HU196596B - Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU196596B
HU196596B HU862891A HU288186A HU196596B HU 196596 B HU196596 B HU 196596B HU 862891 A HU862891 A HU 862891A HU 288186 A HU288186 A HU 288186A HU 196596 B HU196596 B HU 196596B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
triazolyl
quinoline
carboxylic acid
chlorine
Prior art date
Application number
HU862891A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42083A (en
Inventor
Peter Plath
Helmut Hagen
Karl Eicken
Rolf-Dieter Kohler
Juergen Markert
Norbert Meyer
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT42083A publication Critical patent/HUT42083A/hu
Publication of HU196596B publication Critical patent/HU196596B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Soil Working Implements (AREA)
  • Outside Dividers And Delivering Mechanisms For Harvesters (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új kinolin-8-karbonsavazolidokat tartalmazó gyomirtó készítményekre és ezen hatóanyagok előállítására vonatkozik.
KinoIin-8-karbonsav-alapú gyomirtószerek a 60429. számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésből ismertek.
A 359 497 számú közzétett osztrák szabadalmi bejelentésben leírnak egy eljárást 8-(5-tetrazolil-karbamoil)-kinoiin-származékok előállítására.
Megállapítottuk, hogy hatóanyagként (I) általános képletű új kinolin-8-karbonsavazolidokat - a képletben
R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése halogénatom; és
A jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy nitrocsoporttal szubsztituált imidazolilcsoport, adott esetben halogénatommal monoszubsztituált pirazolilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, metil-tio-, merkaptovagy aminocsoporttal szubsztituált triazolilcsoport vagy benzimidazolil- vagy benztriazolilcsoport, amely egy nitrogénatommal kapcsolódik a karbonilcsoportlioz -tartalmazó szereknek gyomirtó hatásuk van.
Az új gyomirtószerek jó gyomirtó hatást mutatnak, és egyidejűleg bizonyos kultúrnövények részére jól elviselhetők. Ezenkívül a talajban való mobilitásuk kedvező.
Az (I) általános képletben
R lehet például fiuoratom, klóratom, brómatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, szekbutil- vagy izobutil-csoport,előnyösen klóratom vagy metilcsoport;
X lehet például fiuoratom, klóratom vagy brómatom, előnyösen klóratom:
A lehet például szubsztituálatlan pirazolil- vagy szubsztituált pirazolil-, például 4-klór-pirazolilcsoport.
A jelenthet továbbá például szubsztituálatlan imidazolil-, szubsztituált imidazolil-, így 4-klór-imidazolil-, 2,4-díkíór-imidazolil-, 4,5-diklór-iinidazolil-, 4-nitro-imidazolil-, 5-klór-4-nitro-irnidazolil csoportot.
A jelentése lehet továbbá benzimidazolil-csoport.
A jelenthet szubsztituálntlnn triazolil-, például 1,2.4- triazolil-, 1,2,3-triazolil- vagy egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált triazolil-, például 5-klór-l,2,4-triazolil-, 3-(5)-metil-l,2,4-triazolil-,
3.5- dimetil-l ,2,4-triazolil-, 5-kIór-3-metil-l ,2,4triazolil-, 3,5-diklór-1,2,4-triazolil-, 5-anűno-l,2,4-triazolil-, 5-amino-3-metil-l ,2,4-triazolil-, 5amino-3-butil-l ,2,4-triazolil-, 5-merkapto-l ,2,4triazolil- vagy 5-metiltio-l ,2,4-triazolil-, valamint 1,2,3-benztriazolil-csoportot is.
Előnyös azolok az 1,2,4-triazol, imidazol, 5-merkapto-l ,2,4-triazol és 5-amino-l ,2,4-triazol.
A találmány szerinti kinolin-8-karbonsavazolidokat egy (II) általános képletű savklorid és egy A—H általános képletű azol — amely képletekben R, X és A jelentése az előbb megadottakkal azonos — reakciójával állítjuk elő. A savklorid hidrokloridja formájában is reagál tatható.
Tekintettel az A H általános képletű az.oloknál fellépő tautomer alakokra (például 4-klór-lH-iinidazol és 4-klór-3H-irnidazol), a reakció során adott esetben izomer azolidok is keletkezhetnek.
A kinolin-8-karbonsav-kloridoknak az azolokkal való reagáltatása valamilyen bázis jelenlétében és valamilyen inért oldószerben 0 °C-tól 100 °C, előnyösen 20 °C-tól 60 °C-ig terjedő hőmérsékleten történik.
A savkloridot mólonként 2—10 mól bázissal reagáltatjuk. Bázisokként tercier aminok, például trietilamin, tri propil-amin, N-ciklohexil-N,N-dimetil-amin, N-metil-piperidin vagy piridin megfelelők. Trietilamin alkalmazása előnyös.
Alkalmas inért oldószerek például diklór-metán, 1,1,1 -triklór-etán, tetrahidrofurán, dioxán, etil-acetát, toluol vagy klór-benzol. Diklór-metán és 1,1,1-triklóretán alkalmazása előnyös.
A találmány szerinti eljárás kivitelezése során a savkloridot előbb az inért oldószerrel és a bázissal elegyítjük. Utána 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk az illető azolt, és 5 16 óra hosszat keverjük 20 °C-tól 100 °C-ig terjedő hőmérsékleten. A keletkező azolidot, amely általában rosszul oldódik, ezt követően kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk.
A reakcióhoz szükséges ktnolin-8-karbonsav-kloridokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő szabad kinolin-8-karbonsavakat önmagában ismert módon valamilyen inért oldószerben (például toluolban, xilolban vagy klór-benzolban) 30°C-tól 120 °C-ig terjedő hőmérsékleten tionil-kloriddal reagáltatjuk, Célszerűen egy mól szabad savra számítva 1,2-20 mól íionilkloridot használunk. A reakció befejezése után, ami általában 3-12 órát igényel, a savkloridot kiszűrjük, mossuk, és szárítjuk.
Az illető kinolin-8-karbonsav-kloridok ekkor vagy szabad formában vagy hidrokloridként vannak jelen. Az ezt követő azolidképzés szempontjából azonban ennek nincs jelentősége, mivel - mint előbb említettük — ebben a műveletben mind a szabad savkioridok, mind hidrokloridjaik felhasználhatók.
A reakcióban kiindulási anyagként használt megfelelő szabad kinolin-8-karbonsavakat a 3 108 873 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban írják le.
A következő példák a találmányt részletesebben szemléltetik.
1. példa
3,7-Diklór-kmolin-8-karbonsav-klorid
242 g (1 mól) 3,7-diklór kinolin-8-karbonsavat szuszpendálunk 1 liter toluolban, hozzáadunk 3 ml dimetil-formamidct, és 60 °C-ra melegítjük. Ezután hozzácsepegtetünk 238 g (2 mól) tionil-kloridot úgy, hogy a hőmérsékletet 60 °C és 70 °C között lehessen
196 596
tartani. Végül az elegyet addig forraljuk, amíg már A találmány szerinti (I) általános képletű vegyüle-
nem állapítható meg gázfejlődés (sósav, kén-dioxid). tek továbbá a 2. táblázatban felsorolt anyagok.
Lehűtéskor a céltermék nagyrészt kiválik Kiszűr-
jük, és dietil-éterrel mossuk. A szíírletből a toluol és
az elreagálatlan tionil-klorid ledesztillálása és a mura- 5 2. táblázat
dék dietil-éterrel való eldörzsölése után további tér-
méket nyerünk. így összesen 246 g (94 %) színtelen
szilárd anyaghoz jutunk, amelynek olvadáspontja
120-122°C. R X Λ
10 bróm klór 1,2,4-triazolil-
2. példa etil- klór 1,2,4-triazolil-
izopropil- klór 1,2,4-triazolil-
3,7-Diklór-klnolin-8-karbonsav-l,2,4-triazolid szek-butil- klór 1,2,4-triazolil-
15 klór klór 4-klór-iinidazolil-
296,5 g (1,1 mól) 1. példában előállított savklori- klór fluor 1,2,4-triazolil-
dót oldunk 2,5 liter diklór-mctán és 499 g (4,8 ml) klór bróm 1 2,4-1 riíizolil-
trietil-amin elegyében. Utána apránként hozzáadunk klór klór 2,4-diklór-imidazolil-
20—30 °C-on 111 g (1,6 mól) 1,2,4-triazolt, és 16 óra klór klór 4,5-diklór-imidazolil-
hosszat 25 °C-on keverjük. A céltermék nehezen old- 20 metil- klór 4-nitro-imidazolil-
ható színtelen szilárd anyagként válik ki trietil-amin- metil- klór 5-klór-4-nitro-imidazo1-
hidroklorid mellett. A szilárd anyagkeveréket kiszűr- il-
jük, a diklór-metántól szívatással megszabadítjuk, 2 li- metil- klór 1,2,3-triazolil-
tér vízhez adjuk, rövid ideig keverjük, és utána újból klór klór 1,2,3-triazolil-
kiszűrjük. Vízzel való mosás után 50°C-on csökken- 25 metil- klór 5-klór-l ,2,4-triazolil-
tett nyomáson megszárítjuk. Ily módon 245 g (76 %) metil- klór 3,5 -dime til-1,2,4-tri-
színtelen szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadás- a zolil-
pontja 261-263 °C. (1. sz. vegyület.) klór klór 5 -klór-3-inetil-1,2,4-
A 2. példához hasonlóan állítjuk elő az 1. táblázat- □n triazolil-
bán felsorolt vegyületeket is. [A szubsztituensek jelö- <Jw metil- klór 3,5 -diklór-1,2,4-triazol-
lését lásd az (I) általános képletnél; X jelentése klór- il-
atom.] klór klór 5-amino-3-metil-l ,2,4-
(Amint előbb említettük, tekintettel az azoloknál triazolil-
fellépő tautoiner alakokra, izomer azolidok keletkez.- 35 klór klór 5-me til tio-1 ,2,4-triazol-
nck. Emiatt sehol sem adjuk meg a pontos kapcsoló- il-
dási helyet az azolgyűrűn.)
1 . táblázat
Vegyület R A Olvadáspont
száma (°C)
2. klór pirazolil 213-215
3. klór 4-klór-pirazolil 214-215
4. klór imidazolil 184-186
5. klór 5-nitro-i midazolil 245
6. klór benzimidazolil 144 146
7. klór 3,5-dime til-1,2,4-tria;.olil 210-212
8. klór 3,(5)-klór-l .2,4-triazolil 200-201
9. klór 3,(5)-amino-l ,2,4-tri: zolil 248-249
10. klór 3,(5)-merkapto-l ,2,4 triazolil 120 (bomlás)
11. klór 5,(3)-metiltio-3,(5)-amino-l ,2,4-triazolil 284-285
12. klór 5,(3)-butiI-3,(5)-amino-l ,2,4-triazolil 285-286
13. klór ] ,2,3-benztriazolil 225-227
14. metil pirazolil 206-208
15. metil imidazolil 164-166
16. metil 4,5-diklór-imidazolil 160-162
17, metil benzimidazolil 142-144
18. metil 1,2,4-triazolil 233-235
19. metil 3,(5)-merkapto-l ,2,4 triazolil 300 (bomlás)
20. metil 3,(5)-amino-l ,2,4-tri·. zolil 300
21. metil benztriazoli! 139-141
196 596
A találmány szerinti azolidok meglepően stabilak vízzel és alkoholokkal szemben. így például lehetséges az, hogy az imidazolidot (4. sz. vegyület) metanolból átkristályosftsuk anélkül, hogy ennek során az illett» kinolin-8-karbonsav-metil-észter keletkezzen.
A hidrolízisállóságot a következő példával szemléltetjük.
3. példa
0,1 g 3,7-diklór-kinolin-8-karbonsav-triazolidot (1. sz. vegyület) összekeverünk 85 g agyagos homoktalajjal és 100 ml vízzel, és 14 napig 25 °C-on keverjük. Mintát veszünk 3 napos időközönként, és vékony rétegkromatográflásan megvizsgáljuk. Ennek során az derül ki, hogy az 1. számú vegyület változatlanul megmarad. A megfelelő szabad sav nem mutatható ki.
Az (I) általános képletű kinolin-8-karbonsav-azolidok például közvetlenül kipermetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, nagy százalékos tartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajos diszperziók, paszták, porozőszerek, szórószerek vagy granulátumok formájában permetezéssel, ködösítéssel, porozással, kiszórással vagy kiöntéssel alkalmazhatók. Az alkalmazási formák teljesen az alkalmazási célokhoz igazodnak; minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül kipermetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállítására közepes tői magas forrás pontú ásványolajfrakciók, például kerozin vagy dieseiolaj, továbbá kőszénkátrányolajok valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklikus és aromás szénhidrogének, például toluoi, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftali nők vagy ezek származékai, metanol,etanol, propánok, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klórbenzol, izoforon, erősen poláros oldószerek, például dímetilformamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, víz jönnek számításba.
Vizes alkalmazási formák emulzió-koncentrátuinokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból készíthetők víz hozzáadásával. Emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállítása céljából a szubszlrátumokat önmagukban vagy valamilyen olajban vagy oldószerben oldva nedvesíthető-, kontakt ragasztó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizáljuk. Előállíthatok azonban hatóanyagból, nedvesítő-, kontakt ragasztó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és esetleg oldószerből és olajból álló olyan koncentrátumok is, amelyek vízzel való hígításhoz megfelelők.
Felületaktív anyagokként a ligiiinszulfonsav, naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium-sói, alkil-aril-szulfonátok, alkilszulfátok, alkil-szulfonátok, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfém-sói, lauril-éter-szulfát, zsíralkoholszulfátok, zsírsav-alkálifém- és -alkáliföldfém-sók, szulfatált hexadekanolok, heptadekanolok, oktadekanolok sói, szulfatált zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok form4 aldehiddel készített kondenzációs termékei, a naftalin, illetve a naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel készült kondenzációs termékei, polioxietilén-oklilícnol-éter.eloxilczclt izooktil-fenol, oktil-fenol, nonllfenol, (aikil-fenolj-poliglikol-éterek, tributH-fenil-poliglikol-éterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecilalkohol, zsíralkohol-etilénoxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj. polioxiclilén-alkil-éterek, etoxilezelt polioxipropilén, lámil-alkoliol-poliglikol-étet-acctál, szorbit-észterek, lignin, szulfitszennylúgok és metil-celiulóz jönnek számításba.
Porok, szóró- és porozószerek a hatóanyagok valamilyen szilárd hordozóanyaggal való keverésével vagy össze őrlésével állíthatók elő.
Granulátumok, például burkolt, impregnált és homogén granulátumok a hatóanyag szilárd hordozókra való rögzítésével állíthatók elő. Szilárd hordozók ásványi anyagok, például szilikagél, kovasavak, szilikagélek, szilikátok, talkum,kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatomaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnezium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, például ammónium szulfát, animánium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid és növényi eredetű termékek, például gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéj-liszt, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok.
A formált készítmények 0,1 és 95 tömegszázalék, előnyösen 0,5 és 90 tömegszázalék közötti hatóanyagot tartalmaznak.
A formálásokra példák a következők
I. összekeverünk 90 tömegrész 1. számú vegyületet 10 tömegrész N-metil-alfa-pirrolidonnal, és olyan oldatot kapunk, amely a legkisebb cseppek formájában való felhasználásra alkalmas.
II. 20 tömegrész 2. számú vegyületet oldunk olyan elegyben, amely 80 tömegrész xilolból, 10 tömegrész 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanolamid addícíós termékből, 5 tömegrész dodecii-benzolszulfonsav-kalciuinsóból és 5 tömegrész 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe való öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
III. 20 tömegrész 7. számú vcgyülclcl oldunk olyan elegyben, amely 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciós termékből és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe való öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
IV. 20 tömegrész 4. számú hatóanyagot oldunk olyan elegyben, amely 25 tömegrész ciklohexanolből, 65 tömegrésznyi 210—280 °C forrásponttá ásványolajfrakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termekből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszla tásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
196 596
V. 20 tömegrész 15. számú hatóanyagot jól összekeverünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav-nátriumsóval, 17 tömegrész szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész por alakú szilikagéllel, és kalapácsos malomban megőröljük. A keverék 20 000 tömegrész vízben való finom eloszlatásával olyan permetlevet kapunk, amely 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
VI. 3 tömegrész 19. számú hatóanyagot összekeverünk 97 tömegrész finom eloszlású kaolinnal. Ily módon olyan porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
VII. 30 tömegrész I. számú hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 92 tömegrész por alakú szilikagéllel és 8 tömegrész paraffinolajjal, amelyet ennek a szilikagélnek a felületére permetezünk. Ily módon a hatóanyag jó tapadóképességgel rendelkező készítményét kapjuk.
VIII. 20 tömegrész 4. számú hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 12 tömegrész dodecíl-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenol-karbainid-fonnaldehid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal. így stabil olajos diszperziót kapunk.
Az új vegyületek gyomirtószerként való alkalmazása előkezelési eljárással és utókezeiési eljárással történhet. Különösen érzékeny kultúrnövények esetében olyan kivitelezési technikák alkalmazhatók, amelyek során a gyomirtószereket eszközök segítségével úgy permetezik ki, hogy a különösen érzékeny kultúrnövények leveleit lehetőség szerint ne érjék, viszont a hatóanyag az alatta növő nemkivánt növények leveleire vagy a fedetlen talajfelületre eljusson (postdirected, lay-by).
A felhasznált hatóanyagmennyiség a felhasználási céltól, évszaktól, célnövénytől és fejlődési szakasztól függően körülbelül 0,1 —5 kg hatóanyag/ha és több. A következőkben néhány vegyület példáján bemutatjuk, hogy milyen a hatásosságuk és szelektivitásuk.
Az új kinolin-8-karbonsavazolidoknak a kívánt és nemkívánatos növények növekedésére gyakorolt hatását növényházi kísérletek alapján mutatjuk be:
Termesztő edényekként 300 cm3 űrtartalmú műanyag virágcserepeket használunk, és talajként 3,0 t% humuszt tartalmazó agyagos homokot. A vizsgált növények magjait fajták szerint szétválasztva simán elvetjük. Közvetlenül ezután történik az előkezelésnél a hatóanyagnak a talajfelületre való felvitele. Ezeket a III. vagy V. példa szerinti szer alakjában vízben szuszpendáljuk vagy cmulgcáljuk, és finoman elosztó porlasztóval permetezzük ki. A felhasznált mennyiség az előkezelésben 1,0 és 3,0 kg hatóanyag/ha,
A szer felvitele után az edényeket enyhén meglocsoljuk, hogy a csírázást és növekedést megindítsuk. Utána az edényeket átlátszó műanyagburával lefedjük, amíg a növények megnőnek. Ez a fedél a kísérleti növények egyenletes csírázását biztosítja, amennyiben ezt a hatóanyagok nem gátolják.
Az utókezeléshez a kísérleti növényeket először 3-15 cra magasságig felnöv^sztjük, és utána kezeljük. Az utókezeléshez vagy a közvetlenül vetett és az ugyanazon edényekben felnevelt növényeket válogatjuk ki, vagy pedig először palántaként külön neveljük fel, és a kezelés e.'őtt néhány nappal ültetjük őket a kísérleti edényekbe. Az utókezeléshez felhasznált mennyiség 0,5.1,0 és 3,0 kg hatóanyag/ha.
A kísérletekbe a következő növényeket vontuk be:
Botanikai név Magyar név
A ven a sativa Zab
Béta vulgáris Cukorrépa
Echinochloa crus-galli Kakaslábfű
Galium aparine Ragadós galaj
Lolium multiflorum Szálkás perje
Oryza sativa Rizs
Scsbania exaltata
Sinapis alba Fehér mustár
Triticuin aestivum Búza
Veronica spp. Veronika
A kísérleti edényeket növényházban állítjuk fel, ahol melegkedvelő fajoknak melegebb körülményeket (20 35 °C) és a mérsékelt éghajlatot kedvelőknek 10—20 °C-ot biztosítunk. Az összehasonlítási szakasz 2-4 hétig tart. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondozzuk, és kiértékeljük reakciójukat az egyes kezelésekre. Az értékelés O-tól 100-ig terjedő skála szerint történik. A 0 semmilyen károsodást vagy normális növekedést jelent, 100 pedig semmilyen növekedést, illetve legalább a föld feletti hajtásrészek teljes elpusztulását jelenti. Az eredményeket a 3—8. táblázatban ismertetjük.
A 3,0 kg hatóanyag/ha előkezelésnél például a 9. számú vegyület kétszikű és egyszikű növények képviselőivel szemben figyelemre méltó gyomirtó aktivitást mutat. A példaként kiválasztott 1. számú és 9. számú vegyületekkel Echinochloa crus-galli jól elpusztítható, míg a rizs kultúrnövény éppenséggel jelentéktelen károkat szenved.
Az új vegyületek utókezelési eljárásban való hatásosságát például a 9., 4. és l. számú vegyületek segítségével mutatjuk be, amelyek a példaként vett egyszikű és kétszikű növényeket 3,0 kg hatóanyag/ha alkalmazása esetén jól kipusztítják.
A gabonavetésben lévő nem kívánt kétszikű növények növekedése ellen például a 15., 19. és 2. számú vegyületek 3 kg hatóanyag/ha mennyiségben vagy a 15. és 19. számú vegyületek 1,0 kg hatóanyag/ha mennyiségben utókezelésként használhatók. Zab és búza károsodása ilyenkor elhanyagolható.
A példaként kiválasztott 15. és 19. számú vegyületek ennélfogva cukorrépa-vetésben is használhatók a fontosabb gyomnövények irtására.
Ezenkívül például az 1. számú vegyület 0,5 kg hatóanyag/ha mennyiséggel végzett utókezelés esetén rizsvetésben nemkívánatos kétszikű vegetáció irtására is alkalmas.
Tekintettel a számos kétszikű és egyéb kultúra által való jó elviselhetőségre és az alkalmazási módszerek sokféleségére, a találmány szerinti gyomirtók vagy az ezeket tartalmazó szerek még igen nagyszámú
196 596 kultúrnövény esetében liasználhalók nemkíváiit növények növekedésének gátlására.
Ilyen szempontból például a következő kultúrnövények jönnek számításba:
Botanikai név Magyar név
Album cepa Vöröshagyma
Ananas comosus Ananász
Arachis hypogaea Asparagus officinalis Bcta vulgáris spp. rapa Béta vulgáris spp. esculenta Földimogyoró Spárga Takarmányrépa Cékla
Brassica napus var. napus Káposztarepce
Brassica napus var. napobrassica Karórépa
Brassica napus var. rapa Fehérrépa
Brassica rapa var. silvestris Olaj repce
Camellia sinensis Teacserje
Carthamus tinctorius Kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis Hikori diófa
Citrus liiuon Citrom
Citrus niaxima. Grape fruit
Citrus reticulata Mandarin
Citrus sinensis Narancs
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) Kávé
Cucumis meló Görögdinnye
Cucumis sativus Uborka
Cynodon dactylon Ujjas csillagpázsit
Daucus carota Sárgarépa
Eliaeis guineesis 01 aj pálma
Fragaria vesca Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Szamóca, földieper Szójabab Gyapot
Gossypium vitifolium) Helianthus annuus Napraforgó
Helianthus tuberosus Csicsóka
Hevea brasiliensis Parakaucsukfa
Hordeum vulgare Négysoros árpa
Humulus lupulus Komló
Ipomoea batatas Édesburgonya
Juglans regia Diófa
Lactua sativa Fejes saláta
Lcns sulinaris Lencse
Linum usitatissimum Rostlen
Lycopersicon iycopersicum Paradicsom
Malus spp. A1 ma
Manihot esculenta Manióka
Medicago sativa Lucerna
Mentha piperita Borsmenta
Musa spp. Banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) Dohány
Olea europaea Olajfa
A táblázat folytatása
Botanikai név Magyar név
Panicum miliaceicum Valódi köles
Phaseolus lunatus Holdbab
Phaseolus mungo Mungopaszuly
Phaseolus vulgáris Veteménybab
Pennisetum glaucum Gyékényköles
Petroselinum eripsum spp. tuberosnni F fis zc r pc t re zselye m
Picea abics Közönséges lucfenyő
Abies alba Közönséges jegenyefenyő
Pin us spp. Erdei fenyő
Pisum sativum Borsó
Prunus avium Cseresznye
Prunus domestica Szilva
Prunus dulcis Mandula
Prunus persica Őszibarack
Pyrus communis Körte
Ribes sylvestre Piros ribiszke
Ribes uva-crispa Egres
Ricinus communis Ricinus
Sa cclia r mii officina rum Cukornád
Secale cerealc Rozs
Sesamum indicum Szezárn
Solanum íuberosum r Burgonya
Sorghum bicolor * Cirok
(s. vulgare) (Buzogányos cirok)
Sorglunn dochna Seprűcirok
Spinacia oleracea Spenót
Theobrorna cacao Kakaó
Trifolium pratense Vöröshere
Vaccinium corymbosum Szelíd áfonya
Vaccinium vitis-idaea Vörös áfonya
Vicina faba Lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) Telién borsó
Vitis vinifera Szőlő
Zea mays Kukorica (utókezelt)
Az ríj vegyületek más gyomirtószerek vagy növekedésszabályzó hatóanyagcsoportok számos képviselőjével. keverhetők, és együtt hasznosíthatók. Keverékpartnerként például diazinok, 4H 3,1-benzoxazinszármazékok, benzotiadiazinon-származékok, 2,6-dinitro-anilin-szárniazékok, N-fcnil-karbarnát-származékok, tiol-karbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, aniidok, karbamid-származékok, difenil-éterek, triazinonok, uracil-származékok, benzofurán-származékok, ciklohexán-1,3-dion-származékok jönnek számításba.
Ezenkívül szükséges az is, hogy az új vegyületeket önmagukban vagy más gyomirtószerekkel és még további növényvédőszerekkel, például kártevők vagy Ttopatogén gombák, illetve baktériumok irtására szolgáló szerekkel keverve hozzák forgalomba. Érdekes továbbá az olyan ásványi só oldatokkal való keverbetőség, amelyeket a tápanyag- és nyomelemhiány megszüntetésére használnak.
-6196 596
3. táblázat
Kikelés utáni kezelés
Példa száma Adag (kg/ha) Echinoi Növények károsodása, %
Jtloa ems-galli Galium aparine
9 3,0 90 100
4 3,0 95 100
1 3,0 95 100
4. táblázat
Kikelés előtti kezelés
Példa száma Adag (kg/ha) Sinapis alba Növények károsodása, % Lolium multiflorum Echinochloa crus-galli
9 3,0 95 95 100
5. táblázat
Kikelés utáni kezelés
Példa száma Adag Növények károsodása, %
(kg/ha) Avena sativa Galium aparine
15 3,0 0 100
19 3,0 0 95
2 3,0 0 100
6. táblázat
Kikelés utáni Kezelés
Példa száma Adag Növények károsodása, %
(kg/ha) Oryza sativa Scsbania exaltata
1 0,5 0 100
-711
196 596
7. táblázat
Kikelés utáni kezelés
Példa száma
Adag (kg/ha) Béta vulgáris
Növények károsodása, % Triticium Galiuin acstivtnn aparinc
Veronica spp.
1,0
1,0
10 100
0 90
100
100
8. táb'ázat
Kikelés előtti kezelés
Példa száma
Adag Növények károsodása, % (kg/ha) Oryza sativa Ecliinochloa crus-galli
1,0
1,0
97
85

Claims (3)

Szabadalmi igénypontok
1. Gyomirtó készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% (I) általános képletű kinő- 35 lin-8-karbonsavazolidot — a képletben
R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése halogénatom; és 40
A pirazolil- vagy iniidazolilcsoport vagy adott esetben amino- vagy merkaptocsoporttal moiioszubsztituált triazolilcsoport, amely egy nitrogénatomnál kapcsolódik a karbonilcsoporthoz - 45 tartalmaz szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék — előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű kinolin-8-karbonsavazolidot tartalmaz, gr, amelynek képletében
R jelentése klóratom vagy metil cső port;
X jelentése klóratom; és
A jelentése 1,2,4-triazolil-, irnidazolil-, 5-merkapto1,2,4-triazolil- vagy 5-amino-l ,2,4-triazolil-csoport.
3. Eljárás az (I) általános képletű kinolin-8-karbonsavazolidok — a képletben
R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése halogénatom; és
A jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy nitrocsoporttal szubsztituált iinidazolilcsoport, adott esetben halogénatommal monoszubsztituált pirazolilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatomrnal; 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, metil-tio-, merkapto- vagy aminocsoporttal szubsztituált triazolilcsoport vagy bcuzimidazolil- vagy benztriazolllcsoport, amely egy nitrogénatomnál kapcsolódik a karbonilcsoporthoz előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű kinolin-8-karbonsav-kloridot — a képletben R és X jelentése a fent megadottakkal azonos — egy A-H általános képletű azolla! - a képletben A jelentése a fent megadottakkal azonos - reagáltatunk oldószer és bázis jelenlétében.
HU862891A 1985-07-12 1986-07-11 Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients HU196596B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853524918 DE3524918A1 (de) 1985-07-12 1985-07-12 Chinolin-8-carbonsaeureazolide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42083A HUT42083A (en) 1987-06-29
HU196596B true HU196596B (en) 1988-12-28

Family

ID=6275602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU862891A HU196596B (en) 1985-07-12 1986-07-11 Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4832731A (hu)
EP (1) EP0208281B1 (hu)
JP (1) JPS6219584A (hu)
AT (1) ATE60599T1 (hu)
BR (1) BR8603202A (hu)
CA (1) CA1291996C (hu)
DE (2) DE3524918A1 (hu)
HU (1) HU196596B (hu)
IL (1) IL79352A (hu)
PL (1) PL148705B2 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2015267A1 (en) * 1989-05-26 1990-11-26 Rainer Seele 8-azolylmethylquinolines
DE19638484A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Basf Ag Hetaroylderivate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60429C (de) * A. KRETZSCHMAR in Meuselwitz Vorrichtung zum Schmieren und Reinigen der Zähne an Zahnrädern und Zahnstangen
US3201466A (en) * 1963-03-08 1965-08-17 Gulf Oil Corp Substituted cyclopropanecarboxanilide herbicides
US4147694A (en) * 1977-02-07 1979-04-03 Riker Laboratories, Inc. 8-(1H-Tetrazol-5-yl-carbamoyl)quinoline compounds
AR227948A1 (es) * 1980-12-01 1982-12-30 Monsanto Co 2-halogenoacetamidas herbicidas y composiciones herbicidas que las contienen
DE3108873A1 (de) * 1981-03-09 1982-09-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dichlorchinolinderivate, ihre herstellung, ihre verwendung als herbizide und mittel dafuer
US4497651A (en) * 1982-02-17 1985-02-05 Basf Aktiengesellschaft Dichloroquinoline derivatives for use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
BR8603202A (pt) 1987-03-17
DE3677270D1 (de) 1991-03-07
CA1291996C (en) 1991-11-12
ATE60599T1 (de) 1991-02-15
US4832731A (en) 1989-05-23
DE3524918A1 (de) 1987-01-15
EP0208281B1 (de) 1991-01-30
EP0208281A2 (de) 1987-01-14
HUT42083A (en) 1987-06-29
IL79352A0 (en) 1986-10-31
IL79352A (en) 1990-07-26
PL148705B2 (en) 1989-11-30
JPS6219584A (ja) 1987-01-28
PL260563A2 (en) 1988-06-09
EP0208281A3 (en) 1988-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5085686A (en) Salicylaldehyde derivatives and salicyclic acid derivatives and their sulfur analogs and their use as herbicides
JPS6250465B2 (hu)
CA1133911A (en) Pyrazole ether derivatives, their manufacture, and herbicides containing these compounds
JP2019516755A (ja) ウラシルピリジン除草剤
HU191612B (en) Herbicides consisiting of chinoline derivatives and process for producing og agents
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CA3080276A1 (en) Herbicidal pyridylethers
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
US4797148A (en) Quinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CA1231954A (en) 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazoles and their use for controlling undesirable plant growth
US4599448A (en) Novel N-(1-alkenyl)-chloroacetanilides as herbicides and plant growth regulators
HU189217B (en) Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents
HU196596B (en) Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS6239575A (ja) １−アリ−ル−ピラゾ−ル類
JP3001684B2 (ja) 新規のスルホニル尿素、これを製造するための新規中間生成物、これを含有する除草剤、およびこれを使用する雑草防除方法
US5185027A (en) Salicylaldehyde derivatives and salicyclic acid derivatives and their sulfur analogs, and their use as herbicides and bioregulators
JP2872688B2 (ja) テトラヒドロピラン−２，４−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法
CA1146561A (en) N-azolyl acetanilides the manufacture thereof, and their use as herbicides
JPS61282365A (ja) １−アリ−ル−４−シアノ−５−ハロゲノピラゾ−ル類
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US4481027A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions _containing the same as an active ingredient
HU199119B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of n-aryl-tetrahydro-ftalamid and process for production of the active substance

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee