HU195180B - Process for producing benzilidene derivatives - Google Patents
Process for producing benzilidene derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU195180B HU195180B HU86988A HU98886A HU195180B HU 195180 B HU195180 B HU 195180B HU 86988 A HU86988 A HU 86988A HU 98886 A HU98886 A HU 98886A HU 195180 B HU195180 B HU 195180B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- parts
- acid
- formula
- benzilidene
- derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás aromás acetálokból és β-keto-karbonsav-észterekből helyettesített benzilidén-vegyületek előállítására, amely vegyületeket biológiailag aktív hatóanyagok, így ismert dihidropiridinek, például a koszorúérre ható Nifedipin előállításakor közbenső termékként alkalmazhatunk.
Ismertek a benzilidén vegyületek, valamint ismert előállításuk és gyógyászatilag hatékony dihidro-píridinek előállításához történő alkalmazásuk is [21 17 571 és 21 17 573. számú NSZK-beli közzétételi irat]. Ezek az ismert előállítási eljárások tulajdonképpen aldehideknek acet-ecetsav-észterekkel történő kondenzációján alapulnak. Sok esetben nem kívánatos aldehideknek az alkalmazása, különös tekintettel toxicitásukra és előállítási folyamatukban az ezzel kapcsolatos egészségügyi kockázatok miatt.
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű benzilidén-vegyületek előállítására — a képletben
R1 jelentése 2-nitro-csoport és
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, — azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű acetált — a képletben
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — a (III) általános képletű β-keto-karbonsav-észterrel — a képletben
R3 jelentése a már megadott — sav jelenlétében és adott esetben szerves oldószer jelenlétében 40—120°C hőmérsékleten és adott esetben katalitikus mennyiségű amin jelenlétében kondenzáljuk.
Katalitikus mennyiségű aminként előnyösen 0,001—0,3, különösen 0,01—0,10 mól/ mól acetált említjük meg.
A technika jelenlegi állásának ismeretében nem vártuk volna, hogy az (I) általános képletű benzilidén-vegyületeket közvetlenül a (II) általános képletű acetálokból, a megfelelő aldehidek elválasztása nélkül ilyen magas tisztasággal és jó kitermeléssel előállíthatjuk.
A (II) általános képletű, a találmány szerinti eljárásban alkalmazott acetálok ismertek, vagy ismert módszerekkel előállíthatók (3 212 069. számú NSZK-beli közzétételi irat).
Savként különösen a következőket alkalmazzuk: szerves mono- és dikarbonsavak, így például hangyasav, ecetsav, propionsav, oxálsav, malonsav, trifluor-ecetsav és tejsav.
Közömbös szerves oldószerként a következő vegyületeket nevezzük meg: 1 —10 szénatomszámú alkoholok, így például metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, hexánok glikol, diglikol, triglikol; 1 —10 szénatomos szénhidrogének, így például hexán, benzol, toluol, xilol, éter, így például metoxi-, etoxi- és butoxi-etanol, 1,2-dimetoxi-etán, glikol-dimetil-éter, diglikol-dimetil-éter és anizol.
Katalitikus hatású aminként előnyösen a következőket nevezzük meg: piperidin, pirimidin, piridin, piridazin, piperazín, morfolin.
A találmány szerinti eljárásban előnyö2 sen 40—120°C, különösen előnyösen 60— 110°C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást a következő példák alapján magyarázzuk:
Kivitelezési példák
1. példa
98,5 tömegrész o-nitro-benzaldehid-dimetil-acetált és 63,8 tömegrész aeet-ecetsav-metil-észtert, valamint 8,6 tömegrész piperidint feloldunk 340,9 tömegrész jégecetben és egy éjszakán keresztül 80°C hőmérsékleten me· legítjük. Az illékony részeket leszívatjuk és a maradékot izopropanollal feloldjuk. Rövid idő elteltével kikristályosodik a 2-(2’-nitro-benzilidén)-acet-ecetsav-metil-észter (O.p.: 97—99°C). A kitermelés 86%.
2. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy jégecet helyett hangyasavval dolgozunk.
Kitermelés: 84%.
3. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy jégecet helyett propionsavval dolgozunk 110°C hőmérsékleten.
Kitermelés: 37%.
4. példa
98,5 tömegrész o-nitro-benzaldehid-dimetil-acetált és 63,8 tömegrész acet-ecetsav-metil-észtert, valamint 1,72 tömegrész piperidint feloldunk 142 tömegrész toluolban és 198,9 tömegrész hangyasavban és az elegyet egy éjszakán keresztül 80°C hőmérsékleten melegítjük. Az illékony részeket leszívatjuk és a maradékot az 1. példa szerinti módon feldolgozzuk.
Kitermelés: 83%.
5. példa
A 4. példa szerint járunk el, azonban toluol/hangyasav helyett izopropanol/hangyasavat alkalmazunk és visszafolyatási hőmérsékleten dolgozunk.
Kitermelés: 61%.
6. példa
98,5 tömegrész o-nitro-benzaldehid-dimetil acetált és 63,8 tömegrész acet-ecetsav-metil észtert, valamint 8,6 tömegrész piperidint feloldunk 229,2 tömegrész toluolban és 50 tömegrész klór-ecetsavban és az elegyet egy éjszakán keresztül 80°C hőmérsékleten melegítjük. Az illékony részeket leszívatjuk és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk.
Kitermelés: 33%.
7. példa
A 6. példa szerint járunk el, azonban klór-ecetsav helyett 50 tömegrész malonsavat alkalmazunk.
Kitermelés: 24%.
Claims (1)
- SZABADALMI IGÉNYPONTEljárás az (I) általános képletű benzilidén-vegyiiletek előállítására — a képletben R1 jelentése 2-nitro-csoport és 5R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű acetált — a képletbenR2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — egy (III) általános képletű β-keto-karbonsav-észterrel — a képletbenR3 jelentése a tárgyi körben megadott — sav jelenlétében és adott esetben szerves oldószer jelenlétében 40—120°C hőmérsékleten és adott esetben katalitikus mennyiségű amin jelenlétében kondenzálunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853508533 DE3508533A1 (de) | 1985-03-09 | 1985-03-09 | Verfahren zur herstellung von benzylidenverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT40068A HUT40068A (en) | 1986-11-28 |
| HU195180B true HU195180B (en) | 1988-04-28 |
Family
ID=6264783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU86988A HU195180B (en) | 1985-03-09 | 1986-03-07 | Process for producing benzilidene derivatives |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4633007A (hu) |
| EP (1) | EP0194490A3 (hu) |
| JP (1) | JPS61212541A (hu) |
| KR (1) | KR860007196A (hu) |
| CA (1) | CA1281032C (hu) |
| DE (1) | DE3508533A1 (hu) |
| DK (1) | DK105586A (hu) |
| ES (1) | ES8800128A1 (hu) |
| HU (1) | HU195180B (hu) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4414213A (en) * | 1982-03-22 | 1983-11-08 | Mead Johnson & Company | Dihydropyridyl cyclic imidate esters and their pharmaceutical use |
| DE3312216A1 (de) * | 1983-04-05 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von symmetrischen 1,4-dihydropyridincarbonsaeureestern |
| BE900511A (fr) * | 1984-09-06 | 1985-03-06 | Bayer Ag | Procede de preparation d'esters d'acides 1,4-dihydro-pyridine-dicarboxyliques dissymetriques. |
| US4698340A (en) * | 1984-07-19 | 1987-10-06 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for preparation thereof and composition containing the same |
-
1985
- 1985-03-09 DE DE19853508533 patent/DE3508533A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-02-21 US US06/832,503 patent/US4633007A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-22 EP EP86102309A patent/EP0194490A3/de not_active Withdrawn
- 1986-03-05 JP JP61046472A patent/JPS61212541A/ja active Pending
- 1986-03-07 HU HU86988A patent/HU195180B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-03-07 CA CA000503586A patent/CA1281032C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-07 ES ES552787A patent/ES8800128A1/es not_active Expired
- 1986-03-07 DK DK105586A patent/DK105586A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-03-08 KR KR1019860001647A patent/KR860007196A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0194490A3 (de) | 1988-12-28 |
| ES8800128A1 (es) | 1987-11-01 |
| EP0194490A2 (de) | 1986-09-17 |
| CA1281032C (en) | 1991-03-05 |
| KR860007196A (ko) | 1986-10-08 |
| JPS61212541A (ja) | 1986-09-20 |
| DK105586D0 (da) | 1986-03-07 |
| DE3508533A1 (de) | 1986-09-11 |
| DK105586A (da) | 1986-09-10 |
| ES552787A0 (es) | 1987-11-01 |
| HUT40068A (en) | 1986-11-28 |
| US4633007A (en) | 1986-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1197843A (en) | Pyrido(2,1-b)quinazolin-ones and their methods of preparation | |
| EP1125924B1 (en) | Intermediate for the synthesis of amlodipine, preparation process and corresponding utilization | |
| GB1591089A (en) | 1,4-dihydropyridine derivatives and process for preparation thereof | |
| JPS6143343B2 (hu) | ||
| AU656261B2 (en) | New 3-aminochroman spiro compounds, processes for their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| EP0061149A1 (en) | Alkylenedioxybenzene derivatives and acid addition salts thereof and a process for their preparation | |
| HU195180B (en) | Process for producing benzilidene derivatives | |
| FR2557570A1 (fr) | Nouveaux derives de la quinoleine, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant | |
| HU193785B (en) | Process for producing dihydropyridine derivatives | |
| AU747394B2 (en) | Novel hydroxy and polyhydroxy derivatives of coumarin, preparation thereof and antiviral action thereof | |
| CA1323876C (en) | Dihydropyridine derivatives and pharmaceutical composition thereof | |
| IE871984L (en) | 1,3-dioxinones | |
| US4904789A (en) | Process for the preparation of unsymmetrical dihydropyridines | |
| JPH02149550A (ja) | Ｎ―（２―カルボキシ―３’，４’―ジメトキシ―シンナモイル）―アンスラニル酸及びその製造方法 | |
| DE2811638A1 (de) | Substituierte aryloxy-aminopropanole und verfahren zu deren herstellung | |
| JPH0641063A (ja) | ピロリジン誘導体 | |
| US4670585A (en) | Process for preparing 2-carboxydibenzoylmethanes | |
| HU193786B (en) | Process for producing dihydropyridine derivatives | |
| EP0041630A1 (en) | New 3H-naphtho(1,2-d)imidazoles, the process for preparing them, the compounds for use as antiinflammatory agents and compositions containing them | |
| EP0330470A2 (en) | 1,4-Dihydropyridine derivatives useful against tumour cells | |
| JPS61134351A (ja) | ４‐アシルオキシ‐３‐オキソ‐酪酸エステル類の製造方法 | |
| JP2922260B2 (ja) | 新規オクタヒドロ―インドーロ〔２，３―ａ〕キノリジンジエステル誘導体及びその塩並びにそれらの調製方法 | |
| HU186036B (en) | Process for producing omega-indol-3-yl-alkanol derivatives | |
| JP2820429B2 (ja) | ３―（３，４，５，６―テトラヒドロフタルイミド）―ベンズアルデヒドの製法 | |
| KR890004128B1 (ko) | 1,4-디히드로-2,6-디메틸-3-(알콕시카르보닐 또는 알콕시알콕시카르보닐)-4-(치환된 페닐)-피리딘-5-카르복실산의 에스테르의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |