HU195905B - Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient - Google Patents

Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU195905B
HU195905B HU851374A HU137485A HU195905B HU 195905 B HU195905 B HU 195905B HU 851374 A HU851374 A HU 851374A HU 137485 A HU137485 A HU 137485A HU 195905 B HU195905 B HU 195905B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methyl
optionally
weight
active ingredient
Prior art date
Application number
HU851374A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37863A (en
Inventor
Joachim Weissmueller
Wilhelm Brandes
Gerd Hansler
Paul Reinicke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT37863A publication Critical patent/HUT37863A/hu
Publication of HU195905B publication Critical patent/HU195905B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Platform Screen Doors And Railroad Systems (AREA)
  • Escalators And Moving Walkways (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány fungicid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható 0-naftil-alkil-amin-származékok előállítására vonatkozik.
Ipmert, hogy bizonyos aril-alkil-amino-vegyületek, így például az l-(4-terc-butil-fenil)-l-hidroxi-2-metil-3-piperidin-l-il-propán-hidroklorid vagy az l-(4-terc-butil-fenil)-l-hidroxi-2-metil-3-morfolin-4-il-propán-hidroklorid vagy az l-(4-terc-butil-fenil)-l-bróm-2-metil-3-(2,6-dimetilmorfolin-4-il)-propán fungicid tulajdonsággal rendelkeznek (3 019 496 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). Bizonyos körülmények között - főleg alacsony felhasználási mennyiségek és - koncentrációk mellett - e vegyületek hatása azonban nem minden felhasználási területen teljesen kielégítő
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű fl-naftil-alkil-amin-származékok - az (I) általános képletben
Ar jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált β-naftilcsoport és
R1 és Rz a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy készeresen szubsztituált piperidino- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszer szubsztituált morfolinocsoportot vagy annak savaddíciós sóját, előnyösen hidroklorídját alkotja
- fungicid hatásúak.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű fj-naftil-alkil-amíno-származékokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű β-naftil-alkil-vegyületet - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti, míg X jelentése elektronvonzó kilépő csoport
- (III) 1 általános képletű aminnal - a (III) általános képletben Rl és R2 jelentése a fenti - adott esetben oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkőtószer jelenlétében reagáltatunk.
Az (I) általános képletű fl-naftil-alkil-amin-szár mázé kokat önmagában ismert módszerekkel a nitrogénatomon kvaternálhatjuk a megfelelő tetraszubsztituált ammóniumsóvá.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű β-naftil-amin-származékok fungicid hatása lényegesen jobb, mint a 3 019 496 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert, fent említett aril-alkil-amino-vegyűleteké, amelyek szerkezetükben és hatásukban közel állanak az (I) általános képletű vegyületekhez.
Amennyiben kiindulási anyagként például l-metánszulfonil-oxi-2-metÍl-3-/3-naftil-propánt és 2,6-dimetil-morfolint alkalmazunk, az eljárás szerinti reakciót az A) reakcióvázlattal Írhatjuk le.
Az eljárásban kiindulási anyagként szükséges naftil-alkil-vegyületeket a (II) általános képlet definiálja. E képletben Ar előnyös jelentése megegyezik a fent mér megadott előnyös jelentéssel. X előnyös jelentése halogónatom, főleg klór-, bróm- vagy jódatom, vagy adott esetben szubsztituált alkil5 vagy arilszulfoniloxi-csoport, különösen metánszulfoniloxi-, trifluormetánszulfoniloxivagy p-toluolszulfoniloxi-csoport.
A (II) általános képletű ő-naftil-alkil-vegyületek még nem ismertek. Úgy állíthatjuk elö őket, hogy (V) általános képletű 2-metil-3-/3-naftil-akrilésztert - az (V) általános képletben Ar jelentése a fenti, míg R3 alkilcsoportot, főleg metil- vagy etilcsoportot jelent - redukálószerrel, például lltium-alumlnium-hidriddel, adott esetben oldószer, például dietil-éter jelenlétében -20 °C és +60 °C közötti hőmérsékleten redukálunk, majd a kapott (VI) általános képletű alkoholt - a (VI) általános képletben Ar jelentése a fenti - általánosan ismert módszerekkel származékaivá alakítjuk, igy például (VII) általános képletű szulfonsav-halogeniddel - a (VII) általános képletben R4 jelentése adott esetben szubsztituált alkil- vagy arilcsoport, főleg metil-, trifluor-metil- vagy p-tolilcsöpört és Hal halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent - adott esetben oldószer, például diklór-metán jelenlétében és adott esetben savmegkőtószer, igy trietil-amin jelenlétében -20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten szufonilezzük vagy halogénezöszer, így tionilklorid, foszforpentaklorid, foszfortribromid, hídrogénbromid vagy hidrogénjodid segítségével adott esetben oldószer, például széntetraklorld jelenlétében és adott esetben katalizátor, igy piridin jelenlétében +20 °C és +180 °C közötti hőmérsékleten halogénezzük.
Az (V) általános képletű 2-metil-3-/3-naftil-akrilészterek ismertek [Indián J. Chem. Section Β, 22B (4), 352-354 (1983); J. Org. Chemistry 33, 4351-4362' (1968)] vagy ismert eljárások segítségével egyszerűen, analóg módon állíthatók eló (J. Chem. Soc 1961, 3160). A (VII) általános képletű szulfonsav-halogenidek a szerves kémiában általánosan használatos vegyületek.
Az eljáráshoz további kiindulási anyagként szükséges aminokat a (III) általános képlet definiálja. E képletben R1 és R2 előnyös jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatban már említett jelentéssel egyezik. A (III) általános képletű aminok általánosán ismert anyagok.
Az eljárás során oldószereket is használhatunk. Alkalmae oldószerek például az alábbiak: alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, igy benzil, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid; éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etÍlén-glikol-dimetiivagy -dietil-éter; ketonok, például aceton vagy butanon; nitrilek, igy acetonitril vagy propio-nitríl; amidok, igy dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-lriamid; észterek, így etil-acetát; szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid. A reagáltatást azonban oldószer nélkül is végezhetjük.
Az eljárás során adott esetben savmegkötőszert alkalmazunk. Savmegkötőszerként az általában használatos savmegkötőszerek jöhetnek számításba, például: alkálifém-hidroxidok, igy nátrium-hidroxid vagy kálium- 1 -hídroxid, alkálifém-karbonátok, igy nátrium-karbonát, valamint tercier aminok, például trimetíl-amln, N,N-dimetil-anllin, piridin, N,N-dimetil-amino-piridin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) vagy di- 1 azabiciklo-undecén (DBU).
A reaktánsként alkalmazott (III) általános képletű amin megfelelő feleslege egyben a savmegkötőszer szerepét és - amennyiben az amin folyékony halmazállapotú - az oldó- 2 szer szerepét is betöltheti.
Az eljárás sorén a reakcióhömérsékletet széles tartományon belül változtathatjuk. Általában 0-250 °C-on, előnyösen 30-180 °C-on végezzük a reagáltatást. 2
Az eljárás végrehajtásakor 1 mól (II) általános képletű β-naftil-alkil-vegyületre általában 1,0-10,0 mól, előnyösen 1,0-5,0 mól (III) általános képletű amint és adott esetben 1,0-10,0 mól, előnyösen 1,0-5,0 mól savmegkö- 3 tőszert számítunk. A reakciót.erméket vlzes-szerves kétfázisú rendszerrel végzett megosztással tisztítjuk a vízben oldódó szennyeződésektől, majd a szokásos módon elkülönítjük és adott esetben oszlopkromatográfiásan 3 tisztítjuk.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületekből kívánt esetben savaddíciós sókat készíthetünk. Az (I) általános képletű vegyületek fiziológiailag elvi- 4i selhető savaddíciós sóinak az előállítására előnyösen az alábbi savakat használjuk: hidrogénhalogenidsavak, Így hidrogén-bromid, különösen előnyösen hidrogén-klorid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy-, 4í két- vagy háromértékü karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkösav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, valamint szulfonsavak, így például p-toluol-szulfonsav 5C és 1,5-naftalin-diszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit egyszerű módon, a szokásos sóképzési eljárások segítségével állíthatjuk elő, például úgy, hogy a vegyületet alkalmas kő- 55 zömbös oldószerben feloldjuk és a kívánt savat, például sósavat hozzáadjuk. A sót ismert módon, például szűréssel izoláljuk és adott esetben közömbös oldószerrel mosva tisztítjuk. 50
Az (I) általános képletű vegyületeknek erős mikrobicid hatása van, ezért a vegyületek nemkívánatos mikroorganizmusok pusztításához alkalmazhatók. A vegyületek növényvédőszerek hatóanyagaként alkalmasak. 05
Fungicid hatásuknál fogva az (I) általános képletű vegyületek például a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chrytriodioinycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basisiomyce5 tes, Deuteromycetes gombafajok elpusztítására alkalmazhatók.
A növények a hatóanyagokat jól viselik el. A vegyűletekkel föld feletti növényrészeket, palántákat, vetőmagvakat és a talajt ke0 zelhetjük.
A növényvédelemben a hatóanyagokat különösen a gabona betegségeinek, Így a gabonalisztharmatnak (Erysiphe graminis) kórokozója ellen, továbbá Venturia-fajták, igy 5 az almavarasodás Venturia inaequalis és a rizsbetegségek kórokozói (Pellicilaria sasakii és Piricularia oryzae) ellen alkalmazhatjuk. A hatóanyagok kiváló megelőző hatás mellett igen jó szisztémikus hatást is fejtenek ki.
A hatóanyagokból a szokásos készítményeket állíthatjuk elő, Így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, habokat, pasztákat, granulátumokat, aeroszól-készltményeket stb. Az anyagokat műanyag-mikrokapszulákba tölthetjük, valamint vetömagbur-. kolatként és ULV-készítményként szerelhetjük ki.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat hígltószerekkel, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, tehát emulgeálószerekkel és/vagy habképző anyagokkal és/vagy diszpergálószerekkel összekeverjük. Szerves oldószerként lényegében az alábbiak jönnek számításba: aromás vegyületek, Így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vegyületek és klórozott alifás vegyületek, Így klór-benzol, klór-etilén vagy diklór-metán; alifás szénhidrogének, igy ciklohexán vagy paraffinek, például ásványolajfrakciók; alkoholok, igy butanol vagy glikol, valamint azok észterei és éterei; ketonok, igy aceton, metil-etil-keton, metil-ízobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, igy dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint viz. Cseppfolyósított gáznemü hordozóanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapotúak, például aeroszól-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagként az alábbiak kerülnek felhasználásra: kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonlt vagy diatómaföld, továbbá szintetikus köporok, Így nagydiszperzitósú kovasav, alumlníum-oxid és szilikátok. Granulátumok szilárd hordozójaként például aprított és frakcionált természetes kőzetek, Így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves porokból készült szintetikus granulák, továbbá szerves anyagok, így fűrészpor, kó-36 kusz<^ióhéj, kukoricacsutka és dohányszer felhasználásával készített granulák jönnek számításba. ^mulgeáló és/vagy habképző anyagként az alábbiakat használjuk fel: nemionos és anionos emulgeálószerek, Így polioxietilén-zslr savészterek, polioxietilén-zsiralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éter, alkilszulfonátok, alkilszulfátok, arilszulfonátok és fehérje-hidrolizátumok. Diszpergálószerként például lignin-szulfitszennylúgok és metil-cellulőz kerül felhasználásra.
A készítmények továbbá a tapadást elősegítő anyagokat, Így karboximetilcellulózt, természetes vagy szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latex-szerü polimereket, igy gumi arabikumot, polivinilalkoholt, polivinilacetátot tartalmazhatnak.
A készítmények színező anyagokat, igy szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titándioxidot, ferrociánkéket, valamint szerves színezékeket, igy alizarin-, azo-fémftélocianin-szlnezéket, nyomtápanyagokat, igy a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is tartalmazhatják.
A készítmények általában 0,1-95 tőmegX, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények továbbá egyéb hatóanyagokkal igy fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid és herbicid hatású anyagokkal a növekedést szabályozó anyagokkal és tápanyagokkal öszszekeverhetők.
A készítményeket önmagukban vagy a belőlük készített alkalmazási formák alakjában használjuk. Alkalmazásra kész formák például hígított oldatok, emulziók, szuszpenziók, paszták és granulátumok. Az alkalmazás a szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, máriással, permetezéssel, ködösítéssel, elpárologtatással, injektálással. A készítmények az ULV-eljárásban, valamint talajkezelésre és vetőmagvak csávázására is alkalmazhatók.
Növényrészek kezelésekor az alkalmazásra kész formák hatóanyag-koncentrációját széles tartományon belül változtathatjuk. A koncentráció általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg% közötti érték.
Vetőmagvak csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot számítunk.
Talajkezelés esetén a hatás kifejtésének helyén 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% koncentráció szükséges.
Előállítási példák
1. példa
10,8 g (0,04 mól) l-metán-szulfonil-2-metil-3-0-naftil-propán és 9 g (0,078 mól) cisz-2,6-dimetil-morfolin elegyét. 140 °C fürdőhőmérséklet mellett 15 órán át keverjük.
Utána a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és éterrel többszörösen extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban oldószerméntesitjük. Az olajos maradékot oszlopkromatogréfiásan (Kieselgél 60/petroléter és éter 2 : 1 arányú elegye) tisztítjuk. 6,2 g (az elméleti hozam 52%-a) cisz-l-(2,6-dimetil-morfolÍn-4-íl)-2-metíl-3-/3-naftil-propánt kapunk. n20D : 1,5527.
A kiindulási anyag előállítása g (0,074 mól) nyers 2-metil-3-/3-naftil-propanol 80 ml vízmentes piridinnel készített oldatához 0 °C-on keverés közben 11 g (0,1 mól) metán-szulfonsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük, a felesleges piridint vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, és az elegyet diklór-metánnal többszörösen extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 13,6 g (az elméleti hozam 66%-a) l-metén-szulfoniloxi-2-metil-3-/5-naftil-propánt kapunk olaj alakjában (IR: 1345, 1180 cm'1).
g (0,05 mól) 2-metil-3-/J-naftil-akrilsav-etilésztert jeges hűtés közben ' száraz nitrogén légkör alatt 1,9 g (0,05 mól) lítium-alumínium-hidrid 150 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához csepegtetünk. Az adagolás befejeztével az elegyet 8 órán ét visszafolyató hűtó alkalmazásával forraljuk, és a reakcióelegyhez - lehűlése után. - lassan, hűtés közben 15 ml 5 t%-os kénsavat csepegtetünk. A kivált csapadékot eltávolítjuk, a szűrletet vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 7,1 g 2-metil-3-0-naftil-propanolt kapunk, amely 71-74 °C-on olvad. A termék gázkromatográfiái vizsgálat szerint szennyeződésként 2-metil-l~3-naftil-propen-3-olt tartalmaz, de tisztítás nélkül a következő lépéshez felhasználható.
5,5 g (0,2 mól) 80%-os nátrium-hidrid 300 ml xilollal készített szuszpenziójához 70 °C-on 40 g (0,2 mól) etil-oc-etoxallil-propionátot adunk. A hidrogénfejlődés megszűnése után az elegyhez 31,2 g (0,2 mól) 0-naftil-aldehid xilolos oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 90 percen át forraljuk. Lehűlés után az elegyet 150 ml vizzel hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, 7%-os nétrium-karbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal ezárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 21,7 g (az elméleti hozam 45,2%-a) 2-metil-3-/l-naftil-akrilsav-etilésztert kapunk, fp.: 110 °C/0,13 mbar.
-48 19.5905
2. példa
Az első példában leírtak szerint l—(3— -metil-l-piperidino)-2-metil-3-jö- naf Lil-propánt állítunk elő. nMD : 1,5547
Alkalmazási példák:
3. példa l-(2,6-dimetíI-morfolino)-2-metil-3-B-naftil-propán-hidroklorid, op.: 210 °C
4. példa l-(2,6-dimetil-morfolino)-2-metil-3-(6'-metiI-/)-naftil)-propán, forráspont: 220 °C/5,6 Pa
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítására 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel
0,025 tömegX-ra hígítjuk.
Fiatal búzanövényeket a fenti készítménnyel harmatnedvesre permetezünk. A permet megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum konidium-szuszpen10 ziójával megfertőzzük. A növényeket 48 órán át 20 °C hőmérsékletű, 100% relatív páratartalmú inkubációs fülkében tartjuk, majd mintegy 15 °C hőmérsékletű, 80X relatív páratartalniű üvegházba helyezzük. A fertőzés után 10 nappal kiértékeljük a kísérletet. Az eredményeket az alábbi A) táblázatban adjuk meg.
A) táblázat
5. példa l-(2,6,-dimetil-piperidino)-2-nietil-3-|B-naftil-propán, : 1,5569
Hatóanyag Fertózöttségi fok a kezeletlen kontroll százalékában, 0,025 tX hatóanyag-konc. esetén
6. példa l-piperidino-2-metil-3-(6’-metil-/í-naftil)-propán. n20n : 1,5719
7. példa l-(2,6-dimetil-piperidino)-2-metll-3-(6'-metil-/5-naftil)-propán. n20o : 1,5521
Az alkalmazási példákban összehasonlítási vegyületként az alábbiakat használjuk:
1-[ 4-(terc-butil)-fenil]-l-hidroxi-2-metil- 3-pipertdin-l-il-propán-hidroklorid (A) l-[4-(terc-butil)-fenil]-l-hidroxi-2-metÍl-3-morfolin-4-il-propán-hidroklorid (B) l-[4-(terc-butil)-fenil]-l-hidroxi-2-metil-3-(2,5-dimetil-morfolin-4-il)-propán (C) l-bróm-l-[4-(terc-butil)-fenil]-2-metil-3-(2,6-dímetil-morfolin-4-il)-propén (A vegyületek a 30 19 496 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból ismertek.)
A) példa
Megelőző hatás Leptosphaeria nodorum ellen búza esetén
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A) képletű ismert
hatóanyag 75,0
1. példa szerinti 25,0
2. példa szerinti 0,0
3. példa szerinti 30,3
6. példa szerinti 16,7
B) példa
Megelőző hatás Pyrenophora teres ellen árpa esetén
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tőmegrész alkil-aril-pollglikol-éter
4^ 1 tőmegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel 0,025 t% koncentrációra hígítjuk.
Fiatal árpanövényeket a fenti kéazít50 ménnyel harmatnedvesre permetezünk. A permet megszáradása után a növényeket a Pyrenophora teres konodium-szuszpenziójával megfertőzzük. A növényeket 48 órán ét 20 °C hőmérsékletű. 100% relatív páratartálmú in5J kubációs fülkében tartjuk, majd üvegházba (20 °G, 80% páratartalom). A megfertőzés után 7 nappal kiértékeljük a tesztet. Az eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk
-510
B) táblázat
Vegyüiet Fertőzöttségi fok a kezeletlen kontroll %-ában, 0,025 t% koncentráció esetén
(B) képletű ható-
anyag (ismert) 100
1. példa szerinti 25,0
2. példa szerinti 12,5
4. példa szerinti 0,0
7. példa szerinti 25,4
szítjük, hogy a hatóanyagot kőporral finom eloszlású porkeverékké homogenizáljuk, Így az egyenletes eloszlás biztosított. Csávázás céljából a fertőzött vetőmagvat a csévázó5 szerrel 3 percen át összerázzuk zárt üvegedényben.
A vetőmagvat szitált, nedves kertlföldbe ágyazzuk, majd zárt Petri-csészékben 10 napon keresztül 4 °C-on hűtőszekrényben tart10 juk. Ez alatt az idő alatt az árpamag (és ha van, a gombaspóra Is) csírázni kezd. Az előcslráztatott árpát 2 x 50 szem mennyiségben 3 cm mélyen kerti földbe vetjük, majd üvegházban 18 °C-on, napi 15 órán át fénynek kitett ládában kultivéljuk. Vetés után 3 héttel bonitáljuk a levélceikoltság tüneteit. Az eredményeket a C) táblázatban adjuk meg.
C) példa
Árpa vetőmag csávázása Helminthosporium gramineum (Drechalera graminea) ellen
A hatóanyagot száraz csávázószer alakjában alkalmazzuk. A csávázószert úgy ké20
C) táblázat
kezelés hatóanyag mennyisége mg/kg vetőmag a beteg növények száma a kikelt növények százalékában
kezeletlen 34,1
(C) képletű vegyüiet (ismert) 21,9
1. példa szerinti vegyüiet 6,3
D) példa
Védőhatás Sphaerotheca ellen uborka esetén
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Egy tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot 50 ppm hatóanyag-koncentrációra hígítjuk (vízzel).
A fenti készítménnyel fiatal uborkanövényeket csuromvizesbe permetezzük. A permet megszáradása után a növényeket Sphaerotheca fuliginea konidiumaival meghintjük, majd 23-24 °C hőmérsékletű, mintegy 75% relatív páratartalmú üvegházban helyezzük el.
A megfertőzés után 10 nappal kiértékeljük a tesztet. Az eredményeket az alábbi D) táblázatban adjuk meg.
táblázat
Hatóanyag Fertőzöttségi fok 50 ppm hatóanyag kon- centráció esetén
(D) képletű, ismert
hatóanyag 87
1. példa szerint 50
E) példa
Szisztémikus hatás Pyricularia (rizBbetegség) ellen
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emui*» t-612 geátorral, és a koncentrátumot a kívánt koncentrációra hígítjuk (a készítmény koncentrációja nem kritikus, csak az egy felületegység talajra eső hatóanyagmennyiség a döntő).
Λ szisztémikus tulajdonságok kimutató- 5 sóra 40 ml készítményt öntünk a talajra, amelyben fiatal rizsnövények gyökereznek. A kezelés után 7 nappal a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóra-szuszpenziójával megfertőzzük. A növényeket 25 °C hőmérsék- 10 letü, 100% relatív páratartalmú üvegházban . tartjuk, és 4 nap elteltével kiértékeljük a kísérletet. Az eredményeket az alábbi E) táblázatban adjuk meg.
E) táblázat tömegrósz mészkőporral összekeverjük és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
Hatóanyag Fertőzőttségi kezeletlen százalékában, hatóanyag/100 felület fok a kontroll 100 mg cm2 20
(C) képletű, ismert 100 25
1. példa szerinti 20
4. példa szerinti 10
6. példa szerinti 11
Kiszerelési példák
III. példa - emulgeálható koncentrátum
Az 5. példa szerinti hatóanyag 25 tőmegrészét 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexán elegyében feloldjuk. Emulgeálószerként dodecilbenzolszulfonsavas kalcium és nonilfenol-políglikoléter elegyének 10 tö- » megrészét adagoljuk. Alkalmazás előtt az emulgeálható koncentrátumhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt koncentráció létrejöjjön.
IV. példa - granulátum tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket adunk. Az elökeverék 75 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes lcöporból áll. Az elegyet alkalmas keverőgépben addig kezeljük, mig ömleszthető, nem porozó granulátummá nem válik. A granulátumot a szükséges mennyiségben szórjuk a növényekre, illetve környezetükre.
I. példa - porozószer
A 3. példa szerinti hatóanyag 0,5 tömegrészét 99,5 tömegrész természetes kőporral összekeverjük, és az elegyet finomra őröljük.
A kapott készítményt a szükséges mennyiségben kiszórjuk a növényekre vagy ltör- 40 nyezetükre.
II. példa - nedvesíthető por
a) Szilárd halmazállapotú hatóanyag esetén
A 3. példa szerinti hatóanyag 50 tömegrészét összekeverjük 1 tömegrész dibutil- 50 -naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignínszulfpriáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 tömegrész természetes Lőporral, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz annyi vi- 55 zet adunk, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
b) folyékony halmazállapotú hatóanyag kiszerelése 60
A 2. példa szerinti hatóanyag 25 tömegrészét 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 65
V. példa - ULV-készltmény
Az 5. példa szerinti hatóanyag 90 tömegrészéhez 3 tömegrész polietilénoxidot adunk mint emulgeátort, és a kapott elegyet 7 tömegrész megmelegltett aromás ásványolaj-frakcióban feloldjuk.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tőmegX mennyiségben olyan (I) általános képletű ű-naftil-alkil-amin-származékot - amelynek (I) általános képletében
    Ar jelentése adott esetben metilcsoporttal szubsztituált β-naftilcsoport és
    K1 és R2 jelentése a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben metilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált piperidino- vagy metilcsoporttal kétszer szubsztituált morfolinocsoport, vagy annak savaddiciós sóját tartalmazza, szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen természetes kőporral vagy nagydiszperzitású kovasavval, folyékony higitószerekkel, előnyösen szerves oldószerekkel, igy ciklohexánnal, xilollal, acetonnal, valamint adott esetben felületaktív anyagokkal, elő-714 nyösen szulfonált szerves savakkal vagy alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverve.
  2. 2. Eljárás (Ϊ) általános képletű β-naftil-alkil-amin-származékok előállítására - az (I) általános képletű vegyületek egy része az 1. igénypont szerinti fungicid készítmények hatóanyagaként alkalmazható, képletükben Ar jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 0-naftilcsoport és ( Rl és Rz a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszereς sen vagy kétszeresen szubsztituált piperldino- vagy Ci-Cí-alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált morfolinocsopnrt.ot vagy adott esetben annak savaddíciós sóját alkotja 5 azzal jellemezve, hogy egy (II) óltalános képletű β-naftil-alkil-vegyületet - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti, mig X jelentése elektronvonzó kilépő csoport - (III) általános képletű aminnal - a (III, általános
    10 képletben Rí és Rz jelentése a fenti - adott esetben oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, majd adott esetben ismert módon savaddlciós sójává alakítjuk.
HU851374A 1984-04-13 1985-04-12 Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient HU195905B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843413897 DE3413897A1 (de) 1984-04-13 1984-04-13 (beta)-naphthylalkylamine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37863A HUT37863A (en) 1986-03-28
HU195905B true HU195905B (en) 1988-08-29

Family

ID=6233440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851374A HU195905B (en) 1984-04-13 1985-04-12 Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient

Country Status (16)

Country Link
US (2) US4721786A (hu)
EP (1) EP0161455B1 (hu)
JP (1) JPS60228443A (hu)
KR (1) KR850007588A (hu)
AT (1) ATE35134T1 (hu)
AU (1) AU571077B2 (hu)
BR (1) BR8501741A (hu)
DE (2) DE3413897A1 (hu)
DK (1) DK167485A (hu)
ES (1) ES8607264A1 (hu)
GR (1) GR850909B (hu)
HU (1) HU195905B (hu)
IL (1) IL74863A (hu)
NZ (1) NZ211736A (hu)
PH (1) PH22318A (hu)
ZA (1) ZA852740B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3624648A1 (de) * 1986-07-22 1988-01-28 Bayer Ag Decahydronaphth-2-yl-alkylamine
DE3639901A1 (de) * 1986-11-22 1988-06-01 Bayer Ag Saccharin-salze von substituierten aminen
DE3713934A1 (de) * 1987-04-25 1988-11-03 Basf Ag Aminoverbindungen und diese enthaltende fungizide
US5135955A (en) * 1988-04-25 1992-08-04 Eli Lilly And Company Propanamine derivatives
MX2008014450A (es) * 2006-05-18 2009-03-09 Mannkind Corp Inhibidores de cinasa intracelular.
RU2494527C2 (ru) * 2011-11-15 2013-09-27 Федеральное государственное военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военный авиационный инженерный университет" (г. Воронеж) Министерства обороны Российской Федерации Способ генерации высокочастотных сигналов и устройство его реализации

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4169108A (en) * 1973-08-16 1979-09-25 Sterling Drug Inc. 5(OR 6)-[(Substituted-amino)alkyl]-2,3-naphthalenediols
AT354187B (de) * 1976-11-22 1979-12-27 Hoffmann La Roche Fungizides mittel
DE2830127A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Basf Ag N-arylpropyl-substituierte cyclische amine
DE3019496A1 (de) * 1980-05-22 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aminopropanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
SE8107537L (sv) * 1980-12-22 1982-06-23 Delalande Sa Nya derivat av heterocykliska aminoalcoyler, deras framstellningssett och deras terapeutiska anvendning
AU2862184A (en) * 1983-04-29 1984-11-19 Rorer International (Overseas) Inc. Naphthalene aminoalkylene ethers and thioethers, and their pharmaceutical uses

Also Published As

Publication number Publication date
PH22318A (en) 1988-07-29
ZA852740B (en) 1985-12-24
ATE35134T1 (de) 1988-07-15
NZ211736A (en) 1988-08-30
KR850007588A (ko) 1985-12-07
AU4105385A (en) 1985-10-17
JPS60228443A (ja) 1985-11-13
EP0161455A1 (de) 1985-11-21
GR850909B (hu) 1985-11-25
HUT37863A (en) 1986-03-28
DE3413897A1 (de) 1985-10-17
DK167485A (da) 1985-10-14
ES8607264A1 (es) 1986-05-16
IL74863A0 (en) 1985-07-31
ES542208A0 (es) 1986-05-16
IL74863A (en) 1988-03-31
DK167485D0 (da) 1985-04-12
AU571077B2 (en) 1988-03-31
DE3563350D1 (de) 1988-07-21
BR8501741A (pt) 1985-12-10
EP0161455B1 (de) 1988-06-15
US4721786A (en) 1988-01-26
US4804406A (en) 1989-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4980488A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolymethyl-cyclopropyl derivatives
US4518600A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
JPS5912668B2 (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法
HU194554B (en) Fungicide and growth-controlling compositions containing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives as active components and process for producing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives
JPH0133467B2 (hu)
US4889946A (en) Phenoxybenzoic acid compounds and herbicidal and plant growth regulant compositions
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
JPH0422913B2 (hu)
HU193582B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances
HU195905B (en) Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
HU188524B (en) Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
JPS63150269A (ja) 置換アミンのサツカリン塩
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof
GB1568350A (en) Azolyl-alkane-carboxylic acid derivatives and their use as fungicides