtert eredményez, s ebből elszappanositással kapjuk a 4-metil-dodekánsavat (V). Párhuzamosan 2-hexanolból tozilátot állítunk elő, amely nátrium-malonsav-dietil-észterrel etanolos oldatban 2-etoxi-karbonil-3-metil-heptánsav-etil-észtert (VI) képez. Ezt elszappanositással és termikus dekarboxilezéssel racém 3-metil-heptánsavvá (VII) alakítjuk.

Az 5,9-dimetil-heptadekán hatóanyagot vegyes Kolbe-elektrolízissel állítjuk elő 4-metil-dodekánsavból (V) és 3-metil-heptánsavból (VII): 3 g 4-metil-dodekánsavat és 2 g 3-metil-heptánsavat 50 ml metanolban 3

HU 198824 Β feloldunk és az oldatot trimetil-aminnal semlegesítjük, majd platina-elektródák alkalmazásával 0,3 Amp/cm² áramsűrűséggel szobahőmérsékleten 2 órán ót elektrolizáljuk. A metanolt vákuumban eltávolítjuk, a maradékot' éterrel felvesszük és egymás utón híg sósavval, híg nátrium-hidroxid-oldattal és vizzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. Végül az étert eltávolítjuk és a terméket vákuumban desztilláljuk. Fp=83 °C (1,06.10² Pa).

A kitermelés 30%.

Az 5,9-dimetil-heptadekánt tartalmazó készítmények jellegét az határozza meg, hogy a készítményt csalogatószerként a kártevők befogására vagy zavarószerként a pérzás megakadályozására alkalmazzuk.

Csalogatószerként való alkalmazás esetén a hatóanyagot szilárd hordozóban oldjuk vagy abszorbeáltat juk. Szilárd hordozóként természetes és mesterséges anyagok, így gumi, parafa, cellulóz, faliszt, szilkátok, habkő, faszén vagy polimerek, például'polietilén, polipropilén, polisztirol, PVC használhatók. Ezekben a készítményekben a hatóanyag mennyisége 0,5-10 g tömegű szilárd hordozóra vonatkoztatva 10 jug és 10 mg között van. A hatóanyag a szilárd hordozóból kidiffundál; a feromon leadási mennyiség általában 2-500 ug/nap.

A hím molyokat a nőstény fellelésében és a párzásban megzavaró készítmények szokásos permeábilis műanyag ampullák, amelyek lényegében zártak és a hatóanyaggal vannak töltve. Az ampullák polietilénből, polipropilénből, poliamidból vagy poliészterből készülnek, térfogatuk 0,01-2 ml, előnyösen 0,5— -1,5 ml; falvastagságuk 0,1-1 mm, előnyösen 0,2-0,6 mm. A hatóanyag leadási sebesség naponta 0,5-50 mg, előnyösen 1-10 mg. Polietilénből készült ampullák például körülbelül 3 mg hatóanyagot bocsátanak át naponta.

Az ampullákból a hatóanyag a falon keresztül diffundál.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak ultraibolya-stabilizátorokat is, noha a hatóanyag rendkívül stabil. Szükséges esetben a hatóanyagra vonatkoztatva 0,02-10 tömeg% stabilizátor, így 6-etoxi-2,2,4-trímetil-l,2-dÍhidrokinolin, 2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenol vagy tokoferol alkalmazható.

A készítmények előállításéhoz felhasználhatunk oldószereket, elsősorban magas forráspontú aromás, alifás vagy cikloalifás szénhidrogéneket, továbbá észtereket, étereket és ketonokat, például xilolt, 1- és 2-metil-naftalint, paraffinolajat, ciklohexanont, etilénglikol-diacetátot, izoforont és dibutil-ftalátot.

A készítményeket a foltaknázómoly fertőzésnek kitett területre juttathatjuk ki megfelelő, adott esetben rovarirtószert is tartalmazó csapdákba vagy megzavaráshoz 0,5-10 m távolságban lógatva vagy a földre kihelyezve.

A következő példák néhány jellegzetes készítmény összetételét mutatják be.

1, példa

100 mg 5,9-dimetil-heptadekánt feloldunk 10 ml n-heptánban. 0,1 ml oldatot egyik végén lezárt, körülbelül 3 cm-es gumicsőbe csepegtetünk. Három óra alatt az oldószer elpárolog, és a hatóanyag a gumiban oldódik.

2. példa

1000 g makropórusos, térhálósított polisztirol szemcsét 500 mg 5,9-dimetil-heptadekánnal zárt keveróberendezésben 0,5 óra hosszat erőteljesen keverünk. Feromontartalmú szemcséket kapunk, amelyek vízben nem duzzadnak.

3. példa ml térfogatú 0,4 mm falvastagságú polietilén ampullákat megtöltünk 5,9-dimetil-heptadekánnal, majd az ampullákat légmentesen zárjuk.

Az 5,9-dimetil-heptadekanhoz betöltés előtt 0,3 tömeg% tokoferolt adhatunk.

A Leucoptera scitella által potenciálisan megtámadott területen végzett szabadföldi kísérletek igazolják a készítmény feromon hatását.

Erre a célra a gumihordozókat átitattunk az említett íllatanyaggal, és ezeket ragadós felületű, deltatipusú csapdákba helyeztük. Meghatározott időközökben végeztük a kiértékelést, a csalogatószer-csapdákba esett Leucoptera hímeket megszámolva. A kísérleteket 1985-ben Magyarországon többszörösen ismételve végeztük. A kísérletek eredményeit az 1. táblázat szemlélteti.

1. táblázat

Csalogató- Befogott hím L. scitella anyag molylepke

mennyisége			Csapda
Pg	1.	2.	3.	összesen
1000	147	86	98	331
100	23	31	21	75
10	5	0	28	33
1	0	1	9	10

HU 198824 Β

Claims (1)

1. SZABADALMI IGÉNYPONT

   Készítmény Leucoptera scjtella - foltaknázómoly - elleni védekezésre azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5,6-dimetil-heptade- 5 kánt tartalmaz

   a) csalogatószerként 10 pg-10 mg mennyiségben 0,5-10 g tömegű szilárd hordozóban - előnyösen gumiban, viaszban vagy polimerben - vagy 10

   b) zavarószerként 0,01-2 ml-es zárt, permeábilis műanyag - előnyösen polietilén, polipropilén, poliamid vagy poliészter ampullákban, amelynek hatóanyag leadása 0,5-50 mg/nap, adott esetben ultra- 15 ibolya-stabilizátorral együtt.

   Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető 1? 4879 - KJK

   90.2444.66-1.7-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató