HU193466B

HU193466B - Fungicidal composition comprising 2-nitrobenzoic acid derivative as active substance

Info

Publication number: HU193466B
Application number: HU844190A
Authority: HU
Inventors: Jozsef Bakos; Balint Heil; Laszlo Kollar; Szilard Toeroes; Gyula Eifert; Ferenc Bihari; Lajos Sarosi; Miklosne Durko; Istvan Kueronya; Peter Bohus; Katalin Tromfos; Laszlo Wohl; Istvan Magyari
Original assignee: Budapesti Vegyimuevek
Priority date: 1984-11-12
Filing date: 1984-11-12
Publication date: 1987-10-28
Also published as: HUT38499A; ES8605755A1; GB2167069B; DE3539927A1; FR2572890A1; GB2167069A; ES548654A0; IT8522787A0; PL144561B1; GB8527911D0; IT1190422B; DD237978A5; PL256208A1

Description

A találmány tárgya hatóanyagként szubsztituált 5-(fenoxi)-2-nitro-benzoesavat, valamely sóját vagy etilészterét tartalmazó készítmény.

A találmány szerinti készítményben hatóanyagként 5-{ [2-klór-4- (trifluor-metil) -5-nitro] fenoxij-2-niíro-benzoesav, valamely sója, vagy etilésztere, 5-{ [2-(trifluor-metil) -4-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav-etilészter, 5-{ [3-klór-4- (trifluor-metil)-2,6-dinitro] fenoxij-2-nitro-benzoesav-etilészter egyikét alkalmazzuk. A sók közül előnyösek a nátrium-, a kálium-,'az ammóniám-, az izopropil-ammónium-, az a.lHl-ammóhiüm-, az etanol-ammónium-, és a diétir-S-propinil-ammóniumsók.

A 3 652 645, <3 776 715, a 3 983 168 és a 4 001 005 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások (trifluor-metil)-csoportot nem tartalmazó, 5-(halogén-fenoxi)-2-nitro-benzoesav-, sók-, észterek-, amidok származékait ismertetik és egyértelműen megállapítják, hogy ezen vegyületek igen hatásos preés postemergens herbicidek.

A 3 798 276, a 3 928 416 és a 4 063 929 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmak olyan 5- [4-(trifluor-metil) fenoxi] - 2 - nitro-benzoesavakat, sókat, észtereket helyeznek oltalom alá, amelyek a molekula fenoxi-részén —, a 2 és 6 helyzetben hidrogén-, halogénatommal, alkil- vagy (trihalogén-metil)-csoporttal vannak helyettesítve és szintén gyomirtó hatással rendelkeznek.

Herbicidként védi a 4 164 409, 4 164 408 és a 4 164 410 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom azokat az 5-(szubsztituált-fenoxi)-2-nitro-benzoesavakat, sóit és észtereit, amelyek a molekula fenoxi-részén — többek között — hidrogén-, halogénatommal, nitro- vagy (trifluor-metil)-csoporttal vannak szubsztituálva. A fenti három szabadalom általános képletébe foglalhatók a találmányunk szerinti vegyületek is:

az 5-{ [2 - kló r-4- (trifluor-metil)-5-nitro]fenoxi}-2-nitro-benzoesav és sói, az 5-{ [2- (trifluor-metil) -4-nitro] fenoxi)-2-nitro-benzoesav-etilészter, az 5-{ [3-klór-4-(trifluor-metil-2,6-dinitro]fenoxi)-2-nitro-benzoesav-etilészter és az 5-{ [2-klór-4- (trifluor-metil)-5-nitrojfenoxi)-2-nitro-benzoesav-etilészter.

E vegyüieteket azonban a szabadalmi leírás nem említi, előállítási eljárásukat nem ismerteti, fizikai állandóikat nem adja meg, azaz a vegyüieteket nem állították elő. Szakember azonban a leírás kitanítása alapján arra a következtetésre jut, hogy a fentiekben említett négy vegyület is csak gyomirtó hatású lehet.

Az új szubsztituált 5-(fenoxi)-2-nitro-benzoesav-származékokra irányuló kísérleteink során azt találtuk, hogy vegyületeink nem gyomirtó hatásúak, hanem meglepő módon kiváló fungicidek, mi mellett nem fitotoxikusak, ily módon hasznos növényi kultúrák gomba kórokozói elleni védekezésre igen alkalmasak, vegyületeink tehát nem csupán az ismert fungi2 cidek spektrumát bővítik, hanem a már ismert fungicidekre rezisztens gomba kórokozók elleni védekezést is elősegítik, adott esetben egyébismert fungicidekkel kombinált készítmény formájában.

A találmány készítmény haszonnövények gomba kórokozói elleni védekezésre, amelyet az jellemez, hogy hatóanyagként 0,0001-96 tömeg% mennyiségben 5-{ [2-klór-4- (trifluormetil) -5-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav, valamely sója vagy etilésztere, 5-{[2-(trifluor-metil) -4-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav-etilészter, 5-{ [3-klór-4- (trifluor-metil) -2,6-dinitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav-etilészter egyikét tartalmazza egy vágy több és/vagy cseppfolyós vivőanyag, — előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye-, vagy inért oldószer, adott esetben felületaktív anyag(ok) — előnyösen anionos vagy nemionos emulgeálószer és/vagy diszpergálószer és/vagy egyéb segédanyagok — mellett.

A találmányunk szerinti vegyüieteket (hatóanyagokat) ismert módon dolgozzuk fel készítményekké, így például nedvesedő per-, metezhető porokká (WP), emulzióképző koncentrátumokká (EC), szuszpenzió koncentrátumokká (SC), vízzel elegyedő oldatkoncentrátumokká (SL), vízoldható koncentrátumokká (WSC), különféle granulátumokká (G), (WG), adott esetben ultra low volume (ULV), vagy fólia, előnyösen magfólia, stb. formákká. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat, vagy azok keverékeit szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segédanyagokkal keverjük.

Ilyen segédanyagok lehetnek például a felületaktív anyagok, mint amilyenek a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, az emulgeátorok, a csomósodási, az összetapadást gátló anyagok, a tapadást elősegítő, a lepergést gátló szerek, a behatoló képességet fokozó anyagok, illetve a biológiai hatást fenntartó anyagok, a habzásgátlók, stb.

Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív ásványi anyagok, mint amilyenek a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomat'öld vagy a nagydiszperzitású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, a kalcinált magnézium-oxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium-foszfát, a Fuller földek, stb. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyagok lehetnek a dohánylevélszár-őrlemény, a faliszt, stb.

Alkalmas folyékony hordozók, hígító és oldószerek például a víz, a szerves és/vagy vizes szerves oldószer-elegyek, mint amilyen a metanol, az etanol, a n- és i-propanol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; a glikolok, mint az etilén-, a dietilén-, trietilénglikol, a propilénglikol, ezek észterei, mint amilyen a metil-celloszolv, a butil-diglikol; a ketonok, mint amilyenek a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon, stb; az észterek, mint amilyen az

-2193466 etil-acetát, a η-, és i-propil-acetát, a n- és i-butil-acetátok, az amil-acetát, az izopropilmirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftálát, stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, mint amilyenek a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozin, a gazolin, a benzol, a toluol, a xilolok, a tetralin, a dekáim; az alkil-benzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének, mint amilyenek a triklór-etán, a diklór-metán, a perklór-etilén, a diklór-propán, a klór benzol, stb.; a laktonok, mint amilyen a γ-butirolakton, stb.; a laktámok, mint amilyen az N-metil-pirrolidon, az N-ciklohexil-pirrolidon; a savamidok, mint amilyen a dimetil-formamid, stb.; a növényi és az állati olajok, mint amilyenek a napraforgómag-, a len, a repce-, az olíva-, a szója-, a ricinus- és a spermaolaj, stb.

Alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- ésemulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó-, a lepergést gátló anyagok lehetnek ionosak vagy nemionosak.

Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak sói; az alifás, aromás, alifás-aromás szénhidrogének szulfonátjai; az alkil-, az aril-, aralkil-alkoholok szulfátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-észterek, éterek szulfonátjai; a szulfatált növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az aralkil foszfátészterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel, vagy szerves bázisokkal — mint amilyenek a különböző aminok, alkanol-aminokkal képzett sói. így például a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-2-etil-hexil-szulfát; a dodecil-benzol-szulfonsav nátrium-, etanol-amin-, dietanol-amin-, trietanol-amin-, izopropil-amin sója; a naftalinszulfonsav nátriumsója; a nátrium-diizooktil-szulfoszukcinát, a nátrium-xilolszulfonát; a petróleum-szulfonsav nátrium-, vagy kalciumsója; a kenőszappanok; a kálium-, a nátrium-, a kálcium-, alumínium-, magnézium-sztearát, stb. A foszfátészterek lehetnek foszfátéit alkil-fenolok, vagy zsíralkoholok poliglikollal képzett észterei, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinát, a nátrium-N-oleil-N-metil-tau rid, stb., valamint a különböző ligninszulfonátok.

Alkalmas nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, stb. lehetnek az etilén-oxid 10-20 szénatomszámú alkoholokkal képzett éterei, mint amilyen a sztearil-polifoxi-etilén), az oleil-poli(oxi-etilén); az alkil-fenolokkal képzett észterek, mint amilyen a sztearinsavnak és a mirisztinsavnak polietilénglikollal képzett észtere , vagy a polietilénglikol-oleát,. stb.; az etilén-oxid, propilén-oxid blokkpolimerízátumok; a zsír és olajsavak hexitanhidridekkel képzett részleges észterei, mint amilyen a szorbitnak olajsavval, vagy sztearinsavval képzett észterei, stb.; illetve az ilyen típusú vegyületek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; a tercier glikolok, mint amilyen a 3,6-dimetil-4-oktin-2,6-diol vagy a 4,7-dimetil-5-decin-4,7-diol; a polietilénglikol tioéterek, mint amilyen a dodécil-merkaptánnak poíietilénglikollal képzett étere, stb. Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém-szappanok, a szuJfoborostyánkősav-észter sók, a természetes és a mesterséges vízoldható makromolekulák, mint amilyen a kazein, a keményítő, a növényi gumik, az arab mézga, a cellulóz-éterek, a metil-cellulóz-éterek, a metil-cellulóz, a hidroxi-etiI-cellulóz, a polivinil-pirrolidon, a polivinil - a lkohol, stb. Alkalmas habzásgátlók lehetnek a kismolekulasúlyú poli(oxi-etilén), poli (oxi-propilén) blokkpolimerízátumok; az oktil-, nonil-, fenil-poli(oxi-etilén) [etilén-oxid egységek száma > 5]; a hosszúláncú alkoholok, mint például az okti 1 -a 1 kohol, stb.; a speciális szilikonolajok stb.

Megfelelő adalékanyag alkalmazásával érhetjük el, hogy a formált készítmények kolloidkémiailag kompatibilisek különféle műtrágya-rendszerekkel. A formálás során szükség szerint ismert peszticidekkel és/vagy tápanyagokkal is összekeverhetjük a készítményeket.

Nedvesedő permetezhető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyago(ka)t, valamint segédanyago(ka)t, felületaktív anyago (ka) t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd őröljük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy a szilárd szerves anyag vagy szervetlen hígító anyagokra, vagy a szilárd hatóanyagot is tartalmazó porkeverékre például porlasztással visszük fel a folyékony felületaktív anyagot. Hasonlóan járunk el folyékony hatóanyag esetén is. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyag és a szilárd hígítóanyag felületére visszük.

Vizes diszperziós közegü emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot, úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok és emulgeátorok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátumot vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátumot vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé emulziót képez, amely hosszabb állás után sem változik meg.

Vízzel elegyedő oldatkoncentrátum (SL) oly módon állítható elő, hogy a hatóanyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát 3

-3193466 állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permetlé állítható elő.

Vízoldható folyadék koncentrátum (WSC) például oly módon állítható elő, hogy a vegyület (hatóanyag) és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. A készítményből vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permetlé állítható elő.

A hatóanyag vizes oldatkoncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett invert emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan készítményeket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való összekeverés hatására olyan — akár molekulárisán — diszpergált rendszereket hoznak létre, amelyek hosszabb idő után sem változnak meg.

Szuszpenziókoncentrátum (SC) előállításához víz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) keverékében, szükség szerint melegítéssel feloldjuk a nedvesítő- és diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljuk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (poralakú vagy kristályos) hatóanyago(ka)t, majd szükség szerint tapadást gátló komponenst (pl. Aerosil 200) keverjük be. Az így kapott szemcse-folyadékrendszert (zagy) nedves-őrlőberendezésekkel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában a tárolási stabilitás érdekében max. 5 mikrométer szemcseátmérőt jelent. Őrlést követően szükség szerint habzásgátló komponenst, illetve sűrítő komponenst (pl. Kelzan S) keverjük be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék, stb.) A szilárd hatóanyag mellett kombinációs partnerként használhatunk folyékony, vízzel nem elegyedő, vagy vízzel elegyedő hatóanyagokat is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék formájában is emulgeátor nélkül, vagy emulgeátorral összekeverve.

Az ULV készítmények az EC-szerekhez (esetenként az SC szerekhez) hasonlóan készíthetők. Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével.

A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozó üstben kötőanyag alkalmazásával.

A készítményből ismert módon vízzel vagy inért szilárd hígítóanyaggal történő hígítással 4 kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tőmeg%-nál kisebb, előnyösen 1-0,01 tömeg%. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.

A találmány szerint felhasználható szilárd fungicid készítmények egy előnyös formája a vetőmag-fólia. Ismeretes, hogy a kertészetben, de egyéb mezőgazdasági eljárásoknál is a magvak elvetésének megkönnyítésére, az egyenletes mag- és sortávolságok biztosítására a kézivetés (ültetés) helyett a magvakat valamely vízoldható fóliába foglalják és ezeket a fóliacsíkokat (szalagokat), amelyek adott esetben több sorban is tartalmazhatják a magvakat, helyezik a talajba. A fólia bármely, a magvakkal szemben inért vízoldható anyag, például polivinil-alkohol, stb. lehet, vele szemben támasztott igény csupán az, hogy a magvakat ne károsítsa és a talajban a nevvesség hatására szétessék, adott esetben oldódjék. A vetőmag-fólia a találmány szerinti hatóanyagokat a fóliába inkorporálva tartalmazhatja, vagy a találmányunk szerinti hatóanyagokkal kezelt magvakat inkorporáljuk a fóliába.

A növényi kórokozók megsemmisítésére, a gombafertőzés megakadályozására, legelterjedtebb vegyszeres növényvédelmi védekezési módszerek: a csávázás, a permetezés, és a porozás. A fungicid hatóanyagot tartalmazó kompozíciót — csávázószert, permetezőszert, porozószert, stb. — természetszerűleg a gazdanövény olyan részére vagy környezetére keli rájuttatni, ahol a fertőzés-forrás kialakul, illetve ahonnan a kórokozó továbbterjed.

A fertőzésmentes vetőmag előállítására, a vetőmagot talajból fertőző gombák megsemmisítésére alkalmazzák a csávázást. A vetőmagvakat és a csíranövényeket elsősorban a penesszerű konidiumos gombák veszélyeztetik. Példaként említjük a kukoricát, amelynek toxikus fuzáriózisát kiváltó Fusarium graminearum és Fusarium moniliforme, valamint nigrospórás szárazkorhadást okozó Nigrospora oryzae gombák magával a vetőmaggal terjednek.

A csávázott magot ezenkívül számos egyéb gomba is támadhatja, pl. a Rhizoctonia, Penicillium, Helminthosporium genus tagjai. Az említett kórokozók mindegyike ún. penésszerű konidiumos gomba. Ellenük több ismert fungiciddel lehet védekezni, így pl. az ismert captán-nal [1,2,5,6-tetrahidro-N- (triklór-meti 1-tio) -ftálimid], amelyből mintegy 0,5-0,6 kg-ot alkalmaznak 1 t vetőmag fertőtlenítésére.

Növényállomány kezelést pl. permetezést, vagy porozást alkalmaznak a növény levélzetét és termését (gyümölcsét) veszélyeztető gombák ellen. Példaként említjük az almát, melynek moniliáját a Monilia fructigena, venturiás varasodását a Spilocea pomi (Fusicla-4193466 dilim dendriticum) gomba okozza. Vagy pl. a szőlő szürkerothadását a Botrytis cinerae idézi elő. Ezek a gombafajok is penésszerű konidiumos gombák és a már említett captán-ból kb.

120 g-ot alkalmaznak 100 I permetlében e gom- s bak permetezéssel történő megsemmisítésére.

A penésszerű konidiumos gombák fontosságát azért emeljük ki, mivel a találmány tárgyát képező vegyületek elsősorban ezek ellen hatékonyak. E gombák a Deuteromycetes osztály ¹

Miniliales rendjét alkotják, s túlnyomó többségük a tőmlőspórás gombáknak (Ascomycetes re osztály) vegetatív szaporodó formái. Különösen három családjuk okoz nagy károkat a nöj vénytermesztésben.

Az alábbiakban felsoroljuk a teljesség igénye nélkül áz e családokba tartozó.legjelentősebb nemzetségeket, illetve említést teszünk ⁰ egy-egy fajról.

a) Moniliaceae család:

genus:	faj :
Móniiia	(pi.
Aspergillus	(pi.
Penicillium	(pl.
Botrytis	(pl.
Verticil-
lium	(pl.
	pl.
Cercospo-
rella	(pl.

M. Fructigena - almamon.ilia)

A. niger - fekete korompenész)

P. crustaceun - zöld ecsetpenész)

B. cinerea - szürkepenész)

V. albo-atrum - fertőző hervadás paprika)

C. herpotrichoides - szártörőgomba)

b) Dematiaceae család:

genus:	faj :
Thielavíopsis	(pl. T. Basicola - fekete gyökérnyak
	rothadás)
Nigrospora	(pl. N. oryzae - pl. kukorica szárkor-
	hadás)
Spilocea	(pl. S. pomi szinonim Fusicladium dend-

Cladosporium

Helminthosporium

Cercospora Alternaria Steniphy liun riticum - almafavarasodás) (pl. C. fulvum - barna penészfoltosság) (pl. H. turcicum - helminthosporiumos hervadás) (pl. C. beticola - répalevélragya) (pl. A. solani - burgonya alternáriája) (pl. S. radicinum - répagyökár rothadás)

c) Tuberculariaceae család: genus: faj:

Fusarium (pl. F. graminearum - gabonafuzáriózis és a

F. oxysporum különböző formái pl. burgonya tracheomiko'zisa ellen)

Amint említettük, a szóbanforgó gombáknak megvannak az ivaros tömlős alakjai is, pl. 60 a Spilocea pomi-nak alakját Venturia inaequalis, másnéven Endostigme inaequal is-ként ismerik.

Természetesen a penésszerű konidiumos gombáknak többezer veszélyes kórokozó faja van és az előbbiekben csak példaként említettünk néhány nemzetséget. Ezekre azonban jellemző, hogy bármelyikük ellen hatékony kontakt hatású gombaölő vegyület az összes idesorolt gomba ellen is hatékony, bár vannak érzékenységbeli eltérések, azok nem túlzottan jelentősek. A következőkben az Aspergillus nigerés Botrytis cinerea fajra, majd 17 konidiumos fajra megadott hatékonyság mérési adatok

-5193466 tehát kb. egész Monilialens rendre érvényesek. Mivel e vizsgálatok in vitro történtek a captan standard mellett az ehhez képest mutatott hatékonysági értékek ppm-ben, illetve mg/l-ben vannak megadva, de arányaiban azok érvényesek szabadföldi viszonyokra is.

A találmányunkat az alábbi példák szemléltetik anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk.

Az egyes vegyületek előállítási példáiban megadott Ή-NMR spektroszkópiai adatoknál az (I) képletben feltüntetett azonosítási módot alkalmaztuk. Ily módon az egyes protonok helyének jelölése eltér a nomenklatúra szerinti jelöléstől, de az alkalmazott módszer lehetővé teszi az egységes spektroszkópiás értékelést.

A) hatóanyag előállítási példák:

1. példa

5-j (2-Klór-4- (trifluor-metil) - 5-nitro) fenoxi}-2-nitro-benzoesav (1 .sz. vegyület és sói (1 /a — 1/í) vegyületek)

a.) Kétnyakú gömblombikba 300 ml vízmentes metanolt és 33,6 g (0,6 mól) kálium-hidroxidot mérünk és oldódás után 41,4 g 3-hidroxi-benzoesavat adunk az oldathoz, A metanol leszívatása után a maradékhoz Γ5 g vízmentes kálium-karbonátot, 78,0 g (0,3 mól) 3,4-diklór-6-nitro-benzotrifluoridot és 300 ml acetont adunk. A reakcióelegyet 8 órán át refluxáltatjuk, hűtés után 2 1 vízre öntjük és az ¹θ oldatot koncentrált sósavval pH = 1-re savazzuk. A kivált drappszínű, porszerű 3-{(2-klór-4- (trifluor-metil) -5-nitro-) fenoxij-benzoesavat szűrjük, vízzel mossuk.

Hozam: 81,6 g, 75,3%

Op : 182-186°C

A vegyület színe és formája: drappszínü por, összegképlete: C₁₄H₇ClF₃NO₅, molekulatömege: 361 (számított).

A tömegspektrumon jelentkező fragmensek a következők:

m/e (r.i.) = 361 (510) = F₃C(Cl)(N0₂)C₆H₂OC₆H₄COOH 344 (190) = F₃C(Cl)(NO₂)C₆H₂0C₆H_ltC0 316 (130) = F₃C(C1)(N0₂)C₆H₂OC₆H₄137 (1000) = OC₆H_kCOOII

Az IR spektrum jellemző sávjai: vCO = = 1685, v as C-O-C = 1320, v s C-O-C = 1130, v as NO₂ = 1535 cm^-1.

b.) Az 5-{ [2-klór-4-(trifluor-metil)-5-nitro] fenoxi)-2-nitro-benzoesavat a 3-{[2-klór-4- (trifluor-metil) -5-nitro] - fenoxi}-benzoesav nitrálásával állítjuk elő. Mágneses keverővei, adagoló tölcsérrel ellátott kétnyakú lombikba 6,2 g (0,0171 mól) 3-{ [2-klór-4- (trifluor-metil) -5-nitro] fenoxij-benzoesavat mérünk, majd 12,5 ml diklór-metán és 7,6 ml ecetsavanhidrid elegyében feloldjuk. A nitrálósavat (5,5 ml, 0,08 mól, 65%-os salétromsav és 5,4 ml tömény kénsav) +5--Flü°C-on adagoljuk az intenzíven kevert oldathoz. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a diklór-metánt leszívatjuk és a maradékot jégre öntjük. Az így kapott anyag sűrű olaj, amelyet

2₅ diklór-metánban feloldjuk, majd vizes nátrium-hidroxid oldattal a szerves fázist extraháljuk. A vizes pH értékét hűtés közben tömény sósavval pH = 1-re állítjuk be. A termék szilárd formában válik ki.

₄₀ Hozam: 4,6 g 65%.

Op.: 79-81°C.

A vegyület színe és formája: sárga kristály, összegképlete: C₁₄H₆O₇N₂C1F₃, molekulatömege: 406 (számított).

A vegyületről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i.)

406 (530) = F₃C(C1)(N0₂)C₆H₂0C₆n₃(N0₂)C00H

389 (70) = F₃C(Cl)(NO₂)CeH₂

224 (1000) = 1'₃C(C1) (NO₂)C₆H₂

196 (480) = F₃C(C1)C₆H₃OH

166 (170) = C₆ÍK (N0₂)C00Il

A Ή-NMR spektrumon a H₃ és a H₆ proton szingulett jelet ad ő₃=8,128, illetve ö₆= =7,975 ppm-nél. A H₅, az orto-csatolás miatt dublettként jelentkezik ő₅> = 7,875 ppm (d, go J5>₆>= 8 Hz). A H₂, és Hg.jelei egymással átfednek (ő = 7,05 ppm). Áz IR spektrumon a vCO 1710 cm-'-nél jelenik meg.

Az 5-{ [2-klór-4- (trifluor-metil) -5-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav sóit az alábbi módon állítottuk elő:

Az 1. példa szerint előállított 5-{[2-klór-4- (trif 1 uor-metil)-5-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav (6,1 g, 0,015 mól) 30 ml dietil-éteres oldatához 10 ml dietil-éterben oldott 0,9 g (0,015 mól) izopropil-amint adagolunk. Az adagolás során a só csapadék formájában és az oldat hűtése után szűrhető.

Hozam: 5,0 g, 70%.

⁶⁵ Op.: 203-208°C.

-6193466

A nátriumsó előállításánál szilárd formában adagoljuk a nátrium-hidroxid ekvimoláris mennyiségét, az ammóniumsó előállításánál a hőfejlődés megszűnéséig ammóniagázt vezetünk az éteres oldatba, az allil-ammónium.

az etanol-ammónium és a dietil-2-propínil-ammóniumsók előállításánál a megfelelő amin megválasztásával — az izopropil-ammóniumsó előállítása szerint járunk el (1. táb5 lázat).

. táblázat

A só szama	Megnevezése	Hozam	Olvadáspont (°c)
1/a	Natrium-5- {[2-klór-4-(trifluor-metil)-5-nitro] -f enoxij-2-nitro-benzoát	82	248-252
1/b	Ammónium-5- {[2-klór-4-(trifluor-metil)-5~nitroj -fenoxij -2-nitro-benzoát	79	150-156
1 / c	Izopropil-ammónium-5- J[2-klór-4-(trifluor-metil)-5-nitro] fenoxij-2-nitro-benzoát	72	203-208
1/d	Allil-ammónium-5--[[ 2-klór~4- (trif luor-meti 1)-5-nitroJ fenoxij -2-nitro-benzoát	80	185-189
1/e	Etanol-ammónium-5- {[?.-klór-4-(trif luor-metil)-5-nitro]fenoxij-2-nitro-benzoát	95	40-45 (hidroszkópos)
1/f	Dietil-2-propinil-ammónium-5-{[2-klór-4-(trifluor-netil)-5~nitro]fenoxij -2-nitro-benzoát	91	58-60

Az 1. táblázatban felsorolt sók 'H-NMR spektrumán az aromás protonok azonos kémiai eltolódásértéknél jelentkeznek. A H₃ és H₆ proton szingulett jelet ad δ₃ = 8,37, illetve ö₆ = 8,25 ppm-nél. A H₅, az orto-csatolásmiatt dublettként jelentkezik (δ₅, = 7,94 ppm (d, J₅,₆, = 9 Hz). A H₂, és H_e, jelei egymással átfednek.

A sók IR spektrumán a v as CO₂ erős széles sávot ad 1605 cm~'-nél, a v s CO₂ közepes, éles sávot ad 1350 cm^_I-nél.

2. példa

5-{[2- (trifluor-metil) -4-nitro] fenoxij-2-nitro-benzoesav-etilészter (2. sz. vegyület)

3θ a.) Kétnyakú gömblombikba 10g(0,06mól) 3-hidroxi - benzoesav - etilésztert, 13,53 g (0,06 mól) 2-klór-5-nitro-benzotrifluoridot, 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonátot mérünk be, majd 100 ml acetonban szuszpendáljuk.

A reakcióelegyet 8 órán át visszacsepegő hűtő alkalmazásával forraljuk. A káliumsó kiszűrése után a sárgáspiros szűrletet betöményítjük. A maradékot átkristályosítjuk. Hozam: 15 g, 70,4%.

Op.: 63°C.,

A vegyület színe és formája: homokszínü porszerű, összegképlete: C₁₆H₁₂O₅NF₃, molekulatömege:355 (számított).

A tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i.) = 355 (680) = 341 (280) = 327 (300) = 310 (1000) =

A Ή-NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: δ₃ = 8,5 (d, J₃₅ = 2Hz), δ₅ = = 8,22 (dd, J₅₃ - 2Hz, J₅₆ = 8Hz), δ₆ = 7,25, δ₄, = 7,92 (d, J₄,₅, = 8Hz), δ₂, = 7,7, δ₅, = = 7,5 (dd, J₅,₄, = J_5>6, = 8Hz), δ₆, = 6,85 (d, J₆,₅, =8Hz), 6ch₂= 4,325 (q, J = 7Hz), 6ch₃= 1,325 ppm (t, J =7Hz).

b.) Belső hőmérővel, mágneses keverővei ellátott kétnyakú lombikba 8,8 g (0,025 mól) 3-{ [2- (trifluor-metil) -4-nitro] fenoxij-benzoesav-etilésztert mérünk be, majd a 33,0 ml diklór-metánban és 19,8 ml ecetsavanhidridben

F3C(N02)C6K30C₆R4C00C2Fi5

F₃C(NO2)C6H₃OC₆H_l4COOCIl3

Γ₃0(Ν02)0₆ΙΙ3 00₆Κ4 000Η

F₃C(NO₂)C_bII₃OC₆H_ltCO ₅₅ feloldjuk. Jéggel történő külső hűtés közben 4,2 ml (0,092 mól) 65%-os HNO₃ és 4,2 ml 98%-os H₂SO₄ elegyét csepegtetünk hozzá. A nitrálóelegy hatására a belső hőmérséklet 10°C-ra emelkedik. A 2 órai adagolás során θθ az oldat hőfokát 10—15°C tartományban tartjuk. A reakcióelegyet további 3 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, miközben világossárga, porszerű csapadék válik ki.

A diklór-metán ledeszfi 11 áIása után kapott maradék jégreöntésekor azonnal sárgásfe⁶⁵ hér csapadék keletkezik, melyet 60 ml meta7

-7103466 nőiből átkristályosítunk. A meleg oldat lehűlése után rövid időn belül porszerű kristályos termék válik ki.

Hozam: 6,8 g, 85,0%.

Op.: 100-101°C.

A vegyület színe és formája: hófehér, pörszerű, összegképlete: C₁₆H, ₁O₇N₂O₃, molekylatömege:400 (számított).

A tömegspektrum legintenzívebb fragmen5 sei a következők:

m/e (r.i.) = 400 (780) = F₃C(NO₂)C₆H₃OC₆U₃ (N0₂)C00C₂H₅372 (380) = F₃C(NO₂)C6ll3OC6H₃(NO₂)COOH 371 (390) = F₃C(NO₂)C6ll3OC₆Il3(NO₂)COO 355 (1000) = F₃C(NO₂)C₆Il3OC₆H₃(NO₂)CO 280 (370) = F₃C(NO₂)C₆K^OC₆H₂CO (880) = C₆H₃15

A Ή-NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: δ₅ = 8,375 (dd,J₅₆ = 8Hz), J₅₃ = = 2Hz); δ₅, = 7,975 ppm (d, J₅,₆, = 8 Hz), a többi aromás proton komplex multiplettet ad, δθΗ_Λ= 4,3 (q, J = 7Hz), 6chj= 1,3 ppm (t, J = 7Hz).

3. példa

5-{ [3-ΚΙ0Γ-4 - (trifluor-metil) -2,6-dinit ro] fenoxij-2-nitro-benzoesav-etilészter (3.sz. vegyület)

a.) Kétnyakú gömblombikba 30 ml acetonban nitrogén gázatmoszférában 5 g (0,03mól) 3-hidroxi-benzoesav - etilésztert és 4,15 g (0,03 mól) vízmentes kálium-karbonátot szuszpendálunk, majd lassú keverés közben 5 óra alatt 18,3 g (0,06 mól) 2,4-diklór-3,5-dinitro-benzotrifluorid 20 ml acetonban készült oldatát adjuk hozzá. További 20 órai, szobahőmérsékleten történő keverés után a kivált kálium-kloridot szűrjük, az oldatot betöményítjük. A maradékot 60 ml metanolban átkristályosítjuk. Sárgásfehér, porszerű, a levegőn sárguló anyagot nyerünk.

Hozam: 5,6 g, 43%.

Op.: 86-87°C.

A vegyület színe és formája: sárgásfehér, porszerű, összegképlete: c₁₆h₁₀o₇n₂cif₃, molekulatömege:434,5 (számított).

A tömegspektrum igazolja, hogy a molekula egy klóratomot tartalmaz, a 35, ill. 37 tömegszámú izotópok kettős csúcsokat eredményeznek 434/436 (389/391) m/e értékeknél.

m/e (r.i,) = 434/436(740/280) 389/391(950/330) 165(800)

137(520)

121(1000)

F₃C(C1) (N0₂) ₂C₆Ií0C6C00C₂H₅F₃C(Cl) (N0₂) 2H0C₆HitC0 OC₆IÍ4COOC₂H₅OCelhCOOH c₆h₅coo

A Ή NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: δ₅ = 8,46, δ₄, = 7,8 (dd, J₄,₅, = = 7Hz, J₄,₂, = 1,5 Hz), δ₆, = 7,06 (dd, J_6>5, = = 8 Hz, J₆,₂, = 2Hz), öch.^ 4,275 (q, J — = 7 Hz), 6cHj= 1,3 ppm (t, J = 7 Hz).

Az IR felvétel NO₂ sávja egynél több NO₂jelentését mutatja. Rendkívül intenzívek a C-O-C kötés aszimmetrikus és szimmetrikus vegyértékrezgési sávjai 1150, ill. 1300 cm^-1hullámszámnál.

b.) A nitrálást a 2. példában megadott reakciókörülmények és mólarányok betartásával végezzük. A feldolgozás során a jégrem/e (r.i.) = 479/481(500/160) 451/453(310/120) 434/436(1000/340) 165 (660)

A Ή NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: δ₅ = 8,55, δ₅> = 7,9 (d, J₅,₆, = = 8 Hz), δ₂, = 7,1 (d, J₂,₆, = 1,5 Hz), δ₆, = öntött maradék azonnal megszilárdul, sárgásfehér anyag válik ki, amelyet 60 ml metanolból átkristályosítva hófehér terméket kapunk.

Hozam: 6,8 g, 83,5%.

Op.: 95-97°C.

A termék színe és formája: fehér, porszerű, összegképlete: C₁₆H₉O_eNjClF₃, molekulatömege:479,5 (számított).

A tömegspektrum egy klóratom jelenlétét igazolja, az izotópok előfordulási gyakoriságának megfelelnek az intenzitásarányok. A leg¹ fontosabb fragmensek a következők:

F₃C(C1) (NO₂)₂C₆HOC₆H₃(NO₂)COOC₂H₅F₃C(Cl)(N0₂)₂CeU0C₆H₃(N0₂)COOH F₃C(C1) (no₂) ₂c₆iioc₆h₃ (no₂)co OC₆Hi|COOC₂H₂ = 7,025 (dd, J₆,₅, = 8 Hz, J₆,₂, = 1,5 Hz), 00.'^= 4,275 (q, J = 7 Hz), öch, = 1,25 ppm ’ (t, J = 7Hz).

-8193466

Az IR felvétel több NO₂-csoport jelenlétét igazolja. A nitrált származékban a v C-O-C sávok magasabb hullámszám értéknél, 1150 és 1350 cm^_l-nél jelentkeznek.

4. példa

5-{[2-Klór-4-(triíluor-metil)-5-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav-etilészter (4. sz. vegyület).

a.) Mindenben a 3-{ [2-klór-4- (trifluor- ¹θ -metil) -2,6-dinitrol] -fenoxi(-benzoesav-etilészter előállítása szerint járunk el (3. sz. példa).

A terméket 50 ml metanolban oldjuk, és az oldatot hütjük. Kevés metanolt rétegezve az oldatra, keverés után azonnal sárgásfehér, porszerű csapadék válik ki. A szűrőn Tévő csapadékot kevés hideg metanollal mossuk.

Hozam: 6,0 g, 51,3%.

Op.: 64-65°C.

A vegyület színe és formája: sárgásfehér, por, összegképlete: C|₆H,,O₅NC1F₃, molekulatömege: 389,5 (számított), A tömegspektrumon jól látható, hogy a vizsgált vegyület vagy klóratomot tartalmaz, úgyanis a két legnagyobb íragmens kettős jelet ad a ³⁵C1, ³⁷C1 izotópok arányának megfelelően.

m/e (r.i.) = 389/391(750/260) 344/346(870/280) 165 (550)

121(1000)

F₃C(C1 ) (no₂)c₆h₂oc₆ikcooc₂h₅F3C(Cl)(NO₂)C₆K2OC₆H_ltCO 00₆Η₄0000₂Η₅C 6 Ο 5 c 00

A Ή NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: δ₆ = 8,07 (d, J₆₃ = 1 Hz), ó₃ = = 8,9 (d,J₃₆ — 1 Hz), δ₄, = 8 Hz), ö₆, = 6,95 (J_6>5, — 7 Hz), δοΐί_χ==4,25 (q, J = 7 Hz), 6chj= 1,3 ppm (t, J = 7 Hz).

b.) Mindenben a 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 3-{[2- (trifluor-metil) -4-nitro] fenoxij-benzoesav-etilészter helyett 5-j[2-klór-4-(trifluor-metil) -5-nitroj-fenoxi-benzoesav-etilésztert nitrálunk. A jégreöntéskor kiváló sárga anyag után megszilárdul és porszerűen összetörhetővé válik, ame25 lyet 50 ml metanolban átkristályosítunk.

Hozam: 7,15 g, 82,2%.

Op.: 83-84°C.

A vegyület színe és formája: sárgásfehér, porszerű, _3θ összegképlete:: C_I6H₁₀O₇N₂ClF₃, molekulatömege: 434,5 (számított).

A tömegspektrum valamennyi fragmense klórtartalmú. A jellemző fragmensek a következők:

m/e (r.i.) = 434/436 (580/200) = F₃C(Cl) (N0₂)C₆II₂0C₆H₃ (N0₂)C00C₂II₅406/408 (150/50) = F₃C(C1) (K0₂) ₂C₆H₂0C₆II₃ (N0₂)C00K

389/391 (450/150) = F₃C(C1) (KO₂)C₆H₂OC₆Il3 (N0₂)C0 224/226(1000/350) = F₃C(C1)(K0₂)C₆H₂

194 (380) = F₃C(C1)C₆H₂O

166 (260) = C₆II₃(H0₂)COOn

Az IR felvételen látható a vNO, sáv meg-	Nedvesedő por (WP)
erősödése, valamint a vCO sáv a nitrálás kő-		6. példa
vetkeztében magasabb hullámszám	felé toló-	50	1. sz. vegyület (hatóanyag)	90,0%
dott el: 1705 cm -ről 1725 cm -re.		nagydiszperzitású kovasav	5,0%
			diszpergálószer	5,0%
B) Készítmény példák
A találmányunk szerinti készítmények ösz-		Granulátum (G)
szetételét tömeg%-ban (továbbiakban %-ban)	55	7. példa
adjuk meg.			3. sz. vegyület (hatóanyag)	5,0%
			mészkőőrlemény	69,0%
Szuszpenzió koncentrátum (SC)		etilénglikol	3,0%
5. példa			nagydiszperzitású kovasav	5,0%
2. sz. vegyület (hatóanyag)	50,0%	cn	nátrium-ligninszulfonát	3,0%
etilénglikol	8,0%	ÖLJ	víz	13,5%
nonil-fenil-poli (glikol-
éter) (10 EO)	5,0%		Permetezésre alkalmas (dry flowable) gra-
poliszacharid	0,1%		nulátum (WG)
szilikonolaj	1,5%		8. példa
víz	35,4%	65	2. sz. vegyület (hatóanyag)	80,0%

-9193466 nátrium-lauril-szulfát 2,0% nátrium-ligninszulfonát 7,0% víz 3,0% kaolin 8,0%

Vízoldható folyadékkoncentrátum (WSC)

9. példa

1/d. sz. vegyület (hatóanyag) 30,0% etilénglikol 5,0% nonil-fenil-políglikoléter (EO = 10) (pl. Arkopal N-100) 2,0% ioncserélt víz 63,0%

Emulzióképző koncentrátumok (EC)

10. példa

2. sz. vegyület (hatóanyag) 40,0% xilol 12,0% ciklohexanon 20,0% izoforon 20,0% poli (oxi-etilén) -szorbitán-monooleát 5,0% nonil-fenil-poli(glikol-éter) (EO = 10)3,0% Magfólia

11. példa

a) 80 g RHODOVIOL 4/125 P típusú polivinil-alkoholt (4%-os vizes oldatának viszkozitása 20°C-on 4cP 89 mól%-ban hidrolizált típus) keverés közben 615 g 60°C-os vízhez adagolunk. Oldódás után 20 g RHODOVIOL 30/20 m típusú polivinil-alkoholt (4%-os vizes oldatának viszkozitása 20°C-on 30 cP, 98 mól%-ban hidrolizált típus) és 20 g glicerint adunk az oldathoz és intenzíven keverjük, amíg homogén oldatot nem kapunk. 24 órai állás után, amelynek során az oldatban lévő buborékok eltávoznak, az oldatot lehúzókéses öntözéssel 0,50 mm vastagon üveglapra kenjük és szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az így kapott fólia leválik az üveglapról, vastagsága 0,05-0,06 mm, a fólia könnyen kezelhető, szívós (kontroll fólia).

b) Az a) pontban leírtakhoz hasonlóan eljárva azonos összetételben elkészítjük a fólia öntésére alkalmas oldatot, amelyhez 5 ml vízben szuszpendált 0,120 g 1/c.sz. vegyületet (hatóanyagot) keverünk. Buborékmentesítés után fóliát öntünk, amely száradás után az a) példa szerinti fóliához hasonló, de 1000 ppm hatóanyagot tartalmaz.

c) A b) pontban leírtakhoz hasonlóan eljárva az öntőoldathoz 5 ml vízben szuszpendált 0,0120 g 1/a. sz. vegyületet (hatóanyagot keverünk. A kapott fólia 100 ppm hatóanyagot tartalmaz.

d) A fenti módon készíthetünk a találmány szerinti bármely hatóanyagból tetszés szerinti hatóanyagtartalmú fóliát.

C) Biológiai példák példa

Fungicid hatékonyság vizsgálata

A vegyületek fungicid hatékonyságának megállapítására a mérgezett agarlemezes módszert alkalmazzuk. A módszer lényege, hogy a vizsgálni kívánt egyes hatóanyagok készítményeihez — hatóanyagtartalmuktól függően — annyi vizet, majd 2% dextrózt tartalmazó burgonya-agar táptalajt adunk, hogy a készítményés a táptalaj együttesen adja táptalajra vonatkoztatva a vizsgálni kívánt hatóanyagkoncentrációkat.

A megfelelő koncentrációban mérgezett táptalajt Petri-csészékbe öntjük és megdermedni hagyjuk, majd a vizsgálni kívánt gomba tiszta tenyészetéből kimetszett azonos nagyságú micélium-korongokat inokuláljuk. Ezután a Petri-csészéket a tesztgombák igényeinek megfelelő körülmények között 3-7 napig inkubáljuk. Az értékelést a gombatelep növekedése alapján oly módon végezzük, hogy megállapítjuk a telep átmérőjét mm-ben és ezt a kezeletlen kontroll %-ában fejezzük ki. A kezeletlen kontroll telep átmérőjét O védési %-nak tekintve közöljük a vizsgált vegyületek különböző koncentrációival előidézett védési %-ot. Vizsgálatainknál d mérgezett táptalaj hatóanyagtartalma 500 > 100, 20 és 4 ppm. A példánkban alkalmazott jelzőszervezetek: Fusarium graminearum, Stemphylium radicinum és Aspergillus niger.

A kísérletek eredményeit captan N-(triklórmeti ltio) -ciklohex-4-ene-l ,2-dicarboximid konrollhoz viszonyítva a 2. és 3. táblázatban foglaltuk össze. A vizsgálat azt igazolja, hogy az új hatóanyagok fungicid hatékonysága a captan standardéval legalább egyező, de legtöbb esetben annál lényegesen jobb.

-10193466

20

2. táblázat

Hatékonyság vizsgálata védési %-ban

A vegyület (hatóanyag) konc. ppm-ben	A vizsgált vegyületek	(hatóanya- Captan
1	gok) száma	4	kont- roll
2	3
	F u s	a r i u m	g r a	m i n e a	rum
500	100	80	100	100	90
100	100	64	90	78	71
20	90	64	76	72	30
4	80	61	74	70	8
S	t e m	p h y 1 i	u m r	a d i c i	n u m
500	100	69	99	100	84
100	100	69	84	88	72
20	73	66	75	70	54
'4	71	47	66	61	35
A	s p e	r g i 1 1	us n	i g e r
500	94	82	100	89	86
100	94	79	86	75	70
20	82	78	78	76	30
4	80	66	76	64	7

		1. táblázat
Hatékonyság vizsgálata	védési	%-ban
A vegyület	A vizsgált ve	gyűletek (hatóanya-	Captan
(hatóanyag)		gok)	szama			kont-
konc. ppm-ben	1	1 /a	1/b	1 /c	1/d	roll
F	u s a	r i u m	gr;	i m i n	e a r	u m
500	100	100	100	100	100	90
100	100	90	88	88	100	71
20	90	63	65	70	83	30
4	80	51	47	55	77	8
S t e	m p h y 1 i u	m r a	d i c	i n u m
500	100	91	91	88	100	84
100	100	79	79	67	100	72
20	73	54	41	58	73	54
4	71	52	24	40	61	35
A s p	e r g i 1 1 u	s ni	g e r
500	94	90	93	90	100	86
100	94	83	58	82	94	70
20	82	72	33	35	86	30
4	80	53	25	17	81	7

Claims

Készítmény haszonnövények gombakórokozói elleni védekezésre, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0001-95 tömeg % meny- 5 nyiségben 5-{ (2-klór-4-(trifluor-metil)-5-nitro)fenoxi}-2-nitro-benzoesavat vagy annak sóját — előnyösen nátrium-, ammónium-, izopropil-ammónium- vagy allil-ammónium-sóját- vagy etil-észterét vagy 5-{ [2- (trif luor- ¹0

-metil) -4-nitroJ fenoxi)-2-nitro-benzoesáv-etil-észtert vagy 5-([3-klór-4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav-etil-észtert tartalmaz egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag — előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye vagy inért oldószer — és adott esetben felületaktív anyag — előnyösen anionos vagy nemionos emulgeálószer és/vagy diszpergálószer — mellett.