HU194025B - Herbicide compositions containing tetrazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents
Herbicide compositions containing tetrazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU194025B HU194025B HU844655A HU465584A HU194025B HU 194025 B HU194025 B HU 194025B HU 844655 A HU844655 A HU 844655A HU 465584 A HU465584 A HU 465584A HU 194025 B HU194025 B HU 194025B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- substituted
- alkyl
- phenyl
- formula
- halo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya tetrazol származékokat tartalmazó herbícid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.
Az 1 fenil-5 fenoxi-IH-tetrazolt a J.C.S., Perkin Trans l. (1978) 5. szám 469 70. oldalon írták le és a fenoxicsoporton szubsztituenseket hordozó analóg vegyületek leírása a Tetrahedron, 38. kötet, 24. szám (1982) 3775 -3781. oldalon található. Az 1.251.327. számú NSZK-beli szabadalmi bejelentésben is leírnak egy eljárást az 1 aril 5 klór IH tetrazolok előállítására, valamint az 5-fenoxi-vegyületek előállítására a fenti vegyületek fenollal történő reagáltatásával. A vegyületekről azt írják, hogy ezüsthalogenid fényképészeti emulziókban hasznosíthatók és az. 5 klór vegyületek fungícid és baktérikus hatást is mutatnak azon kívül, hogy az 5-hely zetben különböző szubsztituenseket tartalmazó analógok előállításához intermedierként alkalmazhatók. Ezekben az irodalmi idézetekben azonban nincs említés arról, hogy az 5-fenoxivegyületek herbícid hatást, vagy' más biológiailag hasznos hatást mutatnának.
Azt találtuk, hogy bizonyos 1 aril-5 ariloxi 111tetrazolok herbícid tulajdonságokkal rendelkeznek és fgy a találmány szerint herbícid készítményeket állítunk elő, amelyek a hatóanyagon kívül hordozókat tartalmaznak és a hatóanyag az. (I) általános képlettel jellemezhető, amelyben
Ri jelentése 1 4 szénatomos alkil-, 3 6 szénatomos cikloalkil , piridilcsoport, naftil vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal, I 4 szénatomos alkilcsoporttal, aminocsoporttal, 1 4 szénatomos halogén-alkil- 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R2 jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, I 4 szénatomos halogénalkil-, nitro- vagy 14 szénatomos halogénalkil-szulfonil csoporttal szubsztituált fenilcsoport.
Ri előnyösen izopropil, ciklohexil-, piridil , naftil- vagy fenilcsoportot jelent, amely utóbbi adott esetben halogénatommal lehet helyettesítve, különösen fluor-, vagy klóratommal, vagy helyettesítve lehet még aminocsoporttal, 14 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 14 szénatomos halogénalkilcsoportlal, különösen metil-, izopropil·, metoxivagy tiifluormetilcsoporttal. Bár több, mint egy szubsztituens lehet jelen, előnyös, ha a fenil csoport helyettesítetlen vagy monoszubsztituált.
Rj előnyösen adott esetben halogénatommal, különösen klór- vagy fluoratommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén- (1 -4 szénatomos alkil)-csoporttal, különösen metil- vagy trifluormetilcsoport tál, vagy halogén-1 -4 szénatomos alkil-sziilfonil-csoporttal, különösen trifluormetil-szulfo nil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport. Azt találtuk általában, hogy a legjobb herbícid hatást azok a vegyületek mutatják, amelyekben az (I) általános kép letben R2 fenilcsoportot jelent, amely vagy szubsztituáltan vagy legalább egy szubsztituenst tartalmaz előnyösen trifluormetil-csoportot a 3-helyzetben.
Az (1) általános képletű vegyületek közül számos vegyület új és ezért a találmány kiterjed ezen vegyületek előállítására. Az új vegyületek azok az (I) általános képletű szubsztituált tetrazolok, amelyekben Rj jelentése a fenti, R2 jelentése nitrocsoporttal, 1 4 szénatomos alkil- vagy halogén 1 -4 szénatomos alkil-, vagy halogén (l-szénatomos-alkil)-szulfonil-csoporttal helyettesített fenilcsoport. Előnyösen új vegyületek azok a vegyületek, amelyekben R, jelentése a fenti és R2 jelentése a 3- helyzetben szubsztituált fenilcsoport, előnyösen trifluormeti)-csoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A találmány szerint az új (!) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (11) általános képletű 5-halogén-tetrazol-származékot ahol R2 jelentése a fenii - RjÖH általános képletű alkohollal, vagy alkálifém sójával reagáltatunk Rj jelentése a fenti —. Az 5-halogén tetrazol-származékot úgy állíthatjuk elő, hogy egy szervetlen azidot R2Nac(Hal)2 általános képletű izociano díhalogeniddel - ahol R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, előnyösen kloratom - reagáltatunk, vagy egy alumíntumazidot R2NCO általános képletű izocianáttal reá gáltatunk, majd foszforpentakloriddal kezelünk. A cikli/álási lépésben használt szervetlen azid előnyö sen hidrazinsav, ammónium-azid, alkáli- vagy alkáliföldfém-azid, különösen alkálifétn-azid, pl. nátrium-azid. Az eljárás mindkét lépését előnyösen inért ol dószerben végezhetjük, az, oldószer lehet szerves ol dószei, pl. acélon, vagy szervetlen, pl. viz vagy ezen oldószerek elegye.
Az izociano-dihalogenid reagenst ismert módszerekkel állíthatjuk elő, pl. az R2NH2 általános képletű anilint hangyasavval reagáltatjuk, majd szulfuril kló rid és tionil-klorid elegyével kezeljük.
Az (1) általános képletű vegyületek herbícid tu lajdonságokkal rendelkeznek, így a találmány ki terjed a vegyüleieket hatóanyagként tartalmazó her bicid készítményekre A találmány szerint a nem kívánt növényeket a találmány szerinti készítményekkel kezeljük. A helyi alkalmazás lehet kikelés előtt vagy után, a liatóanyag dózisa pl 0,05 4 kg/hektár között változhat. Az alkalmazás megkönnyítésére hordozókat keverünk a hatóanyaghoz, a kezelés helye lehet a növény, a mag vagy a talaj és a hordozókat to vábbá alkalmazhatjuk azért is, hogy megkönnyítsük a tárolást, a szállítást vagy a kezelést. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, vagy olyan anyag, amely normális körülmények között gáz halmazállapotú, de cseppfolyósítjuk, és a herbícid készítmények formálásánál alkalmazott bármely hordozó alkalmas. A készítmények általában 0,5 95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A szilárd hordozók közé tartoznak a természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, pl természetes szilícium dioxidok, mint pl. diatomaföldek; magnézium-szilikátok, pl. talkumok; magnézium-alumínium-szilikátok, pl. attapulgitok és vermikulitok; alumínium-szilikálok, pl. kaolinitek, montmorilíonit és csillám-, kalcium karbonát; kalcium-szulfát; szintetikus hidráit szilicium-oxidok és szintetikus kalcium-vagy alumínium-szilikátok; elemek, pl. szén vagy kén; természetes és szintetikus gyanták, pl. kumarongyanták, polivinil-klorid, sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poliklór fenolok; bitumen, viaszok, pl. méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; szilárd trágyák, pl. szuperfoszfátok.
Folyékony hordozók közé tartoznak a víz; alkoholok, pl. izopropanol és glikolok; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénltidrogének, pl. kero zln és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, pl. szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklóretán. Különböző folyadékok elegyeit is alkalmazhatjuk.
Λ mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában formálják és szállítják, majd ezt a formát alkalmazás előtt a felhasználó hígítja. A hígítás
-2194.025 műveletét megkönnyíti kismennyiségű felületaktív anyag jelenléte így' legalább egy felületaktív anyagot tartalmaz a készítmény, pl. tartalmazhat két hordozót, amelyből az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer és lehet nentionos vagy ionos A felületaktív anyagok közé tartoznak a poliakrilsavak nátrium vagy kalciumsói és a lignin-szulfonsavak, a zsírsavak vagy legalább 12 szénatomos alifás aminok vagy amidok eiilénoxiddal és/vagy ptopilénxtxiddal képezett kondenzációs termékei; glicerol zsírsav észterek, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol, ez utóbbiak kondenzált termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, pl. p oktil-feriol vagy p-oktíl-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal képzett kondenzációs termékei; ezen kondenzáció termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; alkálifém vagy alkáliföldfém sók, előnyösen nátriumsók vagy kénsav vagy szulfonsav-észterek, melyek legalább 10 szénatomosak, pl. nátrium-laurilszulfát, nátrium (szekunder alkil) szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium alkil-aril szulfonátok, pt ndtiium-dodecil-benzolszutfonát:, etilén-oxid polimerek és etilén oxid és propilén-oxid kopolime· rek.
A találmány szerinti készítményeket formálhatjuk nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, sztrszpenziókoncentrátumok és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok rendszerint 25,50 és 75 tömeg% hatóanyagot és rendszerint a szilárd hordozón kívül 3 ~ 10 tömeg% diszpergáló anyagot és szükség esetén 0 10 törneg% stabilizálószert és/vagy más adalékanyagot, pl penetrálószert vagy kötőanyagot tartalmaznak. A porokat rendszerint porkoncentrátum formájában állítjuk elő, amelynek összetétele hasonló a nedvesíthető por összetételéhez, de diszpergálószert nem tartalmaz és a szabad földön hígítjuk ezeket szilárd hordozóval és ekkor rendszerint'0,5 10 tömegé hatóanyagot tartalmaznak. Λ granulátumokat rendszerint 1,676 0,152 mm szemcsenagyságúra ké szítjük és előállításuk agglomerációs vagy impregnálási technikával történhet. Általában a granulátumok 0,5 25 tömeg% hatóanyagot és 0 10 tömeg% adalékanyagot, pl stabilizálószert, lassú lebomlást mó dosító anyagot és kötőanyagot tartalmaz. Azeinulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség esetén a társoldószeren kívül 10 50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2- 20 tönreg/térfogat% emulgeálószert, és 0 20 tömeg/térfogat% más adalékanyagot, pl. stabilizálószert, penetrálószert és korróziógátlót tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumok előállítása rendszerint úgy történik, hogy stabil, nem ülepe dő folyékony terméket kapjunk, amely rendszerint 10 -75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1 10 tömeg% szuszpendál ószert, pl. védő kolloidot és tíxotrop szereket, 0 -10 tömeg% más adalékanyagot, pl. habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálót, penetrálószert és összetapadást elősegítő szert tartalmaznak, valamint vizet vagy szerves oldószert, melyben a hatóanyag lényegében nem oldódik, valamint szerves szilárd anyagokat, vagy szervetlen sókat is feloldhatunk a készítményben, ezáltal megelőzve az ülepedést vagy vízhez fagy állásgáti ót is adagolhatunk.
A vizes diszperz.iók és emulziók például a nedvesíthető por vagy koncentrátum vizes hígításával kapott készítmények is a találmány körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy oíaj-a-vízben ti pusúak és sűrű, niajonézszerű konzisztenciájúak.
A készítmények tartalmazhatnak más biológiailag aktív hatóanyagot is, pl. inszekticideket, fungicldeket vagy herbicideket.
A találmány további részleteit a következő példák szemléltetik:
1. példa l-l3’-(trifluor-metil) fenilj-5 fenoxi-lH-tetrazol
A) 3-formainido-benzo-tritluorid előállítása
80,5 g (0,5 mól) 3-trifluor-metil-anílint és 230 g (5 mól) hangyasavat két óra hosszat melegítünk visszafolyató hűtő alatt Az elegyet szobahőmérsékletre hűljük, majd jég és víz elegyére öntjük. A terméket le szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így szilárd anyagot kapunk, amely 51 53 C-on olvad.
B) 3-trifluor-inetil-fenil-izociano diklorid előállítá sa
85,05 g (0,45 mól) 3-formamido-benzo-tiifluori dót részletekben hozzáadunk 60,75 g (0,45 mól) szül furifklorid és 135 ml tionil-klorid kevert elegyéhez 20 25 °C-on. Az elegyet 4 óra hosszait szobahőmérsékleten keverjük, majd lassan 80 C-ra melegítjük és eközben sósav és kéndioxid szabadul fel. A tionilklorid feleslegét lepároljuk és kis mennyiségű szilárd anyagot szűréssel távolítunk el. A terméket vákuumban desztilláljuk és folyadékot kapunk, amely 5 Hgmm nyomásnál 82 84 C-on forr.
C) 5-klór-l-(3'-(trifluormetil)-fenilj-lH-tetrazol előállítása
7,26 g (0,03 mól) B) példa szerint előállított izoci ano-diklorid 25 ml acetonnal készített oldatát hozzáadjuk 1,95 g (0,03 mól) nátriumazid 10 ml vízzel készített kevert oldalához. A hőmérséklet kb. 50 C-ra emelkedik és az elegyet ezen a hőmérsékleten 15 percig keverjük, majd 30 percig forraljuk visszafolyatásig A reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük és metilén kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat megszárítjuk, magnéziumszulfát felett és bepárolva nyers terméket kapunk sárga olaj formájában. Az olajat annyi etilacetátot tartalmazó 40 60 C-on forró olajban vesszük fel, hogy teljes oldatot kapjunk és a terméket száraz jég és aceton fürdőn hűtve kristályosítjuk. Szilárd anyagot kapunk, amely 44 46 Con olvad.
D) 1 (3’-(trifluor-metiI)-fenil j-5-fenoxi-l H-tetrazol előállítása
138 g (0,01 mól) vízmentes káliumkarbonátot hozzáadunk 1,24 g (0.005 mól) C) pont szerint kapott 5-klór-származék és 0,47 g (0,005 mól) fenol 15 ml vízmentes acetonnal készített oldatához és az elegyet éjjel visszafolyató hűtő alatt keverjük. A fonó elegyet jég és víz elegyére öntjük, egy óra hosszat állni hagyjuk és a terméket szűréssel elkülönítjük. Etanol és víz elegyébői átkristályosítva szilárd anyagot kapunk, amely 73-74 °C-on olvad.
Analízis
Számított: C% 54,9; H% 2,96; N% 18,3
Talált: C% 54,8; H% 3,1; N% 18,4.
2-33. példa
Az 1. példában leírt eljárással az alábbi kivételekkel számos további vegyületet állítottunk elő, melyeknek olvadáspontjait és kémiai analizisértékeit az I. táblázat mutatja. Ebben a táblázatban az (1) általános képletű vegyületben a szubsztituenseket is rnegjelöl-31
194.025 tűk.
A 29. példa esetében a 5-klór-tetrazolt para-tolil-izoclanátból állítottuk elő a következő módon:
A) 133 g alumíníumklorid 150 ml vízmentes tetrahldrofuránnal készített oldatát hozzáadjuk 17,6 g nátrium-azid 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához, amely 12 g para-tolil-izocianátot tartalmaz. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 24 óra hosszat keverjük, jég és vízfürdőn lehűtjük és 20 ml 6-n sósavval megsavanyítjuk. A kétfázisú elegyet ezután szárazra pároljuk. A maradékot 3x120 ml acetonnal digeráljuk és az aceton eltávolítása után kapott barna szilárd anyagot 250 ml fonó etanollal oldjuk, hozzáadunk aktív szenet és leszűrjük. Ha a szűrlethez vizet adunk, a termék kikristályosodik.
B) 10,4 g foszfor-pentakloridot hozzáadunk 8,8 g A) szerinti termék 100 ml vízmentes touiollal készített kevert szuszpenziójához. Az elegyet vlsszafolyatásig melegítjük és visszafolyató hűtő alatt 4 óra hoszszat keverjük. Szilikagél oszlopon kromatografálva a kívánt l-(4l-metil-fenil)-5-klór-lH-tetrazolt kapunk, melyet ezután az ID) példában leírt módszerrel fenollal reagáltatunk.
1. Táblázat
| Példa- szám | R. | Ra | Op.’C | A n a 1 i z i s | |||||
| Számított | N | C | Talált | ||||||
| C | H | H | N | ||||||
| 2. | 4-Cl-fenil | 3-CF3-fenil | 107-108 | 49.3 | 2.37 | 16.4 | 49.5 | 2.5 | 16.7 |
| 3. | 2-Cl-fenil | 104 | 49.3 | 2.37 | 16.4 | 49.2 | 2.3 | 16.4 | |
| 4. | 3-Cl-fenil | 82-83 | 49.3 | 2.37 | 16.4 | 49.4 | 2.3 | 16.6 | |
| 5. | 2,4-Cl2-fenil | »S | 130 | 44.8 | 1.88 | 14.9 | 45.0 | 1.8 | 15.0 |
| 6. | 3,4-G2-fenil | SS | 107-108 | 44.8 | 1.88 | 14.9 | 45.1 | 1.7 | 180 |
| 7. | 3,5-Cl2-fenil | st | 100-102 | 44.8 | 1.88 | 14.9 | 44.7 | 1.9 | 14.9 |
| 8. | 4-F-fenil | 75-77 | 51.9 | 2.49 | 17.3 | 51.5 | 2.1 | 17.6 | |
| 9. | 3-F-fenil | SS | 84-86 | 51.9 | 2.49 | 17.3 | 51.7 | 2.3 | 17.0 |
| 10. | 2-Cl-4-CF3-fenil | 118-120 | 44.1 | 1.73 | 13.7 | 44.1 | 1.7 | 13.7 | |
| 11. | 4-CH3 -fenil | S» | 87-89 | 56.2 | 3.46 | 17.5 | 56.4 | 3.6 | 17.6- |
| 12. | 2-CHj -fenil | 113-115 | 56.2 | 3.46 | 17.5 | 56.3 | 3.1 | 17.6 | |
| 13. | 3-CH3-fenil | 83-85 | 56.2 | 3.46 | 17.9 | 56.2 | 3.1 | 17.7 | |
| 14. | 2,4{CH3)j-fcnil | SS | 92-93 | 57.5 | 3.92 | 16.8 | 57.5 | 4.1 | 16.8 |
| 15. | 2,6-{CH3 )j -fenil | »» | 125-127 | 57.5 | 3.92 | 16.8 | 57.1 | 4.1 | 16.7 |
| 16. | 4-isoC3 H-7 -fenil | 65 | 58.6 | 4.34 | 16.1 | 58.7 | 4.6 | 16.1 | |
| 17. | 3-piridil | SS | 87 | 50.8 | 2.62 | 22.8 | 50.8 | 2.6 | 22.7 |
| 18. | 4-piridil | SS | 137-139 | 50.8 | 2.62 | 22.8 | 50.7 | 2.6 | 22.7 |
| 19. | 3-NH2-fenil | SS | 85 | 52.3 | 3.14 | 21.8 | 52.4 | 3.1 | 21.7 |
| 20. | Ciklohexil | 37-39 | 53.8 | 4.84 | 17.9 | 54.4 | 4.9 | 18.0 | |
| 21. | 3-CF3 -fenil | 93-95 | 48.1 | 2.15 | 15.0 | 58.1 | 2.0 | 14.8 | |
| 22. | 1-Naftil | SS | 98-99 | 60.8 | 2.84 | 15.8 | 61.1 | 3.3 | 15.9 |
| 23. | 2-Na ftil | ti | 117 | 60.8 | 2,84 | 15.8 | 60.7 | 3.0 | 15.7 |
| 24. | 3-CH3O-fenil | 82-83 | 53.6 | 3.3 | 16.7 | 52.9 | 3.3 | 16.4 | |
| 25. | 4-CH3 O fenil | fenil | 93-94 | 53.6 | 3.3 | 16.7 | 53.6 | 3.2 | 16.6 |
| 26- | fenil | 124-125 | 65.5 | 4.23 | 23.5 | 65.2 | 4.3 | 23.7 | |
| 27. | 4-Cl-fenil | 115-116 | 57.3 | 3.33 | 20.5 | 56.5 | 3.3 | 20.5 | |
| 28. | 4-NO2 -fenil | 180-181 | 55.1 | 3.20 | 24.7 | 54.6 | 3.0 | 24.6 | |
| 29. | 4-CH3 -fenil | 131-132 | 66.6 | 4.8 | 22.2 | 66.6 | 4.9 | 22.0 | |
| 30. | » | 4-CF3-fenil | 105-106 | 54.9 | 2.96 | 18.3 | 55.0 | 2.9 | 18.3 |
| 31. | 2-CF3-fenil | 86 | 54.9 | 2.96 | 18.3 | 54.8 | 3.2 | 18.3 | |
| 32. | 3,5-(CF3)2-fenil | 84-87 | 48.1 | 2.15 | 15.0 | 48.3 | 2.0 | 14.8 | |
| 33. | 3-F-fenil | 74-75 | 45.9 | 1.8 | 14.3 | 45.9 | 1.8 | 14.2 | |
| 34. | 4-Cl-fenil | fenil | 99-100 | ||||||
| 35. | 4-CH3-fenil | 91-92 | 66.7 | 4.8 | 22.2 | 66.6 | 4.8 | 22.1 | |
| 36. | 2-Cl-fenil | 78-79 | 57.2 | 3.3 | 20.5 | 57.5 | 3.4 | 20.6 | |
| 37. | fenil | 3-NO2-fenil | 115—117,5 | 55.2 | 3.2 | 24.7 | 55.0 | 3.1 | 24.7 |
| 38. | 3-CF3SO2-fenil | 118-119 | 45.4 | 24 | 15.1 | 45.4 | 2.4 | 15.2 | |
| 39. | SS | 2-Cl,3-CF3-fenil | 85-88 | 49.4 | 2.4 | 16.4 | 49.1 | 2,3 | 16.2 |
| 40. | 119-121 | 49.4 | 2.4 | 16.4 | 49.4 | 2.1 | 16.3 | ||
| 41. | 4-NO23-CF3-feni! | 104-106 | 47.9 | 2.3 | 19.9 | 47.7 | 2.2 | 19.9 | |
| 42. | 4-F,3-CF3-fenil | 90 | 51.9 | 2.5 | 17.3 | 51.8 | 2.5 | 17.4 | |
| 43. | i-C3H7 | 3-CF3-fenil | oil | 48.5 | 4.1 | 20.6 | 48.6 | 4.3 | 10.8 |
194.025
44. példa
Herbicid hatás
Herbicid hatás kiértékelésére a találmány szerint előállított vegyületeket a következő növényeken vizsgáltuk: kukorica, Zea mays (Mz); rizs, Oryza sativa ÍR); közönséges kakaslábfü, Echinochloa crusgalli (BG); zab, Avena sativa (0); lenmag, Linum usitatissisum (L); mustár, Sinapsis alba (M); cukorrépa, Béta vulgáris (SB) és szójabab, Glycine max (S).
A teszteket kikelés előtt a pre-emergens módon és poszt-emergens módon, azaz kikelés után hajtottuk végre. A pre-emergens teszt abból állt, hogy a hatóanyag folyékony készítményét a talajra permeteztük, amelyben előzőleg elvetettük a fent említett növényfajták magvait. A poszt-emergens teszt szintén két típus volt, a lobpermetező tesztek és a talajáztató teszt. A talajáztatásban a talajt, amelybe elvetettük a palántákat, a találmány szerint előállított vegyületet tartalmazó folyékony készítménnyel áztattuk és a lombpermetező teszt során a palántákat bepermeteztük ezzel a készítménnyel. A tesztek során előre elkészített mezőgazdasági agyagtalajt használtunk. A teszt-készítményeket a tesztvegyületekből állítottuk elő acetonban, amely 0,4 tömeg% alkilfenolból és etilénoxidból készített kondenzátumot tartalmaz, amely TRITON X -155 márkanéven hozzáférhető. Ezeket az acetonos oldatokat vízzel hígítottuk és a kapott készítményt 5 kg vagy 1 kg hatóanyag/hektár dózisszinten alkalmaztuk 600 liter/hektár térfogatnak megfelelően a lomb- és a talajpermetezési tesztek során és 10 kg hatóanyagot használtunk hektáronként 3000 liter hektáronkénti térfogatnak megfelelően a talajáztatási tesztek során.
A pre-emergens tesztekben a kezeletlen, bevetett talajt és a poszt-emergens teszteknél a palántákat tartalmazó kezeletlen talajt használtuk kontrollként.
Vizuálisan értékeltük ki a herbicid hatást 12 nappal a lombozat és a talaj bepermetezése után és 13 nappal a talajáztatás után és az eredményeket 0-9 értékskálával értékeltük. 0 azt jelenti, hogy a növekedés a kezeletlen kontroliéval azonos és a 9 a pusztulást jelenti. Egy egységnyi növekedés a lineáris skálán kb. 10%-os hatásszint-növekedést jelent.
A tesztek eredményeit a II. táblázatban foglaljuk össze.
194.025
II. Táblázat
| Példa- száma | Talajáztatás 10 kg/ha | Dózis kg/ha | Mz | Lombpermetezés | Pré-emergens | ||||||||||||||||||||
| R | M | ||||||||||||||||||||||||
| MZ | R | BG | 0 | L | M | SB | S | BG | 0 | L | SB | S | Mz | R | BH | 0 | L | M | SB | s | |||||
| 1 | 4 | 4 | 6 | 5 | 6 | 8 | 8 | 3 | 5 | 8 | 5 | 8 | 8 | 9 | 9 | 9 | r | 4 | 3 | y- | 7 | Ύ | 9 | 9 | |
| 1 | 3 | 2 | 7 | 6 | 8 | 8 | 8 | 4 | 3 | 2 | 9 | 6 | 5 | 7 | 9 | 1 | |||||||||
| 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 2 | 0 | 4 | 7 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 5 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 2 | 0 | 2 | 3 | 8 | 9 | 4 | 3 | 0 | 0 | 6 | 5 | 2 | 4 | 6 | 0 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 6 | 8 | 2 | 2 | 0 | 0 | 5 | 3 | 0 | 1 | 4 | 0 | |||||||||
| 13 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 4 | 3 | 3 | 4 | 4 | 4 | 6 | 6 | 0 | 2 | 8 | 4 | 3 | 4 | 8 | 0 |
| 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 2 | 3 | 4 | 0 | 0 | 6 | 4 | 3 | 0 | 5 | 0 | |||||||||
| 8 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 6 | 4 | 2 | 5 | 7 | 8 | 8 | 4 | 0 | 0 | 8 | 6 | 6 | 8 | 9 | 6 |
| 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 5 | 5 | 6 | 4 | 0 | 0 | 6 | 2 | 3 | 4 | 9 | 2 | |||||||||
| 14 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 4 | 2 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 3 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 16 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 2 | 3 | 3 | 4 | 5 | 5 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 5 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 17 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 4 | 4 | 4 | 6 | 9 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 2 | 3 | 2 | 3 | 2 | 4 | 4 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 3 | 0 | 7 | 4 | 5 | 6 | 5 | 6 | 1 | 1 | 7 | 5 | 2 | 5 | 6 | 2 |
| 1 | 2 | 0 | 4 | 2 | 4 | 4 | 3 | 3 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 3 | 3 | 0 | |||||||||
| 9 | 0 | 0 | 4 | 0 | 2 | 0 | 2 | 0 | 5 | 3 | 0 | 8 | 6 | 8 | 9 | 8 | 3 | 0 | 0 | 6 | 5 | 6 | 6 | '9 | 0 |
| 1 | 0 | 0 | 5 | 3 | 5 | 7 | 7 | 3 | 0 | 0 | 5 | 3 | 4 | 2 | 7 | 0 | |||||||||
| 26 | N/T | 5 | ▼— | _ | _ | _ | _ | N/T | |||||||||||||||||
| 1 | 2 | 0 | 0 | 3 | 4 | 4 | 3 | 4 | |||||||||||||||||
| 38 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 4 | 3 | 4 | 2 | 4 | 4 | 4 | 3 | 0 | 0* | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 1 | 2 | 2 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 39 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 2 | 2 | 0 | 4 | 7 | 8 | 6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 4 | 2 | 2 | 0 | 2 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 41 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 4 | 4 | 2 | 5 | 5 | 2 | 4 | 0 | 0 | 3 | 2 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 2 | 1 | 2 | 0 | 0 | 2 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 43 | 3 | 2 | 4 | 3 | 2 | 3 | 4 | 0 | 5 | 3 | 2 | 3 | 4 | 4 | 0 | 3 | 4 | 4 | 2 | 8 | 4 | 3 | 4 | 8 | 4 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 3 | 2 | 0 | 0 | 3 | 2 | |||||||||
| 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 2 | 4 | 3 | 6 | 8 | 8 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 4 | 2 | 3 | 2 | 4 | 6 | 7 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 33 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 2 | 1 | 0 | 8 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 42 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 2 | 3 | 2 | 2 | 5 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 0 | -A | 0 | 0 | 2 | 5 | 3 | 9 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 10 | ó | ó | Ó | 0 | 0 | 0 | Ó | 0 | 5 | 0 | 0 | 2 | 0 | 4 | 1 | $ | 0 | ö | ó | ö | ö | 0 0 | ö | Tf | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 5 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 11 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 2 | 0 | 2 | 4 | 4 | 7 | 6 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 1 | c | 0 | 4 | 3 | 5 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| 36 | 2 | 0 | 4 | 0 | 2 | 3 | 3 | 2 | 5 | 3 | 0 | 3 | 4 | 4 | 5 | 3 | 4 | 2 | 0 | 4 | 0 | 0 | 3 | 0 | 2 |
| 1 | 2 | 3 | 3 | 3 | 4 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 |
194.025
Formálási példák
Á) Nedvesíthető por: összetétele g í példa szerinti vegyület g nátiiiim poliiiietakrilát diszpergálószer g g nátrium-oktil szulfoszukcinát nedvesítőszer
B) Nedvesíthető készítmény: Összetétele g 4 példa szerinti vegyület g nátrium polimetakrilát diszpergálószer g nátrium-oktil szulfoszukcinát (nedvesítőszer) g tiszta, száraz anyag. 10
C) Fmulgeáliiató koncentrátum: összetétele glFpelda szerinti vegyület g xilol g ciklohexanon g emulgeálószer (kálcium-dodecil-benzol-szulfonát és momil-fenol-etoxilát). 15
D) 1 g 17. példa szerinti vegyület g aceton
0,04 g TRITON-X-155 (alkil-fenol-etilénoxid kondenzátum)
600 g víz (lásd a 44 példát). υ
Claims (6)
1) Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy' hatóanyagként 0,1 -95 tömegű-bán (I) általános 25 képletű szubsztituált tetrazol-származékot - a képletben
Rí jelentése 1 4 szénatomos alkil-, 3 6 szénatomos cikkoalkil-, vagy piridil csoport, vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal, 14 szénatomos alkil-, halogénszubsztituált 1 4 szénatomos alkilcso- 30 porttal vagy 1 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
Rj jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1 -4 szénatomos halogénszubsztituált alkil ,\ halogénszubsztituált 14 szénatomos alkil szulfonil vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, tartalmaz a szokásos szilárd hordozóanyagok, előnyösen kálcium szulfát, szilícium dioxidás anyagok, szilikátok, kalciumkarbonát elemek, gyanták, szilárd poliklórfenolok, bitumen, viaszok, szilárd trágyák és adott esetben felületaktív, előnyösen anionos vagy nemionos anyagok, valamint folyékony hordozók, előnyösen víz, alkoholok, éterek, ketonok, aromás és aralifas szénhidrogének mellett.
2 Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű tetrazolt tartalmaz, ahol a képletben R, jelentése izopropil, ciklohexil , piridil- vagy fenilcso port, amely utóbbi adott esetben halogénatommal,
1 -4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi- vagy halogén-(1-4 szénatomos)-alkilcsoporttal lehet szubsztituálva.
3 A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol R( jelentése adott esetben klór- vagy fluoratommal, metil-, izopropil-, metoxi vagy trifluor-metil-csoporttal monoszubsztituált fenilcsoport és R2 jelentése a fenti.
4. A 2. vagy 3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű tetrazolt tartalmaz, ahol R2 jelentése adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy halogénül—4 szénatomos)-alkil- vagy halogénül-4 szénatomos)-alkil-szulfonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport és R| jelentése a fent'.
5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, ahol R2 jelentése adott esetben a 3-helyzetben trifluor-metil-csoport tál szubsztituált fenilcsoport és R, jelentése a fenti.
6 Eljárás (I) általános képletű szubsztituált tetrazolok ahol R, jelentése 14 szénatomos alkil-, 3- 6 szénatomos cikloalkil- vagy piridilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1 -4 szénatomos alkil-, halogénszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy vagy 14 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, naftilcsoport, 1 -4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilvagy piridilcsoport vagy adott esetben 1-2 halogénatommal vagy 1 4 szénatomos alkil-, 1 —4 szénatomos haloaénalkilcsoporttaH vagy aminocsoporttal szubsztituált fenilcsoport; R2 egy vagy több 1 4 szénatomos halogén-alkil-szulfonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport - előállítására, azzal jel I e ni e z v e, hogy
a) egy (II) általános képletű 5-halogén-tatrazol35 -származékot - ahol R2 és Hal jelentése a fenti —
R|ÖH általános képletű alkohollal — ahol Rt jelentése a fenti — vagy alkáiifémsójával reagáltatunk, vagy
b) a) egy RaNC0 általános képletű izocianátot ahol R2 jelentése a fenti - alumfniumaziddal, majd υ foszforpentakloriddal reagáltatunk, vagy
β) RjN=C(Hal)j általános képletű izociano -dihalogenidet — ahol Rt jelentése a fenti szervetlen azíddal reagáltatunk - Hal jelentése halogénatom és R2 jelentése a fenti — és a kapott (0) általános 45 képletű 5-halogén-tetrazolt — ahol R2 és Hal jelentése a fenti - az Rt0H általános képletű alkohollal vagy alkálifémsójával reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838333477A GB8333477D0 (en) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Heterocyclic herbicides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT36992A HUT36992A (en) | 1985-11-28 |
| HU194025B true HU194025B (en) | 1988-01-28 |
Family
ID=10553347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU844655A HU194025B (en) | 1983-12-15 | 1984-12-13 | Herbicide compositions containing tetrazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149269B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0629269B2 (hu) |
| KR (1) | KR920005411B1 (hu) |
| AR (1) | AR243058A1 (hu) |
| AT (1) | ATE58280T1 (hu) |
| AU (1) | AU584594B2 (hu) |
| BR (1) | BR8406407A (hu) |
| CS (1) | CS251779B2 (hu) |
| DE (1) | DE3483605D1 (hu) |
| DK (1) | DK164532C (hu) |
| EG (1) | EG17323A (hu) |
| ES (1) | ES8607954A1 (hu) |
| FI (1) | FI844927L (hu) |
| GB (1) | GB8333477D0 (hu) |
| GR (1) | GR82460B (hu) |
| HU (1) | HU194025B (hu) |
| MA (1) | MA20298A1 (hu) |
| NZ (1) | NZ210550A (hu) |
| OA (1) | OA07897A (hu) |
| PT (1) | PT79673A (hu) |
| SU (1) | SU1452457A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA849706B (hu) |
| ZW (1) | ZW20484A1 (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8700748D0 (en) * | 1987-01-14 | 1987-02-18 | Shell Int Research | Preparation of heterocyclic compounds |
| GB2203739A (en) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Shell Int Research | Herbicidal tetrazoles |
| JP3796280B2 (ja) * | 1995-04-17 | 2006-07-12 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | １−（２−クロロフエニル）−５（４ｈ）−テトラゾリノンの製造方法 |
| JPH10204066A (ja) * | 1997-01-28 | 1998-08-04 | Nippon Bayer Agrochem Kk | １−フエニル−５−アニリノテトラゾール類及び農薬としてのその利用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1451028A (fr) * | 1964-10-26 | 1966-06-24 | Eastman Kodak Co | Procédé de préparation de tétrazoles substitués et nouveaux produits obtenus |
| DE1251327B (de) * | 1964-10-26 | 1967-10-05 | Eastman Kodak Company, Rochester, NY (V St A) | Verfahren zur Her Stellung von in 5 Stellung substituierten 1 Aryl-lH-tetrazolen |
| US3839044A (en) * | 1971-03-25 | 1974-10-01 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsions containing 2-equivalent color couplers |
| US4186131A (en) * | 1977-04-21 | 1980-01-29 | Mead Johnson & Company | Phenyltetrazolyloxy propanolamines |
| US4252815A (en) * | 1977-04-21 | 1981-02-24 | Mead Johnson & Company | Methods of treating cardiovascular diseases with phenyltetrazolyloxy propanolamines |
| DE2946432A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Tetrazolyloxycarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
-
1983
- 1983-12-15 GB GB838333477A patent/GB8333477D0/en active Pending
-
1984
- 1984-11-28 EP EP84201747A patent/EP0149269B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-28 DE DE8484201747T patent/DE3483605D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-28 AT AT84201747T patent/ATE58280T1/de active
- 1984-12-13 AR AR84298940A patent/AR243058A1/es active
- 1984-12-13 DK DK598584A patent/DK164532C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-12-13 GR GR82460A patent/GR82460B/el unknown
- 1984-12-13 CS CS849739A patent/CS251779B2/cs unknown
- 1984-12-13 AU AU36638/84A patent/AU584594B2/en not_active Ceased
- 1984-12-13 KR KR1019840007902A patent/KR920005411B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-12-13 PT PT79673A patent/PT79673A/pt unknown
- 1984-12-13 ZA ZA849706A patent/ZA849706B/xx unknown
- 1984-12-13 JP JP59261933A patent/JPH0629269B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-13 FI FI844927A patent/FI844927L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-12-13 SU SU843822501A patent/SU1452457A3/ru active
- 1984-12-13 BR BR8406407A patent/BR8406407A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-12-13 ZW ZW204/84A patent/ZW20484A1/xx unknown
- 1984-12-13 MA MA20522A patent/MA20298A1/fr unknown
- 1984-12-13 NZ NZ210550A patent/NZ210550A/en unknown
- 1984-12-13 ES ES538563A patent/ES8607954A1/es not_active Expired
- 1984-12-13 HU HU844655A patent/HU194025B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 OA OA58474A patent/OA07897A/xx unknown
- 1984-12-15 EG EG772/84A patent/EG17323A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8607954A1 (es) | 1986-06-01 |
| SU1452457A3 (ru) | 1989-01-15 |
| AU3663884A (en) | 1985-06-20 |
| BR8406407A (pt) | 1985-10-08 |
| DK164532B (da) | 1992-07-13 |
| DK598584A (da) | 1985-06-16 |
| HUT36992A (en) | 1985-11-28 |
| EP0149269A2 (en) | 1985-07-24 |
| EG17323A (en) | 1989-09-30 |
| FI844927A0 (fi) | 1984-12-13 |
| AU584594B2 (en) | 1989-06-01 |
| GR82460B (en) | 1985-04-17 |
| CS973984A2 (en) | 1986-12-18 |
| CS251779B2 (en) | 1987-08-13 |
| ZA849706B (en) | 1985-07-31 |
| KR850004742A (ko) | 1985-07-27 |
| ATE58280T1 (de) | 1990-11-15 |
| DE3483605D1 (de) | 1990-12-20 |
| DK164532C (da) | 1992-11-30 |
| AR243058A1 (es) | 1993-07-30 |
| FI844927L (fi) | 1985-06-16 |
| PT79673A (en) | 1985-01-01 |
| MA20298A1 (fr) | 1985-07-01 |
| NZ210550A (en) | 1987-03-31 |
| ZW20484A1 (en) | 1985-03-06 |
| JPH0629269B2 (ja) | 1994-04-20 |
| KR920005411B1 (ko) | 1992-07-03 |
| OA07897A (en) | 1986-11-20 |
| ES538563A0 (es) | 1986-06-01 |
| JPS60152475A (ja) | 1985-08-10 |
| DK598584D0 (da) | 1984-12-13 |
| EP0149269B1 (en) | 1990-11-14 |
| GB8333477D0 (en) | 1984-01-25 |
| EP0149269A3 (en) | 1987-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294597A (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| US5384305A (en) | Herbicidal carboxamide compounds | |
| US5399559A (en) | Fungicidal indole derivatives | |
| US4826529A (en) | Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof | |
| JP3728324B2 (ja) | １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤 | |
| PL163043B1 (pl) | S rodek chwas tobó jczy PL PL | |
| EP0178708B1 (en) | Heteroaromatic ether herbicides | |
| US5371061A (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| US5707932A (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| HU194025B (en) | Herbicide compositions containing tetrazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| EP0191514B1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| EP0700394B1 (en) | Herbicidal thiazole derivatives | |
| US5110348A (en) | Glycine compounds and herbicidal compositions thereof | |
| GB2201672A (en) | Diphenyl ether compounds | |
| JPS61221185A (ja) | 複素環式除草剤 | |
| EP0264988A1 (en) | Fungicidal compositions | |
| GB2203739A (en) | Herbicidal tetrazoles | |
| JP2000063379A (ja) | ６員複素環置換トリアゾリノン誘導体及び除草剤 | |
| EP0616772A1 (en) | Herbicidal pyrazolidindione compositions | |
| CS253574B2 (en) | Fungicide and method of its efficient substance production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |