HU193899B - Fungicides comprising substituted phenethyl-triazole derivatives as active substance and process for preparing phenethyl-triazole derivatives - Google Patents

Fungicides comprising substituted phenethyl-triazole derivatives as active substance and process for preparing phenethyl-triazole derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU193899B
HU193899B HU841179A HU117984A HU193899B HU 193899 B HU193899 B HU 193899B HU 841179 A HU841179 A HU 841179A HU 117984 A HU117984 A HU 117984A HU 193899 B HU193899 B HU 193899B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
acid
substituted
active ingredient
Prior art date
Application number
HU841179A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT33956A (en
Inventor
Wolfgang Kraemer
Hans-Joachim Knops
Karl H Buechel
Paul Reinecke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT33956A publication Critical patent/HUT33956A/hu
Publication of HU193899B publication Critical patent/HU193899B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Description

A találmány hatóanyagként szubsztituált fenetil-triazol-származékokat tartalmazó fungicid szerekre és fenetil-triazol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismert, hogy szubsztituált I-(benzil-oximino)-, illetve -benzil-oxi-l-fenil-2-triazolil-etánok, például az 1 - (4-klór-benzil-oximino) -1-(2,4-diklór-fenil) -2-(1,2,4-triazol-1-il) -etán vagy az l-(2,6-diklór-benzil-oximino)-l-(2,4-diklór-fenil) -2- (1,2,4-triazol-1-il) -etán, illetve az 1 - (2-klór-benzil-oxi) -1 - (2,4-diklór-fenil)— -2-(1,2,4-triazol -1-i 1)-etán jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd a 28 16 817 és 25 47 953 DE közrebocsátási iratokat). Ezen vegyületek hatékonysága azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén, nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazol-származékok, a képletben
X1 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom,
X2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy
1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkil-csoport,
Y jelentése/C=N-OR vagV/CII-OR általános képletű csoport, ahol R jelentése fenilrészében adott esetben egy-három halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-etil-csoport, valamint ezek savaddíciós sói, előnyösen sósavval vagy salétromsavval készült savaddíciós sói jó fungicid hatással rendelkeznek.
Az Y helyén^C=N-OR általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek szín- és anti-formában fordulhatnak elő. Előnyösen a két forma keveréke keletkezik.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazol-származékok, a képletben
X1, X2 és Y jelentése a fenti, előállíthatok, ha egy (II) általános képletű fenetil-triazol-származékot, a képletben
X1 és X2 jelentése a fenti,
Z jelentése egy /C=N-OH vagy >CH-OH csoport, (III) általános képletű halogeniddel reagáltatunk, a képletben
R jelentése a fenti,
Hal jelentése klór- vagy brómatom, adott esetben erős bázis és hígítószer jelenlétében.
A fenti módon előállított (I) általános képletű vegyületek adott esetben savval addíciós sót képeznek.
Meglepő módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek jobb fungicid hatással rendelkeznek, mint a technika állása szerint ismert szubsztituált I - (benzil-oximino)-, illetve -benzil-oxi-l-fenil-2-triazolil-etánok, így például az 1 - (4-klór-benzil-oximino) -1-(2,4-diklór-fenil) -2- (1,2,4-triazol-1-il)-etán és az 1 - (2,6-diklór-benziI-oximino) -1 - (2,4-diklór-fenil)-2- (1,2,4-triazol - 1-il) -etán, valamint az 1-(2-klór-benzil-oxi)-1-(2,4-diklór-fe2 nil)-2-( 1,2,4-triazol-1-il)-etán, melyek szerkezetileg és hatástanilag közel eső vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik.
A találmány szerinti szubsztituált fenetil-triazol-származékokat az (I) általános képlet definiálja.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében X1 és X2 jelentése fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
Y jelentése>C=N-OR vagy>CH-OR általános képletű csoport, ahol R jelentése fenilrészében adott esetben 1-3 fluor- vagy klóratommal vagy egy metilcsoporttal szubsztituált fenoxi-etil-csoport.
Előnyösek továbbá savak és olyan (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazoí-származekok addíciós termékei, melyek képletében X1, X2, Y és R jelentése a fenti.
Az addícióhoz felhasználható savak közé tartoznak előnyösen a halogén-hidrogénsavak, például a klór-hidrogénsav és a bróm-hidrogénsav, különösen a klór-hidrogénsav, továbbá a foszforsav, salétromsav, mono- és bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például az ecetsav, maleinsav, borkősav, fumársav, borostyánkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav, valamint szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav.
Ha kiindulási anyagként például 1-(2,4-dikiór-fenil) -1 -oximino-2- (1,2,4-triazol-1 -il) -etánt és 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromidot használunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető,
Ha kiindulási anyagként például l-(2,4-diklór fenil)-2- (1,2,4-triazol-1 -il)-1 -etanolt és 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromidot használunk, a reakció lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt fenetil-triazol-származékokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben X1 és X2 előnyös jelentései azonosak az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel.
A (II) általános képletű fenetil-triazol-származékok ismertek (lásd a 24 31 407, 25 47 953 és 28 16 817 DE közrebocsátási. iratokat). Ezek előállíthatok, ha egy első lépcsőben o-halogén-acetofenont 1,2,4-triazollal reagáltatunk inért szerves oldószer jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében 20-120°C közötti hőmérsékleten, és a kapott w-(l,2,4-triazol-1-il)-acetoíenont egy második lépcsőben a szokásos módon komplex hidriddel vagy alumín um-izopropiláttal reagáltatjuk, vagy előnyösen hidroklorid formájában lévő hidroxil-am nnal reagáltatjuk savmegkötőszer jelenlétében.
A találmány szerinti eljárás során további kiindulási anyagként használt halogenideket a (III) általános képlet definiálja. Ebben a
-2193899 képletben R előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott előnyös jelentésekkel.
A (III) általános képletű halogenidek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei.
A találmány szerinti eljárás során hígítószerként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az éterek, így tetrahidrofurán és dioxán; aromás szénhidrogének, így toluol és benzol; valamint hexametil-foszforsav-triamid, savamidok, így dimetil-formamid és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti eljárás során adott esetben erős bázis jelenlétében dolgozunk. Előnyösen alkalmazhatók alkálifém-amidok, -hidridek, -hidroxidokés -karbonátok, például nátrium-amid,-karbonát, -hidroxid vagy -hidrid és kálium-amid, -karbonát, -hidroxid vagy -hidrid, valamint kvaterner ammónium-hidroxidok és íoszfónium-hidroxidok, például tetrametil-ammónium-hidroxid, benzil-trimetil-ammónium-hidroxid vagy dibenzil-dimetil-ammónium-hidroxid és tetrafenil-foszfónium-hidroxid vagy metil-trifenil-foszfónium-hidroxid.
A találmány szerinti eljárás során a reakció hőmérséklete széles határok között változtatható. Általában 0-150°C között, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk. Egyes esetekben előnyös lehet az oldószer forráspontjával azonos, például 60-100°C közötti hőmérsékletet alkalmazni.
A találmány szerinti eljárás során 1 mól (II) általános képletű fenetil-triazol-származékhoz előnyösen 1-3 mól (III) általános képletű halogenidet alkalmazunk. Az (I) általános képletű végterméket a szokásos módon izoláljuk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változata szerint kétfázisú rendszerben, például vizes nátron- vagy kálilúg és toluolelegyében dolgozunk 0,01-1 mól fázistranszfer katalizátor, például ammónium- vagy foszfóniumvegyütet jelenlétében, melynek során a szerves fázisban, vagy a határfelületen etilát képződik, amely reagál a szerves fázisban lévő halogeniddel.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói egyszerű módon előállíthatok a szokásos sóképzési eljárásokkal, például úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületet egy megfelelő inért oldószerben oldjuk és hozzáadjuk a savat, például a sósavat. A kapott termék a szokásos módon, például szűréssel izolálható, és adott esetben inért szerves oldószerrel mosva tisztítható.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexei egyszerű módon előállíthatok a szokásos eljárásokkal, például úgy, hogy a fémsót alkoholban, például etanolban oldjuk, és hozzáadjuk az (I) általános képletű vegyületet. A fémsó-komplex a szokásos módon, például szűréssel izolálható, és adott esetben átkristályosítással tisztítható.
A találmány szerinti hatóanyagok erős fungic d hatással rendelkeznek, és előnyösen felhasználhatók fitopatogén gombák irtására. A hatóanyagok alkalmasak a növényvédelemben történő felhasználásra.
A találmány szerinti fungicid szerek Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes fajok ellen alkalmazhatók.
A hatóanyagoknak a növénybetegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációkban mutatott jó elviselhetősége lehetővé teszik a föld feletti növényrészek, a magvak és vetőmagok, valamint a talaj kezelését.
A ti lálmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények növényvédőszerként különösen jó eredménnyel alkalmazhatók gabonabetegségek, így valódi lisztharmat (Erysiphe graminis) és a búza barnafoltosodás (Puccinia recondita) kórokozójának, továbbá az almarczsda és az uborkán és almán jelentkező valódi lisztharmatgombák, valamint rizsbetegsegek, így a Pellicularia leküzdésére.
Megfelelő felhasználási mennyiségek esetén a találmány szerinti hatóanyagok inszekticid és növekedésszabályozó hatással is rendelkezi ek.
A h lálmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpi'nziókká, porokká, habokká, pasztákká, oldhatc porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulziós koncentrátumokká, vetőmagporokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hideg- és meleg-ködképző készítményét formájában is.
Ezexet önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/ /agy diszpergálószereket és/vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédofdószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfraf ciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, v£ lamint víz. Cseppfolyósított gáz hor3
-3193899 dozóanyagokon olyan folyadékok értendők, melyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és. széndioxid. Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy mesterségesen előállított szervetlen porokat, például magas diszperzitás fokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így fúrészporból, kókuszdióhéjbol, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén) -zsírsav-észtereket, poli (oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkilszulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot; diszpergálószerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, így gummiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát) -ot felhasználhatunk.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-, azo- és fém-ftálo-cianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemeket, így a vas, mangán, bor, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is.
A készítmények általában 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények egyéb, ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid vagy herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó vegyületekkel, növényi növekedést szabályozó anyagokkal, tápanyagokkal és a talajszerkezetet javító anyagokkal is keverhetők.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással.
Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncentrációja széles határok között változhat, általá4 bán 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 1ömeg% közé esik.
Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra 5 általában 0,001-50 g hatóanyagot, előnyösen
0,01-10 g hatóanyagot alkalmazunk.
Talajkezeléshez 0,00001-0,1 tömegig, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba.
Előállítási példák
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása 13,55 g (0,05 mól) 1-(2,4-diklór-fenil)-loximino-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etánt 100 ml di15 metil-formamidban oldunk, majd először 7,0 g (0,05 mól) kálium-karbonáttal, másodszor cseppenként 13,5 g (0,05 mól) 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromiddal elegyítjük. A reakcióelegyet 48 órán keresztül 40-60°C közötti hőmérsék20 létén kevertetjük. Lehűlés után belekeverjük
200 ml telített nátrium-klorid-oldatba, és 100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist háromszor 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd beszűkítjük.
Ezután a telítésig hidrogén-klorid gázt vezetünk bele, majd az oldószer ledesztillálásával beszűkítjük, és a maradékot 300 ml diizopropil-éterben felvesszük. A kiváló kristályokat leszűrjük. Így 6,6 g (az elméleti 26,6%-a)
1 - (2,4 diklór-fenil) -1 - (2,4-diklór-fenoxi-etoxi-imino) -2- (1,2,4-tria zol-1 -il) -etán-hidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja 137138°C.
A kiindulási anyagok előállítása
Az (1.1) képletű vegyület előállítása
106,8 g (0,44 mól) 1-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-l-etanont 780 ml etanolban o'dunk, 48 g hidroxil-ammónium-hidro40 kloriddal elegyítjük, és 5 órán keresztül viszszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 1000 ml vízzel elegyítjük és szűrjük, így 51 g (az elméleti 45%-a) l-(2,4-diklór-fenil)-’l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etánt kapunk, melynek olvadáspontja 165-170°C. Az (12) képletű vegyület előállítása
269 g (1 mól) co-bróm-2,4-diklór-acetofenont 250 ml acetonitrilben oldunk. Ezt az oldatot hozzácsepegtetjük egy visszafolyatás közben forralt, és 69 g (1 mól) 1,2,4-triazolból, 150 g kálium-karbonátból és 2 liter acetonitrilből álló szuszpenzióhoz. A reakcióelegyet 20 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd a lehűlt szuszpenziót szűrjük, a szűr letet megszabadítjuk az oldószertől, a maradékot ecetészterben felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószertől megszabadítjuk. Az ecetészteres maradék izopropanollal egyesítve kikristályoθθ sodik.Ligroin/izopropanol elegyből végzett átkristá’yosítás után 154 g (az elméleti 60%-a) 1-(2,4-diklór-fenil)-2- (1,2,4-triazol-1-il) -etanont kapunk, melynek olvadáspontja 117°C.
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása 12,95 g (0,05 mól) 1-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-1-il) -1-etanolt 100 ml toluolban
-4193899 oldunk, és 100 ml 40%-os nátronlúggal és 1 ml benzil-dodecil-dimetil-ammónium-kloriddal elegyítjük. Ezután 13,5 g (0,0 mól) 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromidot csepegtetünk hozzá, és 48 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A szerves fázist elválasztjuk, háromszor 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. A maradékot 100 ml dietil-éterben felvesszük, miközben rövid állás után kristályosodik. így 7,8 g (az elméleti 35%-a) 1- (2,4-diklór-fenil) -1- (2,4-diklór-fenoxi-etoxi) -2-(1,2,4-triazol-1-il)-1-etanolt kapunk, melynek olvadáspontja 88-90°C.
A (2.1) képletű kiindulási vegyület előállítása 25,6 g (0,1 mól) 1 - (2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-1 -il)-1 -etanont 610 ml metanolban oldunk és 5-10°C közötti hőmérsékleten kevertetés közben részletekben 6,3 g (0,15 mól) nátrium-bór-hidriddel elegyítjük. Ezután 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertet5 jük, rrajd 1 órán keresztül forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 250 ml vízzel és 50 ml koncentrált sósavval elegyítjük, és 15 percen keresztül forraljuk. Ezután a reakcióelegyet nátronlúggal lúgosra ál10 lítjuk, és a szilárd terméket leszűrjük. Vizes acetonitrilből átkristályosítjuk. így 12 g (az elméleti 42%-a) 1-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-1-etanolt kapunk, melynek olvadáspontja 87°C.
Azonos módon állíthatók elő az alábbi (I) általános képletű vegyületek.
Példa- szám X1 X2 Y Olvadáspont (°C)
3. Cl Cl >C=N-0-CH2CH2-0-(2,4,6-;riklór-fenil) 73-75
4. Cl Cl >C=N-0-CH2CH2-0-(4-klór-fenil) 128-30 (xHCl)
5. Cl Cl 7C=N-0-CH2CH2-0-(4-metil-fenil) 108-20 (xHCl)
6. Cl Cl > C=N-0-CH2 CH 2-0-(2,4-diné t i1-fenil) 152-54 (xHCl)
7. Cl cf3 >C=N-O-CH2CH2-O-(2,4-ditlór-fe- nil) 118-22 (xHN03)
8. Cl cf3 >C=N-0-CH2CH2-0-(4-klór-fenil) (olaj)
9. Cl cf3 >C=N-O-CI-I2CH2-O-(2,6-diclór-fe- nil) (olaj)
10. Cl Cl >CH-0-CH2 CH2-0-(2,4-d imát il-f e- 72-75
nil)
Hatástani példák
A következő példákban az ismert (A)-(C) képletű vegyületeket használtuk összehasonlító anyagként.
A példa Erysiphe-teszt árpán, protektív oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral,és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóaiyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket az Erysiphe graminis f.sp. hordei spóra val telepítjük be.
43 A növényeket 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba teszszük a lisztharmat kifejlődéséig. Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést. Eb5Q ben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek: 4, 5 és 2.
táblázat
Hatóanyag példaszáma Hatóanyag-koncentráció Fertőzés /tömegé/ /7J /A/ képletű vegyület /ismert/ 0,00025 100 /B/ képletű vegyület
/ismert/ 0,01025 78,8
4. 0,01025 45,0
5. 0,01025 30,0
2. 0,01025 25,0
-5193899
B példa Puccinia-teszt (búza), protektív oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségi oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket bepermetezzük a Puccinia recondita 0,1 %-os vizes agaroldatban felvett spó10 raszi szpenziójával. Száradás után a növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A növényeket 24 órán keresztül 20°C hőmérsékletű és 100% relatív páratartalmú inkubációs kamrában állni hagyjuk. Ezután a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú növényházba helyezzük a rozsdafoltok kedvező kifejlődésének biztosítása érdekében.
Az inokuláció után 10 nappal értékelünk. Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek:
1, 5 és 2.
B táblázat
Hatóanyag példaszáma Hatóanyag-koncentráció Fertőzés /törreg/ /%/ /C/ képietű vegyület /ismert/ .
5.
2.
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kova6
0,C1 100
0, C1 25,0
0, C1 50,0
0, C1 50,0
savvil és 2 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3 Emulgeálható koncentrátum
a) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömeg40 rész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzolszulfonsr v-kálciumsó és nonil-fenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény folyékony hatóanyagból A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsóval (67 tömeg%-os, butanolban) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éter el elkeverünk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígít.uk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Granulátum θθ ai Készítmény folyékony hatóanyagból A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképe; agyagra poriasztunk. A keletkező gragg nulá'umot a kívánt mennyiségben a növényekre v; gy azok életterébe szórjuk.
-6193899
b) Készítmény szilárd hatóanyagból A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretú homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-90 tömeg% (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazol-származékot, a képletben
    X1 és X2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, Y jelentése>C=N-ÓR vagy>CH-OR általános képletű csoport, ahol R jelentése fenilrészében adott esetben egy-két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-etil-csoport, valamint ezek savaddíciós sóit, előnyösen sósavval vagy salétromsavval készült savaddíciós sóit tartalmazza szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes kőlisztek vagy mesterséges porok, és/vagy folyékony hígí12 tószerek, célszerűen poláros vagy apoláros szerves oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeáló és/vagy diszpergáló anyagok
    5 mellet .
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazol-származékok, a képletben
    10 X1 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom,
    X2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy
    1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén alkil-csoport,
    Y jelentése7C=N-OR vagy>CH-OR általános 15 képletű csoport, ahol R jelentése fenilrészében adott esetben egy-három halogénatommal vagy egy-két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-etil-csopört, valamint ezek savaddíciós sói, előnyösen só20 savval vagy salétromsavval készült savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű íenetil-triazol-származékot, a képletben
    X1 és X2 jelentése a tárgyi körben meg25 adott,
    Z jelentése egy =C=N-OH vagy =CH-OH csoport, (III) általános képletű halogeniddel reagáltatunk, a képletben
    R jelentése a tárgyi körben megadott, 3Q Hal jelentése klór- vagy brómatom, adott esetben erős bázis jelenlétében és hígítoszer jelenlétében.
  3. 3 lap képletekkel
HU841179A 1983-03-24 1984-03-23 Fungicides comprising substituted phenethyl-triazole derivatives as active substance and process for preparing phenethyl-triazole derivatives HU193899B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833310830 DE3310830A1 (de) 1983-03-24 1983-03-24 Substituierte phenethyl-triazolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT33956A HUT33956A (en) 1985-01-28
HU193899B true HU193899B (en) 1987-12-28

Family

ID=6194589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841179A HU193899B (en) 1983-03-24 1984-03-23 Fungicides comprising substituted phenethyl-triazole derivatives as active substance and process for preparing phenethyl-triazole derivatives

Country Status (20)

Country Link
US (2) US4771065A (hu)
EP (1) EP0119572B1 (hu)
JP (1) JPS59176267A (hu)
KR (1) KR840008148A (hu)
AT (1) ATE36327T1 (hu)
AU (1) AU562185B2 (hu)
BR (1) BR8401321A (hu)
CA (1) CA1222519A (hu)
DD (1) DD220216A5 (hu)
DE (2) DE3310830A1 (hu)
DK (1) DK145484A (hu)
ES (1) ES8501377A1 (hu)
GR (1) GR81895B (hu)
HU (1) HU193899B (hu)
IL (1) IL71305A (hu)
NZ (1) NZ207575A (hu)
PH (1) PH20008A (hu)
PT (1) PT78254B (hu)
TR (1) TR22681A (hu)
ZA (1) ZA842168B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3343415A1 (de) * 1983-12-01 1985-06-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE3620657A1 (de) * 1986-06-20 1988-01-07 Basf Ag Triazolylethylether und diese enthaltende fungizide
EP0513397B1 (en) * 1990-11-29 1999-04-14 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Benzohydroximoylazole derivative, production thereof and insecticide
FR2694288B1 (fr) * 1992-06-30 1994-09-09 Rhone Poulenc Agrochimie Phenylbenzamides fongicides et procédés pour les préparer.

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2547953A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
CH617427A5 (hu) * 1975-12-24 1980-05-30 Siegfried Ag
AU515134B2 (en) * 1976-08-10 1981-03-19 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen ω-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
EP0001654B1 (de) * 1977-10-13 1981-07-22 Siegfried Aktiengesellschaft Imidazolyläthyl-oxyalkoxy-Derivate und ihre Thio-Analoge, pharmazeutische Zubereitungen mit diesen Stoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
IL57440A0 (en) * 1978-06-12 1979-09-30 Erba Farmitalia N-phenethylimidazole derivatives and process for their preparation
DE3126478A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3139370A1 (de) * 1981-10-03 1983-04-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von triazolyl-acetophenonoximethern
DE3244985A1 (de) * 1982-12-04 1984-06-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolyl-acetophenonoximether und diese enthaltende fungizide
DE3343415A1 (de) * 1983-12-01 1985-06-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums

Also Published As

Publication number Publication date
DK145484D0 (da) 1984-02-29
KR840008148A (ko) 1984-12-13
EP0119572A3 (en) 1986-12-03
IL71305A0 (en) 1984-06-29
DD220216A5 (de) 1985-03-27
IL71305A (en) 1987-09-16
ZA842168B (en) 1984-10-31
TR22681A (tr) 1988-03-03
HUT33956A (en) 1985-01-28
BR8401321A (pt) 1984-10-30
US4921870A (en) 1990-05-01
ES530934A0 (es) 1984-11-16
AU562185B2 (en) 1987-06-04
NZ207575A (en) 1986-05-09
DK145484A (da) 1984-09-25
PT78254B (en) 1986-04-30
CA1222519A (en) 1987-06-02
EP0119572A2 (de) 1984-09-26
ES8501377A1 (es) 1984-11-16
US4771065A (en) 1988-09-13
ATE36327T1 (de) 1988-08-15
PT78254A (en) 1984-04-01
GR81895B (hu) 1984-12-12
PH20008A (en) 1986-08-28
JPS59176267A (ja) 1984-10-05
AU2591384A (en) 1984-09-27
DE3310830A1 (de) 1984-09-27
DE3473271D1 (en) 1988-09-15
EP0119572B1 (de) 1988-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS5872568A (ja) フエノキシフエニルアゾリルメチルケトン類およびカルビノ−ル類、それらの製造法、および殺菌剤としておよび中間生成物としてのそれらの使用
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
PL109267B1 (en) Fungicide
PL117293B1 (en) Fungicide and process for preparing isonitrosotriazolylethaneszoliloehtanov
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
CS214711B2 (en) Fungicide means
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
HU193899B (en) Fungicides comprising substituted phenethyl-triazole derivatives as active substance and process for preparing phenethyl-triazole derivatives
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS58167575A (ja) フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用