HU198707B - Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds - Google Patents

Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU198707B
HU198707B HU864624A HU462486A HU198707B HU 198707 B HU198707 B HU 198707B HU 864624 A HU864624 A HU 864624A HU 462486 A HU462486 A HU 462486A HU 198707 B HU198707 B HU 198707B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
alkoxy
compounds
alkyl
Prior art date
Application number
HU864624A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT43323A (en
Inventor
Rudolf Thomas
Peter Babczinski
Hans-Joachim Santel
Ludwig Eue
Schmidt Robert R
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT43323A publication Critical patent/HUT43323A/hu
Publication of HU198707B publication Critical patent/HU198707B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új nikotinsavszármazékokat tartalmazó herbicid szer, és eljárás a hatóanyag előállítására.
Ismert, hogy bizonyos heteroszubsztituált benzoesavszármazékok növényi növekedésszabályozó hatással rendelkeznek, és hogy bizonyos imidazolin-nikotinsav-származékok herbicid aktivitást mutatnak (26.00.655. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás és A-41.623. számú európai szabadalmi leírás). A fenti ismert vegyületek hatása azonban nem mindig kielégítő minden alkalmazási területen.
Tapasztalataink szerint az (1) általános képletű új nikotinsavszármazékok - a képletben
X jelentése hidroxilcsoport vagy 1 — 4 szénatomos alkoxicsoport, és
Hét jelentése (e-1) vagy (f-1) általános képletű csoport, ahol
R1 jelentése egy 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy vagy kél halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, vagy naftilcsoport,
R4 jelentése I — 4 szénatomos alkilcsoport, és
R5 jelentése hidrogénatom — herbicid hatással rendelkeznek.
A találmány értelmében az (I) általános képletű új nikotinsavszármazékokal - a képletben
X jelentése hidroxilcsoport vagy 1 — 6 szénatomos alkoxicsoport, és
Hét jelentése (a-l), (b-1), (c-1), (e-1) vagy (f- 1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése 1 —6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénalommal, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, trifluor-metil-csoporttal egyszer vagy kétszer helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport vagy difenilcsoport
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy adott esetben egy 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1 -4 szénatomos)-alkil-karbonil-csoport, és
R5 jelentése hidrogénatom, vagy
R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3-5 szénatomos alkiléncsoportot jelent - úgy állítjuk elő, hogy
A) egy (lla) általános képletű diketont - a képletben
XI jelentése 1—6 szénatomos alkoxicsoport, és
R1 jelentése a tárgyi körben megadott —
a) egy (I) állalános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben X2 jelentése hidroxil- vagy 1 —6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét1 jelentése (a — 1) vagy (b— 1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott - hidroxil aminnal vagy annak sójával;
b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (lb) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben X2 jelentése a fent megadott és Hét2 jelentése (c-1) állalános képletű csoport, ahol R* és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (111) általános képletű amidinnel — a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott - vagy annak sójával reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, vagy
B) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Id) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben X2 jelentése a fent megadott, és Hét4 jelentése (e-1) vagy (f-1) általános képletű csoport, ahol Rl, R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (II) általános képletű 1,3-diketont — a képletben X1 jelentése 1 - 6 szénatomos alkoxicsoport, R1 jelentése a tárgyi körben megadott, és Rs jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3 - 5 szénatomos alkiléncsoportot jelentenek - egy (V) általános képletű hidrazinnal — a képletben R4 jelentése hidrogénatom, adott esetben 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos)alkil-karbonil-csoport vagy fenilcsoport — reagáltatunk, hígítószer jelenlétében.
Az (I) állalános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében
X jelentése hidroxil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxiesoport,
Hét jelentése (e-1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, ahol az utóbbi képletekben Rl jelentése egy vagy két fluor-, klór-, bróm vagy jódatommal vagy egy metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, R4 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport, és R5 jelentése hidrogénalom.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek egyik csoportját azok a vegyületek képezik, amelyek képletében
X jelentése hidroxil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxiesoport, és
Hét jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, ίζο-, szék- vagy terc-butil-csoport, vagy adott esetben azonosan vagy eltérően mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport, amely szubsztituenskénl fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, metil-, etil-, n- és izopropil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, melil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio-, vagy trifluor-metil-csoportot tartalmazhat, vagy naftilcsoport vagy difenilcsoport.
További csoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
X jelentése hidroxil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxiesoport, és
Hét jelentése (c — 1) általános képletű csoport, az utóbbi képletben R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport; vagy adott esetben azonosan vagy eltérően mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport, amely szubsztituensként fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, metil- etil-, n- és izopropil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-lio-csoportot tartalmazhat, vagy naftilcsoport vagy difenilcsoport; R2 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport, vagy fenilcsoport.
Újabb előnyös csoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
-2HU 198707 Β
X jelentése hidroxi-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxicsoport,
Hét jelentése (e-1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, az utóbbi képletekben R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szekvagy terc-butil-csoport, vagy adót esetben azonosan vagy eltérően mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport, amely szubsztituensként fluor-, klór-, bróm vagy jódatomot, metil-, etil-, n- és izopropil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio- vagy trifluor-metilcsoportot tartalmazhat vagy naftii- vagy difenilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport; acetil- vagy metoxi-metil-karbonil-csoport; vagy fenilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3 — 4 szénatomos alkiléncsoportot jelentenek.
Ha kiindulási anyagként például 2-(l,3-dioxo-3-(terc-butil)-prop-l-il]-3-(meloxi-karbonil)-piridint és hidroxil-amin-hidrogén-kloridot használunk, a reakció lefolyását a találmány szerinti (A —a) eljárásnak megfelelően az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Ha kiindulási anyagként például 2-(l,3-dioxo-3-fenil-propi-l-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridint és izobutiramidin-hidrogén-kloridot használunk, a reakció lefolyását az (A —b) eljárásnak megfelelően a 2. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Ha kiindulási anyagként például 2-[l,3-dioxo-(4-metoxi-fenil )-prop-l-il]-3-(metoxi-karbonil)-piridint és metil-hidrazint használunk, a találmány szerinti (B) eljárást a 3. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A találmány szerinti A) és B) eljárás kiindulási anyagként használt diketonokat a (II) és (Ha) általános képletekkel jellemezhetjük. A (II) és (íla) általános képletekben
R1 és R5 jelentése előnyösen egy, az (I) általános képletű vegyületekre fent előnyösként megnevezett csoport, és
XI jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi- vagy n- vagy izopropoxicsoporl.
Noha a (11) és (Ha) általános képletű vegyületek és azok megfelelő enol-formái újak, azokat analóg eljárásokkal állíthatjuk elő, például oly módon, hogy egy (VI) általános képletű ketont
- a képletben R1 és R5 jelentése a fent megadott — egy (VII) általános képletű 2,3-di(alkoxi-karbonil)-piridinnel — a képletben
Alk1 és Alk·2 jelentése azonosan vagy eltérően alkilcsoport, előnyösen 1—6 szénatomos alkilcsoport, különösen előnyösen metil-, etil- vagy nvagy izopropilcsoport - reagáltatunk, erős bázis — például nátrium-hidrid, nátrium-amid, vagy nátrium-alkoholátok, így nátrium-metilát vagy nátrium-ctilát - jelenlétében, a reakció szempontjából inért oldószerben - például toluolban, xilolban, diklór-benzolban vagy ciklohexánban - 80 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten.
A (VI) általános képletű ketonok és (VII) általános képletű 2,3-di(alkoxi-karbonil)-piridinek általánosait ismert vegyületek.
A találmány szerinti A) és B) eljáráshoz kiindulási anyagként használt amidinek, illetve hidrazinok a (III), illetve (V) általános képlettel jellemezhetők. A (111) és (V) általános képletben R2 és R4 jelentése előnyösen egy, az (I) általános képletre előnyösként megnevezett csoport.
A hidroxil-amint, valamint a (III) általános képletű amidineket előnyösen egy sójuk, például hidrogén-halogenidjük vagy hidrogén-szulfátjuk formájában használjuk a találmány szerinti eljárásban.
A hidroxil-amin, illetve sói, és a (III) általános képletű amidinek, illetve sóik általánosan ismert vegyületek.
A találmány szerinti A) és B) eljárásban hígítószerként inért, vízzel nem elegyedő oldószereket, például aromás szénhidrogéneket, így toluolt vagy benzolt, klórozott szénhidrogéneket, különösen tetraklór-metánt, vagy vízmegkötő oldószereket, így jégecet és nátrium-acetát elegyét használhatjuk.
Abban az esetben, ha jégecetből és nátriumacetátból álló elegyet használunk, rövid időn át tartó melegítés esetén a 3-as helyzetben lévő észter-csoport változatlanul marad, míg hosszabb időn ál tartó melegítés hatására előnyösen szabad sav képződik.
A találmány szerinti A) és B) eljárásban a reakcióhömérséklet tág határok között változtatható. Általában 0 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 °C és 120 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti A) és B) eljárásban a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással, azonban a két reakciókomponens bármelyikét alkalmazhatjuk feleslegben is.
A reakcióelegy feldolgozása az A) és B) eljárás során a szokásos eljárásokkal történhet.
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat lomblalanítószerek, nedvességelvonó-szerek, és különösen gyomirtószerek hatóanyagaként használhatjuk. Gyom alatt a legtágabb értelemben mindazon növényeket értjük, amelyek azon a helyen, ahol éppen növekednek, nemkívánatos. A hatóanyagok alkalmazott mennyiségétől függ, hogy a találmány szerinti herbicid szerek teljes vagy szelektív herbicid hatást fejtenek-e ki.
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat például az alábbi növényfajták esetén használhatjuk.
Kétszikű gyomnövény-nemzetségek: Sinapsis,
I.epidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea;
Kétszikű kultúrnövény-nemzetségek: Gossypivtn, Glycinc, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Ly-3HU 198707 Β opersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita;
Egyszikű gyomnövény-nemzetségek: Echinochloa, Se tana, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Loíium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monoehoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoelca, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera;
Egyszikű kultúrnövény-nemzetségek; Oryzae, Zea, Trilicum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti (1) általános képletű hatóanyagok az alkalmazási koncentrációtól függően alkalmazhatók a növényzet teljes kiirtására, például ipari- és vasúti létesítményeknél, és a fákkal benőtt, vagy anélküli utcákon és tereken is. A hatóanyagok mind az évelő növények, például erdők, díszfák, gyümölcsösök, szőlő-, dió,-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaó-, bogyós gyümölcs és komló-ültetvények, mind az egynyári kultúrnövények szelektív gyomirtására alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat szokásos készítményekké, például oldattá, emulzióvá, fecskendezett porrá, szuszpenzióvá, porrá, porozószerré, kenőccsé, oldható porrá, granulátummá, szuszpenziós vagy emulziós koncentrátummá, hatóanyaggal átitatott természetes- vagy szintetikus anyaggá, valamint polimerekbe mikrokapszulázott készítményekké alakíthatjuk.
A fenti készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot cseppfolyós vivőanyagokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív szerekkel - például emulgeátorokkal és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habképző szerekkel — összekeverjük.
Ha hordozóanyagként vizet használunk, társoldószerként szerves oldószereket is használhatunk. Cseppfolyós oldószerként például aromás szénhidrogéneket, így xilolt, toluolt vagy alkilnaftalínt; klórozott aromás vagy alifás szénhidroS-éneket, így klór-benzolt, klór-etilént vagy metién-kloridot; alifás szénhidrogéneket, így ciklobexánt vagy paraffinokat, így ásványolaj-frakciókat; ásványi vagy növényi olajokat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, vagy ezek észtereit és étereit; ketonokat. így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-kelunt vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot vagy dimetil-szulfoxidot; és vizet használhatunk.
Szilárd hordozóanyagként például ammóniumsókat és természetes kőzetliszteket, például kaolint, agyagokat, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgilot, montmorillonitot vagy diatomaföldet; és mesterséges kőzetliszteket, például nagydiszGrzitású kovasavat, alumínium-oxidot vagy szilitokát használhatunk. A granulátumokban szilárd hordozóanyagként például őrölt és frakcionált természetes kőzeteket, így kalcitot, márványt, habkövet, szepiolitot, dolomitot; valamint szervetlen vagy szerves lisztekből készült granulátumokat, továbbá szerves anyagokból, például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából vagy dohányszárból készült granulátumokat használhatunk.
Emulgeáló- és/vagy habképző szerként például nemionos vagy anionos emulgeálószereket, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-élereket, így például alkil-aril-poliglikol-étereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint fehérje-hidrolizátumokat használhatunk.
Diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylúgokat és metil-cellulózt használhatunk.
A készítmények kötőanyagokat, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és mesterséges porított szemcsés vagy latex-szerű polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkobol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így kefalint és lecitint, továbbá mesterséges foszfolipideket is tartalmazhatnak. Egyéb adalékanyagként említhetjük még az ásványi és növényi olajokat.
A találmány szerinti készítményekben színezőanyagok, így szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék; és szerves színezékek, például alizarin-, azo- és fém-ftalocianin-színezékek; továbbá nyomelemek, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók is lehetnek.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5 — 90 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagok mellett egyéb ismert herbicid hatóanyagokat is tartalmazhatnak, amennyiben azokat gyomirtásra kívánjuk használni; mimellett a készítményeket közvetlenül felhasználható készítményekké is formálhatjuk.
A hatóanyagokat készítmények formájában, vagy az azokból további hígítással nyert alkalmazási formákban, azaz közvetlenül felhasználható oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, kenőcsök és granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon, például öntözéssel, permetezéssel, fecskendezéssel vagy kiszórással történhet.
A találmány szerinti hatóanyagokkal a növények kikelés után is kezelhetők, de alkalmazhatjuk azokat a vetés előtt is, a talajba bedolgozva.
A találmány szerinti hatóanyagot széles dózistartományban alkalmazhatjuk, a kívánt hatástól függően. Általában a hatóanyag dózisa 0,01 — 10 kg hektáranként, előnyösen 0,05 — 5 kg/ha.
Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását az alábbi példákkal kívánjuk közelebbről ismertetni.
1, példa
2-f3-(tcrc-Butil)-izoxazol-5-ill-3-karboxi-piridin f(l-l) képletű vegyületl előállítása (A-a eljárás)
7,9 g (0,06 mól) 2-[l,3-dioxo-3-(terc-butil)-prop-l-ilj-3-(metoxi-karbonil)-pÍridin, 4,1 g (0,06 mól) hidroxil-amin-hidrogén-klorid és 6 g nátrium-acetát elegyét 120 ml ecetsavban 3 órán
-4HU 198707 Β át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet ezután 1 liter vízbe öntjük és összesen 300 ml etil-acetáttal többször extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot részletekben adagolt, összesen 100 ml vízzel melegítjük, a vizes extraktumot 10 °C-ra hűljük, a kivált színtelen kristályokat leszivatjuk és vákuumban szárítjuk.
4.2 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen, kristályos formában, olvadáspontja 113 ’C, a hozam 57%.
2. példa
2-(2-lzopropil-6-fenil-pirimidin-4-il)-3-karboxi-piridin ]((I - 2) képletű vegyület! előállítása (A-b) eljárás)
14.2 g (0,05 mól) 2-(l,3-dioxo-3-fenil-prop-l-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridin, 12,3 g (0,1 mól) izobutiramidin-hidrogén-klorid és 10 g nátriumacetát elegyét 200 ml ecetsavban 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet végül 1,5 1 vízzel összekeverjük, összesen 2 1 etilacetáttal extraháljuk és az extraktumokat vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást kloroform és etilacetát 1:1 térfogatarányú elegyével végezzük.
0,9 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen kristályos formában, olvadáspontja 176 “C (bomlás közben), a hozam 6%.
A kiindulási anyagot az alábbiak szerint állítjuk elő.
19,5 g (0,1 mól) 2,3-di(metoxi-karbonil)-piridin és 12 g (0,1 mól) acetofenon 300 mi toluollal készült oldatát keverés közben 2,4 g (0,1 möl) nátrium-hidrid 100 ml toluollal készült szuszpenziójához csepegtetjük. Az elegyet 3 órn át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, miközben a keletkező metanolt és a toluolnak közel fele menynyiségét ledesztilláljuk. A visszamaradt elegyet 15 g jég és 7,2 g ecetsav elegyébe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 3x100 ml kloroformmal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük és vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen, futtatószerként kloroformmal frakcionáSva kromatografáljuk, és a megfelelő frakciókat ligroinból átkristályositjuk.
g 2-(l,3-dioxo-3-fenil-prop-l-il)-3-(metoxi-karbonilj-piridínt ](II —1) képletű vegyület] kapunk fehér, kristályos anyag formájában, olvadáspontja 87 ’C, a hozam 60%.
3. példa
2-(5-Izopropil-pirazol-3-il)-3-karboxi-piridin ((1-3) képletű vegyületl előállítása (B eljárás) g (0,04 mól) 2-(l,3-dioxo-3-izoprop-l-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridin 150 ml toluollal készült oldalához 4 g (0,8 mól) hidrazin-hidrátot csepegtetünk. Az exoterm reakció befejeződése után az elegyet még 3 órán át 20 ’C-on keverjük. A kivált csapadékot leszivatjuk és vízzel többször elkeverjük. A vizes extraktumot vákuumban bepároljuk.
6,6 g cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga kristályok formájában, olvadáspontja 203 ’C (bomlás közben). A hozam 71%.
4. és 5. példa
2-(5-Izopropil-l-metil-pirazol-3-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridin ((1-4) képletű vegyület] és
2-(5-izopropil-2-metil-pirazol-3-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridin ((I - 5) képletű vegyület] előállítása (B eljárás)
12,5 g (0,05 mól) 2-(l,3-dioxo-3-izopropil-l-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridin és 10 g nátriumacetát 100 ml ecetsawal készült elegyéhez 5,3 ml (0,1 mól) metil-hidrazint csepegtetünk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 30 °C alatt tartjuk. Az elegyet végül 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forralva keverjük. A reakcióelegyet 600 ml vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk.
12,5 g olajat kapunk, amely 85,5% cím szerinti (1 — 4) vegyületből és 14,5% cím szerinti (1 — 5) vegyületből áll, a hozam 96%.
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő az 1. táblázatban ismertetett (I) általános képletű vegyületeket is.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Vegyü- let X Hét Fizikai állandó
1-6 och3 olaj
1-7 och3 olaj
1-8 och3 olaj
1-9 och3 olaj
1-9 och3 olaj
I —10 och3 Op.: 160’C
1-11 och3 Op.: 160’C
1-12 OH Op.: 197 ’C
1-13 OH Op.: 194’C*
1-14 OH Op.: 148 'C*
1-15 OH Op.:123’C
1-16 · OH Op.: 203 ’C*
1-17 OH Op.: 211 ’C
1-18 OH Op.: 155 ’C
1-19 OH Op.: 200 *C*
-5HU 198707 Β
Vegyü- let X Hét Fizikai állandó
í—20 OH Op.: 205 ’C’
1-21 OCH3 Op.: 110’C
1-22 och3 Op,: 95 ’C
1-23 OCH, olaj
1-24 OH Op.: 140’C
1-25 OCH3 olaj
1-26 icg3 olaj
1-27 OH Op.: 147 ’C
1-28 OH Op.: 203 ’C
1-29 OH Op.: 168’C
1-30 OCH3 olaj
1-31 och3 olaj
1-32 OH Op.: 115’C
1-33 och3 Op.: 145 ’C
1-34 och3 Op.: 145’C
1-35 och3 Op.: 167’C
1-36 och3 Op.: 185 ’C
1-37 och3 Op.: 116’C
1-38 oh Op.: 206 ’C*
1-39 och3 Op.: 139’C
1-40 och3 olaj
1-41 och3 olaj
1-42 oh Op.: 228 ’C
1-43 oh Op.:212’C
1-44 oh Op.: 75 ’C
1-45 oh Op.: 195 ’C
1-46 oh Op.: 73 ’C
1-47 och3 Op.: 121 ’C
1-48 och3 Op.: 110’C
1-49 oh Op.: 236 ’C
1-50 OH Op.: 132 ’C
Vegyü- let X Hét Fizikai állandó
1-51 och3 Op.: 109 'C
1-52 OH Op.: 120 ’C
1-53 och3 Op.: 171 ’C
1-54 oc2h5 Op.:90’C
1-55 och3 olaj
1-56 OH Op.: 118 ’C
1-57 OH Op.: 231 ’C
1-58 OCHj Op.: 64 ’C
1-59 och3 Op.: 140 ’C
1-60 och3 Op.: 128’C
1-61 och3
1-62 och3
1-63 och3
1-64 och3
1—65 och3
1-66 -OCH3 Töümegspektrum M + :321, további csúcsok: 279, 247
1-67 -oh Op.: 263 ’C (bomlás)
1-68 -OH Op.: 199 ’C
1-69 -OH Op.: 137 ’C
1-70 -OH Op.: 248 ’C
1-71 -OCH3 Op.: 152 ’C
1-72 -och3 Op.:89’C
1-73 -och3 Op.: 86 ’C
1-74 -och3 Op.: 171 ’C
1-75 -och3 Op.: 147 ’C
1-76 -och3 Op.: 118 ’C
1-77 -och3 Tömegspektrum
Μ+ : 321, további csúcsok: 288, 262
-6HU 198707 Β
Vegyü- X let Hét Fizikai állandó
1-78 -OCHj Op.: 123 ’C
1-79 -OH Op.: 188 ’C
1-80 -OH Op.: 133 ’C
1-81 -OH Op.: 133 ’C
1-82 -OH Op.:217’C
1-83 -OH Op.: 194 ’C
1-84 -OCH3 Op.: 91 ’C
1-85 -OH Op.: 207 ’C
1-86 -OCH(CH3)2 Tömegspektrum M + 349, további csúcsok: 248, 221
1-87 -OCH(CH3)2 Tömegspektrum M + 349, további csúcsok: 292, 248
1 — 88 -OCH3 Tömegspektrum M + :335, további csúcsok: 293,292
1-89 -OCH3 Tömegspektrum M + :335, további csúcsok: 292,199
1-90 -OCH3 Tömegspektrum M +: 335, további csúcsok: 292,221
1-91 -OH Op.: 136 ’C
1-92 -OH Op.: 107 ’C (bomlás)
1-93 -OH Op.: 156 ’C
1-94 -OH Op.:224’C
1-95 -OCH3 Op.. 160 ’C
1-96 -OCHj Tömegspektrum M + : 361, további csúcsok: 330,303
1-97 -OCHj Tömegspektrum M +: 361, további csúcsok: 328,302
Vegyü- let X Hét Fizikai állandó
1-98 -OH Op.: 198’C
1-99 -OH Tömegspektrum (szililezett vegyület) M + ( + 72): 393, további csúcsok: 378,260
1-100 -OH Tömegspektrum (szililezett vegyület) M+(+72): 393, további csúcsok: 350,276
I —101 -OH Op.: 240 ’C (bomlás)
1-102 -OH Op.: 201 ’C
1-103 -OH Op.: 201 ’C
1-104 -OH Op.:250’C
1-105 -OH Op.:204’C
1-106 -OCH3 Op.: 113’C
1-107 -OH Op.: 124’C
1-108 -OH Op.: 124 ’C
1-109 -OH Op.: 248’C
I —110 -OXH3 Op.: 123‘C
A (II -1) képletű vegyület előállítására ismertetett eljáráshoz hasonlóan eljárva állítjuk elő a
2. táblázatban ismertetett (II) általános képletű vegyületeket is.
2. táblázat (II) általános képletű vegyületek
Vegyü- let X1 R1 R5 Fizikai állandó
H-2 OCH3 -ch2-co-ch3 H olaj
H-3 OCHj HOp.: 89 ’C
II —4 och3 -CH(CH3)2 H olaj
II-5 OCHj -C(CHj)j H olaj
II —6 OCHj HOp.: 99 ’C
H-7 OCHj HOp.: 85 ’C
II —8 OCHj HOp.:198 — 202’C
HU 198707 Β
Vegyü- let X Hét Fizikai állandó
II—9 och3 HOp.;106’C
H-10 och3 Op.: 91 °C
II-11 och3 Op.: 74 ’C
II-12 och3 olaj
Az (I) általános képletű hatóanyagok biológiai hatásának vizsgálatát az alábbiakban ismertetjük;
A) példa
Pre-emergens hatás vizsgálata (üvegházban)
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész vizsgálandó hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel elegyítünk, hozzáadjuk a fenti mennyiségű emulgeálószert és a kapott koncentrátumot vízzel kívánt koncentrációra hígítjuk.
A vizsgált növények magját közönséges talajba ültetjük, és 24 óra elteltével a hatóanyagot tartalmazó oldattal meglocsoljuk. A felületegységre jutó vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyag-koncentrációja nem lényeges, csupán a felületegységre jutó hatóanyagmennyiség a meghatározó. Három hét múlva meghatározzuk a növény károsodásának mértékét, a kezeletlen növény, fejlődéséhez viszonyítva, %-ban.
A fenti vizsgálat eredményeként megállapíthatjuk, hogy például az 1-13 vegyület igen jó herbicid hatással rendelkezik egyszikű és kétszikű gyomnövények ellen (A. táblázat).
B) példa
Poszt-emergens hatás vizsgálata (üvegházban)
Oldószer: 5 tömegrész aceton 1f. Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poligliw kol-éter tömegrész vizsgálandó vegyületet a fent megadott mennyiségű oldószerrel elegyítünk, hozzáadjuk a fenti mennyiségű emulgeálószert, jj és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A közel 5 — 15 cm magasságú növényeket bepermetezzük a hatóanyagot tartalmazó oldattal oly módon, hogy egy felületegységre a kívánt
2θ mennyiségű hatóanyag jusson. A permetlé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy hektáranként 2000 liter permetlé mindig a kívánt hatóanyagmennyiséget tartalmazza. Három hét múlva értékeljük a növények károsodásának mértébe két, a kezeletlen növény fejlődéséhez viszonyítva %-ban.
A fenti vizsgálat eredményeként megállapíthatjuk, hogy például az 1 — 13 vegyület igen jó herbicid hatással rendelkezik egyszikű és kétszi20 kű gyomnövények ellen (B. táblázat).
Néhány további, találmány szerinti eljárással előállított vegyület poszt-emergens hatását a C. táblázatban foglaljuk össze.
A táblázat
Pre-emergens hatás (üvegházban)
Ható- anyag Hatóanyag mennyisége (kg/ha Cukor- répa’ Zab Ama- Sinap- Cype- rus Loli um Panicum
ránthús sis
(1-13) 4 90 90 100 90 90 90 90
Értékelés: 1% = hatástalan (mint a kezeletlen kontroll), 100% = teljes pusztulás
B táblázat
Poszt-emergens hatás (üvegházban)
Ható- anyag Hatóanyag mennyisége (kg/ha) Cukorrépa Gyapot Bokorbab Zab Amaranthus
(1-13 •2 80 95 95 80 100
Értékeiét: 1% hatástalan (mint a kezeletlen kontroll), 100% - teljes pusztulás
-8HU 198707 Β
C. táblázat
Poszt-emergens hatás (üvegházban)
Ható- anyag Hatóanyag mennyisége (kg/ha) Amarant- hus Galin- soga Cheno- podium Datura Stella- ria Sola- num
1-92 1-70 + 500 100 80 80 95 80 90
+ 1-109’ 500 100 90 90 95 95 95
1-51 500 100 — 90 90 95 95
1-52 500 100 — 80 95 90 90
1-13 500 90 80 80 70 70 80
‘izomerelegy
Készítményelöállftási példák 20 (1) általános képletű szilárd hatóanyag formálása (a mennyiségeket tömeg%-ban adjuk meg)
1) Szórható por (diszpergálható por) előállítása
1—13 számú hatóanyag dibutil-naftalin-szulfonát nátrium-lignin-szulfát nagy diszperzitásfokú kovasav 30
Természetes kózetliszt
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan elkeverjük és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott, nedvesíthető port annyi vízzel keverjük 35 el, hogy a kapott diszperzió a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
2. Emulziós koncentrátum előállítása
a) b) c)
I - 51 számú hatóanyag 5 15 25 40
xilol 75 65 55
ciklohexanon 10 10 10
kalcium-dodecil-
-benzolszulfonát 5 5 5
nonil-fenol- 45
-poliglikol-éter 5 5 5
A hatóanyagnak az adalékanyagokkal való elke ve rése után kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkezett keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban 50 tartalmazza.
3. Granulátum előállítása
1 — 52 számú ható- a) b) c) d) e) 55
anyag természetes kőzet- 1 3 7 15 20
liszt homok (szemcsemérete mintegy 0,5- 10 10 10 5 5 60
1,0 mm) 88,3 86,2 82 78,5 73 65
a) b) c) d) e) f) g)
10 20 35 40 65 85 90
5 5 5 1 1 1 1
5 5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5 2
75 65 50 39 24 4 2
poli(vinil- -acetát)- -látex 0,7 10,8 1 1,5 2
A hatóanyagot a kőzetliszttel finom porrá
őröljük. Keverőbe beviszünk homokot, hozzáadjuk a látexet, majd a hatóanyag-keveréket. A kapott terméket forró levegővel szárítjuk.
4) Vízben diszpergálható granulátumok előállítása
Az 1. szerinti keveréket megfelelő eljárással olyan granulátumokká alakítjuk, amelyek víz hatására szétesnek és szórható diszperziót képeznek.
Ilyen eljárások a következők:
a) vízzel 1:1 arányban való elkeverés és porlasztva-szárítás;
b) fluidizációs granuláló berendezésben víznek vagy vizes ragasztó-oldatnak, például dextrin-oldatnak az egyidejű befúvásával történő granulálás.

Claims (4)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Herbicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból és cseppfolyós vivőanyagból - előnyösen aromás szénhidrogénből vagy ketonból —, vagy szilárd hordozóanyagból előnyösen természetes vagy mesterséges kőzetlisztből —, és adott esetben felületaktív szerből — előnyösen anionos vagy nem-ionos émulgeátorból - állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg%-ban legalább egy (I)
HU 198707 Β általános képletű nikotinsavszármazékot — a képletben
X jelentése hidroxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
Hét jelentése (e-1) vagy (f-1) általános képletű csoport, ahol IV jelentése egy 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy vagy két halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, vagy naftilcsoport, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R5 jelentése hidrogénatom — tartalmaznak.
(Elsőbbsége: 1985.11. 09.)
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyxületet tartalmaz, amelynek képletében X jelentése hidroxil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxicsoport, Hét jelentése (e -1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, az utóbbi képletekben R1 egy vagy két fluor-, klór-, brómvagy jódatommal vagy egy metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, R4 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport, és R5 jelentése hidrogénatom.
(Elsőbbsége: 1985.11.09.)
3. Eljárás az (I) általános képletű nikotinsavszármazékok — a képletben X jelentése hidroxilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét jelentése (a—1), (b— 1), (c-1), (e-1) vagy (f — 1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 — 4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1 — 4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, trifluor-metil-csoportlal egyszer vagy kétszer helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport vagy difenilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és R4 jelentése hidrogénatom, 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, vagy adott esetben 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1 — 4 szénatomos)alkilkarbonil-csoport, és R5 jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3 — 5 szénatomos alkinilcsoportot jelent — előállítására, azzal jellemezve, hogy
A) a) egy (Ila) általános képletű diketont — a képletben
XI jelentése 1—6 szénatomos alkoxicsoport, és
R1 jelentése a tárgyi körben megadott a) egy (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képe/u (la) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben X2 jelentése hidroxil- vagy 1 — 6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét1 jelentése (a-l) vagy (b-l) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott — hidroxil-aminnal vagy annak sójával;
b) az (1) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ib) általános képletű veyülelek előállítására — a képletben X2 jelentése a fent megadott és Hét2 jelentése (c-1) általános képletű csoport, ahol R* és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (111) általános képletű amidinnel - a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott — vagy annak sójával reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, vagy
B) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Id) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben X2 jelentése a fent megadott, és Hét4 jelentése (e-1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, ahol R1, R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (II) általános képletű 1,3-diketont — Eljárás az (I) általános képletű nikotinsavszármazékok — a képletben X jelentése hidroxilcsoport vagy 1 — 6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét jelentése (a-l), (b-l), (c-1), (e-1) vagy (f-1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése 1 — 6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 — 4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1 — 4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, trifluor-metil-csoporttal egyszer vagy kétszer helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport vagy difenilcsoport, R21 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és R4 jelentése hidrogénatom, 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, vagy adott esetben 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1 — 4 szénatomos)alkil-karbonil-csoport, és R5 jelentése hidrogénatom, vagy Rl és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3—5 szénatomos alkinilcsoportot jelent — előállítására, azzal jellemezve, hogy
A) a) egy (Ila) általános képletű diketont — a képletben
X1 jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és
R1 jelentése a tárgyi körben megadott — a) egy (Ο általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben X2 jelentése hidroxil- vagy 1 — 6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét1 jelentése (a -1) vagy (b — 1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott - hidroxil-aminnal vagy annak sójával;
b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ib) általános képletű veyületek előállítására - a képletben X2 jelentése a fent megadott és Hét2 jelentése (c— 1) általános képletű csoport, ahol R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (III) általános képletű amidinnel - a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott - vagy annak sójával reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, vagy
B) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Id) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben X2 jelentése a fent megadott, és Hét4 jelentése (e-1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, ahol R1, R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (11) általános képletű a képletben X1 jelentése 1 — 6 szénatomos alkoxicsoport, R1 jelentése a tárgyi körben megadott, és R5 jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3-5 szénatomos alkiléncsoportot jelentenek — egy (V) általános képletű hidrazinnal — a képletben R4 jelentése hidrogénatom, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicso10
-101
HU 198707 Β porttal szubsztituált (1 -4 szénatomos)alkil-karbonil-csoport vagy fenilcsoport — reagáltatunk, hígítószer jelenlétében.
(Elsőbbsége: 1986.07.11.)
4. Eljárás az (I) általános képletű nikotinsavszármazékok — a képletben
Eljárás az (I) általános képletű nikotinsavszármazékok - a képletben X jelentése hidroxilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét jelentése (a-l), (b-1), (c— 1), (e-1) vagy (f — 1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, trifluor-metil-csoporttal egyszer vagy kétszer helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport vagy difenilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, vagy adott esetben 1 — 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1-4 szénatomosjalkil-karbonil-csoport, és R5 jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3-5 szénatomos alkinilcsoportot jelent — előállítására, azzal jellemezve, hogy
A) a) egy (Ua) általános képletű diketont — a képletben
X1 jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és
R* jelentése a tárgyi körben megadott a) egy (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben X2 jelentése hidroxil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és Hét1 jelentése (a — 1) vagy (b— 1) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott - hidroxil-aminnal vagy annak sójával;
b) az (1) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (lb) általános képletű veyületek előállítására - a képletben X2 jelentése a fent megadott és Hét2 jelentése (c — 1) általános képletű csoport, ahol R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (III) általános képletű amidinnel — a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott — vagy annak sójával reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, vagy
B) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Id) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben X2 jelentése a fent megadott, és Hét4 jelentése (e-1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, ahol R1, R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (II) általános képletű diketont - a képletben X1 jelentése 1 - 6 szénatomos alkoxicsoport, R1 jelentése a tárgyi körben megadott, és R5 jelentése hidrogénatom — egy (V) általános képletű hidrazinnal - a képletben R4 jelentése hidrogénatom, 1 — 4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport — reagáltatunk, hígítószer jelenlétében.
HU864624A 1985-11-09 1986-11-06 Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds HU198707B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3539809 1985-11-09
DE19863623302 DE3623302A1 (de) 1985-11-09 1986-07-11 Nicotinsaeurederivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43323A HUT43323A (en) 1987-10-28
HU198707B true HU198707B (en) 1989-11-28

Family

ID=25837687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU864624A HU198707B (en) 1985-11-09 1986-11-06 Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4752324A (hu)
EP (1) EP0222254A3 (hu)
DE (1) DE3623302A1 (hu)
DK (1) DK534286A (hu)
HU (1) HU198707B (hu)
IL (1) IL80522A0 (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3628892A1 (de) * 1986-08-26 1988-03-10 Bayer Ag Substituierte 1-aryl-3-tert.-butyl-pyrazole
NL8901926A (nl) * 1989-07-26 1991-02-18 Shell Int Research Syndiotakticiteitsverlaging van polymeren.
US5356919A (en) * 1991-05-30 1994-10-18 G. D. Searle & Co. Leukotriene B4 synthesis inhibitors
US5125961A (en) * 1991-08-12 1992-06-30 Monsanto Company Substituted pyridine compounds
GB9300480D0 (en) * 1993-01-12 1993-03-03 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
FR2707295A1 (fr) * 1993-06-07 1995-01-13 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle.
IL112290A (en) * 1994-01-12 1999-01-26 Novartis Ag Transformed aryl and the troiryl pyrimidines and herbicides containing them
JP3964478B2 (ja) * 1995-06-30 2007-08-22 エーザイ・アール・アンド・ディー・マネジメント株式会社 ヘテロ環含有カルボン酸誘導体及びそれを含有する医薬
DE19721031A1 (de) * 1997-05-20 1998-11-26 Bayer Ag Substituierte Pyridylpyrazole
AU4263799A (en) * 1998-05-20 1999-12-06 Novartis Ag Pyridyl-pyrazole derivatives, process for their preparation, and their use as herbicides
MY151199A (en) 2001-11-02 2014-04-30 Rigel Pharmaceuticals Inc Substituted diphenyl heterocycles useful for treating hcv infection
JP2006501312A (ja) * 2002-08-23 2006-01-12 ライジェル ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド Ｈｃｖ感染を治療または予防するのに有用なピリジル置換複素環
EP1620412A2 (en) * 2003-05-02 2006-02-01 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds and hydro isomers thereof
US7115642B2 (en) 2003-05-02 2006-10-03 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Substituted diphenyl isoxazoles, pyrazoles and oxadiazoles useful for treating HCV infection
US7220745B2 (en) * 2003-05-15 2007-05-22 Rigel Pharmaceuticals Heterocyclic compounds useful to treat HCV
WO2005049065A2 (en) * 2003-11-19 2005-06-02 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Synergistic combinations of dihaloacetamide with interferon or ribavirin for treatment hcv infections
US7514434B2 (en) 2004-02-23 2009-04-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds having an oxadiazole moiety and hydro isomers thereof
JP2007530582A (ja) * 2004-03-26 2007-11-01 ライジェル ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド 代謝可能部分を含む複素環抗ウイルス化合物およびその使用
CN101203498A (zh) * 2005-05-02 2008-06-18 里格尔药品股份有限公司 包括可代谢部分的杂环抗病毒化合物及其用途
EP2528441A4 (en) * 2010-01-25 2013-07-10 Chdi Foundation Inc CERTAIN KYNURENIN-3-MONOOXYGENASE INHIBITORS, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS, AND METHODS OF USE THEREOF
CN104703977A (zh) * 2012-08-07 2015-06-10 拜尔农作物科学股份公司 除草活性的2’-苯基-2,4’-二吡啶-3-羧酸衍生物
CA2881009A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Bayer Cropscience Ag Herbicidally active 6'-phenyl-2,2'-bipyridine-3-carboxylic acid derivatives
WO2014086738A1 (de) * 2012-12-06 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame 4-amino-6-acyloxymethylpyrimidine und 4-amino-2-acyloxymethylpyridine
CA3142286A1 (en) * 2019-06-03 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft 1-phenyl-5-azinyl pyrazolyl-3-oxyalkyl acids and their use for controlling undesired plant growth

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU497898B2 (en) * 1975-01-10 1979-01-18 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Plant growth regulating method and composition for use therein
US4496391A (en) * 1980-05-19 1985-01-29 Basf Aktiengesellschaft Herbicides containing 3-aryl-5-methylpyrazole-4-carboxylic acid esters, their manufacture and use
IL62794A0 (en) * 1980-06-02 1981-07-31 American Cyanamid Co Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents
GB2136427B (en) * 1983-03-09 1986-07-09 May & Baker Ltd Herbicidal n-pyridylpyrazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
DE3623302A1 (de) 1987-05-14
IL80522A0 (en) 1987-02-27
EP0222254A3 (de) 1988-05-25
HUT43323A (en) 1987-10-28
EP0222254A2 (de) 1987-05-20
US4752324A (en) 1988-06-21
DK534286A (da) 1987-05-10
DK534286D0 (da) 1986-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198707B (en) Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
US4846876A (en) Herbicidal imidazo-pyrrolo-pyridine derivatives
JP2753472B2 (ja) テンサイ中の雑草を抑制するのに有用なフルオロアルコキシアミノトリアジン類
CA2149239C (en) Herbicidal sulfonylureas, their preparation and use
CS293091A3 (en) Herbicidal agent
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
JPH06199817A (ja) 新規な３−アリール−トリアジン−２，４−ジオン類
US5424443A (en) Substituted benzothiazole derivatives, their preparation and use as herbicides
JPH02178274A (ja) Ｎ―フエニル置換オキサジンジオンの除草剤としての使用及びそれらの製法
US4386953A (en) Herbicidally active substituted 6-halogeno-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
US4588432A (en) Herbicidal selenylsulfonamides
KR920007555B1 (ko) 1-(2-옥시아미노설포닐페닐설포닐)-3-헤테로아릴 우레아의 제조방법
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4923505A (en) Sulphonyliso(thio)ureas
EP0224078A1 (de) Thienylsulfonylguanidin-Derivate
HU195963B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents
HU194023B (en) Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives
KR960012199B1 (ko) 6-클로로벤족사졸릴-옥시아세트아닐리드
HU203834B (en) Herbicide compositions containing sulfonyl-amino-guanidino-azine derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0225467A (ja) アミノグアニジノアジン、その製造方法及び除草剤
JPH05132473A (ja) シアノチアゾール誘導体
US6548450B1 (en) Tetrazolinone derivatives
JPH02264775A (ja) スルホニル化されたアジニルイミノヘテロアゾール、その製造方法、その中間体及びその除草剤としての使用
US4846881A (en) 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628