HU193666B - Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives - Google Patents

Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU193666B
HU193666B HU84260A HU26084A HU193666B HU 193666 B HU193666 B HU 193666B HU 84260 A HU84260 A HU 84260A HU 26084 A HU26084 A HU 26084A HU 193666 B HU193666 B HU 193666B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
phenyl
formula
hydrogen
urea
Prior art date
Application number
HU84260A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT35478A (en
Inventor
Marius S Brouwer
Arnoldus C Grosscurt
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of HUT35478A publication Critical patent/HUT35478A/hu
Publication of HU193666B publication Critical patent/HU193666B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új benzoil-karbamid-származékok előállítására. A találmány tárgyát képezik még ezen vegyületeket tartalmazó rovarölő és atkaölő hatású készítmények.
N-benzoil-N’-fen il-karbamid-származékokat tartalmazó rovarölő hatású készítmények a 7105350. sz. hollandiai szabadalmi leírásból ismertek. A Chem. Abstracts 91, 20141 (1979) -ben benzoil-karbamid-származékokat például N-(4-benziloxi-fenil)-Ν’-(2,6-difluor-benzoil)-karbamidot tartalmazó készítményeket írnak le rovarirtó és atkaölő hatású szerekként. Az utóbbi vegyületet tartalmazó készítmények azonban gyakorlatilag elfogadható adagolásban nem mutatnak kifejezett atkaölő hatást.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képietű benzoil-karbamid-származékokat — amely képletben
R( jelentése halogénatom;
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szubsztituens a klóratom, metil- vagy trifluor-metil-csoportok közül;
R4 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 3—6 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
A jelentése fenilcsoport vagy piridilcsoport, amely csoportok a halogénatomok és 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, alkoxi-, halogén-alkil- és halogén-alkoxi-csoportok közül 1—3 szubsztituenst tartalmaznak.
és X jelentése oxigénatom vagy kénatom — tartalmazó készítmények nemcsak erős rovarölő tulajdonságokkal rendelkeznek, hanem értékes atkaölő hatást is mutatnak.
Az előbbi vegyületeket tartalmazó készítmények közül különösen azoknak van erős atkaölő hatásuk, amelyek (II) általános képletü — amely képletben —
R,’ és R’2 mindkettő fluoratomot jelent, vagy R’j jelentése klóratom és R’2 jelentése hidrogénatom;
R’4 jelentése propil-, izopropil- vagy ciklopropil-csoport;
és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szubsztituens a halogénatomok és 1—4 szénatomos alkil-, alkoxi-, halogén-alkil- és halogén-alkoxi-csoportok közül — vegyületeket tartalmaznak.
Az utóbb említett vegyületeket tartalmazó készítmények közül az N-{4- [{[(a-ciklopropil-4-klór-benzilidén) -amino] -oxij-metil] -fenil}-Ν’-(2,6-difluor-benzoiI)-karbamidot (1) tartalmazók bizonyultak különösen alkalmasnak rovarok és atkák irtására való felhasználásra.
A találmány szerinti új vegyületeket tartalmazó rovarirtó és atkaölő hatású készít2 ményekre további példaként olyanok említhetők, amelyek az alábbi vegyületeket tartalmazzák:
(2) N- (2,6-difluor-benzoil) -N’-{4- [{[ (1 -fenil-propil idén) -amino] -oxij-metil] -fenil(-karbamid;
(3) N-{4- [{[ (1 -fenil-butilidén) -amino] -oxi) -metil] -fenilj-N’- (2-klór-henzoil)-karbamid;
(4) N- (2,6-difluor-benzoil) -N’-(4- [{[ (1 -fenil-butilidén)-amino] -oxi)-metil] -fenil)-karbamid;
(5) N-{4- [{ [ (1-fenil-2-metil-propi 1 idén)-amino] -oxi}-metil] -fenilj-N’- (2-klór-benzoil) -karbamid;
(6) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’- [4-{ [{[ 1 - (4-klór-fenil)-propilidén] -amino}-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(7) N- (2-klór-benzoil)-Ν’-[4-{ [{[1 - (4-klór-fenil) -butilidén] -amino}-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(8) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’-[4-{ [{[1 -(4-klór-fenil) -butilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(9) N- (2-klór-benzoiI)-N’- [4-{ [{[1- (4-klór -fenil) -2-metil-propilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil ] -karbamid;
(10) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’- [4-{[{[1-(4-klór-fenil) -2-metil-propilidén] - amino)-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(11) N- [4-( [{[1- (2,4-diklór-fenil) -pentilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -Ν’- (2-klór-benzoii) -karbamid;
(12) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’-[4-{ [{[1 - (2,4-diklór-fenil) - pentilidén] - aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(13) N- [4-{ [{[1 - (3,4-diklór-fenil) - butilidén] -aminoj-oxi] - metilj-fenil] - Ν’ - (2-klór-benzoil) -karbamid;
(14) N- (2,6-difluor-benzoil)-Ν’ - [4-{ [{[ 1 - (3,4-diklór-fenil) -butilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(15) N- (2-klór-benzoil) -Ν’ - [4-{[{[1 - (2-piridil) -butilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(16) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’- [4-{ [{[1- (2-piridil) -butilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
117) N’-{4- [{[ (a-ciklopropil-4-klór-benzilidén) -amino] -oxij-metil] -fenilj-N- (2-klór-benzoil) -karbamid;
(18) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’- [4-( [{[1- (4-klór-fenil) -etilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(19) N-{4- [{[(1-fenil-propi Üdén) - amino] -oxij-metil] -fenilj-N’- (2-klór-benzoil)-karbamid;
(20) N- [4-{ [ (benzilidén-amino) -oxi] -metilj-fenil] -Ν’- (2,6-difluor-benzoil) -karbamid;
(21) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’- [4-{ [{[1- (4-metil-fenil) -pentilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(22) N-[4-{ [{[1 - (2,4-diklór-fenil) - butilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -Ν’- (2-klór-benzoil)-karbamid;
-2193666 (23) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’-[4-] [) [1 - (2,4-diklór-fenil) -butiüdén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(24) N-(2,6-difluor-benzoil) ‘Ν’-[4-{ [{[ 1 - (3,4-diklór-fenil) -butilidén] -amino)-oxi] metilj-fenil] -tiokarbamid;
(25) N-(2-klór-benzoil)-Ν’- [3-klór-4-{ [{[1- (2,4-diklór-fenil) -butilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(26) N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’- [3-klór-4-{[([1 - (2,4-diklór-fenil) -butilidén] - aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(27) N-(2-klór-benzoil) -Ν’- [4-{[{[I - (4-metoxi-fenil) - butilidén] -aminoj-oxi] - metilj-fenil] -karbamid;
(28) N-(2-klór-benzoil)-N'-(3-klór-4- [{[(J-fenil-butilidén) -amino] -oxi}-meti 1 ] -fenilj-karbamid;
(29) N- (2,6-difluor-benzoil) -N’-[3-klór-4- [{[(l-fenil-butilidén)-amino] -oxij-metil] -fenilj-karbamid;
(30) N-(2-klór-benzoil)-N’- [4-{]([ 1 -(4-metil-fenil)-pentilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid;
(31) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4- [{[(1- [4- (trifluor-metil) -fenil] -2-metíl-propilidénj-amino] -oxij-metil] -íenilj-karbamid;
(32) N- [4-( [{[1- (4-bróm-fenil) -2-met 11-propilidénj -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -N’- (2,6-difluor-benzoil)-karbamid;
(33) N-(4- [1 -([ (1-fenil-butiÜdén) -amino] -oxij-etil] - fenil J-N- (2-klór-benzoil) -karbamid;
(34) N-(2,6-difluor-benzoil) -N’-{4- [1 -{[ (1 -f enil-bút 11 idén) -amino] -oxij-eti 1 ] - fenilj-karbamid;
(35) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-{4- [{[(1 -fenil-2-metil-propilidén) -amino] -oxij-metil] -fenilj-karbamid és (36) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-{ ]([ 1 - (4-klór -fenil) -propilidén] -aminoj-oxi] -metilj-fenil] -karbamid.
A találmány szerinti készítményekben lévő új benzoil-karbamid-származékok két sztereoizomer formában, a szín (syn) és az anti-formában fordulhatnak elő; persze ezeknek a sztereoizomereknek a keverékei is lehetségesek minden arányban. Kívánt esetben ezek a sztereoizomerek egymástól az erre a célra ismert módszerek, például átkristályosítás és/vagy oszlop-kromatográfia segítségével elválaszthatók. A hatásosságot a térbeli konfiguráció befolyásolhatja.
A jelen talá-lmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények atkák és rovarok irtására használhatók szántóföldi gazdálkodásban és kertművelésben, erdőkben és felszíni vizekben, valamint textil védelmére, például gabonanemük tárolásánál, továbbá atkák és rovarok ellen az állatgyógyászati és orvosi-higiéniai szektorban.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények használhatók melegvérű állatok, például szarvasmarhák, sertések és tyúkok trágyájában élő rovarok irtására is.
Ilyen alkalmazás esetén a hatóanyagokat szájon át adjuk be az állatoknak, például a takarmányba keverve, úgy hogy bizonyos idő múlva a trágyába ürüljenek („takarmányon át” való alkalmazás).
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények különösen hatásosak atkák és rovarok lárvái és petéi ellen. Lényegében a vegyületeket tartalmazó készítmények a Pestic. Sci. 9, 373—386 (1978)-bán említett összes rovar ellen használhatók.
A találmány szerinti vegyületeket a gyakorlatban kártevők irtására általában készítményekké feldolgozva használják. Ilyen készítményekben a hatóanyag valamilyen szilárd hordozó anyaggal van keverve, vagy folyékony hordozó anyagban van oldva vagy diszpergálva, kívánt esetben segédanyagokkal, például emulgeátorokkal, nedvesítőszerekkel, diszpergálószerekkel és stabilizátorokkal kombinálva.
A találmány szerinti készítményekre példákként vizes oldatokat és diszperziókat, olajos oldatokat és olajos diszperziókat, szerves oldószerekkel készített oldatokat, pasztákat, porozószereket, díszpergálható porokat, elegyíthető olajokat, granulákat, szemcséket, fordított emulziókat, aerosol készítményeket és füstölő gyertyákat említhetünk.
A diszpergálható porok, paszták és elegyíthető olajok koncentrált formában lévő készítmények, amelyeket használat előtt vagy alatt hígítanak.
A fordított emulziókat és szerves oldószerekkel készült oldatokat főleg légi alkalmazásra szánják; nevezetesen, ha nagy területeket kezelnek viszonylag kis mennyiségű készítménnyel. A fordított emulziót röviddel a kipermetezés előtt vagy éppen a permetezés alatt készíthetjük a permetező készülékben a hatóanyag olajos oldatában vagy olajos diszperziójában vizet emulgeálva. A hatóanyag szerves oldószerekkel készített oldatait készíthetjük valamilyen f itotoxicitást csökkentő anyaggal, például gyapjúzsírral, gyapjú zsírsavval vagy gyapjú zsíralkohollai.
A következőkben néhány készítmény-formát részletesebben leírunk példaként.
Granulált készítményeket úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot például valamilyen oldószerrel oldjuk vagy valamilyen hígítóban diszpergáljuk, és a kapott oldattal/szuszpenzióval, kívánt esetben valamilyen kötőanyag jelenlétében, granulált hordozó anyagot, például porózus granulákat (például habkövet vagy attapulgitot), nem porózus ásványi granulákat (homokot vagy őrölt márgát), szerves granulákat (például szárított kávéőrleményt, vágott dohányszárat és őrölt kukoricatorzsát) impregnálunk. Granulált készítmény előállítható úgy is, hogy a hatóanyagot sikosítószerek és kötőanyagok jelenlétében porított ásványi anyagokkal együtt összepréseljük, és az összepréselt terméket a kívánt szemcseméretre aprítjuk, és megszi3
-3193666 táljuk. Granulált készítmények előállíthatók más módon úgy, hogy a hatóanyagot poralakban porított töltőanyagokkal keverjük, és utána a keveréket folyadékkal a kívánt részecskeméretig csomósítjuk.
Porozószerek úgy készíthetők, hogy a hatóanyagot bensőségesen összekeverjük valamilyen inért szilárd porított hordozó anyaggal, például talkummal.
Diszpergálható porokat úgy készítünk, hogy 10—80 tömegrésx szilárd inért hordozót, például kaolint, dolomitot, gipszet, krétaport, bentonitot, attapulgitot, kolloid szilícium-dioxidot vagy ezek keverékeit 1.0—80 tömegrész hatóanyaggal, 1—5 tömegrész diszpergálószerrel, például az erre a célra ismert lignin-szulfonátokkal vagy alkil-naftalinszulfonátokkal, előnyösen még 0,5—5 tömegrész nedvesítőszerrel, például zsíralkoholszulfonátokkal, alkil-aril-szulfonátokkal, zsírsav-kondenzációs termékekkel vagy polioxi-etilén-vegyületekkel és végül kívánt esetben más adalékokkal keverünk össze.
Elegyíthető olajok készítése céljából a hatóanyagot valamilyen alkalmas oldószerben oldjuk, amely előnyösen vízzel gyengén elegyíthető, és egy vagy több emulgeátort adunk ehhez az oldathoz. Alkalmas oldószer például xilol, toluol, aromásokban gazdag kőolajpárlatok, így szolvens nafta, desztillált kátrányolaj és ezen folyadékok elegyei. Emulgeátorokként például polioxi-etilén-vegyületek és/vagy alkil-arilszulfonátok használhatók. A hatóanyag koncentrációja ezekben az elegyíthető olajokban nincs szűk határok közé szorítva, és például 2 és 50 tömeg% között változhat.
Elegyíthető olajon kívül folyékony és nagyon tömény elsődleges készítményként említhető a hatóanyag valamilyen vízzel könnyen elegyedő folyadékkal, például valamilyen glikollal vagy glikol-éterrel készített oldata, amely oldathoz valamilyen diszpergálószert és kívánt esetben, valamilyen felületaktív anyagot adunk. Ha röviddel permetezés előtt vagy permetezés alatt vízzel hígítjuk, akkor így a hatóanyag vizes diszperzióját kapjuk.
Valamely találmány szerinti aerosol-készítményt szokásos módon úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot, kívánt esetben valamilyen oldószerben, eloszlatjuk valamilyen hajtóanyagként használandó illékony folyadékban, például metán és etán klór-fluor-származékainak elegyében, rövidszénláncú szénhidrogének, dimetil-éter vagy gázok, például szén-dioxid, nitrogén és nitrogén-oxidok elegyében.
Füstölő gyertyákat vagy füstölő porokat, azaz olyan készítményeket, amelyek égés közben peszticid füstöt fejlesztenek, úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot olyan éghető keverékkel oldjuk, amely éghető anyagként valamilyen cukrot vagy fát tartalmaz, előnyösen őrölt formában, égést fenntartó anyagot, például ammónium-nitrátot vagy ká.lium-klorátot és továbbá valamilyen égést 4 késleltető anyagot, például kaolint, bentonitot és/vagy kolloid kovasavat.
Az előbb említett alkotórészeken kívül a találmány szerinti készítmények az ilyen típusú szerekként ismert más anyagokat is tartalmazhatnak. Például valamilyen sikosítószer, így kalcium-sztearát vagy magnézium-sztearát is adható egy diszpergálható porhoz vagy valamilyen granulálandó keverékhez. „Kötőanyagok, például polivinil-alkohol, cellulóz-származékok vagy más kolloid anyagok, például kazein, is adhatók az elegyhez, hogy elősegítsék a peszticidnek a növényzethez való tapadását. Továbbá hozzáadható az elegyhez olyan anyag, például gyapjúzsir vagy gyapjú-zsíralkohol, amely alkalmas a hatóanyag, hordozó anyag vagy segédanyag fitotoxicitásának csökkentésére.
A találmány szerinti készítmények önmagukban ismert peszticid vegyűletekkel is kombiná'hatók. Ennek eredményeképpen a készítmény hatásspektruma kiszélesedik, és szinergizmus fordulhat elő.
Ilyen kombinált készítményekben való felhasználásra figyelembe veendők a következő ismert rovarölő, atkaölő és gombaölő hatású vegyületek.
Rovarölő hatású vegyületek, például:
1. szerves klórvegyületek, például 1, 5, 5a, 6, 9, 9a -hexahidro-6,7, 8,9,10,10-hexaklór-6,9-metano-2,4,3-benzo [e] dioxatiepin-3-oxid;
2. karbamátok, például [2-(dimetil-amino) -5,6-dímetil-pírimidin-4-il] -N,N-dimetil-karbarnát és (2-izopropoxi-fenil)-N-metil-karbamát;
3. di(m)-etil-foszfátok, például [2-(N,N-diet il-karbamoil) -2-klór-1 -metil-vinil] -, [2-(metoxi-karbonil)-l-metil-vinil] -, [2-klór-l-(2,4-diklór-fenil)-vinil]-, és (2-klór-l - (2,4,5-triklór-fenil) -vinil] -di (m) etil-foszfát;
4. 0,0-di(m)-etil-foszforotioátok, például O(S) - (2-metiltio-etil)-, S- (2 - etilszulfonil -etil) -, S-{2- [1- (metil-karbamoil) -etiltio] -etil}O-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-, O-(3,5,6-triklór-2-piridil) O- (2-izopropil-6-metil-pirimidin-4-il)-, és O-(4-nitro-fenil)-O,O-di(m)-etil-foszforotioát;
5. O,O-di (m)-etil-foszforoditioátok, például S-[ (N-metil-karbamoil)-metil]-, S-(2-etiltio-etil)-, S-[ (3,4-dihidro-4-oxo-benzo [d] -1,2,3-triazin-3-ilI)-metil] -, S- [1,2-di(etoxi-karbonil) -etil] -, S- [ (6-klór-2-oxo-benzoxazolin-3-i )-metil] - és S-[(2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-1,3,4-tiadiazol-3-il) -metil] -O,O-di (m|etil foszforoditioát;
6. foszfonátok, például dimetil-(l-hidroxi-2,2,2-triklór-etil) -foszfonát;
7. természetes és szintetikus piretroidok;
8. amidinek, például N,N-dimetii-N’-(2-metil-4-klór-feniI) -formamidin;
9. mikrobiális rovarölők, például Bacillus thuringiensis;
10. karbamoil-oximok, például S-metil-N- (metil-karbamoiloxi) -tioacetamidát; és
-4193666
11. más benzoil-karbamid-származékok, például N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-klór-fenil)-karbamid.
Atkaölő hatású vegyületek, például:
1. szerves ónvegyületek, például triciklohexil-ón-hidroxid és di [tri(2-fenil-2-metil-propil)-ón]-oxid;
2. szerves halogénvegyületek, például izopropil- (4,4’-dibróm-benzilát), 1,1-di (4-klór-fenil) -2,2,2-triklór-etanol és 2,4,5,4’-tetraklór-difenil-szulfon;
3. szintetikus piretroidok, és továbbá [2,6-dimetoxi-a- (etoxi-imino)-3-klór-benzil]-benzoát és O,O-dimetil-S- [(N-metil-karbamoil) -metil] -foszforotioát.
Gombaölő hatású vegyületek, például:
1. szerves ónvegyületek, például trifenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát;
2. alkilén-bisz(ditiokarbamát)-ok, például cink-[etilén-bisz (ditiokarbamát) ] és mangán- fetilén-bisz(ditiokarbamát')];
3. 1-acil- vagy 1 -karbamoil-benzimidazol-2-il-karbamátok és 1,2-bisz [3-(alkoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol és továbbá [2,4-dinitro-6- (1-metil-heptil) -fenil] -krotonát, 5-amino-1- [bisz (dimetil-amino)-fősz fór il] -3-feni 1-1,2,4-triazol, N-(triklór-metíltio) -ftálimid, N- (triklór-metiltio) - tetrahidroftá l imid, N- (1,1,2,2-tetraklór-etiltio) -tetrahidrof tál imid, N- (diklór-fluor-metiltio) -N-fenil-Ν, Ν’-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftalonitril, 2-(4’-tiazolil) -benzimidazol, [5-butil-2- (etil-amino)-6-metil-pirimidin-4-il] - N,N-dimetil-szulfamát, 3,3-dimetil-1 - (4-klór-fenoxi) -1 - (1,2,4-triazol-l-il)-2-butanon, a-(2-klór-fenil)-a-(4 -klór-feni l) -5-pirimidinil-metanol, 3- (3,5-diklór-fenil) - 1 - (N-izopropil-karbamoil) -hídantoin, Ν - (1,1,2,2-tetraklór-etiltio) -4-ciklohexén-1,2-karboximidin, N- (triklór-metil-tio) -4-ciklohexén-1,2-dikarboximidin, N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin.
A találmány szerinti peszticid készítmények a kívánt gyakorlati alkalmazás céljára való adagolása mindenesetre különböző tényezőktől függ, például az alkalmazási területtől, a kiválasztott hatóanyagtól, a készítmény formájától, a fertőzés természetétől és kiterjedtségétől és az időjárási körülményektől.
Általában azt tartjuk, hogy kielégítő eredményeket hektáronként 1—5000 g hatóanyagnak megjelelő adagolással érünk el.
Az előbbiekben említett „takarmányon át való alkalmazásnál a hatóanyagot a takarmányba keverjük olyan mennyiségben, amely rovarölő alkalmazás céljára hatásos.
A találmány szerinti vegyületek új vegyületek, amelyek hasonló vegyületek előállítására önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő.
A találmány szerinti vegyületek úgy állíthatók elő, hogy (III) általános képletű szubsztituált anilint — amelynek képletében
R3, R4, R5 és A jelentése az előbb megadottakkal azonos — (IV) általános képletű vegyülettel — amelynek képletében
Rí, R2 és X jelentése szintén az előbb megadottakkal azonos — reagáltatunk.
A találmány szerinti új vegyületek úgy is előállíthatók, hogy (V) általános képletű szubsztituált benzamidot — amelynek képletében
Rí és R2 jelentése az előbb megadottakkal azonos — (VI) általános képletű vegyülettel — amelynek képletében
R3, R4, R5, X és A jelentése az előbb megadottakkal azonos — reagáltatunk.
Az előbbi reakciókat előnyösen szerves oldószer, például aromás szénhidrogén, alkil-halogenid, ciklikus vagy nem ciklikus dialkil-éter vagy acetonitril jelenlétében valósítjuk meg 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.
Bár az előbb jelzett előállítási módszerek a legalkalmasabbak, az új vegyületek más módon is előállíthatók, például ahogy az előbb említett 7105350 sz. hollandiai szabadalmi leírásban leírják vagy a 7806678 vagy 8005588 sz. hollandiai szabadalmi leírásban leírt módszerek szerint.
A találmányt a következő speciális példák leírásával szemléltetjük részletesebben.
1. példa
N-{4- [{[ (ct-Ciklopropil-4-klór-benzilidén) -amino] -oxi}-metil ] - feni 1}-N’- (2,6-difluor-benzoil)-karbamid (1) előállítása.
36,6 g (2,6-difluor-benzoil)-izocianát 50 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát külső hűtés közben 0°—10°C-on hozzáadjuk 59,0 g 4- [j [ (a-ciklopropil-4-klór-benzilidén) -amino] -oxi}-metil] -anilin 700 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatához. Az elegyet 3 óra hoszszáig keverjük 0—10°C-on, utána a keletkezett csapadékot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk, és megszárítjuk. A kapott 76,0 g terméket szilikagélen kloroformmal eluálva kromatografáljuk. A kívánt terméket elkülönítve 60,7 g anyagot kapunk protonmágneses rezonanciaspektrum alapján legalább 95%-os tisztaságban. A kapott termék 145—175°C hőmérséklettartományban olvad, és körülbelül egyenlő mennyiségben tartalmazza a szín- (syn-) és anti-formát. Egy másik kísérletben a kívánt termék a szín-(syn) és antiformát 85:15 arányban tartalmazta; olvadáspont 187—191°C.
A kiindulási anilinszármazékot a megfelelő nitrovegyületből kapjuk hidrogénnel Raney-nikkel katalizátorral redukálva etil-acetát és etanol 2:1 térfogatarányú oldószerelegyben. 4- [{[ (a-ciklopropil-4-klór-benzilidén)-amino]-oxi[-metil] -1-nitro-benzolt ciklopropil- (4-klór-fenil) -ketonoxim (4-nitro-benzil)-bromiddal metanol oldószerben nátrium-metoxid jelenlétében végzett reagáltatásával állítunk elő. A reakció végezhető nátrium-hidrid mint bázis jelenlétében dimetil-formamid oldószerben is. A felhasznált oximot a megfelelő ketonból hidroxil-amin-hidkrokloriddal víz és etanol elegyében és nátrium-hidroxid jelenlétében végzett reakcióval állítjuk elő.
Megfelelő módszerrel, amelynek során kívánt esetben dietil-éter helyett acetonitrilt használunk oldószerként a karbamid-képzéshez, a következő vegyületeket állítjuk elő.
(A vegyületszámok az előbb a leírás során megadott számokkal egyeznek:) vegyületszám olvadáspont megjegyzés
2 120 - 122°C
3 106,5 - 108,5°C
4 144,5 - 146,5°C
5 114 - 117°C szín -anti keverék
6 144 - 159°C
7 141 - 143°C
8 141 - 144,5°C
9 154,5 - 157,5°C
10 203 * 208°G
11 113 - 116°C anti-forma
12 124 - 132°C szín- vagy anti-forma
13 153 - 155°G szín- vagy a,nti-forma
14 128 - 130°C szín- vagy anti-forma
15 139,5 - 141,5°C
16 128 - 130°C
17 182 : - 187°C szín-anti keverék
18 176 - 180°C
19 112 - 114°C
20 150 - 152°C
21 158 - 160°C
22 109 - 112°C
23 142 - 147cC
24 viszkózus folyadék 23% anti-, 67% szín-forma
25 133 - 146°C
26 125 - 136°C
27 164 - 167°C
28 162 - 164°C
29 158 - 161 C
30 130 - 135°C
31 130 - 138°C
32 207 - 210°C
33 107°C
34 1 17°C
35 137°C
36 153 - 161°C
*meg j egyzes:
24. sz. vegyület : a protonmagneses rezonanciaspektrum adatai (CDCls) :
szín : <5 (NH) 12,22; 9,20; anti : ő (NH) 12,28 ; 9,15.
Ebben az esetben megállapítottuk, hogy a kapott anyag a két sztereoizomer egyike-e vagy a kettő keveréke-e. Elhúzódó olvadási tartomány általában sztereoizomerek elegyére utal.
Az előbbi vegyületek könnyen előállíthatok szubsztituált benzamidokból és szubsztituált [{[ (benzilidén-amino) -oxi] -metilj-fenil] -izocianátokból az előbbiekhez hasonló reakciókörülmények között. A kiindulási fenil-izo-6193666 danátokat a megfelelő anilinszármazékokból foszgénnel valamilyen inért oldószerben, például valamilyen aromás oldószerben, így toluolban végzett reakcióval állítjuk elő; reakcióhőmérséklet 0°C és az oldószer forráspontja között. így az (1) vegyület előállítható 2,6-difluor-benzamidból és {4-[{[(a-ciklopropil-4-kIór-benzilidén)-amino] -oxi}-metil ] -fenilj-izocianátból vízmentes dietil-éterben 0—10°C-on körülbelül 70%-os kitermeléssel.
2. példa
A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
a) Vízzel elegyedő folyadékkal készített oldat előállítása g hatóanyagot pl. N-{4-[([ (a-ciklopropi 1-4-klór-benzilidén) - amino] -oxij-metil] -fenil)-N’- (2,6-difluor-benzoil)-karbamidot feloldunk 10 ml izoform és körülbelül 70 ml dimetil-formamid elegyében, majd hozzáadunk 10 g poli(oxi-etilén)-glikol-ricinil-éter emulgeátort.
Hasonló oldatokat állíthatunk elő N-metil-pirrolidonnak, dimetil-formamidnak, valamint N-metil-pirrolidon és izoforon elegyének az alkalmazásával.
b) Szerves oldószerrel készített oldat előállítása
200 mg hatóanyagot (pl. 17. számú vegyületet) 1,6 g nonil-fenol-poli(oxi-etilén) jelenlétében feloldunk 1000 ml acetonban. Az így kapott oldatot vízbe öntve permetező folyadékot kapunk.
c) Emulgeálható koncentrátum előállítása g hatóanyagot (pl. 25. számú vegyületet) feloldunk 15 ml izoform és 70 ml xilol elegyében. Ehhez az oldathoz emulgeátorként hozzáadunk 5 g, poli (oxi-etilén)-szorbitán-észterből és alkil-benzolszulfonátból álló elegyet.
A. 1
Pieris brassicae /L3/ lárvák
d) Nevesíthető por előállítása g hatóanyagot (pl. 1. számú vegyületet) 2 g nátrium-butil-naftalinszulfonát és 5 g ligninszulfonát jelenlétében összekeverünk
68 g kaolinnal.
e) Szuszpenziós koncentrátum g hatóanyag, (pl. 19. számú vegyület) 2 g ligninszulfonát és 0,8 g nátrium-alkíl-szulfát keverékét vízzel 100 ml-ré egészít10 jük ki.
f) Granulátum előállítása
7,5 g hatóanyagot, (pl. 33. számú vegyületet) 5 g szulfit-szennylúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk, majd a keveréket granuláljuk.
3. példa
Körülbelül 15 cm magas fiatal kelbimbó palántákat a 2. (b) példa szerint kapott különböző koncentrációjú készítményekkel perme20 fezünk be; ezekhez a készítményekhez pótlólag még körülbelül 250 mg alkilezett fenol-poli(oxi-etilén)-vegyületet (Citowett) adunk literenként. Miután a növények megszáradnak, plexiüveg hengerekbe helyezzük őket, és utána a harmadik lárvaállapotban lévő (L3) 5 Pieris brassicae lárvával (a fehér háposztalepke hernyói) megfertőzzük. Utána a héngereket gézzel lefedjük, és váltakozva 16 óra hosszáig világosságban és 8 óra hosz3Q száig sötétben tartjuk; a világosságban a hőmérséklet 24°C, relatív nedvességtartalom 70%, a sötétben a hőmérséklet 19°C és a relatív nedvességtartalom 80—90%. 5 nap múlva meghatározzuk a lárvák elhullás! szá35 zalékát. Minden egyes kísérletnél három párhuzamost készítünk. A kísérletek átlagolt eredményeit az A. táblázatba összesítjük. A táblázatban használt jelzések jelentései a következők:
+= 90—100% elhullás,
Ψ = 50—90% elhullás, — = < 50% elhullás.
z blazat t / lleni inszekticid hatas
Vegyület z a hatóanyag koncentra'cio'ja mg/liter-ben
szama 300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03
1 + + + + + + + ±
17 + + + + + + -
18 + + + + + + + + -
19 + + + + + + -
20 + + + + + + + + -
3 + + + + + +
4 + + + + + + + -
5 + + + + + + + -
6 + + + + + + + + -
7 + + + + + + + -
8 + + + + + + + + -
10 + + + + + + + + -
-7193666
A. táblázat (folyt.)
Pieris brassicae /L3/ lárvák elleni inszekticid hatás
Vegyület száma a hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
300 101 ) 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03
1 1 + + + « V* + + + —
12 + + + + + + + +
14 + + + + + + + -
15 + + + + + + -
16 + + + + + + +
21 + + + + + + -
22 + + + + + + + -
23 + + + + + + + + -
24 + + + + + + + -
25 + + + + + -
26 + + + + + + -
27 + + + + + + -
29 + + + + + + -
30 + + + + + + -
33 + + + + + -
34 + + + + + + + + -
35 + + + + + + + -
36 + + + + + +
A gyakorlatban inszekticid és atkaölő készítményeket hektáronként körülbelül 100 literes mennyiségekben használnak. A növényeknek a készítménnyel való befedetlsége azonban a gyakorlatban lényegesen rosszabb, mint az előbb leírt laboratóriumi vagy üvegházi kísérletekben. Ennek megfelelően bebizonyosodott, hogy a gyakorlatban az adagolást egy 10-es faktorral növelni kell, hogy azonos hatásosságot érjünk el. így a gyakorlati alkalmazásban az inszekticid hatású előbbi mennyiségek hektáronkénti körülbelül 1 — 3000 g hatóanyagnak felelnek meg.
4. példa
Körülbelül 15 cm magas fiatal burgonyanövényeket bepermetezünk a 2.b) példa szerint előállított készítményekkel különböző koncentrációkban; a készítményekhez literenként körülbelül 250 mg Citowett-et adunk. Miután a növények megszáradnak, plexiüveg hengereket rakunk a növényekre. A növényeket a harmadik lárvaállapotban lévő 10 Leptinotarsa decemlineata lárvával (a kolorádóbogár lárvája) megfertőzzük. A megfertőzött növényeket a 3. példában leírt módon tartjuk. 5 nap múlva megállapítjuk a lárvák elhullási százalékát. A kísérleteket három párhuzamossal végezzük. A kísérletek átlagos eredményeit a következő B. táblázatban összesítjük. A jelzések jelentése a 3. példában meg50 adottakkal azonos.
B. táblázat
Leptinotarsa decemlineata lárvái elleni inszekticid hatás
Vegyület szama a hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
300 100 30 10 3 1 0,3
1 + + + + + +
23 + + + + + +
-8193666
A gyakorlatban a fenti inszekticid hatású mennyiségek hektáronként körülbelül 10— 3000 g hatóanyagnak felelnek meg..
5. példa
Négy jól kifejlődött levéllel rendelkező disznóbab (Faba vulgáris) palánták hajtáscsúcsait eltávolítjuk, utána a növényeket a 2.b) példa szerint előállított készítményekkel különböző koncentrációkban bepermetezzük, amíg csepegnek; a készítményekhez még körülbelül 250 mg Citowett-et adunk literenként. Miután a növények megszáradnak, ple16 xiüveg hengerekbe rakjuk őket, és utána a harmadik lárvaállapotban lévő (L3) 5 Spodoptera littoralis lárvával (egyiptomi gyapothernyó) megfertőzzük. Utána a henge5 reket gézzel befedjük, és a 3. példában megadott módon tartjuk. 5 nap múlva megállapítjuk a lárvák elhullási százalékát. Mindenegyes kísérletet három párhuzamoson végzünk. A kísérletek átlagos eredményeit a C.
táblázatban foglaljuk össze. A jelzések jelentése azonos a 3. példában megadottakkal.
C.
Spodöptera littoralis /L3/ táblázat árvák elleni inszekticid hatas
Vegyület / a hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
s z a iü3. 300 100 30 10 3 1 0,3
1 + 4 + + 4 4 __
17 4 + 4 + 4 -
19 + + + -
3 4 + + + -
4 + + + + + -
5 + + + 4 -
6 + + + + + -
7 + + + + + -
8 + + 4 + 4 + -
9 + + + + + -
14 + + 4 + + -
22 + + + + -
23 4 4 4 + -
24 4 4 + 4 -
28 + + + + + -
29 + + + + + -
30 4 + + + 4 -
33 + + + + 4 -
34 4 4 + 4 + - *
35 + + + + + + -
36 + 4 + + + —
A gyakorlatban a fenti inszekticid hatású mennyiségek hektáronkénti körülbelül 3— 1000 g hatóanyagnak felelnek meg.
6. példa
Két jól kifejlett levéllel rendelkező bokor zöldbab (Phaseolus vulgáris) palántákat megfertőzünk piros takácsatkákkaT (Tetranychus cinnabarinus) úgy, hogy megadott számú kifejlett riőstény atkát rakunk a növényekre. A fertőzés után két nappal a növényeket a rajtuk lévő kifejlett atkákkal együtt bepermetezzük a 2.b) példa szerint kapott készítmények különböző koncentrációival, amíg csepegnek; a készítményekhez még literenként körülbelül 150 mg alkilezett fenolpoli (oxi-etilén)-vegyületet (Citowett) adunk.
A permetezés után öt nappal a kifejlett atkákat.eltávolítjuk a növényekről. A növényeket két hétig szabályozott hőmérsékletű és nedvességtartalmú helyiségben tartjuk fel55 váltva 16 órás világos és 8 órás sötét ciklusokban. A világos ciklus alatt a hőmérséklet körülbelül 24°C, a relatív nedvességtartalom körülbelül 70%; a sötét ciklusban a hőmérséklet körülbelül 19°C, reaktív nedθθ vességtartalom 80—90%.
Utána meghatározzuk a populációcsökkenést, azaz a lárvák, kifejlett egyedek és peték számának csökkenését a vegyszerekkel nem kezelt növényekhez viszonyítva. A kísérleteket három párhuzamossal végezzük.
65 A kísérletek átlagolt eredményeit az alábbi 9
-9193666
D. táblázatban összegezzük. A táblázatban használt jelzések jelentése a következő:
+ = a populáció 90—100%-os csökkenése; a növények mentesek vagy lényegében mentesek a takácsatkáktól;
+ = a populáció 50—90%-os csökkenése;
— = a populáció 50%-nál kisebb csökkenése.
A kísérletekben N-(4-benziloxi-fenil)-N’5 -(2,6 difluor-benzoil)-karbamidot használtunk „ismert anyagként összehasonlításra.
D. tablazat f
Tetranychus- cinnabarinus (vörös takácsatka) elleni hatas
Vegyület z a hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
szama 300 100 30 10 3 1 0,3
1 + + + + + + -
2 + + -
3 + + + -
4 + + + + -
5 4- -
6 + + +
7 + + -
8 + + + + + + -
9 + + + + -
10 + + + +
13 + + + -
14 + + + + + “
16 +
17 + + + + -
21 + + -
ismert
A gyakorlatban a fenti atkaölő hatású mennyiségek körülbelül hektáronkénti 10— 3000 g hatóanyagnak felelnek meg.
A fenti kísérletek olyan ismétlésével, ahol a kifejlett atkákat a permetezés előtt eltávolítottuk (A-módszer), vagy ahol a permetezést a fertőzés előtt végeztük (B-módszer) körülbelül azonos eredményeket kapunk.
7. példa
A 6. példában leírt A — módszerhez hasonlóan a találmány szerinti benzoil-karba45 mid-származékok hatását megvizsgáltuk európai vörös atkára (Panonychus ulmi) is. Az eredményeket az E. táblázatban összegezzük, amelyben a jelzések az előbb a 6. példában megadottakkal azonos jelentésüek.
E. táblázat
Panonychus ulmi (európai vörös atka) elleni hatas
Vegyület z a hatóanyag konc entra'ciója mg/liter-ben
300 100 30 10 3 1 0,3
1 + + + + + + —
4 + + + + -
2 + + +
3 + + +
5 + + +
6 + + + + + -
-10193666
E. táblázat (folyt.) ulmi (európai vörös atka) elleni hatas
Panonychus
Vegyület száma a hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
300 10C 30 10 3 1 0,3 0,1 0f03
7 + + + + +
8 + + + + +
9 + + + + +
15 + + +
16 +
17 + + +
36 + + + + +
Ugyanilyen eredményeket kapunk, ha a permetezést a fertőzés előtt végezzük — (B — módszer).
A folyékony készítményeket gyümölcsfákra hektáronként körülbelül 1500 literes mennyiségben használjuk, fgy a fenti atkaölő hatású mennyiségek a gyakorlatban hektáronként körülbelül 150—4500 g hatóanyagnak felelnek meg.
8. példa
A 6. példában leírt A — módszer szerint megvizsgáltuk az (1) vegyület — N-(4-[([(a-ciklopropil-4-klór-benzilidén)- amino] -oxij25 -metil] -feni 1)-N’-(2,6-difluor-benzoiI) - karbamid — hatását kétpettyes takácsatkára (Tetranychus urticae), és az eredményeket az
F. táblázatban összesítjük. A jelzések jelentése ismét a 6. példában megadottakkal azonos.
F. tablaZzat
Tetranychus urticae (kótpettyes takácsatka) elleni hatas
Vegyület szama a hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
300 100 30 10 3 1
1 + + + + +
Körülbelül ugyanezeket az eredményeket kapjuk, ha a kísérleteket Tetranychus urticae multirezisztens törzsén végezzük.
A gyakorlatban a fenti atkaölő hatású mennyiségek hektáronként körülbelül 30— 3000 gramm hatóanyagnak felelnek meg.
9. példa
Két jól kifejlett levéllel rendelkező bokor zöldbab (Phaseolus vulgáris) palántákat alulról és felülről addig permetezünk egy 2.a) példa szerint előállított készítménnyel, amíg csepegnek; a készítményhez még 150 mg Citowett-et adunk literenként. A készítmény N- [4- [{[(a-ciklopropil-4-klór-benzilidén) - amino] -oxij-meti 1] -fenil] - Ν’-(2,6-difluor-benzoil) -karbamidot (1) tartalmaz hatóanyagként különböző koncentrációkban. Miután a növé5Q nyék megszáradnak, megfertőzzük őket a 6. példában leírt módon Tetranychus urticae (kétpettyes takácsatka) egy múltirezisztens törzséhez tartozó atkákkal. A kísérleteket szabadföldön végezzük. Meghatározott számú nap után (lásd G. táblázat) megállapítjuk a bepermetezetlen növényekhez' viszonyított populációcsökkenést. A kísérleteket öt párhuzamossal végezzük; a kísérletsorozatokat megismételjük („ism.” G. táblázat). A kísérletsorozatonkénti átlagos eredményeket a G.
®θ táblázatban összesítjük.
-11193666
21 22
G. táblázat
Tetranychus urtícae elleni atkaölo hatas
Hatóanyagkoncéntráció elhullás! 7} 1 . ^orozat; nap múlva elhullási 7;
mg/liter-ben 16 ism.; 24 nap múlva
100 100 100
30 95 100
10 89 100
A 6. táblázatban jelzett mennyiségek gyakorlati alkalmazásnál hektáronként körülbelül 10—1000 g hatóanyagnak felelnek meg.
10. példa cm-nél levágott csúcsú almafa csemetéket alulról és felülről bepermetezünk egy 2.a) példa szerinti készítménnyel, amíg csepegnek; a készítményhez még literenként 250 mg alkilezett fenol- polioxi-etilén vegyületet (Neutronix) adunk. A készítmény hatóanyagként a jelen találmány szerinti valamilyen benzoil-karbonil-származékot tartalmaz Az almafákat előzetesen a 6. példában leír20 iák szerint megfertőzzük Aculus schlechtendali-val (alma rozsdaatka), amelyek a permetezés idején mindenféle fejlődési szakaszban jelen vannak. Az atkapopuláció csökkenését 2 és 4 hét szabadföldi tartás után meghatározzuk. A kísérleteket hat párhuzamossal végezzük. Az átlagolt eredményeket a H. táblázatban tüntetjük fel.
Aculus r f
H. tablazat schlechtendali elleni hatas
Vegyület száma A hatóanyag koncentrációja mg/liter-ben
1 100 30
4 100 30
kezeletlen -
atkaölo^
Populációcsökkenés
2 hét múlva 4 hét múlva
98 97
97 95
80 57
63 34
0 0

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid és akaricid hatású nóvényvédőszer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2—40 tömegszázalékban (I) általános képletü benzoil-karbamid-származékot tartalmaz — a képletben
    R, jelentése halogénatom;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1 vagy 2 szubsztituens a klóratom, metil- és (trifluor-metil)-csoport közül;
    R4 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 3—6 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport;
    R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
    A jelentése fenilcsoport vagy piridilcsoport, amely csoportok a halogénatomo5Q kát és 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, alkoxi-, halogén-alkil- és halogén-alkoxi-csoportokat magukba foglaló szubsztituenscsoport közül 1—3 szubsztituenssel lehetnek helyettesítve;
    55 és X jelentése oxigénatom vagy kénatom —, vagy több, folyékony vagy szilárd inért hordozóanyaggal, hígítószerrel, előnyösen vízzel vagy szerves oldószerrel — így dimetil-formamiddal, N-meθθ til-pirrolidonnal, izoforonnal, acetonnal és/vagy xilollal — vagy ásványi anyaggal — így kaolinnal vagy dolomittal — és adott esetben segédanyaggal, előnyösen poli(oxi-etilén)-származékkal, aIkil-aril-szulfonáttal, alkil-szul65 fáttal és/vagy ligninszulfonáttai együtt.
    -12193666
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü — amely képletben
    R’, és R’2 fluoratomokat jelentenek; vagy R’, jelentése klóratom, és R’2 jelentése hidrogénatom;
    R’4 jelentése propil-, izopropil- vagy ciklopropil-csoport;
    és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szubsztituens a halogénatomok és 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, alkoxi-, halogén-alkii- és halogén-alkoxi-csoportok közül — vegyületet tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy N-J4- [{[ (α-ciklopropi 1 -4-klór-benzilidén) -amino] -oxi}-metil] -fenil}-N’- (2,6-difluor-benzoil) -karbamidot tartalmaz.
  4. 4. Eljárás (I) általános képletü új benzoil-karbamid-származékok — amelyek képletében
    R;, R2, R3, R4, R5 és A jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) (III) általános képletü szubsztituált 5 anilinszármazékot — amely képletben
    R3, R4, R5 és A jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos (IV) általános képletü vegyülettel — 10 amely képletben
    Rb R2 és X jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos — reagáltatunk; vagy
    b) (V) általános képletü szubsztituált benz 15 amid-származékot — amely képletben
    R( és R2 jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos — (VI) általános képletü vegyülettel —
    20 amely képletben
    R3, R4, R5 és A jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos — reagáltatunk.
HU84260A 1983-01-24 1984-01-23 Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives HU193666B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8300236 1983-01-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35478A HUT35478A (en) 1985-07-29
HU193666B true HU193666B (en) 1987-11-30

Family

ID=19841271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU84260A HU193666B (en) 1983-01-24 1984-01-23 Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives

Country Status (27)

Country Link
US (2) US4550202A (hu)
EP (1) EP0117320B1 (hu)
JP (1) JPS59176245A (hu)
KR (1) KR910008136B1 (hu)
AU (1) AU560465B2 (hu)
BR (1) BR8400232A (hu)
CA (1) CA1258676A (hu)
CS (1) CS241538B2 (hu)
DD (1) DD220218A5 (hu)
DE (1) DE3369979D1 (hu)
DK (1) DK26984A (hu)
EG (1) EG17170A (hu)
ES (1) ES529031A0 (hu)
GR (1) GR81740B (hu)
HU (1) HU193666B (hu)
IE (1) IE56588B1 (hu)
IL (1) IL70749A (hu)
MA (1) MA20015A1 (hu)
MY (1) MY101140A (hu)
NZ (1) NZ206881A (hu)
PH (1) PH22026A (hu)
PL (1) PL136891B1 (hu)
PT (1) PT77989B (hu)
SU (1) SU1375124A3 (hu)
TR (1) TR22438A (hu)
ZA (1) ZA84420B (hu)
ZW (1) ZW984A1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
IT1187726B (it) * 1985-08-08 1987-12-23 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita' acaricida ed insetticida
US5001157A (en) * 1989-02-02 1991-03-19 American Cyanamid Company Substituted N-[[2-(aminocarbonyl)phenylamino]thioxomethyl]benzamides
CA2176596A1 (en) * 1993-11-18 1995-05-26 Yoshio Katsuda Use of benzoylureas for controlling house dust mites
JP5506386B2 (ja) 2006-09-04 2014-05-28 ユニバーシティー・コート・オブ・ザ・ユニバーシティー・オブ・ダンディー Ｐ５３活性化化合物
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
CN101602695B (zh) * 2008-06-10 2013-08-21 南开大学 含肟醚结构的苯甲酰脲类化合物及制备和应用
MX2011009916A (es) 2009-03-25 2011-10-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas.
GB0909912D0 (en) 2009-06-09 2009-07-22 Univ Dundee Compounds
CN103960265A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 叔肟虫脲乳油及其制备方法和防治小菜蛾和甜菜夜蛾的田间应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3917690A (en) * 1966-11-29 1975-11-04 Hoechst Ag Benzenesulfonyl ureas and process for their manufacture
OA02732A (fr) * 1967-05-13 1968-12-15 Fisons Pest Control Ltd Pesticides.
GB1600969A (en) * 1977-01-07 1981-10-21 Acf Chemiefarma Nv Heterocyclic compounds
ZA793259B (en) * 1978-07-03 1980-10-29 Shell Res Ltd Benzyloxime ethers and their use as pesticides
EP0031974A3 (en) * 1980-01-04 1981-07-22 Duphar International Research B.V New urea compounds and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, and insecticidal compositions on the basis of these compounds
GB2106499B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas

Also Published As

Publication number Publication date
ES8504115A1 (es) 1985-04-01
TR22438A (tr) 1987-09-16
EP0117320B1 (en) 1987-03-04
DD220218A5 (de) 1985-03-27
DK26984A (da) 1984-07-25
AU2361284A (en) 1984-07-26
KR840007574A (ko) 1984-12-08
HUT35478A (en) 1985-07-29
US4550202A (en) 1985-10-29
CS52584A2 (en) 1985-07-16
NZ206881A (en) 1986-06-11
CS241538B2 (en) 1986-03-13
PL245838A1 (en) 1985-01-30
ZA84420B (en) 1984-09-26
GR81740B (hu) 1984-12-12
IE840129L (en) 1984-07-24
ZW984A1 (en) 1984-04-11
MY101140A (en) 1991-07-31
US4609676A (en) 1986-09-02
KR910008136B1 (ko) 1991-10-10
JPH0125740B2 (hu) 1989-05-19
EP0117320A1 (en) 1984-09-05
DE3369979D1 (en) 1987-04-09
PH22026A (en) 1988-05-13
SU1375124A3 (ru) 1988-02-15
CA1258676A (en) 1989-08-22
PL136891B1 (en) 1986-04-30
DK26984D0 (da) 1984-01-20
PT77989B (en) 1986-03-20
EG17170A (en) 1992-10-30
IE56588B1 (en) 1991-10-09
IL70749A (en) 1987-01-30
JPS59176245A (ja) 1984-10-05
BR8400232A (pt) 1984-08-28
PT77989A (en) 1984-02-01
IL70749A0 (en) 1984-04-30
AU560465B2 (en) 1987-04-09
ES529031A0 (es) 1985-04-01
MA20015A1 (fr) 1984-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4920135A (en) Insecticidal ureas and thioureas
US4013717A (en) Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
US4572914A (en) Insecticidal 4-substituted-3-chlorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenylcarbamoyl)pyrazolines
US4399152A (en) Substituted benzoyl ureas as insecticides
DE2926480A1 (de) Neue harnstoff- und thioharnstoffverbindungen, verfahren zur herstellung der neuen verbindungen sowie insektizidpraeparate auf basis dieser verbindungen
EP0116729B1 (en) Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
HU193666B (en) Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives
US4166124A (en) Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl urea derivatives
EP0116728B1 (en) Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
EP0131071B1 (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
EP0167197B1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0065334B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
US4110469A (en) Insecticidal N-(2,6-dichlorobenzoyl)-N&#39;-(4-cyanophenyl) urea
US5342958A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea
US5245071A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea
US4783485A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0031974A2 (en) New urea compounds and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, and insecticidal compositions on the basis of these compounds
JPH01131152A (ja) ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee