DE3139370A1

DE3139370A1 - Verwendung von triazolyl-acetophenonoximethern

Info

Publication number: DE3139370A1
Application number: DE19813139370
Authority: DE
Inventors: Ernst Dipl.-Chem. Dr. Buschmann; Ernst-Heinrich Dr. 6703 Limburgerhof Pommer; Bernd Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1981-10-03
Filing date: 1981-10-03
Publication date: 1983-04-14

Description

Verwendung von Triazolyl-acetophenonoximethern
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung vonteilweise bekannten Triazolyl-acetophenonoximethern zur Bekämpfung von Krankheiten, die an Nutzpflanzen durch Cercospora-Stämme hervorgerufen werden.
Es ist bekannt, daß Triazolylacetophenonoximether sehr gute fungizide Wirksamkeit besitzen (DE-OS 27 23 942). Über die vom wirtschaftlichen Standpunkt aus hoch interessanten Einsatzmöglichkeiten dieser Verbindungen gegen Cercospora-StEmme ist jedoch nichts bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß die Triazolylacetophenonoximether der Formel in der R1 einen C1 4-Alkylrest, C3-4-Alkenylrest, C 4-Alkinylrest Cycloalkylrest, Aralkylrest, durch ein oder mehrere Halogenatome oder Trifluormethylreste im Arylrest substituierter Aralkylrest oder ein Heteroarylalkylrest, R2 Wasserstoff oder Halogen, n die Werte 1, 2 oder 3 bedeuten und deren Salze und Metallkomplexe besonders gut für die Bekämpfung und Krankheiten geeignet sind, die durch Cercospora-Stämme hervorgerufen werden.
R1 bedeutet beispielsweise Methyl Ethyl, Propyl, Isopropyl n-Butyl, Allyl, Crotyl, Propargyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, 4-Chlorbenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 3,'4-Dichlorbenzyl, 2,3,4-Trichlorbenzyl, 2,4,5-Trichlorbenzyl, 2,3,6-Trichlorbenzyl, 2, 6-Dichlorbenzyl, 2-Chlor-6-Fluorben zyl, 4-Brombenzyl oder 4-Trifluormethylbenzyl.
R2 ist vorzugsweise 4-Chlor, 4-Brom, 2,4-Dichlor oder 3,4-Dichlor.
Die Triazolylacetophenonoximether erhält man beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden Triazolylacetophenone mit Hydroxylamin zum entsprechenden Triazolylacetophenonoxim und weitere Umsetzung mit einem Halogenderivat R1 -in der X ein Halogenatom bedeutet (vgl. DE-OS 27 23 942, DE-OS 30 16 569). Eine weitere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, Azolyl-acetophenone mit O-substituierten Hydroxy laminen H2N-O-R umzusetzen.
Die Triazolyl-acetophenonoximether liegen aufgrund der C=N-Doppelbindung als geometrische Isomere vor (syn/anti-Formen). Auch die reinen Isomeren eignen sich sehr gut zur Bekämpfung von Cercospora.

Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über Substanzen, die sich erfindungsgemäß verwenden lassen.

rNr, R2 zu Rt Salz/ Fp.(0C)

n Komplexsalz

1 2,4-Cl 2,4-Dichlorbenzyl HC1 173

2 2,4-C1 CH3 HOl 141

3 2,4-C1 C2H5 HC1 159

4 2,4-C1 Allyl HNO3 115

5 2,4-1 Propargyl HN03 108

6 4-Br CH3 HCl 157-159

7 4-Br 4-Chlorbenzyl HC1 167-169

8 4-Br 2,4-Dichlorbenzyl HC1 168-170

9 4-Br 4-Chlorbenzyl 1/2 CuCl2 182-184 Z

10 4-Br 2,4-Dichlorbenzyl 1/2 CuCl2 171 Z

11 4-C1 CH3 HC1 156-158

12 4-01 2,4-Dichlorbenzyl - 91

13 4-C1 CH3 1/2 CuCl2 207 Z

14 4-C1 2,4-Dichlorbenzyl 1/2 CuC12 158-160 z

15 2,4-Cl2 4-Chlorbenzyl HC1

16 2,4-C12 2-Chlorbenzyl HC1

17 2,4-C12 2,6-Dichlorbenzyl HCl

18 2,4-01 2,4-Dichlorbenzyl CuC12 142-143

// 02H5

19 2,4-C1 N ö1

OH2

20 2,4-Cl 4-Fluorbenzyl -

CH,

21 2,4-C1 j\ N - CH3

CH2

C1CH,

22 2,4-C1 Cd. 2 to 51

23 2,4-C1 CH2-C=CH CuC12 152 Z

J

Nr. Rn2 R¹ Salz/ Fp.(°C) Komplexsalz 24 2,4-Cl2 CH2C6H5 - Harz 25 3,4-Cl2 CH2C6H5 HCl 155 Z 26 4-C1 3,4-Dichlorbenzyl HNO3 140 Z 27 H Benzyl HCl 175 Z 28 3,4-Cl2 CH3 HCl 175 Z 29 2,4-Cl2 3-Chlorbenzyl HNO3 98 Z 30 2,4-Cl2 4-Fluorbenzyl HNO3 105 Z 31 H 4-Chlorbenzyl HNO3 120 32 2,4-Cl2 3,4-Dichlorbenzyl Harz 33 4-C1 n-Propyl HN03 120 34 2,4-Cl CH2CH2C6H5 Harz 35 2,4-Cl2 2,3,6-Trichlorbenzyl HNO3 159 Z 36 2,4-Cl2 2,3,6-Trichlorbenzyl Harz 37 4-Cl 2,6-Dichlorbenzyl 130 38 4-C1 2,6-Dichlorbenzyl HCl 203 Z 39 2,4-Cl2 2-Chlor-6-fluorbenzyl HN03 118 Z 40 2,4-Cl2 (CH2)3C6H5 HNO3 102 41 2,4-Cl2 2,3,4-Trichlor- HNO3 94 benzyl in der Tabelle bedeutet Z Zersetzung. Die Harze und Öle wurden durch N4R-Spektroskopie charakterisiert.
Die genannten Verbindungen eignen sich sehr gut zur Bekämpfung von Schadpilzen an der Gattung Cercospora, von denen folgende hervorzuheben sind: Cercospora arachidicola in Erdnüssen Cercospora personata Cercospora kikuchii in Soja Cercospora sojina Cercospora coffeicola in Kaffe Cercospora beticola in Rüben Cercospora musae in Bananen Cercospora apii in Sellerie Cercospora oryzae in Reis Als besonders wirksam hat sich die Verbindung flor. 211 erwiesen.
Die Anwendung der Substanzen erfolgt in einer Menge von 0,05 bis 1 kg pro ha.
Die neuen Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten, durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Gießen angewendet. Die Aufwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanoi, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.
wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Metz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Hat-, Dispergier- oder Emulgiermlttel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkalarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. UmhAllungs-, Imprtignierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehle, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Beispiele für Zubereitungen sind: I. Man vermischt 90 Gew.-Teile der Verbindung 1 mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
II. 20 Gew.-Teile der Verbindung 24 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-mono-ethanolamin, 5 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.
Durch Aus gießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
III. 20 Gew.-Teile der Verbindung 8 werden in einer Mischung'-gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 e.-eilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an -1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
IV. 20 Gew.-Teile der Verbindung 24 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gew.-Teilen Cyclohexanol, 65 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
V. 80 Stew.-eile der Verbindung 11 werden mit 3 Gew.--Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin -alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung-in Wasser erhält man eine Spritzbrühe.
VI. 3 Gew.-Teile der Verbindung 24 werden mit 97 Gew.--Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-des Wirkstoffs enthält.
VII. 30 Gew.-Teile der Verbindung 1 werden mit einer Mischung aus 92 Ge.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhältaur diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
VIII. 40 Gew.-Teile der Verbindung 24 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines PhenolsulfonsSure-harnstoff-formaldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.
IX. 20 Teile der Verbindung 25 werden mit 2 Teilen Cälciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Claims

Patentansprüche 1. Verwendung von Tsiazolyl-acetophenonoximethern der Formel I in der R¹ einen C1-4-Alkylrest, C3-4-Alkenylrest, c 3-3 -Alkinylrest, Cycloalkylrest, Aralkylrest, durch ein oder mehrere Halogenatome oder Trifluormethylreste im Arylrest substituierter Aralkylrest oder ein Heteroarylalkylrest, R2 Wasserstoff oder Halogen, n die Werte 1, 2 oder 3 bedeuten, oder deren Salzen oder Metallkomplexen als selektive Fungizide zur Bekämpfung von Cercospora-Infektionen bei Pflanzen.
2. Verwendung von Triazolyl-acetophenonoximethern der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,05 bis 1 kg/ha.
3. Verwendung von 2,4-Dichlor-alpha-(1,2,4-triazolyl--(1))-acetophenonoxim-O-benzylether oder dessen Salzen oder Metallkomplexen als selektives Fungizid zur Beimpfung von Cercospora-Infektionen bei Pflanzen.
4. Verwendung von 2,4-Dichlor-alpha-(1,2,4-triazolyl--(1))-acetophenonoxim-O-benzylether oder dessen Salzen oder Metallkomplexen nach Anspruch 3 in einer Menge von 0,05 bis 1 kg/ha.