PT77989B - Process for the preparation of benzoylurea compounds and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same and for their utilization in the control of insects and/or acarids and for combating tumors in living beings respectively - Google Patents
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Description
Descrição do objecto do invento
que
DUPilAR IUTEHUATIOrlAL RE.IEA’ CE 3.V., holandesa, industrial, com cede ei· C.J. van Houtenlaan 36, V.EEEJ’, Eolan da, pretende obter em Portugal pa»·.·! : "PROCESSO ΡΛΡΛ Λ ΡΡΕΡΛΛΛ,'λΟ D·' C( i POSTOS BENZOILUREIA, E DE CONPOSTÇCí; PESTICIDAS E FAIT.ACEUTICAS COF.iKEEEDEIJDO OS i.ESEOfi Ε PAPA A SUA UTII.IZAÇÃC, LESPECTIVALENTE IARA CONTROLAI IUSEP: uS E/OU A CALOS E C(K :s -'UI.CPES S"1 ES VIVOS".
Mod. 71
0 presente invento refere-se a um processo para a preparação de novos compostos benzoilureia e também das composições com activi !ade jncec ticida e acaricida que compreendem estes compostos e à utilização desta.·, composições para o controlo de insectos e/ou de ácaros. C presente invento refere-se à preparaçao de composiçoes f rrnacêuticas conpreondeη·'η os mesmos compostos e à utilização destas composiçoes para combater tumores .
Os compostos N-benzoil-N'-fenilureia tendo actividade incecticida são conhecidos pelo pedido de patente Holandês 71ο535θ. Sm Chem. Abstraets 91, 20l4l (1979) descrevem-se compostos benzoilureia coto tendo quer actividade insecticida quer acaricida, por exemplo, a H-(2,6-difluorobenzoil)-N'-(4-benziloxifenil)ueria. Contudo, este comporto nã^ demonètra ter actividade acaricida acentuada em dosagens pràticamente aceitáveis.
Verificou-se, de modo surpreendente, que os co"postos benzoilureia da fórmula geral
II 55.116
Ref.: DIB 0340
em que R^ é um átomo de halogêneo,
Rg é um átomo de hidrogénio ou um átomo de halogêneo,
Rj é um átomo de hidrogénio ou representa 1 ou 2 substituinton que eão escolhidos do grupo constituído por cloro, metilo ou
' trifluorometilo,
R^ é um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo tendo 1-6 átomos de carbono ou um grupo cicloalquilo tendo átomos de carbono,
R^ ê um átomo de hidrogénio ou grupo alquilo tendo 1-4 átomos de carbono,
A é um grupo fenilo ou um grupo heteroarilo tendo 1 ou 2 átomos de azoto, grupos que podem ser substituídos por 1-3 substituiu tes que sao escolhidos do gru’o constituído por halogénio, o alquilo, alcoxi, haloalquilo e haloalquilo tendo 1-4 átomos de carbono, e
X é um átomo de oxigénio ou de enxofre,
não só tinham propriedades insecticidas fortes, como apresentavam també" uma actividade acaricida interessante.
Dos compostos atrás referidos, aqueles compostos em especial demonr tram possuir uma actividade acaricida elevada, que corresponde à formul geral
2
(TT)
.1
em que R^
átomos de flúor, ou em que é um átomo de é um átomo do hidrogénio, n-propilo, isopropilo ou ciclopropilo, e de hidrogénio ou representa 1-2 substituintes
-2I 55.11b
Ref: DIR 0340
que sao escolhidos do grupo constituído por halogêneo, e alquilo, alcoxi, haloalquilo e haloalquilo tendo 1-4 átomos de carbono.
Destes compostos referidos em último lugar, N-( ?, 6-di fluo robe nzo.il )-N’ -7 4-(«l -ciclopropil-4-cl o robenzi li denoaininooxi me t il) fe ni l/urc i n [ 1.) demonstra ser eminentemente adequado para ser utilizado no controlo -le insectos e ácaros.
Outros exemplos de novos compostos benzoilureia tendo actividade insecticida e acaricida, de acordo com o presente invento, são:
(2) N-(2,6-difluorobenzoil)-Ν' -/ 4-( 1-fenilpropilidenoaminooximetil) - fe nil7ureia,
N-( 2-clorobenzoil)-N’-/ 4-(l-fenilbutilidenoaminooximetil)-fenil7ureia,
N-( 2,6-difluorobenzoil)-N'-/ 4-(l-fenilbutilidenoaminooximetil)fenil/ureia,
N-( 2-clorobenzoil) -Ν' -/ 4-( l-fenil-2-metilpro -ili denoaininooxi’· etJ 1 )fenil/ureia,
N-(2,6-difluorobenzoil)-Ν'-/ 4-^1-(4-clorofenil)propilidenoaninoox^ metilj fenil7ureia,
N-(2-clorobenzoil)-Ν'-/ 4-| 1-(4-clorofenil)butilidenoaminooximetii) fenil7ureia,
N-( 2,6-difluorobenzoil )-N' -/ 4- j i-( 4-cloro fenil )bu ti lide noaninoo-imetilj fenil7ureia,
N-( 2-clorobenzoil)-Ν' -/"4-|l-( 4-cloro fe ni 1) -2-metilpro; i?. idcnoar;·! rmoximetilj fenil/ureia,
(10) N-( 2, 6-difluorobenzoil)-!!' ~/~rf 1 -( 4-clorofenil ) -7-metilpropilide noaminooximetil) fenil7 ureia
(4)
(5)
(6)
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(9)
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Ref: DIR 0340
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1
(11) K-( 2-clorobenzoil)-II' -/ {l-( 2,4-diclorofenil)pentilidenoaninonxi metilj fenil7ureia
(12) N-(2,6-difíuorobenzoil)-N'-/”4- ( l-( 2,4-di clorofernO-pentil·? aminooximetil) fenil7ureia,
(13) N-( 2-clorobenzoil)-:i'-/ 4-[ l-(3,4-di clorofenil)butilidenoaminoo;:i metilj fenil7 ureia,
(14) H-( 2,6-difluorobenzoil)—'!' -/~4-{l_( 5,4-di clorofcníl )butilidcnoa!· ϊ nooximetil) fenil/ureia,
(15) N-(2-clorobenzoil)-?I'-/ 4-| l-(piriflil-,’:)butilidenoa!idnooxirelil} fenil7 ureia,
(16) N-(2,6-difluorobenzoil)—!'-/ 4-( 1 -( plrdil-Γ íbutilidcnonminooxi: til) fenil7 ureia,
(1?) N-(2-clorobenzoil)-K'-/ 4-(^ -cicloproi'il-4-clornbenzilidcnoamj nooximetil)fenil7ureia,
(18) N-( 2,6-difluorobenzoil) —Ií *-/"4-{ l-(4-clorofcnil)etilidenon!'inoo::! metilj fenil7 ureia,
(19) N-(2-clorobenzoil)-K'-/ 4-(1-fenilpropilidenoami nooximetil)fen: l/ureia,
(20) N-( 2,6-difluorobenzoil) -!?'-( 4-benzilidenoai:iinooxi!’.etilfenil)ure! ·!,
( 21) H-( 2,6-difluorobenzoil) -II' -/ 4- j l-( 4-me til fenil), entilidenoani.uooximeti^ fenil7ureia,
( 22) N-( 2-clorobenzoil)-N' -/ 4-|l-( 2,4-diclorofenil)butilidenoa!'Jr:oc;-J metil) fenil7ureia,
(23) N-( 2,6-difluorobenzoil)-::'-/"4-{ K 2r4-diclorofenil)butxli'Jenoa·· ? nooxime til) fenil7ureia,
(24) -11-(2,6-difluorobenzoil)-M'-/~4- {l-( 3,4-diclorofenil)but3 lideuoaminooximetilj fenil/tioureia,
-455.116
Ref: DIR 0340
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3
(25) N-( 2-clorobenzoil)-N'-/ 3~cloro-4-{ l-(2,4-diclrofenil)butilidcnoaminooximetilj fenil7ureia
(26) N-( 2,6-difluorobenzoil)-Ν' -/~3-cloro-4-|l-2,4-diclorofenil)butn.i denoaminooximetilj fenil/ureia,
(27) N-(2-clorobenzoil)-Ν' -/ 4-^1-(4-metoxi fenil)bntilidenoaminooximotilj fenil7ureia,
(28) N-( 2-clorobenzoil) -N' -/ 3-cloro-4-(1-fenilbu t.il idenoariinooxime til) — fenil/ureia,
(29) N-( 2,6-difluorobenzoil)-Ii' -/ 3-cloro-4-(1-fenj lbutilidenoamj nooxime til)fenil/ureia,
(30) N-(2-clorobenzoil)-N'-/ 4- { l-(4-metilfenil)pendilidenoaminooxinrtilj fenil7ureia,
(31) N-( 2,6-difluorobenzoil)-Ν' -/ 4- { l-( 4-trifluorometilfenil) -2-: letilpropilidenoaminooximetilj fenil/ureia,
(32) N-(2,6-difluorobenzoil)-N'-/ 4-{ l-( 4-bromofenil)-2-motilpro-ΐΉ '.onoaminooximetil} fenil/ureia,
(33) N-(2-clorobenzoil)-N*-/ 4-| l-( 1-fenilbutilideiioaminooxi )etil^ fenil/ureia,
(34) N-( 2,6-di fluorobenzoil) -Ν' -/ 4-{ l-( 1-fenilbutilideroaminooxj )e tilj·' fenil/ureia,
( 35 ) N-( 2, 6-difluorobenzoil ) -N' -/ 4-( 1-f enil-2-me til propil ide noar.inoox’ metil)fenil7ureia, e
(36) N-( 2-clorobenzoil) -Ν' -/ 4- Ç1 -( cloroΓ··ηί 1) 1 ropil idenoaiiinooxinctjl|" fenil/ureia.
Os novos compostos benzoilureia de acordo com o presente invento podem ocorrer em dois estereoisómeros, viz. a forma sin e anti, enquanto que, evidentemente, sao também possíveis misturar dc tes estereoir.ó-555.116
Bef: DIB 0540
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K
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meros em todas as proporções. Ge se des jar, ,odem separar-se estes c·- tereoisómeros uns dos outros mediante utilização àe técnicas que são conhecidas para este fim, tais como, recristalização e/ou cromatografia d<· coluna. A actividade pode ser influenciada pela configuração e térica.
As substâncias de acordo com o presente invento podei:, ser uliVzadas para o controlo de ácaros e de insectos, na agricultura i> horticultura, em florestas e em águas superficiais, bem como para a protecção do· têxteis contra ataque, por exemplo, em cereais armazenados, c contra ácaros e insectos nos sectores veterinário e médico-higiénico.
As substâncias de acordo com o presente invento potem tambcm ser utilizadas para o controlo de insectos que vivou; no estrume de animais de sangue quente, tais como, vacas, porcos e galinh-’Π, Para ost,·. apl icaçao, os compostos activos podem ser administrados oralmente anr mfmais, por exemplo, misturados com a comida, para chegarem ao estnu.e ··pós algum tempo ("através de alimentos").
Os compostos de acordo com o presente invento, são particularmente activos contra larvas e ovos de ácaros e dc insectos. Em princípio, o.·· compostos podem 6er utilizados contra qualquer insecto mencionado e· Festic. Sei. 9, 573-586 (1978),
Verificou-se, além disso, que os compostos de acordo com o presente invento têm actividade citostática e anti-tumoral, no que demonstram ter efeitos inibidores do crescimento de tuníores, Para serem utilizados em composições para combater tumores em seres vivos, os compostos dc acordo com o presente invento deverão ser incorporados em veículos farmaceuticamente aceitáveis.
Para aplicação pesticida prática, as substâncias de acordo co o presente invento são usualmente processadas em composições. Bentas composições, a substância activa é misturada com uri material veicular rói’, do ou são dissolvidas ou dispersas num material vtâcular líquido, se so desejar em combinação com substâncias auxiliares, por exemplo, er.ulsionadores, agentes molhantes, agentes dispersantes e estabilizadores.
Exemplos de composições de acordo com o presente invento sao soluções e dispersões aquosas, soluções oleosas e dispersões oleosas, solu-6rri ·. T ’
5?. 116
Eef: DIE 0340
çoes em solventes orgânico, pastas, pós para polvilhar, pós dispersíveis, oleos miscíveis, grânulos, pastilha;-, miulnong invertidas, co: posições aerosóis e velas fumigantes.
Mod. 71
06 pos dispersíveis, as pastas e os óleos miscíveis são composições que se encontram na forma de concentrador que pode· ser diluídas antra ou durante a utilização.
As soluções invertidas e as soluções em solventes orgânicos são utilizadas, sobretudo, em aplicações aéreas; tio-r.eatni ;cnte quando sa· tratam grandes áreas com uma quantidade pequena, em comparação, de co· posição. A solução invertida pode ser preparada pouco antes, ou mesmo durante a pulverização no aparelho pulverizador, emulsionando-se ó-na numa solução oleosa ou numa dispersão oleosa da substância activa. ’.a soluço,es da substância activa nos solventes orgânicos, pode, ser >sovidas de uma substância que reduz a fitot.oxida io, pnr e -enplo, gordu»··, do lã, ácido gordo de lã ou álcool gordo de lã.
A seguir, e a título de exemplo, descrever-se-ão algumas fnrm-m de composição, mais pormenorizadamente.
Preparam-se as composiçoes granulares Ι,οη ando-· e, cor > xes ι lo, a substância activa num solvente ou di spersa n lo-se num diluerto e ir pro ;nor do-se a soluçao/suspensao resultante, so sc de··..· j.-ir, na pres-nça de u ligante, num material veicular granular, por exem;!'·, grânulos porosos (por exemplo, pedra pomes e "attaclay", grânulos minerais não porosos (por exemplo, areia ou marga em grânulos), grânulos orgânicos (por exe:.'.plo, grânulos de café secos, caules de tabaco cortados e carolos d'· milho em grânulos). Una composição granular pode também sei- preparada pela compressão da substância activa juntamente com nr.in- rnis pulveri;:· dos na presença de lubrificantes e de ligantes e ; ela desintegração dc produto comprimido até à granulometria desejada e pela sua peneiruçao.
As composiçoes granulares podem ser preparadas fio ira rameira 'iferente mediante a mistura da substância activa e. forrai de ;ó com ir··: teriais enchimento pulverizados, e meiante a gloi.ulaçao >.a mistura, então com. líquido até à dimensão de parti, ula Icsfjad.a.
Podem obter-se pós de pulverização misturando i nt.i-.ai,er.te a su tância activa com um material veicular pulverizado sólido inerte, por exemplo, tajco.
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Eef: DIE O34C
Preparam-se pós dispersáveis mediante a mistura de 1C a ?>0 partes em pesa de um veiculo solido inerte, por exemplo, caulino, dol.omitc, ,;ipso, giz, bento ite, atapulgite, 3it'2 coloidal ou misturas destas e sul· tancias semelhantes, com 10 a 8c partes e··· peso da substância activa, 1 a 5 partes em peso de um agente de dispersão, por exemplo, sulfonato." de lignina ou sulfatos de alquilnaítaleno conhecidos para esto fi’· , -lo preferência, também de 0,5 a 5 partes em peso de um agente molhe«te, pe·· exemplo, sulfatos gordos de álcool, sulfatos de aril alquilo, produto: de condensação de ácido gordo, e, finalmento, se se desejar, outros aditivos.
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Na preparação dos óleos iniscíveis, dissolve-ne o composto activo num solvente apropriado que é, de : referência, pouco mi.;-,cível o;:. á-;u-i, e a esta solução adicionam-se um ou mais emulsionadores. Holvente;. apropriados são, por exemplo, xileno, tolueno, destilados de petróleo que são ricos em aromas, por exemplo, nafta dissolvente, óleo de alcatrão destilado e misturas destes líquidos. Cono emulsionadores, podon. utilizar-se, por exemplo, compostos de polioxietileno e/ou sulfonato:· de aril alquilo. A concentração do composto activo nestes óleos nir.cíveis nao se restringe a limites estreitos e pode variar, por exem;lo, entre 2 e 5θ/ em peso.
Além do óleo miscível, pode também ’:encionar-ce como composição pri mária líquida e altamente concentrada, uma solução da substância activ· num líquido facilmente miscível em água, por exemplo, um rlicol, ou éter de glicol, solução a que se adicionou um agente de dispersão e, ne nc desejar, uma substância tensio-activa. guando diluída com água pouco antes ou durante a pulverização, obtém-se, então, uma dispersão aquosa da substância activa.
Obtem-se uma composição aerosol, de acordo com o prenonte ãnven'o, de um modo usual mediante incorporação da substância activa, se se desejar num solvente, num líquido volátil par·· ser utilizado com um ii gul sor, por exemplo uma mistura de derivados cloro-flúor de metano e etano, uma mistura de hidrocarbonetos inferiores, éter d.imetílico, ou gases tais como dióxido de carbono, azoto e óxido ni tros·'
Obtêm-se velas fumigantes ou os pós fuinigantes, isto e, co-posiçoer
que, quando inflamadas, podem produzir um fumo pesticr.da, tomando-se :substância activa numa mistura combustível que pode conter, como cor-bus·
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Ref: DIB 0340
Mod. 71
tível, um açúcar ou uma madeira, de preferência em forma de grânulo:;, uma subctância para manter a combustão, por exemplo, nitrato de a<óni.o ou clorato de potássio, e, além disso, uma substância para atrasar -a combustão, por exemplo, caulino bentonito e/"U 'eido silílic.o colóid"!.
Além dos ingredientes atrás menci.· n.a lo:·, o.··, .a ,entes dc .acordo com o presente invento podem conter ta ' ci' outras substâncias ennkec' <la.~ :arutilização neste tipo de agentes.
Por exemplo, pode adicionar-se um lubrificante, por exemplo, o: te·.·rato de cálcio ou estearato de magnésio, a um pó dispersível ou a ui-i mistura a ser granulada. Podem também adicionar-se "adesivos", por e>-<· pio, derivados celulósicos de polivinilalcool ou outro:; matoriair. endoidais, tal como caseína, a fim d,· mel orarei ·. ad'>:;ão do pesticida ao cereal. Alem disso, pode adicionar-so usa substância pira ro luzir a fi’otoxidade da substância activa, um i.-aleriad veicular ou u. a · .ul : · 1 ' i>c : ·· auxiliar, por exemplo, gordura de la ou álcool .mordo ile lã.
Podem também incorporar-se os compos os pestici das conheci dor. cr se, nas composiçoes de acordo com o presente invento, Coi:.o resultado disto, 0 espectro da actividade da composição é ampliado e jorln ocorrer um sinergismo.
Na utilização desta composição de combinação, devem con. id'·rar-rc os seguintes compostos conhecidos, innçcld cidas, aciricidas e fungicidas .
Insecticidas, por exemplo:
1. compostos organo clorados, por exemplo, 6,7,8,9-1C,-Nexano-1,5,5a,r, 9,9s-hexahidro,6,9,-metano2,4,J-benzo/ e/-dioxatiepino-3-órido;
2. carbamatos, por exemplo, carbamato dimetílico de . -din.etilamino-L,fdimetilpirimidin-4-il e metilcarbnmato de .''-isopropoxifcni.1;
3. di(m)etilfosfatos, por exemplo, fosfato di(m)etílico de 2-cloro- dietilcarbamoil-l-metilvinil-’ 2-:ne toxi carbonil -1-me t: lvin?' 1 ,
2-cloro-l-( 2,4-diclorofenil)vinil-, e 2-cloro-1-( 2,4,5-tricloro fenil)vinilo;
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Ref: DIS 0340
I eoloo.l
4. fosforotioatos O,O-di(m)etílicos, por exemplo, fosforotioato Ο,Ο-·’4(m)etílico de 0(S)-2-metiltioetil-, .í-?-etilnulflnilet.il-,
—(1-metilcarbamoiletiltio)etil-, 0-4-bromo-?,'5-diclorofenil--,
0-3,5,6-tricloro-2-piridil-, 0-2-iso; ropil -6-inetilpirimidin-4-i3 —
e 0-4-nitrofenilo;
5. fosforoditioatos 0,0-di( m)etílicos, por exemplo, 0,0-di( m)et.il fo.;foroditioato de 8-metilcarbamoilmetil-, G-2-etiltioetiJ-,
diidro-4-oxobenzo d-l,2,3-triazin-3-ilmcti.l)-, ;’.-l,2-di( etoxi c rbonil)etil-, S-6-cloro-2-oxobenzoxazolin-3-ili'ietil-, e f,_2, '.-’:idro-5-me toxi-2-oxo-1,3,4-tiadiazol-3-ilmet.il o j
6. fosfonatos, por exemplo, 2,2,2-tr.i cloro-l-liidroxietilfonfonnto dimetílico;
7. piretroides naturais e sintéticas;
8. amidinas, por exemplo, ΓΓ'( 2-metil-4-<'lorr fenil)-?:, ??-dimetilformn"',i nas;
9. insecticidas microbianos, tais como Bacilus thuringiensíc;
10. carbamoil-oximas, tais como N-(metilcnrbamoiloxi)tioacetamida do
S-metilo; e
11. outros compostos benzoilureia, tais coro ?-(,-,6-difluorobcnzoil)N’-(4-clorofenil)ureia.
Acaricidas, por exemplo:
1. compostos orgânicos de estanho, por exemplo, hidróxido triciσ'1'·. exilo de estanho e di tri-(2-metil-2-fenilpropil)estanho óxido;
2. compostos orgânicos de halogêneo, por exemplo, 4,4'-dibromobcnzilulo isopropílico, 2,2,2-tricloro-l,l-di(f‘-clorofcnil)etanol e rulfona de
2,4,5,4-tetraclorodifenilo;
3. piretroides sintéticas;
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Ref: DIR 0340
Mod. 71
e ainda: benzoato de 3-cloro-^-etoxl i:::ina-2,6-dimetoxibenzilo e forforotiato de metilo de S-netilcarbarooil de t,. -dimctilo.
Fungicidas, por exemplo:
1. compostos orgânicos de estanho, por exct.,lo, hidróxido t.r: γοί'1 ico de estanho e acetato trifenílico de e. tanno;
2. bisditiocarbamatos de alquileno, por exer Ίο, et.ilonobisdi Li ocarhu:··· to de zinco e bisditiocarbamato de etileno dc magnésio;
3. carbamatos de 1-acilo- ou l-carbamoil-’I-benzili mi dazola (-2'> c (3-alcoxicarbonil-2-tioureido)benzeno de 1,< -bis, c ainda -dir.i tro-6-( 2-octilfenilcrotonato), 1-/ bis( dirre tilarnino)fosfori l/C-fen 11 - -ami na-1,2,4-triazola, .Ί-tri clorome til t i of tal i n i. d a, ”-tr·cln ro·· e I, ’ 1 tiotet rahidro f talimi da, N-( 1,1,2,2-te tracl oroe ti lo) -te l.ral:i Irof Lol i mida, U-di cio ro fluoro rre til tio-F-f eni 1-F, d ' - I i >iet i lsul Γ····:1te.··cloroisoftalonitrilo, 2-( 4'-tiazolil)-benzi'idazola, 5-butil-2-cfilamina-6-met il pi ridina-4 -il -di me I il scl E'i al o , 1 -( 4-clorofenoxi ) -3, 3-dimetil-l(1,2,4-trizola-l-il) -2-butanoato, í-(2-clorofenil)-o(-7'-clbrofenil)-j-pirimidenoetanol, 1(isopropi1 carbamoi1)-3-(3,>-di cloro fenil )hi da ntoin, Il-(l,l,2,?-tetracloroetiltio) -4-ciclohexeno-l, 2-carboximida, N-triclorometilmercnpto-4-c ic1 nhexeno-1,2 -dicnrboximj dina, N-tride cil-2,6-dime tilmorfolina ,
As dosagens da composição pesticida de acordo con o presente invento, desejada na aplicaçao prática, dependerá, evi.lentemento, de diverso: factores, por exemplo, área de aplicaçao, substância activa ereeli:i'a, forma ou composição, natureza e extensão da infecçao, e as condições do tempo.
Em geral, considera-se que se alcançam resultados favoráveis co: uma dosagem correspondente ala 50FL " substância activa por hectare .
Para a aplicaçao "através do ali rent'·" conforme atrás descrita, mistura-se a substância activa no alimento numa quantidade que seja efi caz para a aplicaçao insecticida.
-1153.116
Ref: DIR 03 4θ
Oe compostos de acordo com o presente invento sao substâncias nova: que pode ser preparada de uma maneira conhecida j er se para compostos afins.
Por exemplo, podem preparar-se os compostos de acordo com o premente invento mediante a reacçao de uma anilina substituída da rórm·:! ·· ./-ral:
A C=ií 0 — CII—f -i
l I \=k/
Ra R, I
em que R^, R^, Rg e A têm as significações atrás mencionadas, com u:· composto da fórmula Geral
0-co—icx
em que R^, R^ e X têm também as significações atrás mencionadas.
Podem também preparar-se os novos compostos de acordo com o presen te invento pela reacção de uma benzamida substituída da fórmula geral
'"2
em que R^ e R£ têm as significações atrás mencionadas, com um composto da fórmula geral
IICX
-12em que R^, R^, R^, X e A têm também as significações atrás mencionadas.
Efectuam-se, de preferência, as reacções atrás referi-.-an, na presença de um solvente orgânico, tal como um. hidrocarboneto aromatico, u·
55.116
Ref: DIR 0}4θ
haleto de alquilo, um eter de dialquilo cíclico ou nao cíclico, ou acetonitrilo, a uma temperatura de reacção entre (OC 0 o ponto d<- ebulição do solvente utilizado.
Embora os processos de preparação atrás indicados sejam os mais apropriados, também se podem preparar os novos compostos de uma mane;rdiferente, por exemplo, como a descrita no pedido de patente ".olande.a· 7IO535O atras mencionado ou de acordo com os processos descri tos nor. .... didos de patente Holandesa 78CÓÓ7?. ou 8(ΌΓ>Γ-8,°.
0 presente invento ira ser agora descrito mais pormenorizadamente com referências aos seguintes exemplos específicos.
EXEMPLO I
Preparaçao de II-( 2,6-di fluorobenzoil)-M*-/ á -« -cielopropi 1—h-cl orobenzilidenoaminooximetil)fenil7ureia (1).
Adicionaram-se 36,6 g de ?,6-dl flu^roben^oi 1 isocianato em ΓΌ ιθ He éter dietílico seco, a uma solução de ' O, ( ,· de X-ciclo|ro .l-á-olorobenzilidenoan,inooximetil)anilina em 700 ”1 de dieti.létei· seco co;· arre fecimento exterior a O-lOOC. Depois de ter dilo a itado durante 3 toras a O-IOQC, o precipitado que se formou fel retirado por sucção, lavado com éter dietílico, e seco. 0 produto obtido, com um rendimento dr 76,0 g foi cromatografado em sílica, utilizando-se clorofórmio como diluente. Isolou-se o produto desejado com um rendimento de 60,7 g tendo uma pureza de, pelo menos, 95/' (GMP) (PMR). 0 p-oduto obtido ti n’. a um.a gama de fusão de 145-175°^ e compreendia uma forma sin e anti ea: qubnti dades pproximadamente iguais. Noutra experiência, obteve-se 0 produto desejado com uma mistura de forma sin e anti numa proporção de 85 ; lr; ponto de fusão l87-191QG. Cbteve-se a anilina dc parti ia do composto nitro correspondente mediante a redução com hidro énio sob a influencia de níquel Raney, como catalisador; utilizou-se coro solvente u-a iatra de acetato de etilo e etanol numa ;roporçao de 7:1 pir volume, 1 reparou-se l-nitro-4-( -ciclonropi l-ó-clorobenzili dep.oaminoo--i"eti 1 )ben -eno mediante a reacçao de ( h-clorofeni1)-ciclopro;iIcetonaoximn com 4-nitrobenzilbrometo em metanol como ur solvente na presença de metoxido de sódio. Pode também efectuar-se a reacçao sob a influencia de hi freto de sódio como uma base em di-elilformamida, como solvente. C'b'ovose a oxima utilizada a partir da cetona correspondente mefia-ite a r.-c-1355-116
Ref: DIR 0340
çao com hidroxilamina. HC1 numa mistura de água c etanol e sob a influ ência de NaOH.
De um modo correspondente, ein que se utilizou, se desejado, acetonitrilo, como solvente, para a formaçao de ureia, em vez de éter dietílico, preparam-se os seguintes compostos;
Os números dos compostos correspondentes nos números anteriornente indicados na descrição:
| lomposto nQ. | ponto de fusão | observações |
| 2 | 120 - 122OC | |
| 3 | 106,5-108,50c | |
| 4 | 144,5-146,500 | |
| 5 | 114 - 117QC | mistura sin-anti |
| 6 | 144 - 159OC | |
| 7 | l4l - 14300 | |
| 8 | 141 - 144,‘.oc | |
| 9 | 154,5 - 157,5°c | |
| 10 | 203 - 208QC | |
| 11 | 113 - 1160C | forma anti |
| 12 | 124 - 132QC | forma sin ou anti |
| 13 | 153 - 155QC | forma, sin ou anti |
| 14 | 128 - 130QC | forma sin ou anti |
| 15 | 139,5-ΐ4ΐ,5δ·· | |
| 16 | 128 - 130QC | |
| 17 | 182 - 1870c | |
| 18 | 176 - 1800c | |
| 19 | 112 - 1140c | |
| 20 | 150 - 152OC | |
| 21 | 158 - 160OC | |
| 22 | 109 - 112QC |
-14
55.116
Ref: DIR 0340
composto nO
ponto de fusão
observações
Mod. 71
| 23 | 142 - 1470c | forma |
| 24 | líquido viscoso st | 23'/i forma forma ci 11 |
| 25 | 133 - 146OC | |
| 26 | 125 - 135 | |
| 27 | 164 - 1670c | |
| 28 | 162 - l64oc | |
| 29 | 158 - 161OC | |
| 30 | 130 - 1350c | |
| 31 | 130 - 138"C | |
| 32 | 207 - 2100c | |
| 33 | 1070c | |
| 34 | II70C | |
| 35 | 137°C | |
| 36 | 153 - 1610C |
xnota:
composto nO. 24; GI.l (RT) (CDC1.) sin: ) 12, 22; 9,20; anti^í λ’Μ!
12, 2·°-; 9,^15.
Ho caso disto ter s:do determinado, d^terminou-se, no mapa atrá.·: descrito, se a substância obtida é u:r dos dois ertereoinóreros ou ira mistura de ambos. Uma gama de fusão considerável aponta geralnente p: ra uma mistura de estereoisómeros.
Os compostos atrás referidos também pode- ser facilmente obtidos partindo-se de benzamidas substituídas e icocianatos de benzilide: oa nooximetilfenilosubstituido; nas nesn.as condiçoes -1- reacçao que ό atrás descritas. Os isocianatos de fenilo de par1.ida forari preparados a partir das anilinas correspondentes · ediante a reacçao com fos,;cr.io num solvente orgânico inerte, por exemplo, um solvente aromático, co“.c tolueno; a temperatura de reacçao encontra-se entre OOC e o ponto de ebulição do solvente. 0 composto nO (l) podT ser prepara 'O a partir de 2,6-difluorobenzamida e isocianato de 4-(X -ciclopro:i1-4-cloroben-15p-Whfc&Sí’
55.116
Ref: DIR 0j40
Mod. 71
zilidenoaminooximetil)fenilo em eter dietílico seco a 0-10^0 con um rendimento de, aproximadamente, 70%.
EXEMPLO II
(a) Preparação de uma solução de uma substância activa, deeignadamcni.c N-(2,6-difluorobenzoil)-M'-/"4-(<t-ciclopropil-4-clorobenzil j denoa"i nooximetil)fenil7ureia, num líquido miscível em água ("líquido").
Dissolveram-se 10 g da substância atrás referida numa mistura dc
10 ml de isoforona e aproximadamente 7θ ml de dimetilformamida, após o que se adicionou éter ricinílico de glicol polioxietileno, como cmnlsionador, numa quantidade de 10 g.
De um modo correspondente, proces:.aram-se as outras substanci··;: it;tivas para 10 ou 20% de "líquidos".
De um modo correspondente, obtiveram-se "líquidos" em "-metilpirrolidona, dimetilformamida, e uma mistura de N-metilpirrolidona e ísoPtona como solventes.
(b) Preparação de uma solução de substância activa num solvente orgânico.
Dissolveram-se 200 mg da substância activa a ser ensaiada, em liOO ml de acetona na presença de 1,6 g de monilfenoljjolioxietileno. Lepoi;.· de ter sido despejada em água, esta solução pode ser utilizada como líquido de pulverização.
(c) Preparação de um concentrado emulsionável da substância activa.
Dissolveram-se 10 g da substância activa a ser ensaiada, numa mi stura de 15 ml de isoforona e 7θ ml de xileno; adicionaram-se a esta solução 5 g de uma mistura de sorbitano de polioxietileno e ua sul.fonste de benzeno de alquilo, como emulsionador.
(d) Preparação de um pó dispersível (W.P.) da substância activa.
Misturaram-se 25 G da substância activa a scr ensaiada com 63 r de
caulino na presença de 2 g dc sulfonato de butilnaftaleno de sodio e .
g de sulfonato de lignina.
-10.
55.116
Ref.: DIR OJ4O
(e) Preparação de um concentrado de suspensão (fludica) da substância activa.
Mod. 71
Introduziu-se água numa mistura de 10 g de substância activa, 2 g de sulfonato de lignina e 0,8 g alquilsulfato de sódio até se atingir uma quantidade total de 100 ml.
(f) Preparação de um gr&nulo de substância activa.
Misturaram-ee 7»5 g de substância activa, 5 g de lixívia de sulfito e 87,5 g dolomite em grão, após o que se processou a mistura resultante até se obter uma composição granular por meio de um processo designado oomo de compact&çâo.
EXEMPLO III
Pulverizaram-se plantas de couves-de-bruxelas novas composições obtidas de acordo com 0 Exemplo II (b) em diversas concentrações; além disso, adicionaram-se a estas composições aproximadamente 250 mg de um composto fenolpolioxietileno alquilato (Citowett) por litro. Depois das plantas terem secado, foram colocadas em cilindros de "plexiglass" e depois infectadas com 5 larvas de Pieris brassicae (lagartas da borboleta branca da couve) na terceira fase larvar (L3). Os cilindros foram então cobertos com uma gaze e armazenadas, sendo utilizado um ciclo alternativo de luz-escuridão de 16 horas de luz e 8 horas de escuridão; a temperatura à luz de 24QC, humidade relativa (HR) 7θ%ι temperaturas na escuridão de 19°C, 80-90% de HR. Após 5 dias estabeleceu-se a percentagem de mortalidade das larvas. Efectuou-se cada experiência em triplicado. Registaram-se os resultados médios das experiências no Quadro A, apresentado abaixo:
+ « 90 - 100% de mortalidade + a 50 - 9°% de mortalidade - = (50% de mortalidade
ij'··
-173
1
55.116
Ref: DIR 0340
Quadro A (Continuação)
Mod. 71
Ha prática, utilizam-se as composições ineectidas e acaricidas em quantidades de aproximadamente 100 litros por hectare. Contudo, a cobertura daa plantas com a composição é consideravelmente menor na prática do que em experiências de laboratório ou em estufa, como atrás descrito. - Por consequência, provou-se que, na prática, a dosagem deveria ser melhorada com um factor de 10 a fim de se alcançar a mesma eficiência. Assim, na aplicaçao prática, as quantidades atrás indicadas, de 1 a 3000 gramas de substância activa por hectare.
EXEMPLO IV
Pulverizaram-se plantas novas de batata, com aproximadamente 15 cm de altura, com composições obtidas de acordo com o Exemplo II (b) em diversas concentrações; além disso, adicionaram-se a estas composições aproximadamente 250 mg de Citowett por litro. Depois das plantas terem sido secas, colocaram-se cilindros de "plexlglass" sobre as plantas.
Ae plantas fora· então infectadas com 10 larvas de LeptinotarBa decemlineata (larvas do escaravelho do Colorado) na terceira fase larvar (L3\
As plantas infectadas foram armazenadas como o indicado no Exemplo III. Após 5 dias, estabeleceu-se a percentagem de mortalidade das larvas. Efectuaram-se as experiências em triplicado. Regietaram-se os resultados médios dae experiências no Quadro B apresentado abaixo. As significações dos símbolos são as mesmas que as do Exemplo III.
Quadro B
Actividade inseoticida contra as larvas de Leptinotarea decemlineata
| composto no | concentração em | mg do ingrediente activo | por litro | ||
| - | ίσο— | 3 | 1 | 0,3 | |
| 1 | + | + | + + + | + | - |
| 23 | + | + + + | + | - |
-19)·· ...
55.116
Bef: DIB 0J40
Na prática, ae quantidades atrás referidas correspondem a, aproxi madamente de, 10 a, aproximadamente, 3000 gramas da substância activa por hectare.
EXEMPLO V
Mod. 71
Retiraram-se as pontas desenvolvidas das plantas de favas, tendo quatro folhas bem desenvolvidas, após o que se pulverizaram as plantas, ate estas gotejarem, com as composições obtidas de acordo com o Exemplo II (b) em diversas concentrações; além disso, adicionaram-se a estas composições aproximadamente 250 mg de Citowett por litro. Depois das plantas terem secado, foram colocadas em cilindros "perspex" e depois infectadas com 5 larvas de Spodoptera littoralis (lagarta do algodão egípcio) na terceira faBe larvar (L3). Os cilindros foram então cobertos com uma gaze e depois foram armazenadas como o indicado no Exemplo
III. Após 5 dias, estabeleceu-se a percentagem de mortalidade das larvas. Efectuou-se cada experiência em triplicado. No Quadro C registam-ee os resultados médios das experiências. As significações dos símbolos 'são as mesmas que as do Exemplo III.
QUADRO C
Actividade insecticida contra as larvas (L3) de Spodoptera littoralis
| Composto nQ. | concentração em mg | do ingrediente activo por litro | |||
| 300 | 100 | 30 | 10 | 3 1 0,3 | |
| 1 | + | + | + | + + | |
| 17 | + | + | + | í | |
| 19 | + | + | - | ||
| 3 | + | + | + | + | - |
| 4 | + | + | + | + | + |
| 5 | + | + | + | - | |
| 6 | + | + | + | + | + |
| 7 | + | + | + | + | + |
| 8 | + | + | + | + | + + |
| 14 | + | + | + | + | ± |
-2055.116
Ref: DIR 0340
Mod. 71 - 2500
QUADRO C (Continuação)
Nã prática, as quantidades atrás indicadas com actividade insecticida correspondem a, aproximadamente, de 3 a, aproximadamente, 1000 gramas da substância activa por hectare.
EXEMPLO VI
Infectaram-se plantas de feijão-sapota (Phaseolus vulgaris) tendo duas folhas bem desenvolvidas com Tetranychus cinnabarlnus (ácaro de aranha dos cravos) mediante a colocação de um número fixo de ácaros fêmeas adultos nas plantas. Dois dias após a infecção, pulverizaram-se as plantas com os ácaros adultos presentes, até gotejarem, com as composições obtidas de acordo com o Exemplo II (b) em diversas concentrações; além disso, adicionaram-se aproximadamente 150 mg de um composto fenolpolioxietileno alquilato (Citowett) por litro. Cinco dias após a pulverização, retiraram-se os ácaros adultos da6 plantas. Armazenaram-se as plantas durante duas semanas num quarto com temperatura (T) e humidade (HR) controladas, um ciclo alternativo de luz-escuridão de lé horaE de luz e 8 horas de escuridão. Luz : T aproximadamente de 24QC, IiR de aproximadamente 70%; escuridão: T aproximadamente de 19QC, HR de 80-90%. Estabeleceu-se então a redução da população, ieto é, a mortalidade do número de larvas adultas e de ovos, em comparaçao com as plantas que nao sao tratadas com produtos químicos. Efectuaram-se as experiências em triplicado. No Quadro D abaixo, registaram-se os resultados médios das experiências. As significações dos símbolos utilizados no quadro sao as seguintes:
-2155.116
Bef: DIB 0340
Mod. η
+ a 90-100% de redução da população; plantas estão isentas ou substancialmente isentas de ácaros de aranha;
+ = 50 - 90% de redução da população;
- a í 50% de redução da população.
A título de comparação, incluiu-se nos ensaios N-(2,6-difluorobenzoil)-N'-(4-benziloxifenil)ureia ("conhecida").
QUADRO D
Actividade contra Tetranychus cinnabarinus (ácaro de aranha dos cravos)
| Composto no | concentração em mg do ingrediente activo por litro | |||||
| 300 | 100 | 30 | 10 | 3 | 1 0,3 | |
| 1 | + | + | + | + | ||
| 2 | + | + | - | |||
| 3 | + | + | + | - | ||
| 4 . | + | + | + | + | - | |
| 5 | + | + | - | |||
| '6 | + | + | + | |||
| 7 | + | + | - | |||
| 8 | + | + | + | + | + | + - |
| 9 | + | + | + | + | - | |
| 10 | + | + | + | + | - | |
| 13 | + | + | - | |||
| 14 | + | + | + | - | ||
| 16 | + | |||||
| 17 | + | + | + | + | - | |
| 21 | + | í | - | |||
| conhecido | - |
-2255.116
Ref: DIR 0j40
Na pratica, as quantidades atrás indicadas com actividade acaricida correspondem a, aproximadamente, de 10 a, aproximadamente, 3000 gramas de substância activa por hectare.
As repetições das experiências atrás realizadas, em que se retiraram os acaros adultos antes da pulverização (Processo A), ou em que se efectuou a pulverização antes da infecçao (Processo B), produziu mais ou menos os mesmos resultados.
EXEMPLO VII
De acordo com o descrito no Exemplo VI, proceeso A, ensaiaram-se os compostos benzoilureia de acordo com o presente invento em Pannychus ulml (ácaro vermelho Europeu). Registaram-se oe resultados no Quadro E, em que os simbolos têm as mesmas significações que no Exemplo VI.
Mod. 71
QUADRO E
| Actividade | contra | Panonychus | ulmi | (ácaro vermelho europeu) | ||
| Composto nQ. | concentração | em mg | do ingrediente activo por litro | |||
| 300 | 100 | 30 | 10 | 3 1 0,3 | ||
| 1 | 4- | 4- | 4- | * | 4-4· - | |
| 4 | + | + | + | - | ||
| 2 | + | + | + | |||
| 3 | + | 4- | + | |||
| 5 | + | + | + | |||
| 6 | + | + | + | + | + | |
| 7 | + | + | + | + | + | |
| 8 | + | + | 4- | í | ||
| 9 | + | 4- | + | + | 4- | |
| 15 | + | + | + | |||
| 16 | + | |||||
| 17 | + | + | + | |||
| 36 | + | + | + | + | + |
-2353.116
Ref: DIR 0340
Obtiveram-ee os mesmos resultados ao efectuar-se a pulverização antes da infecção (processo B).
Aplicam-se as composições liquidas em árvores de fruto em quantidadeB de, aproximadamente, 1500 litros por hectare. Então, as quantidades atrás referidas com actividade açaricida correspondem na prática a, aproximadamente, 4500 gramas de substância activa por hectare.
EXEMPLO VIII
De acordo com o indicado no Exemplo VI, processo A, ensaiou-se N-(2/· -difluorobenzoil)-N’ -/ 4-(*í-ciclopropil-4-clorobenzilidenoaminooximetil)fenil7ureia (1) em Tetranychus urticae (ácaro de aranha com duae pintas) proporcionando os resultados registados no Quadro F. Mais uma vez, as significações dos símbolos são ae mesmas que as do Exemplo VI.
Mod. η
QUADRO F
| Actividade contra Tetranychns urticae (ácaros de aranha com duas pintas) | |
| Composto nQ. | concentração em mg do ingrediente activo por litro |
| 300 100 30 10 3 1 | |
| 1 | + + + + + |
Obtiveram-se mais ou menos os mesmos resultados ao efectuarem-se as experiências numa estirpe multi-resistente de Tetranychus urticae.
Na prática, as quantidades de actividade acaricida atrás referida correspondem a, aproximadamente, 3000 gramas da substância activa por hectare.
EXEMPLO IX
Pulverizaram-se plantas de feijão-sapota (Phaseolus vulgaris), ten do duas folhas bem desenvolvidas, pela página inferior e pela pagina superior até gotejarem com uma composição preparada de acordo com o Exemplo II (a); além disso, adicionaram-se a esta composição 150 mg
-2455.116
Ref: DIR 0340
de Citowett por litro. A composição compreendia N-(2,6-difluorobenzoil)-N'-/ 4-W-ciclopropil-4-clorobenzilidenoarainooximetil)fenil/ureia (1), como substância activa em diversas concentrações. Depois de secas, as plantas foram infectadas com acaros de uma estirpe multi-resistente de Tetranychus urticae (ácaro de aranha de duas pintas de acordo com o descrito no Exemplo VI. Apos um número fixo de dias (ver Quadro G), calculou-se a redução da populaçao em relação ao material de planta infectado, que não foi pulverizado com a composição, Efectuaram-se as experiências por cinco vezes; as séries de experiências foram repetidas ("rep.") no Quadro G). Registaram-se os resultados médios por ensaio no Quadro G.
QUADRO G
Actividade acaricida contra Tetranychus urticae
Mod. 71
| concentração em mg | % de mortalidade, IS | % de mortalidade, |
| do ingrediente activo | série, após 16 dias | rep.; após 24 dias |
| 100 | 100 | 100 |
| 30 | 95 | 100 |
| 10 | 89 | 100 |
As quantidades indicadas no Quadro G correspondem a, aproximadamente, de 10 a 1000 gramas, aproximadamente, de substância activa por hectare, em condições práticas.
EXEMPLO X
Pulverizaram-se macieiras, com os ramos superiores podados na extensão de 40 cm, pela parte de baixo e pela parte de ciraa, até gotejarem com uma composição preparada de acordo com o Exemplo II (a); além disso, adicionaram-se a esta composição 250 mg de um composto fenolpolioxietileno alquilado (Neutronix) por litro. A composição compreendia um composto benzoilureia de acordo com o presente invento, como substância activa. As macieiras foram previamente infectadas, de acordo com o descrito no Exemplo VI, com Aculus schletendali (acaro da ferrugem da maça), e, no momento da pulverização, os acaros encontravam-se presentes em todas as fases de desenvolvimento. Apos estarem de 2 a 4 semanas ao ar livre, estabeleceu-se a redução da populaçao dos ácaros. Efectuaram-se as experiências por seis vezes. Registaram-se os resultados médios no Quadro H.
-2555.116
Ref: DIB 0j40
QUADRO B
Actividade acarieida contra Aculue echlechendali
| Composto nQ. | concentração em mg ingrediente activo por litro | de redução da população | |
| após 2 sem. | após 4 sem. | ||
| 1 | 100 | 98 | 97 |
| 30 | • 97 | 95 | |
| 4 | 100 | 80 | 57 |
| 30 | 63 | 34 | |
| não tratado | - | 0 | 0 |
Mod. 71
EXEMPLO XI
Inibição do crescimento das células tumorais.
Após pré-incubação a 37OC durante 3 horas, adicionou-se o composto a ser ensaiado numa quantidade de 5060 ppm a células B 16 de melanonas, crescendo na forma de uma mono-camada num meio de crescimento. Efectuou-se a experiência em triplicado. A mistura foi então incubada durante 20 horas a 37®C. Depois de se retirarem o meio de crescimento e o composto em ensaio, as células foram lavadas e adicionou-se um meio de crescimento novo. Determinou-se a quantidade de células 48 horas após o começo do período de incubação com um Contador Coulter de micro-células. 0 composto ηδ. (1) provocou uma inibição de 53% do crescimento das células comparado com uma experiência realizada sem o composto em ensaio.
0 depósito do primeiro pedido para o invento acima descrito, foi efectuado na Holanda em 24 de Janeiro de 1983 sob o nQ. 8300236.
-26'55.116
Ref: DIR 0340
-
Claims (8)
- REIVINDICAÇÕESIa· - Processo para a preparação de novos compostos benzoilureia, caracterizado pelo facto de os compostos da fórmula geral (I)Mod. 71em que R^ é um átomo de halogêneo,R^ é um átomo de hidrogénio ou um átomo de halogêneo,R^ é um átomo de hidrogénio ou representa 1 ou 2 substituinte:: que são escolhidos do grupo constituído por cloro, metilo e trifluorometilo,R^ é um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo tendo 1-6 átomos de carbono ou um grupo cicloalquilo tendo 3-6 átomos de carbono, eA é um grupo fenilo ou um grupo heteroarilo tendo 1 ou 2 átomos de azoto, grunos que podem ser substituídos por 1-3 substituintes que são escolhidos do grupo constituído por halogêneo, e alquilo, alcoxi, haloalquilo e haloalquilo tendo 1-4 átomos de carbonoserem preparadoB(a) pela reacção de uma anilina substituída da fórmula geralΟΙRi,_CH_-φem que, R^, R^ e A têm as significações atrás indicadas,é uni átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo tendo 1-4 átomosde carbono,com um composto da fórmula geral-2755.116Ref: DIR 0j40(/ \CO-NCXem que R^ e Rg também têm as significações atrás indicadas, e X á um átomo de oxigénio ou de enxofre,ou(b) pela reacção de uma benzamida substituída da fórmula geral0-°°NH.em que R^ e Rg têm as significações atrás indicadas, com um composto da fórmula geralMod. 71A Ç — N 0 CH'—NCXI I \+/R4 R5 Iem que R^, R^, X e A também têm as significações atrás indicadas.
- 2β. - Processo para a preparaçao de compostos benzoilureia de acordo com a reivindicação 1, da fórmula geral (II)(II)caracterizado pelo facto de R'^ e R'g serem ambos, átomos de flúor, ou R’^ é um átomo de cloro e R'g é um átomo de hidrogénio, R'^ ser um grupo n-propilo, isopropilo ou ciclopropilo, e Rg ser um átomo de hidrogénio ou·represente 1-2 substituintes que são escolhidos do grupo constituído por halogéneo, e alquilo, alcoxi, haloalquilo e haloalquilo tendo 1-4 átomos de carbono.-2855.116Ref; DIR 0340Mod. 71
- 3a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de uma composição tendo actividade insecticida e acaricida, caracterizado pelo facto de, alem de um material veicular inerte líquido ou sólido, compreender um composto da fórmula geral (i), em que R^, R^, Rj, R^, R,. ,X θ A têm as significações indicadas na reivindicação 1,
- 4a; - Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de uma composição farmacêutica compreendendo um ingrediente activo tendo actividade anti-tumoral, caracterizado pelo facto de, além de um veículo farmaceuticamente aceitável, compreender um composto da fórmula geral I,em que R^, R2, R-j, R^, R^, X e A têm as significações indicadas na reivindicação 1.
- 5a. - Processo para a preparação de uma composição de acordo com as reivindicações 3 ou 4, caracterizado pelo facto de o constituinte activo ser um composto da fórmula geral II, em que R'^, £'2» R'β Rg têm as significações indicadas na reivindicação 2.
- 6a. - Processo para a preparação de uma composição de acordo com as reivindicações 3 ou 4, caracterizado pelo facto de o constituinte activo ser N-(2,ó-difluorobenzoil)-N-/ 4-(U-ciclopropil-4-clorobenzilidenoaminooximetil)fenil/ureia.
- 7a. - Processo para controlar insectos e/ou ácaros, caracterizado pelo facto de a área infectada ser tratada com uma composição obtida de acordo com qualquer das reivindicações 3, 5 e 6, numa forma de dosagem de 1 a 5000 g de substância activa por hectare.
- 8a, - Processo para combater tumores em seres vivos, caracterizado pelo facto de a composição de acordo com qualquer das reivindicações 4-5, ser administrada ao ser vivo.
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