HU196616B - Process for producing organic phosphoric acid esters and polymerizated coating material utilizable as auxiliary for dental technique - Google Patents
Process for producing organic phosphoric acid esters and polymerizated coating material utilizable as auxiliary for dental technique Download PDFInfo
- Publication number
- HU196616B HU196616B HU82440A HU44082A HU196616B HU 196616 B HU196616 B HU 196616B HU 82440 A HU82440 A HU 82440A HU 44082 A HU44082 A HU 44082A HU 196616 B HU196616 B HU 196616B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- process according
- weight
- phosphorus
- polymerizable
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 title claims description 34
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 10
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 claims abstract description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 5
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- AFINAILKDBCXMX-PBHICJAKSA-N (2s,3r)-2-amino-3-hydroxy-n-(4-octylphenyl)butanamide Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(NC(=O)[C@@H](N)[C@@H](C)O)C=C1 AFINAILKDBCXMX-PBHICJAKSA-N 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- TXFOLHZMICYNRM-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)OC1=CC=CC=C1 TXFOLHZMICYNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical group CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KQJWHIKPAMMQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium;phenylmethanesulfinate Chemical group [Na+].[O-]S(=O)CC1=CC=CC=C1 KQJWHIKPAMMQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 62
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 abstract description 16
- 238000005530 etching Methods 0.000 abstract description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 abstract description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 abstract 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 44
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QTZBTBLHYPSFMG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC(Cl)=CN=C1N QTZBTBLHYPSFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 6
- XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)aniline Chemical compound S1C2=CC(C)=CC=C2N=C1C1=CC=C(N)C=C1 XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- -1 phosphorous halogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- CHLCPTJLUJHDBO-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfinate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 CHLCPTJLUJHDBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 3
- 101100520660 Drosophila melanogaster Poc1 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100520662 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) PBA1 gene Proteins 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-N fluorophosphoric acid Chemical compound OP(O)(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHHJQVRGRPHIMR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-en-1-ol Chemical compound C=CC(O)C1=CC=CC=C1 MHHJQVRGRPHIMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC=NC(Cl)=N1 OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWQRYFYKHVZIDQ-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-3,5-dimethylanilino]ethanol Chemical group CC1=CC(C)=CC(N(CCO)CCO)=C1 JWQRYFYKHVZIDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBOUDGFDYRCXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;phenol Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 MBOUDGFDYRCXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HQHKCNMTLZRXIP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HQHKCNMTLZRXIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010585 Ammi visnaga Nutrition 0.000 description 1
- 244000153158 Ammi visnaga Species 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000764238 Isis Species 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010041347 Somnambulism Diseases 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)OC(=O)C(C)=C UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N alpha-glycerophosphate Natural products OCC(O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical class OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRFBTKVHBSANSN-UHFFFAOYSA-N bis[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C BRFBTKVHBSANSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVPDXVZSKZRXGF-UHFFFAOYSA-N bis[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl] benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C)=C1 XVPDXVZSKZRXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000490 cinnamyl group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 description 1
- 239000004851 dental resin Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 210000002950 fibroblast Anatomy 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- SAQPAIUMAGASAO-UHFFFAOYSA-N fluoro-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phosphinic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(F)=O SAQPAIUMAGASAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- SCLFRABIDYGTAZ-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid dichloride Chemical compound CP(Cl)(Cl)=O SCLFRABIDYGTAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004088 microvessel Anatomy 0.000 description 1
- NBFRQCOZERNGEX-UHFFFAOYSA-N n,n,3,5-tetramethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC(C)=CC(C)=C1 NBFRQCOZERNGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWUCVROLDVIAJX-GSVOUGTGSA-N sn-glycerol 3-phosphate Chemical compound OC[C@@H](O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/14—Esters of phosphoric acids containing P(=O)-halide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/146—Esters of phosphorous acids containing P-halide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás fogtechnikai segédanyagként hasznosítható, polimerizálható szerves foszforsav-észterek és polimerizált bevonó anyagok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek olyan kompozíciókban hasznosíthatók, amelyek a fogászatban fog-bevonóanyagként, -javítóanyagként és -erősítőanyagként, illetve fogakhoz hidak vagy koronák erősítésére alkalmazhatók.
A fogászati gyakorlatban régóta fenn áll az igény olyan polimerizálható készítményekre, amelyek jól tapadnának a dentinhez. A dentinhez kötődni képes anyagok előállítására szolgáló első kísérletek közé tartozott a Buonocore, M., Wileman, W. és Brudevold, F. által a J. Dent. Rés,. 35. 846 (1956), illetve a Buonocore, M. és Quigley, M. által a .1. Amer, Dent. Assoc., 57. 807 (1958) szakirodalmi helyen ismertetett olyan polimerizálható kompozíció, mely hatóanyagként az (I) képletű glicerofoszfát-dimetakrilátot tartalmazta.
Anbar, M. és Farley, E. a J. Dent. Rés., 53. 879 (1974), illetve Anbar, M., Farley, E. és Jones, R. a J. Dent. Rés., 56. 943 (1977) szakirodalmi helyen olyan, dentinhez tapadó ragasztóanyagokat ismertetetnek, amelyek hatóanyagként a (II) képletű vinil-foszfoüsavat, illetve a (III) képletű vinil-benzil-foszfonsavat tartalmazzák.
A 4 182 035, 4 222 780 és 4 235 633 számú ame rikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban, továbbá a 77-113089, 78-30193, 78-39331, 78-67740, 78-69494, 78-110637, 78-113843, 78-134037,
78-144939, 78-138441,79-21438 és 79-28339 számú japán közrebocsátási iratokban különböző foszforsav- és foszfonsav-észtereket ismertetnek mint a dentinhez jó kötőkcpességgel rendelkező anyagokat. Ugyanakkor Japánban a gyakorlatban alkalmaznak egy olyan, „Clearfil” márkanév alatt forgalomba került fogbevonó készítményt, amely kétkomponensű és műgyanta alapú. Ennek a műgyanta-rendszernek az első, katalitikus hatású komponense egy meg nem határozott szerkezetű, polimerizálható foszforsavat tartalmaz. A második komponens etanolos oldatban nátrium-benzol-szulfinátot és N,N-di(hidroxi-etil)-ptoluidint (a továbbiakban ezt a vegyületet a „DHPT” rövidítéssel jelöljük) tartalmaz. Felhasználási javaslattá szerint alkalmazását meg kell előznie a kezelni kívánt dentinen végrehajtott savas maratásnak (a maratáshoz például ortofoszforsavat használva). Az ilyen savas maratásnak hosszú távon jelentkező fiziológiai hatásai azonban nem ismeretesek, sőt számos gyakorló fogász megkérdőjelezte a dentin savas maratásának hatékonyságát — lásd például Buonocore, M. „The Challenge of Bonding to Dentin” című előadását a Silverstone, L. M. és Dogon, 1. L. szerkesztésében a North Central Pubiishing Co. (St. Paul. Amerikai Egyesült Államok) gondozásában 1975-ben megjelent „The Acid Etch Technique” c. könyvben, amely az 1974. december 16. és 18. között Sankt Moritz-ban (Svájc) megtartott nemzetközi szimpózium anyagát tartalmazza. A savas maratást továbbá meglehetősen nehéz végrehajtani, hiszen az erősen korrozív hatású sav káros a száj lágy szöveteire. Ugyanakkor számos ország előírásai szerint az ortofoszforsavtartalmú kereskedelmi termékek esetén különleges szállítási követelményeknek kell eleget tenni, így például ortofoszforsavat tartalmazó fiolákkal ellátott fogorvosi eszközök, így fogpótlási készletek esetén megnövekedett szállítási költségek jelentkeznek.
A 4 203 220 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan, foszfort nem tartalmazó vegyületeket ismertetnek, amelyek — legalábbis a leírás szerint - képesek kötődni dentinhez. Ebben a leírásban előnyös vegyületként a (IV) képletű 2-(N’· allil-amíno)4,6-dík1ór-l ,3,5-triazint említik,
A 3 882 600 és a 3 997 504 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetettek szerint kemény fogszövetekhez jól kötődnek a monofluor-foszforsav (V) általános képletű szerves észterei a képletben R jelentése telítetlen„addiciós pulimérizálásra képes csoport azonban ezekben a leírásokban nem tesznek említést arra nézve, hogy ezek a vegyületek képesek-e a dentinhez tapadni.
A 3 629 187 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban fogászati gyantákként felhasználható különböző adduktokat ismertetnek, amelyeket biszfenol A diglicidil-metakrilátja (a továbbiakban ezt a vegyületet a „BIS-GMA” rövidítéssel jelöljük) és izocianát vagy diizocianát kombinálása útján állítanak elő. Ebben a leírásban nem tesznek említést foszfortartalmú adduktokról.
A 2 674 590 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban különböző polikondenzácíós termékeket ismertetnek, amelyek esetén a foszforatomok két láncképző aromás észterező csoporthoz és egy elágazó, difenílesoportot tartalmazó aromás észterező csoporthoz kapcsolódnak. A 2 871 263 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban különböző foszfor-dihalogenideket ismertetnek, amelyek esetén a foszfor egyszeres kötéssel kapcsolódik két halogénatomhoz, kétszeres kötéssel egy oxigénatomhoz és egyszeres kötéssel egy olyan egyvegyértékű aromás szénhidrogén-csoporthoz, amely legalább egy olefinszerű kettőskötést és legalább egy, szén atomot tartalmaz. A 4 030 933 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan foszforés halogéntartalmú polimereket ismertetnek, amelyek bisz-(hidroxi-etil)-tereftalát halogénezett származéka és egy halogéntartalmú foszfor-monomer reagáltatása útján állítanak elő. Az így kapott polimernek olyanok az ismétlődő egységei, hogy bennük a hslogénatom nem kapcsolódik közvetlen foszforhoz.
A dentin-ragasztó kompozíciónak célszerűen jól kell tapadnia mind a dentinhez, mind a fogzománchoz, továbbá más javító és pótló gyantákhoz, koronákhoz és/vagy hidakhoz, amelyeket manapság a fogászatban használnak. (A .javító” és „pótló” kifejezések a jelen esetben gyakorlatilag egyenértékűek arra való tekintettel, hogy szerte a világon eltérően értelmezik azt, hogy egy adott fogászati ragasztóanyag javító vagy pótló jellegű.) Ugyanakkor egy dentin-ragasztó kompozíciónak célszerűen csökkenteni kell az alaposabb foglyukelőkászííés, például az alávájás szükségességéi. Egy dentinragaszíó kompozí ciónak továbbá ellen kell állnia ismétlődő, hő hatására fellépő tágulásnak, illetve összehúzódásnak, mini: malizálva a ragasztó kompozíció és s szomszédos fog-23
196 616 szövet vagy javító vagy pótló anyag közötti rést. Végül kívánatos lenne, hogy ha egy dentin-ragasztó kompozíció kielégítő mértékben erős kötést hozna létre mind a dentinhez, mind a fogzománchoz úgy, hogy egyidejűleg el lehetne hagyni a legtöbb fogpótló eljárásnál jelenleg alkalmazott savas maratást.
Felismertük, hogy a fenti követelményeknek eleget tesznek olyan szerves foszforsav-észterek, amelyek szerves része legalább egy polimerizálható funkciós csoportot tartalmaz, és amelyekre a találmány értelmében az jellemző, hogy közvetlenül a foszforatomhoz kapcsolódó klór- vagy brómatomot tartalmaznak.
A találmány tárgya tehát egyrészt eljárás szerves foszforsav-észterek előállítására, melyek szerves része legalább egy polimerizálható funkciós csoportot tartalmaz. Erre az eljárásra az jellemző, hogy egy foszforsav-származékot, amely a foszforatomhoz kapcsolódó klór- vagy brómatomot és adott esetben oxigénatomot és/vagy fenil- vagy fenoxiesoportot tartalmaz és egy, legalább egy reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó, olcfinszerííen telítetlen polimerizálható monomert adott esetben savmegkötőszer és hígítóanyag jelenlétében reagáltatunk úgy, hogy a foszforsav-származékban található halogénatom és a polimerizálható monomerben található hidroxilcsoportok aránya 0,0375:1 és 1,5:1.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületekben előnyösen a foszforatomhoz klóratom kapcsolódik. Továbbá a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekben előnyösen legalább egy kettős kötés található foszforatom és oxigén- vagy kénatom között, az oxigénatomhoz kapcsolódó kötés az előnyösebb. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek szobahőmérsékleten folyékony halmazállapot úak.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületekben a polimerizálható funkciós csoport előnyösen szabadgyökös polimerizálással polimerizálható csoport, például olefinből leszármaztatható csoport, a legkinkább előnyösen egy monofunkciós vagy difunkciós akril- vagy metakrilcsoport. Más polimerizálható funkciós csoportok közé tartoznak monofunkciós vagy difunkciós vinil-, allil-, krotil- és cinnamilcsoportok.
A találmány értelmében használható szerves foszforsav-észterekre a (VIH)-(XIV) képletű vegyületeket említhetjük. A képletekben ¢) fcnilcsoportot jelöl.
A találmány szerinti eljárással előállított foszforsav-észtereket felhasználhatjuk önmagukban vagy olyan adduktok formájában, amelyek egynél több találmány szerinti foszforsav-észtert tartalmaznak. Előnyösen a találmány szerinti foszforsav-észtereket úgy állítjuk elő, hogy egy klórtartalmú vagy brómtartalinú foszforsav-származékot, például foszforiikloridot legalább egy reakcióképes hidfoxilcsoportot tartalmazó, polimerizálható monomerrel, például BISGMA vegyülettel reagáltatunk. Amennyiben a polimerizálható monomernek nagy a kiindulási viszkozitása, akkor előnyös a foszforsav-származékot a polimerizálható monomerrel és egy alkalmas hígítóanyaggal, például trietilénglikol-dimetakriláttal összekeverni.
A foszforsav-származék és a legalább egy reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó, polimerizálható monomer alacsony hőmérsékleten, azaz szobahőmérsékleten reakcióba lépnek egymással, miáltal a reakcióelegy viszkozitása nőni fog, előnyösen olyan egyensúlyi állapotot érve el, amely stabil az idő múlásával. Egy ilyen reakcióelegy terméke rendszerint egy addukt lesz, amelyben a foszforsav-észterek azon reakciók termékei lesznek, amelyek a polimerizálható monomer különböző hidroxilcsoportjai közül néhány vagy az összes és a foszforsav-származék reakcióba lépni képes klór- vagy brómatomjai között végbemennek. A polimerizálható monomerhez elegendő mennyiségű foszforsav-származékot kell adagolnunk ahhoz, hogy az ekkor bekövetkező reakciók eredményeképpen képződő vegyületek jó kötési és kezelési tulajdonságokat mutassanak a fogászati gyakorlatban például bevonó, javító vagy pótló kompozícióként! felhasználás során. Foszforil-klorid és BIS-GMA alkotta addukt esetén a BIS-GMA tömegére vonatkoztatva mintegy 0,25 20 tömcg%, előnyösen 1-10 tömeg% foszforil-kloiidot használunk. Minthogy a BIS-GMA molekulánként két hidroxilcsoportot tartalmaz, az említett tömegarányok mólekvívalensekben kifejezve a POCI3 és a BIS-GMA között 0,025:1 és 1:1, előnyösen 0,05:1 és 0,5:1 közötti arányértékeknek felelnek meg. Ezeknek az ekvivalens-arányértékeknek célszerű beállítására van akkor szükség, ha a találmány szerinti foszforsav-észtereket a hidroxilcsoportra nézve mono- vagy trifunkciós polimerizálható monomerekből állítjuk elő. Ugyancsak az ekvivalens-arányértékeknek a célszerű beállítására van akkor szükség, ha a találmány szerinti foszforsavésztercknck az előállításához foszforil-kloridtól eltérő foszforsav-származékokat használunk. A foszforsavszármazékban található halogénatomoknak a polimerizálható monomerben található hidroxilcsoportokra vonatkoztatott arányában kifejezve a foszforsavszármazékot és a polimerizálható monomert célszerűen halogénatom; hidroxilcsoport = 0,0375:1 és 1,5:1, előnyösen 0,075:1 és 0,75:1 közötti arányban használjuk.
Ha a jó kötési és kezelési tulajdonságok eléréséhez szükséges mennyiségnél kisebb mennyiségben használjuk a foszforsav-származékot, akkor a képződő addukt kis mértékben kötődhet a dentinhez és a fogzománchoz. a polimcrizálás során. Ila viszont a jó kötési és kezelési tulajdonságok eléréséhez szükséges mennyiségnél nagyobb mennyiségben használjuk a foszforsav-származékot, akkor a képződő addukt hajlamos lesz homopolimerizálódásra, miáltal felhasználhatósági időtartama elégtelenné válhat.
A korábbiakban említett polimerizálható monomerekkel reagáltatható egyéb foszforsav-származékok közé tartozik a metil-foszforil-klorid, foszfor-triklorid, fenil-foszforil-klorid, fenoxi-foszforil-klorid és a foszfor-tribromid, Az ilyen foszforsav-származékokat használhatjuk egyenként vagy egymással kombinációban.
A találmány szerinti eljárásban felhasználható egyéb, reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó polimerizálható monomerekre megemlíthetjük a hidroxi-etil-metakrilátot, pentaeritrit-triakrilátot,
196 616 glicerin-dimetakrilátot, metil-viníl-alkohplt, vinil-benzil-alkoholt, allil-alkoholt, krotil-alkoholt és a cinnamil-alkoholt.
Λ foszforsav-származék és a reakciöképcs hidroxilcsoportot tartalmazó, polimerizálható monomer összekeverését végezhetjük szobahőmérsékleten. A két vegyület közötti egyensúly kialakulását az adduktnak az idő függvényében mutatott viszkozitása megfigyelésével állapíthatjuk meg, az egyensúlyt ugyanis a viszkozitás állandósulása jelzi.
A találmány szerinti eljárással .előállított foszforsav észterek kötéserősségét, mikrorések kialakulásával szembeni ellenállóképességét és más jellemzőit ki lehet értékelni úgy, hogy polimerizálható kompozíciót készítünk, amely egy ilyen foszforsav-észtert, +2 vagy +4 oxidációs állapotú [az oxidációs állapot meghatározását lásd llcndrickson és munkatársai által az „Organic Chemistry” c. könyv, 3. kiadásának (megjelent a McGraw Hill Co. amerikai egyesült államokbeli kiadó gondozásában 1970-ben) 796—799. oldalán írottakban] ként tartalmazó kénvegyületet, tercier amint és szabadgyökös iniciátort tartalmaz. Az így kapott kompozíciót ezután a kiviteli példákban a későbbiekben ismertetett módszerek szerint vizsgáljuk egyrészt kötéserősség és mikrorések kialakulásával szembeni ellenállóképesség szempontjából, másrészt megállapítjuk toxieitását (például L-929 egér-fibroblasztokon a citotoxicítást), végül mérünk egyéb kívánt jellemzőket, például a felhasználhatósági élettartamot.
A találmány tárgya tehát eljárás fogtechnikai segédanyagokén! hasznosítható, polimerizált állapotban nem maratott dentinen 2X10s-6X106 N/m2 kötéserősségíí bevonóanyag előállítására. Az eljárásra az jellemző, hogy 100 tömegrész fenti módon előállított polimerizálható foszforsav-észtert, 0,5—10 tömegrész, kénatomot +2 vagy +4 oxidációs állapotban tartalmazó kénvegyület szerves oldószeres oldatát, 0,5-10 tömegrész tercier-amin szerves oldószeres oldatát és/vagy 0,05—5 tömegrész szabadgyökös iniciátorral ismert módon összekeverünk, majd ismert módon polimerizálunk.
A talákílmány szerinti foszforsav-észterek felhasználásával előállítható bevonó kompozíciók tehát +2 vagy +4 oxidációs állapotú ként tartalmaznak, mintegy 0,5-10 tömeg% mennyiségben. A kén aktivátorok rendszerint az olyan kéntartalmú anionok, mint például a szulfinát-, szulfit- vagy szulfonát-anionok alkálifémsói (például nátrium-' vagy káliumsói) és ammóniumsói. A nátrium-benzöl-szulfinát előnyös aktivátor. Ilyen aktivátorokat használhatunk kívánt esetben javító, pótló vagy ragasztó kompozíciókban is.
Az utóbb említett kompozíciók jellegzetesen egy tercier amint tartalmaznak, mintegy 0,5—10 tömeg% mennyiségben. A tercier aminok polimerizációs gyorsítóként hatnak. Az e célra alkalmazható tercier aminok közé tartozik a DHPT, N,N-dimetil-p-toluidin, vagy az N,N-bisz-(2-hidroxi-etil)-3,5-xilidin. A DHPT az előnyös tercier amin. Bizonyos mértékig feltételezzük, hogy a gyorsító alkalmazása elkerülhető az említett készítményekben, ha megfelelő mennyiségű aktivátor, azaz +2 vagy +4 oxidációs állapotban ként tartalmazó kénvegyület helyettesíti a gyorsítót. így hát ezek a kompozíciók egy találmány szerinti foszforsav-észtert, aktivátort és katalizátort, valamint adott esetben gyorsítót tartalmaznak.
A bevonó, javító, pótló és ragasztó kompozíciók polimerizációs katalizátort jellegzetesen mintegy 0,05-5 tömeg% mennyiségben tartalmaznak. Az e célra alkalmazható polimerizációs katalizátorok közé tartoznak a szabadgyökös iniciátorok, így a peroxidok, például a benzoil-peroxid, acetil-peroxid, lauroilperoxid és a terc-butil-hídroperoxid. A benzoil-peroxid az előnyös katalizátor. Használhatók fotoiniciátorok, vagyis fény hatására aktiválódó katalizátorok, így aromás 1,3-diketonok monoketáljai vagy benzilés egy dialkil-amino-akrilát vagy -metakrilát kombinációja.
Amennyiben olyan bevonó kompozíciót készítünk, amelyet később még egy másik polimerizálható kompozícióval borítunk be, akkor ez utóbbi kompozíciónak nem szükséges tartalmaznia gyorsítót vagy katalizátort abban az esetben, ha az első alkalommal felhasznált kompozícióból elegendő mennyiségű gyorsító vagy katalizátor képes a második bevonó kompozícióba migrálni, elősegítve ezáltal az utóbbiban levő gyanta polimcrizáiódását. Mindazonáltal a felhasználás során optimális reprodukálhatóság biztosítása céljából a bevonó kompozíciók is rendszerint tartalmaznak meghatározott mennyiségű aktivátort, gyorsítót és katalizátort.
Ezek a készítmények más adalékanyagokat, például oldószereket, stabilizátorokat, töltőanyagokat, pigmenteket vagy inhibitorokat is tartalmaznak. Ezeknek az adalékanyagoknak a minősége és mennyisége lényegében megegyezik az ugyanerre a célra jelenleg használt bevonó, javító, pótló és ragasztó kompozíciókéval, A bevonó kompozíciókban oldószerként előnyös etanol használata. A javító és bevonó kompozíciókban a kvarc és az üvegek (így például a cinküveg vagy megfelelő sziiános felületkezelésnek alávetett más, röntgensugárzás által át nem járható üveg) használata bizonyul töltőanyagként előnyösnek. A ragasztó kompozíciókban az előnyös töltőanyag az azbeszt-mentes taikuin.
Ezek a készítmények forgalomba hozhatók egyrészes vagy többrészes csomagolási egységekben. így például a bevonó kompozíció egyrészes csomagolási egységeiben egy vagy több találmány szerinti foszforsav-észtert aktivátorral, továbbá gyorsítót, inhibitort és fénnyel aktiválható katalizátort tartalmaz. Az ilyen keverék stabil, lényegében térhálósodástól mentes állapotban marad mindaddig, míg megfelelő sugárzásnak, például fénysugárzásnak tesszük ki. Előállíthatok továbbá a bevonó kompozíciók esetén olyan egyrészes csomagolási egységek, amelyek foszforsav-észtert és katalizátort igen, aktivátort vagy gyorsítót azonban nem tartalmaznak, így a polimerizálható javító vagy pótló kompozíció szomszédos rétegére szorulnak az említett komponensek szempontjából. Az ilyen kompozíció stabil, netn térhálósodon állapotban marad mindaddig, míg nem kombinálódhat a hiányzó komponenssel, például a polimerizálható javító vagy pótló kompozíció szomszédos rétegéből belé migráló aktivátorral.
196 616
A bevonó kompozíciók esetén készíthetünk olyan többrészes csomagolási egységeket, amelyek egyik része egy alkalmas oldószert (például etanol), aktivátort és gyorsítót, míg másik része foszforsav-észtcrt és katalizátort tartalmaz. Míg a két rész egymással nem kombinálódik, addig a kétrészes csomagolási egység stabil, nem térhálósodott állapotban marad. Ha a két részt összekeverjük — például spatula segítségével vagy más módon -, akkor a képződő bevonó kompozíció gyorsan térhálósodni fog. Az ilyen kétrészes csomagolási egységben minden egyes komponens mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a gyakorló fogász számára elegendő idő álljon rendelkezésére a bevonó kompozíció kikeveréséhez és felviteléhez, illetve hogy a felvitelt követően a térhálósodott bevonó kompozícióban a kívánt fizikai tulajdonságok biztosíthatók legyenek.
Kívánt esetben a foszforsav-észter, aktivátor, gyorsító, katalizátor és bármely más kívánt segédanyag más kombinációban, több részes csomagolási egységként is hasznosítható mint bevonó kompozíció. Egy többrészes csomagolási egységként kiképzett bevonó kompozíció előnyösen könnyű keverhetőséget, tartós felhasználhatósági időtartamot és térhálósodás után megfelelő fizikai tulajdonságokat biztosít.
A javító, pótló és ragasztó kompozíciók elkészíthetők egyrészes csomagolási egységként egy vagy több, találmány szerinti foszforsav-észtert gyorsítóval, inhibitorral, fénnyel aktiválható katalizátorral és töltőanyaggal kombinálva. Az így kapott keverék azután stabil, lényegében térhálósítatlan marad mindaddig, míg megfelelő sugárzásnak, például fénysugárzásnak nem vetjük alá.
A javító, pótló és ragasztó kompozíciók elkészíthetők kétrészes csomagolási egységként például úgy, hogy az egyik részben egy polimerizálható gyantát (például BIS-GMA-t), gyorsítót és töltőanyagot, míg' a másik részben foszforsav-észtert, katalizátort és töltőanyagot kombinálunk egymással. Míg a két részt egymással nem kombináljuk, addig az így kapott kétrészes csomagolási egység stabil, térhálósítatlan állapotban marad. Amikor a két részt egymással összekeverjük — például spatula segítségével vagy más módon —, akkor az így kapott javító, pótló vagy ragasztó kompozíció gyorsan térhálósodni fog. Az ilyen kétrészes csomagolási egységben mindegyik komponens mennyiségét úgy választjuk meg, hogy egyrészt a gyakorló fogász számára elegendő munkaidő álljon rendelkezésre, másrészt a térhálósodás után a kívánt fizikai tulajdonságok megjelenjenek.
Kívánt esetben a polimerizálható gyantát, foszforsav-észtert, aktivátort, gyorsítót, katalizátort, töltőanyagot és bármely egyéb felhasználandó adalékanyagot többrészes csomagolási egységként készíthetjük el, javító, pótló vagy ragasztó kompozícióként való forgalmazásra. Ezzel a többrészes készítménnyel szemben is követelmény, hogy a komponensek könynyen összekeverhetők legyenek, magának a készít-1 ménynek tartós legyen a felhasználhatósági időtartama és a térhálósodás után a kívánt fizikai tulajdonságok megjelenjenek.
Ha bevonó kompozícióként hasznosítjuk, akkor a találmány szerinti eljárással előállított foszforsavésztereket tartalmazó kompozíciókat ugyanúgy használjuk, mint a jelenleg e célra ismert bevonó kompozíciókat. A lyukas fog előkészítése azonban egyszerűbb. A kivájás a sérült vagy elpusztult fogrészekre korlátozódhat, alávájásra általában nincs szükség. Kívánt esetben elhagyható a lyuk savas maratása is. Így a találmány lehetővé teszi a fogkezelés időtartamának lerövidítését és csökkenti az egészséges fogrészek károsodását.
Ha javító vagy pótló kompozíciókként hasznosítjuk, akkor a találmány szerinti eljárással előállított foszforsav-észtereket tartalmazó kompozíciókat ugyanúgy használjuk, mint a jelenleg e célra ismert javító vagy pótló kompozíciókat. Előnyösen az ilyen kompozíciókat együtt használjuk egy találmány szerinti foszforsav-észtert tartalmazó bevonó kompozícióval, amely ulóbbi kompozícióval először n feltárt foglyukat bevonjuk és csak ezután alkalmazzuk a javító vagy pótló kompozíciót.
Ha fogászati hidakhoz ragasztóként hasznosítjuk, akkor a találmány szerinti eljárással előállított foszforsav-észtert tartalmazó kompozíciókat előnyösen primerként már ismert, töltőanyagot tartalmazó és fogászati hidak ragasztására használt anyagokkal kombinációban hasznosítjuk. Ugyanakkor azonban a találmány szerinti foszforsav-észtert tartalmazó ragasztó kompozícióhoz is hozzáadhatunk töltőanyagot és az így kapott készítményt egy találmány szerinti foszforsav-észtert tartalmazó bevonó kompozícióval kombinációban hasznosíthatjuk. Kívánt esetben - például ha igen nagy kötési erősséget akarunk elérni - a ragasztásnak kitenni kívánt fogzománcot savas maratásnak vethetjük alá. Kielégítő eredményeket kaphatunk azonban savas maratás nélkül is, ezáltal csökkentve a fogzománc károsodását.
A találmányt: közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa .
Foszforil-klorid szerves észterének előállítása g BIS-GMA-t, 2,0 g benzoil-peroxidot, 95 gtrietilénglikol-dimetakrilátot, 0,13 g butilezett hidroxitoluolt, 0,34 g fenil-szalicilátot és 0,24 g glicidilmetakrilátot tartalmazó polimerizálható monomerkeverékben feloldunk 10 g foszforil-kloridot, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 napon át állni hagyjuk. Ez alatt a periódus alatt a reakcióelegyben a viszkozitás mintegy 200 cP-ról fokozatosan 1345 cP-ra nőtt, 24 °C-on mérve. További állás után sem tapasztalható már viszkozitásváltozás. Az így kapott termék infravörös analízise azt mutatja, hogy a hidroxilcsoportok száma csökkent. Ugyanezzel az elemzéssel megállapítható karbonil-, fenil- és foszfátcsoportok jelenléte. Magmágneses rezonanciaspektroszkópiai c'P) elemzés tanúsága szerint a termék foszfátészterek keveréke.
Ezt a reakcióterméket hasznosítjuk mint egy kétrészes bevonó kompozíció egyik részét. A bevonó kompozíció másik része egy olyan etanolos oldat, amely 3 tömeg% nátrium-benzol-szulfinátot és 1
196 616 tömeg% DIIPT-t tartalmaz. Az ilyen bevonó kompozíciónak savas maratásnak alá nem vetett dentinhez való kötődését a következőképpen határozzuk meg: Hasonló korú és formájú négy szarvasmarha-fogat részlegesen beágyazunk köralakú akrilgyanta-korongokba, majd mindegyik fog kiálló részét a koronggal párhuzamosan laposra csiszoljuk csiszol ókoronghoz erősített, 120-as finomságú szilícium-karbid dörzspapírral abból a célból, hogy a fogdentint feltárjuk. Ezalatt a csiszolási lépés alatt, illetve az ezután következő csiszolási és polírozásí, lépések alatt a fogat folyamatosan vízzel öblítjük. A fog további csiszolását és polírozását csiszolókoronghoz erősített, 400-as finomságú szilícium-karbid dörzspapírral, illetve 600 finomságú alumínium-oxidot tartalmazó gumilemez dörzsölőanyaggal végezzük.
A fogat ezután desztillált vízzel mossuk, erre a célra „hard” állású „Water Pik” készüléket használva 15 másodpercen át, majd levegővel szárítjuk. Keverőlapra a fentiekben említett kétrészes bevonó kompozíció mindegyik részéből 1-1 cseppet adagolunk, majd a cseppeket egymással mintegy 5 másodpercen át spatulával eldolgozva összekeverjük. Ezután a keveréket rákenjük a polírozott fogfelületre, majd préslevegövel vékony filmmé fújjuk. A fog köré előzetesen elkészített, zselatinhüvcllyel bélelt, 5 mm átmérőjű lyukat tartalmazó teflonöntvényt szorítunk úgy, hogy az Öntvényben a lyuk centrális tengelye a polírozott és bevonó kompozícióval bevont fog felületére merőleges legyen. Az öntvényben a lyukat kitöltjük az általunk „Concise” márkanév alatt kereskedelmi forgalomba hozott, szokványos összetételű és. előzetesen összekevert fogászati segédanyaggal.
A fogat és az öntvényt szobahőmérsékleten közel 10 percen át állni hagyjuk, majd az öntvényt óvatosan eltávolítjuk a fogról, a bevonó kompozíció rétegéhez kapcsolódó, gombszerű kompozitumot visszahagyva. Ezt a korong-fog-bevonó kompozíció-kompozitum rendszert 37 %-os desztillált vízben tároljuk 24 órán át.
A bevonó kompozíciónak a polírozott, de savas maratásnak alá nem vetett szarvasmarha-dentinhez való adhézióját úgy értékeljük ki, hogy a fogat tartó korongot tartóba helyezzük és a tartót „Instron” készülék befogópofái között rögzítjük, a húzási iránynyal párhuzamosan beállítva a bevonó kompozícióból álló réteget. 0,44 mm ájmérőju fogászati huzalból hurkot helyezünk a polírozott fogfelülettel szomszédos gombszerű kompozitum köré, majd a fogászati huzal végeit a készülék húzó pofáihoz rögzítjük és Így a bevonó kompozíció által kialakított kötési nyíró feszültségnek vetjük alá. 5 mm/perces keresztfejsebességnél az átlagosan mérhető nyírószilárdság a bevonó kompozíció-dentin kötés esetén 5,0· 10® N/m2. Ha 24 óra helyett 42 órán át hagyjuk 37 °Cos desztillált vízben állni, akkor ugyanennek a kötésnek az átlagos nyírószilárdsága 5,9-106 N/m2 értékre nő.
A fentiekben ismertetett módszerrel megállapítjuk a bevonó kompozíció kötéserősségét polírozott szarvasmarha-fogzománchoz, 1 percen át 37 t%-os ortofoszforsavval végzett savas maratással vagy maratás nélkül. A savas maratásnak alávetett zománcon a kötéserősség átlagosan 3,6-107 N/m2 és a maratásnak alá nem vetett zománcon 1,2-107 N/m2.
A fentiekben ismertetett bevonó kompozíciónak termikus ciklusokkal szembeni ellenállóképességét is vizsgáljuk. A fentiekben ismertetett módon hat mintát készítünk a bevonó kompozícióval maratásnak alá nem vetett dentinen és hat mintát maratásnak alá nem vetett fogzománcon, majd ezután 12 °C és 46 °C közötti termikus ciklusnak vetjük alá 500szor. Ezt követően a fentiekben ismertetett módon mérjük a kötéserősségeket. Maratásnak alá nem vetett dentin esetén az átlagos kötéserősség az 500 ciklus után 3,9-106 N/m2, míg a maratásnak alá nem vetett fogzománcnál 8,6- IO6 N/m2.
Összehasonlító kísérletben a korábban már említett, a Kuraray Co., Ltd. japán cég által forgalmazott „Clearfil” bevonóanyagot hasonlóan értékeljük. Maratásnak alá nem vetett dentinen a „Clearfil” bevonóanyag kezdeti átlagos kötéserőssége 2,5-10® N/m2, maratásnak alávetett fogzománcon 2,0-107 N/m2 és maratásnak alá nem vetett fogzománcon 4,9-10® N/m2. A fentiekben ismertetett termikus ciklusos kezelés után a „Celarfil hovonó esetén maratásnak alá nem vetett dentinen a kötéserősség 1,3-10® N/m2, míg maratásnak alá nem vetett fogzománcon 2,1 · 10® N/m2.
2. példa
Felhasználhatósági időtartam vizsgálata
Az 1. példa szerinti bevonó kompozíciót 4 héten át 45 °C-on tároljuk, majd tárolás után az 1. példában ismertetett módon összekeverjük és értékeljük.'Az 1. példában ismertetettt kezdeti átlagértékektől az ekkor kapott értékek legfeljebb 2,9-105 N/m2 értékkel térnek el.
3-26. példák
A találmány szerinti egyéb főszforsav-ész tereket tartalmazó kompozíciók maratásának alá nem vetett dentinen mutatott kötéserősségei
Az 1. példában ismertetett módszert hasznosítva a polimerizálható monomerkeverékkel különböző típusú és mennyiségű foszforsav-származékokat reagáltatunk. Az 1. táblázatban megadjuk a példasorszámát, a szerves észter előállításához használt foszforsav-származék minőségét, tömeg%-ban kifejezett mennyiségét és az így kapott észterrel előállítható bevonó kompozíció kötéserősségét savas maratásnak alá nem vetett dentinen.
-6υ
196 616
I. táblázat
| A példa sorszáma | Foszfor- sáv- származék | Tömeg% | Kötéserősség (N/m2) |
| 3 | POC13 | 0,1 | 2,9-105 |
| 4 | POCI3 | 0,25 | 2,9-106 |
| 5 | POCI3 | 0,5 | 5,3-106 |
| 6 | POCIj | 1,0 | 4,2-106 |
| 7 | POClj | 1,5 | 4,7-106 |
| 8 | POCI3 | 2,0 | 5,7-106 |
| 9 | POCI, | 2,5 | 5,2-106 |
| 10 | POCI3 | 3,0 | 4,4-106 |
| 11 | POC13 | 3,5 | 4,7-106 |
| 12 | POCI3 | 4,0 | 5,0-106 |
| 13 | POCI3 | 4,5 | 4,4-106 |
| 14 | POCI3 | 6,0 | 4,2-106 |
| 15 | POClj | 6,5 | 3,4-106 |
| 16 | POCI3 | 7,5 | 2,6-10® |
| 17 | POCI3 | 8,0 | 2,5-106 |
| 18 | POClj | 8,5 | 3,0-106 |
| 19 | POCI, | 9,1 | 2,5-106 |
| 20 | POCI3 | 10 | 2,6-10® |
| 21 | C6HSPOC12 | 5 | 1,0-10® |
| 22 | C6H5OPOC12 | 5 | 3,9-10® |
| 23 | PC13 | 2,5 | 2,9-10® |
| 24 | PCI4 | 5 | 3,8-10® |
| 25 | PC15 | 5 | 1,6-10® |
| 26 | PBr3 | 2,5 | 4,1-10® |
27. példa
Az 1. példában ismertetett módon kétrészes bevonó kompozíciót állítunk elő. A kompozíció első részét 0,5 g foszforil-klorid, 0,12 gbenzoil-peroxid és 9,5 g pentaeritrit-triakrilát összekeverésével állítjuk elő. A bevonó kompozíció másik része olyan etanol os oldat, amely 3 tömeg% nátrium-benzol-szulfinátot és 1 tömeg% DHPT-t tartalmaz. Egy csepp első részhez adunk egy csepp etanolos oldatot. A kompozíciót az 1. példában ismertetett módon értékeljük. Maratásnak alá nem vetett dentinen átlagos nyírószilárdsága 1,6-10® N/ni2.
28. példa
A 27. példában ismertetett módon kétrészes bevonó kompozíciót állítunk elő, 0,5 g foszforil-kloridot, 0,057 g benzoil-peroxidot, 0,0095 g biszfenol A-t, 0,0029 g butilezett hidroxí-toluolt, 4,68 g trietilénglikol-dimetakrilátot és 4,75 g pentaeritrittriakrilátot használva. Ezt a 27. példában említett módon kezeljük térhálósító komponensekkel. A polimerizált gyanta átlagos nyírószilárdsága 1,2X10® N/m2.
29. példa
Monofunkciós metakrilátot tartalmazó, kétrészes bevonó kompozíciót állítunk elő. A bevonó kompozíció első részét úgy állítjuk elő, hogy keverés és jeges hűtés közben 25,3 g (0,25 mól) trietil-amin 80 ml tetrahidrofurán és 60 ml dietil-éter elegyével készült oldatához 38,3 g (0,25 mól) foszforil-kloridot, majd cseppenként 32,5 g (0,25 mól) 2-hidroxi-etil-metakrilátot adunk. Az így kapott reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd szűrjük és a szűrőlepényt dietil-éterrel mossuk. Az így kapott vörös színű szűrletetet bepároljuk, 60,5 g mennyiségben (Vili) képletű olajat kapva.
Ebből az olajból 5 g-ot hozzáadunk 98,54 g trietilénglikol-dimetakrilát, 0,062 g butilezett hidroxitoluol, 0,2 g biszfenol A és 1,2 g benzoil-peroxid keverékéhez.
A bevonó kompozíció másik része olyan etanolos oldat, amely 3 tömeg% nátrium-benzol-szulfinátot és 1 tömeg% DHPT-t tartalmaz. Egy csepp első részhez adunk egy csepp etanolos oldatot. A kompozíciót az
1. példában ismertetett módon értékeljük. Maratásnak alá nem vetett dentinen átlagos nyírószilárdsága 4.9-10s N/m2.
30. példa
A 29. példában ismertetett eljárást megismételjük, de 0,15 mól foszforil-kloridot, 0,30 mól trietil-amint és 0,30 mól 2-hidroxi-etil-metakrilátot használva, amikor (XXIII) képletű foszforsav-észtert kapunk. Ebből azután a 29. példában ismertetett módon bevonó kompozíciót készítünk, majd az így kapott kompozíciót az 1. példában ismertetett módon értékeljük. Λ maratásnak alá nem vetett dentinen az átlagos nyírószilárdság 8,8-105 N/m2.
31. példa \z 1., 9., 16. és 19. példákban ismertetett bevonó kompozíciókat primerként használjuk fogászati hidakhoz alkalmazott ragasztóknál, A gyantákat összekeverjük, majd felvisszük fogzománcra, amelyet előzetesen 600-as finomságú szilícium-karbidot tartalmazó dörzspapírral políroztunk, a „Water Pik” készülékkel mostunk és levegőn szárítottunk. Az American Orthodontics, Inc. amerikai egyesült államokbeli cég által szállított 007. számú híd és 065. számú alátét hátsó oldalára szokásos fogászati híd-ragasztóanyagból (a cégünk által szállított „Concise 1960” jelzésűből) egy réteget viszünk fel, majd a ragasztóval bevont alátétre felvisszük a prímért, ezután a kapott együttest 10 percen át szobahőmérsékleten térhálósodni hagyjuk. Ezután a terhálósodott együttest 37 °C vízben 24 órán át állni hagyjuk, majd az 1. példában ismertetett módon „Instron” készüléket használva az átlagos nyírószilárdságot megállapítjuk. A kapott eredmények a következők.
-713
| A megadott számú példa szerinti gyantával készült primer | Átlagos nyírószilárdság N/m2 |
| 1 | 8,6-10® |
| 9 | 8,3-10® |
| 16 | 8,9-10® |
| 19 | 7,6-10® |
b isz(2-me takriloxi-etil)-te re ftalát 0,75 metil-metakrilát 0,5 dodecil-merkaptán 0,025 mclakrilsav 0,015
2,6-di-terc-butil-p-krezol 0,01
N,N-dimetil-3,5-dimetil-anilin 0,035 dimetil-polisziloxán nyomokban monofluor-foszforsav-nietakriloxi-etilésztef 0,5 gamma-nietakril-propil-trimetoxi-szilán 0,025 összehasonlító kísérlet során a fentiekben említett primereket a „Concise 1960” jelzésű, cégünk által forgalmazott készletbe tartozó ismert „Enamel Bond” jelzésű primer! használjuk. Az átlagos nyírószilárdság ekkor 3,0· 10® N/m2. Ugyanezen primer esetében 37 1%-os ortoloszforsavval 1 percen át végzett savas maratás eredményeképpen az átlagos nyírószilárdság 1,2-107 N/m2-re nő,
Ez a példa azt bizonyítja, hogy a találmány szerinti foszforsav-észtereket tartalmazó bevonó kompozíciók primerként felhasználhatók szokásos fogászati hídragasztóanyagként, igen jó átlagos nyírósziláidságokat ragasztóanyagként, igen jó átlagos nyírószilárdságokat biztosítva savas maratás alkalmazása nélkül.
1. összehasonlító példa
Monofluor-foszforsavnak a 3 997 504 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett egyik szerves észterét állítjuk elő az ebben a leírásban ismertetett módon, majd értékeljük dentinhez való adhézióját az 1. példában leírtak szerint.
Bernstein, P. A. és munkatársai által az Inorg. Chem., 10. 1549 (1971) szakirodalmi helyen ismertetett eljárás szerint tiszta difluor-foszforsavat állítunk elő úgy, hogy 87,4 g szennyezett difluor-foszforsavat Ó °C-ra hűtünk, majd a lehűtött savat lassan beadagoljuk „Monel” fémből készült és 38 g foszforpentoxidot tartalmazó lombikba. Az így kapott keveréket 0 °C-on 1 órán át állni hagyjuk, időnként rázást alkalmazva. A keveréket ezután lassan átszivattyúzzuk egy olyan csapdán, amelyet -78 °C-ra lehűtünk aceton és szárazjég keverékével. Mintegy másfél óra elteltével 13 g tiszta difluor-foszforsav gyűlik össze. A tiszta sav áttetsző, füstölgő folyadék.
4.8 g tiszta difluor-foszforsavat cseppenként hozzáadunk 4,0 g 2-hidroxi-etiI-metakriláthoz, majd a kapott keveréket száraz nitrogéngáz atmoszférában szobahőmérsékleten egy éjszakán át/reagálni hagyjuk. A termékként képződött monofluor-foszforsav-metakriloxi-etilésztert vákuumdesztillálásnak vetjük alá a fölös difluor-foszforsav eltávolítása céljából. A maradékot üveggyapoton át szűrjük, majd elkülönítjük.
Ezután kétrészes bevonó kompozíciót állítunk elő a következő komponensekből Komponens Mennyiség g-ban
Egyik rész bisz-(2-metakriloxi-etil)-izoftalát 2,35 bisz-(2-metakriloxi-etil)-ftalát 1,90
Másik rész:
aceton 3,4 kloroform 1,7 benzoil-eroxid 0,06
A fentiekben ismertetett összetételű bevonó kompozíciót az 1. példában ismertetett módon kiértékeljük. A polimerizált kompozíció átlagos nyírószilárdsága 1,5-10® N/m2 maratásnak alá nem vetett dentinen és 5,9-105 N/m2 maratásnak alá nem vetett fogzománcon.
2. összehasonlító példa
Az 1, összehasonlító példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az ott említett polimerizálható monomer-keverékhez 5 tömeg% tiszta difluor-foszforsavat adunk, majd a reakcióelegyet 5 napon át állni hagyjuk. A kapott adduktot ezután az 1. példában ismeretetett módon értékeljük ki. A polimerizált gyanta átlagos nyírószilárdsága 2,0-10® N/m2. Ha 37 °C-osdesztillált vízben42 órán át (24 óra helyett) állni hagyjuk az 1. példában leírt módon, akkor a polimerizált gyantának az átlagos nyírószilárdsága 2,8 · nyírószilárdsága 2,8· 10® N/m2, vagyis csökkent mértékű.
Ez az összehasonlító példa azt bizonyítja, hogy a (XXIV) képletű csoportnak a BIS-GMA bifunkciós akrilát-származékkal alkotott adduktóan való alkalmazása kisebb átlagos nyírószilárdságot biztosít, mint az olyan BIS-GMA adduktoké, amelyek (XXV), (XXVI) vagy (XXVII) képletű csoportot tartalmaznak, és úgy állíthatók elő, hogy BIS-GMA-hoz 5 tömeg% mennyiségben olyan foszforsav-származékot adunk, mint például a fenil-foszforil-klorid, foszfortribromid vagy foszforil-klorid.
Claims (8)
1. Eljárás szerves fosz.forsav-észterek előállítására, melyek szerves része legalább egy polimerizálható funkciós csoportot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy egy foszforsav-származékot, amely a foszforatomhoz kapcsolódó klór- vagy hrómatomot és adott esetben oxigénatomot és/vagy l'enil- vagy fenoxiesoportot tartalmaz és egy, legalább egy reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó, olefinszerűen telítetlen polimerizálható monomert adott esetben savmegkötőszer és
-815
196 616 hígítóanyag jelenlétében reagáltatunk úgy, hogy a foszforsavszármazékban található halogénatom és a polimerizálható monomerben található hidroxilcsoportok aránya 0,0375:1 és 1,5:1.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben a foszforsav-származékban található halogénatom és a polimerizálható monomerben található hidroxilcsoport aránya 0,075:1 és 0,75:1 és 0,75:1 közötti
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy foszforsav-származékként foszforilkloridot, fenil-foszforil-kloridot, foszfor-trikloridot, foszfor-pentakloridot, fenoxi-foszforil-kloridot vagy foszfor-tribromidot használunk.
4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább egy reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó olefinszerííen telítetlen monomerként biszfenol A diglicidicil-nietakrilátját, hidroxi-etil-metakrilátot vagy pentaeritrit-triakriiátot használunk.
5. Eljárás fogtechnikai segédanyagként hasznosítható, polimerizált állapotban nem-maratott dentinen 2X 105 -6X106 N/ni2 kötéserősségű bevonóanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész 1.
5 igénypont szerint előállított polimerizálható foszforsav-észtert, 0,5-10 tömegrész kénatomot +2 vagy +4 oxidációs állapotban tartalmazó kénvegyület szerves oldószeres oldatát, 0,5 10 tömegrész tercier-amin, szerves oldószeres oldatát és/vagy 0,05 5 tömegrész
10 szabadgyökös iniciátorral ismert módon összekeverünk, majd ismert módon polimerizálunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kénatomot tartalmazó aktivátorként nátrium-benzil-szulfinátot alkalmazunk.
15
7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy tercier-aminként N,N-dimetil-p-toIuidint alkalmazunk.
8. Az 5—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szabadgyökös iniciátorként benzoil-peroxidot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23456081A | 1981-02-13 | 1981-02-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU196616B true HU196616B (en) | 1988-12-28 |
Family
ID=22881882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU82440A HU196616B (en) | 1981-02-13 | 1982-02-12 | Process for producing organic phosphoric acid esters and polymerizated coating material utilizable as auxiliary for dental technique |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0058483B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57151607A (hu) |
| KR (2) | KR890002019B1 (hu) |
| AR (1) | AR230005A1 (hu) |
| AU (1) | AU550457B2 (hu) |
| CA (1) | CA1236844A (hu) |
| DE (2) | DE58483T1 (hu) |
| DK (1) | DK56382A (hu) |
| ES (1) | ES509512A0 (hu) |
| FI (2) | FI74292C (hu) |
| GE (1) | GEP19981267B (hu) |
| HU (1) | HU196616B (hu) |
| LT (1) | LT2397B (hu) |
| LV (1) | LV5387A3 (hu) |
| MX (1) | MX165265B (hu) |
| SU (1) | SU1428177A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA82944B (hu) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57134493A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Sankin Kogyo Kk | Phosphoric ester derivative |
| EP0061240A3 (en) * | 1981-03-20 | 1983-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dentin and enamel adhesive |
| JPS59137404A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-07 | Kuraray Co Ltd | 歯科用接着剤 |
| US4544467A (en) * | 1983-06-28 | 1985-10-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light-curable dentin and enamel adhesive |
| JPS60166363A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-29 | Kuraray Co Ltd | 耐水性に優れた接着剤 |
| US4553941A (en) * | 1984-10-19 | 1985-11-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acetal and hemiacetal dentin and enamel adhesive primers |
| US4657941A (en) * | 1984-11-29 | 1987-04-14 | Dentsply Research & Development Corp. | Biologically compatible adhesive containing a phosphorus adhesion promoter and a sulfinic accelerator |
| AU587821B2 (en) * | 1985-04-24 | 1989-08-31 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Dental restorative material |
| JPH0662688B2 (ja) * | 1985-06-25 | 1994-08-17 | 三井石油化学工業株式会社 | 光硬化性組成物 |
| DE3536076A1 (de) * | 1985-10-09 | 1987-04-09 | Muehlbauer Ernst Kg | Polymerisierbare zementmischungen |
| US4719149A (en) * | 1986-02-28 | 1988-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for priming hard tissue |
| AU590671B2 (en) * | 1986-02-28 | 1989-11-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | One-part visible light-curable dentin and enamel adhesive |
| US5028661A (en) * | 1986-10-14 | 1991-07-02 | Loctite Corporation | Adhesion promoters for thiolene adhesive formulations |
| GB8810411D0 (en) * | 1988-05-03 | 1988-06-08 | Ici Plc | Adhesive compositions |
| EP0363903A3 (en) * | 1988-10-14 | 1991-03-20 | Dentsply International | Adhesive containing pit and fissure sealants |
| US5525648A (en) | 1991-12-31 | 1996-06-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for adhering to hard tissue |
| US5256447A (en) * | 1991-12-31 | 1993-10-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive composition and method |
| US5849813A (en) * | 1993-02-05 | 1998-12-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Oxidative pretreatment for improved adhesion |
| TW414713B (en) | 1994-05-12 | 2000-12-11 | Dentsply Gmbh | Fluoride releasing liquid dental primer product and method |
| EP0767651B1 (en) * | 1994-06-30 | 2002-01-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for bonding amalgam to dental surfaces |
| US5554030A (en) * | 1994-06-30 | 1996-09-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for bonding non-amalgam restorative materials to dental surfaces |
| US6004390A (en) | 1997-04-14 | 1999-12-21 | Dentsply Detrey Gmbh | Tooth surface treatment composition and methods |
| DE19806572B4 (de) * | 1998-02-17 | 2007-01-25 | 3M Espe Ag | Adhäsive Befestigung von dentalen Füllungsmaterialien |
| DE60017383T2 (de) | 1999-05-12 | 2005-06-02 | Dentsply International Inc. | Selbstklebendes polymerisierbares monomer und damit hergestellte dental/medizinische zusammensetzungen |
| JP5416455B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-02-12 | クラレノリタケデンタル株式会社 | リン酸エステル化合物及びそれを含む重合性組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2871263A (en) * | 1954-04-26 | 1959-01-27 | Phillips Petroleum Co | Phosphonic dihalides |
| GB1262760A (en) * | 1968-07-15 | 1972-02-09 | Sandoz Ltd | Halogen containing phosphorus derivatives |
| DE1903168A1 (de) * | 1969-01-23 | 1970-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 0-(2,2-Dichlor-vinyl)-phosphorsaeureester-dichlorid |
| GB1307766A (en) * | 1969-07-18 | 1973-02-21 | Sandoz Ltd | Phosphoric and thiophosphoric acid ester halides |
| GB1333581A (en) * | 1970-07-27 | 1973-10-10 | Shell Int Research | Process for the preparation of substituted vinyl esters of acids of phosphorus |
| US3696176A (en) * | 1970-08-13 | 1972-10-03 | Shell Oil Co | Process for organophosphorus vinyl esters production |
| CH273171D (hu) * | 1971-02-25 | 1900-01-01 | ||
| GB1569021A (en) * | 1976-03-17 | 1980-06-11 | Kuraray Co | Adhesive cementing agents containing partial phosphonic orphosphonic acid esters |
| JPS5552307A (en) * | 1978-10-12 | 1980-04-16 | Cosmo Co Ltd | Phosphorous-carrying vinyl phenol-based polymer and its preparation |
-
1982
- 1982-01-22 CA CA000394730A patent/CA1236844A/en not_active Expired
- 1982-01-27 EP EP82300432A patent/EP0058483B1/en not_active Expired
- 1982-01-27 DE DE198282300432T patent/DE58483T1/de active Pending
- 1982-01-27 DE DE8282300432T patent/DE3273725D1/de not_active Expired
- 1982-02-10 DK DK56382A patent/DK56382A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-02-11 ES ES509512A patent/ES509512A0/es active Granted
- 1982-02-12 SU SU823394305A patent/SU1428177A3/ru active
- 1982-02-12 JP JP57021043A patent/JPS57151607A/ja active Granted
- 1982-02-12 HU HU82440A patent/HU196616B/hu unknown
- 1982-02-12 FI FI820481A patent/FI74292C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-12 AU AU80421/82A patent/AU550457B2/en not_active Expired
- 1982-02-12 MX MX007170A patent/MX165265B/es unknown
- 1982-02-12 AR AR288416A patent/AR230005A1/es active
- 1982-02-12 ZA ZA82944A patent/ZA82944B/xx unknown
- 1982-02-13 KR KR8200662A patent/KR890002019B1/ko active
-
1987
- 1987-03-12 FI FI871097A patent/FI78487C/fi not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-10-22 KR KR1019880013884A patent/KR900002299B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-06-30 LV LV930840A patent/LV5387A3/xx unknown
- 1993-07-07 GE GEAP1993975A patent/GEP19981267B/en unknown
- 1993-08-27 LT LTRP896A patent/LT2397B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3273725D1 (en) | 1986-11-20 |
| KR890002019B1 (ko) | 1989-06-08 |
| FI78487C (fi) | 1989-08-10 |
| EP0058483A2 (en) | 1982-08-25 |
| JPS57151607A (en) | 1982-09-18 |
| SU1428177A3 (ru) | 1988-09-30 |
| FI74292C (fi) | 1988-01-11 |
| ES8306781A1 (es) | 1983-06-01 |
| AR230005A1 (es) | 1984-02-29 |
| EP0058483A3 (en) | 1983-11-02 |
| FI78487B (fi) | 1989-04-28 |
| FI871097A0 (fi) | 1987-03-12 |
| LV5387A3 (lv) | 1994-03-10 |
| LT2397B (lt) | 1994-02-15 |
| ES509512A0 (es) | 1983-06-01 |
| EP0058483B1 (en) | 1986-10-15 |
| FI871097A (fi) | 1987-03-12 |
| KR900002299B1 (ko) | 1990-04-10 |
| GEP19981267B (en) | 1998-05-06 |
| FI820481L (fi) | 1982-08-14 |
| CA1236844A (en) | 1988-05-17 |
| DK56382A (da) | 1982-08-14 |
| KR830008666A (ko) | 1983-12-14 |
| FI74292B (fi) | 1987-09-30 |
| MX165265B (es) | 1992-11-04 |
| JPH0461008B2 (hu) | 1992-09-29 |
| AU8042182A (en) | 1982-08-19 |
| DE58483T1 (de) | 1986-01-02 |
| ZA82944B (en) | 1982-10-27 |
| KR900007298A (ko) | 1990-05-09 |
| AU550457B2 (en) | 1986-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU196616B (en) | Process for producing organic phosphoric acid esters and polymerizated coating material utilizable as auxiliary for dental technique | |
| US4669983A (en) | Dentin and enamel adhesive | |
| US5304585A (en) | Dentin and enamel adhesive | |
| Nakabayashi et al. | Development of adhesive pit and fissure sealants using a MMA resin initiated by a tri‐n‐butyl borane derivative | |
| EP0115410B1 (en) | Adhesive compositions | |
| US5177121A (en) | Dentin and enamel adhesive | |
| US4259117A (en) | Dental filling material | |
| EP0115948B1 (en) | Adhesive composition | |
| US4814423A (en) | Dual bonding adhesive composition | |
| GB1578500A (en) | Adhesive compositions comprising a phosphinic acid compound | |
| US4670576A (en) | Polymerizable phosphorus esters | |
| EP0084407A2 (en) | Dentin and enamel adhesive | |
| JP4425568B2 (ja) | 歯科用組成物 | |
| JPH0371402B2 (hu) | ||
| CN100389731C (zh) | 用于人体硬组织的粘合剂组合物 | |
| US4929746A (en) | Dentin and enamel adhesive | |
| US4855475A (en) | (Meth)acrylic esters of phosphoric acid ester dihalides | |
| US3540126A (en) | Fluoroalkoxyalkyl 2 - cyanoacrylate compositions used in tooth treatment | |
| JPS6351308A (ja) | 歯科用接着性組成物 | |
| EP0061240A2 (en) | Dentin and enamel adhesive | |
| JP4891506B2 (ja) | 接着システム | |
| JPS6338073B2 (hu) | ||
| JPS6017234B2 (ja) | 人体硬質組織用の接着剤 | |
| JPS60166364A (ja) | 新規な接着剤 | |
| JP2021063049A (ja) | 歯科用接着性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |