HU191495B - Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance - Google Patents
Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance Download PDFInfo
- Publication number
- HU191495B HU191495B HU833903A HU390383A HU191495B HU 191495 B HU191495 B HU 191495B HU 833903 A HU833903 A HU 833903A HU 390383 A HU390383 A HU 390383A HU 191495 B HU191495 B HU 191495B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- halogen
- weight
- active ingredient
- active substance
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Description
A találmány hatóanyagként hidroxi-alkinil-azolszármazékokat tartalmazó fungicid készítményekre, valamint hidroxi-alkinil-azol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos 3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3-butanol-származékok - például a 2-(4bifenilií-oxi-metil)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)2-butanol illetve a 2-(4-klór-fenil-acetilenil)-3,3dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-iI)-2-butanol -jó fungicid hatásúak (3 018 866 számú német szövetségi köztársaságbeli és 0 052 424 számú európai közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban - különösen kis felhasználási mennyiség és kis koncentráció esetén - nem mindig kielégítő.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát képező hidroxi-alkinil-azol-származékokat az (I) általános képlet jellemzi. A képletben
Az jelentése 1,2,4-triazolil-csoport,
X jelentése halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport,
R jelentése az (a) általános képletű csoport ebben a képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R2 jelentése halogénatom.
Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, így mindkét optikai izomerjük formájában előfordulhatnak.
Az (I) általános képletű vegyületeket - a képletben
Az jelentése 1,2,4-triazolil- vagy imidazolilcsoport,
X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport,
R jelentése az (a) vagy (c) általános képletű csoport - az általános képletekben R1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R2 jelentése halogénatom, és Hét jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált dioxolanilcsoport -, úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű azolilketon-származékot - a képletben Az és R jelentése a már megadott - (III) általános képletű acetilénszármazékkal - a képletben X jelentése a már megadott - reagáltatjuk bázis és hígítószer jelenlétében.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek - a képletben Az, X és R jelentése a már megadott - erős fungicid hatásúak.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű hidroxi-alkinil-azol-származékok - a képletben Az, X és R jelentése a már megadott meglepő módon jobb fungicid hatásúak, mint az ismert 3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanolszármazékok, amelyek szerkezet és hatásirány szempontjából a találmány szerinti vegyületekhez közelálló vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát gazdagítják a technikát.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek (I) általános képletében a szubsztituensek előnyös jelentései a következők:
Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport,
X jelentése egyszeresen halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
R jelentése az (a) vagy (c) általános képletű csoport - ezekben a képletekben R1 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, R2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, Hét jelentése adott esetben egyszeresen 1-4 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített dioxolan-2-il-csoport.
Különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti készítmények hatóanyagaként azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport,
X jelentése egyszeresen fluor-, klór- vagy brómatommal helyettesített fenilcsoport;
R jelentése az (a) általános képletű csoport ebben a képletben R1 jelentése hidrogén-, fluorvagy klóratom, R2 jelentése fluor- vagy klóratom.
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként például 3,3-dimetil-4-fluor-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-butanont és 4-klór-fenil-acetilént alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott azolil-keton-származékokat a (II) általános képlet jellemzi.
A (II) általános képletű azolil-keton-származékok - a képletben Az és R jelentése a már megadott - ismertek (például 2 820 361 és 3 048 266 számú német szövetségi köztársaságbeli és 0 043 923 számú európai közrebocsátási irat) illetve egy még nem nyilvánosságra hozott bejelentés tárgyát képezik (P 32 22 220 és P 32 24 129 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés) vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő.
A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási anyagként alkalmazott acetilén-származékokat a (IIT) általános képlet jellemzi.
A (III) általános képletű vegyületek - a képletben X jelentése a már megadott - a szerves kémia ismert vegyületei.
Λ találmány szerinti eljárásban hígítószerként inért szerves oldószereket alkalmazunk.
Ilyenek az éterek - péltául a tetrahidrofurán, a dicxán, az etilénglikol-dietil-éter, a dietilénglikoldimetil-éter és -dietil-éter az aromás szénhidrogének - például a benzol, a klór-benzol, az o-diklórbenzol és a toluol -, az alifás szénhidrogének például a hexán, a ciklohexán és a metilén-klorid -, a savamidok - például a dimetil-formamid és a hexametil-foszforsav-triamid -, a szulfoxidok például a dimetil-szulfoxid -, a nitrilek - például az acetonitril - és az acetálok - például a butilaldehiddibutil-acetál, az acetaldehid-dibutil-acetál és a metil-etil-dioxolán.
A találmány szerinti reakciót erős bázis jelenlétében folytatjuk le. Ilyen előnyösen az alkálifémarnidok, -hidridek és -hidroxidok - például a nátrium-amid, a nátrium-hidroxid, a nátrium-hidrid, a káium-amid, a kálium-hidroxid és a kálium-hidrid -, továbbá az alkálifém-alkoholátok - például a kátium-terc-butilát -, a Grignard-vegyületek - például az etil-magnézium-bromid - vagy egyéb szerves fémvegyüietek - például a butil-lítium.
A találmány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete szí les határok között változhat. Általában - 80 ’C és +80 ’C közötti, előnyösen - 10 ’C és +40 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban a kiindulási
191 495 anyagokat előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek erős fungicid hatásúak és így alkalmazhatók fitopatogén gombák irtására. A hatóanyagok alkalmasak a növényvédelemben való felhasználásra.
A növények a hatóanyagokat a fertőzések leküzdéséhez szükséges mennyiségben jól elviselik és így azok alkalmazhatók a föld feletti növényrészeken, a növényi magvakon, a vetőmagokon és a talajban is.
A találmány szerinti készítmények különösen jól alkalmazhatók a gabonák gombafertőzései, így az árpa-lisztharmat (Erysiphe graminis) vagy a búzabarnarozsda (Puccinia recondita) ellen, az Uromyces-fajokkal szemben, így a babrozsdákkal (Uromyces appendiculatus) szemben, valamint a rizs fertőzéseivel, például a Pyricularis oryzae-vel és a Pellicularia sasakii-vei szemben.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szórható porok, a szuszpenziók, a porok, a porozószerek, a habok, a paszták, az oldható porok, a granulátumok, az aeroszolok, a szuszpenziósemulziós koncentrátumok, a vetőmag-porok, a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, a polimerekbe és vetőmagoknál alkalmazott bevonóanyagokba kapszulázott készítmények, továbbá az égőtöltetekkel - így füstölő patronokkal, dobozokkal, spirálokkal - kombinált készítmények, valamint az ULV (ultrakis térfogatú) hideg- és meleg-ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő például úgy, hogy a hatóanyagot töltőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, azaz emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habképzőszerekkel keverjük össze. Ha töltőanyagként vizet alkalmazunk, segéd-oldószerként szerves oldószert is használhatunk.
Folyékony oldószerként a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzolok, klór-etilének vagy metilén-klorid alifás szénhidrogének - így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók -, alkoholok - így butanol vagy glikol -, ezek éterei és észterei, ketonok így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon -, erősen poláros oldószerek . így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid valamint víz.
A cseppfolyósított gázhalmazállapotú töltőanyagok vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gázhalmazállapotúak. Ilyenek például az aeroszol-hajtógázok - így a halogén-szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a széndioxid.
Szilárd hordozóanyagokként a következőket alkalmazhatjuk : természetes kőzetlisztek - így kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföldek szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok - így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok.
Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok például az őrölt és osztályozott természetes kőzetek - így a kalcít, a márvány, a horzskő, a szepiolit, a dolomit -, valamint a szervetlen vagy szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból, valamint szerves anyagokból - így fürészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból vagy dohányszárból - készített granulátumok.
Emulgeáló- és/vagy habképzőszerekként a következőket alkalmazhatjuk: nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek - például alkilaril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok valamint fehérje-hidrolizátumok.
Diszpergálószerként például lignin-szulfitszenriylúgokat és metil-cellulózt alkalmazunk.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szereket - így karboxi-metil-cellulózt -, valamint szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexként jelenlévő polimereket - így gumiarábikumot, poli(vinilacetát)-ot vagy poli(vinil-alkohol)-t - is.
Alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - igy alizarin-, azo- vagy fém-ftalocianin-szinezékeket valamint nyomokban jelenlévő tápanyagokat - igy vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat is.
A készítmények általában 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeket összekeverhetjük egyéb ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatóanyagokkal, madarak elleni védőanyaggal, növekedést elősegítő anyagokkal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal
A készítményeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formáik - így felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok - alakjában. A készítményeket illetve a felhasználásra kész formákat ismert módon, például öntéssel, mártással, szórással, ködösítéssel, elpárologtatással, injektálással, iszaposítással, bekenéssel, porozással, száraz-csávázással, nedves-csávázással, iszapos csávázással vagy inkusztálással alkalmazzuk.
A növényi részek kezelésénél a felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja széles határok között változhat. A hatóanyag-koncentráció általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg%.
Vetőmagok kezelésénél a felvitt hatóanyagmenynyiség 0,001-50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g/kg vetőmag.
Ha a készítménnyel a talajt kezeljük, a hatóanyag-koncentráció 0,000 01-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% a hatás helyén.
191 495
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása
13,65 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-acetilénhez 50 ml abszolút tetrahidrofuránban 0 ’C hőmérsékleten, nitrogénlégkörben hozzácsepegtetünk 62 ml butillítiumot (15%-os, hexánban, 0,1 mól). A reakcióelegyet 15 percig keverjük 0 °C hőmérsékleten, majd cseppenként 30 ml tetrahidrofuránban lévő
18,5 g (0,1 mól) 3,3-dimetil-4-fluor-1-(1,2,4-triazoll-il)-2-butanonnal elegyítjük. A kapott reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni és további 14 órán át keverjük. A reakcióelegyböl az oldószert részben ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük éterben, vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó anyagot izopropil-éterből átkristályosítjuk. így 19,9 g (61,9%) 1 -(4-klór-fenil)-4,4dimetil-5-fluor-3-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-1 -pentin3-olt kapunk, op. 120 ’C.
Hasonló módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyűleteket.
A példa 12 olvadásszama R X Az pont (’C)
-C (CHjl j-CHjCl Cl—©— -N | 129
-C(CH3)2-<g3 Cl—©- -ίζΠ 143
-ClCH3)j<°2i Cl—-νΠ * \=H 86 « -C<C«3h-<£lc2H5 --103
-c<CH3)2-<£lCn Cl—© -tíH 97
K=H
-CICH ·).-<?Ί Cl—© -ηΉ 81-83
-C (CHj) 2’<£ZLcjH7 C1~~© ' 93 10 -C(CH3>2-<ÍTcHj Cl-©- -iQ 96
-CÍCHj)^^ Cl-©— -NQ 101
Alkalmazástechnikai példák
A következő alkalmazástechnikai példákban az (A) és (B) képletű vegyűleteket alkalmazzuk összehasonlító vegyületekként.
A példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az A táblázatban megadott koncentrációjúra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyagkészítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Erysiphe graminis f.sp. hordei spóráival szórjuk be.
A növényeket mintegy 20 ’C hőmérsékletű és mindegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük, hogy a lisztharmat-pusztulák kifejlődését elősegítsük.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
A táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektiv hatás
| A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma | A hatóanyag koncentrációja a permedében (tömeg %) | Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában |
| (A) ismert | 0,0025 | 75,0 |
| (2) | 0,0025 | 12,5 |
| (1) | 0,0025 | 12,5 |
| (3) | 0,0025 | 12,5 |
B példa
Puccinia-vizsgálat (búza)/protektív hatás Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadotl mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a B táblázatban megadott koncentrációjúra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához fiatal növényeket 0,1 %-os vizes agar-oldatban lévő Puccinia recondita spóra-szuszpenzióval oltjuk be. Ennek megszáradása után a növényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A növényeket 24 órán át 20 ’C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
A növényeket mintegy 20 ’C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük, hogy a rozsda-pusztulák kifejlődését elősegítsük. A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
191 495
B táblázat
Puccinia-vizsgálat (búza)/protektív hatás
| Hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma | A hatóanyag koncentrációja a permedében tömeg % | Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában |
| (B) ismert | 0,0025 | 100 |
| (1) | 0,0025 | 25,0 |
| (3) | 0,0025 | 25,0 |
C példa
Uromyces-vizsgálat (paszulyj/protektív hatás Az oldószer: 4,7 tőmegrész aceton Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a C táblázatban megadott koncentrációjúra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyagkészítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket a babrozsda kórokozójának vizes uredospóra-szuszpenziójával oltjuk be és 1 napig 20-22 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú sötét kamrában tartjuk.
A növényeket ezután 9 napig intenzív megvilágításnak kitett, 20-22 °C hőmérsékletű és 70-80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
C táblázat
Uromyces-vizsgálat (paszuly)/protektív hatás
| A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma | Fertőzöttség 5 ppm hatóanyagkoncentráció esetén |
| (B) ismert | 18 |
| (A) ismert | 30 |
| (2) | 6 |
| (1) | 9 |
| (3) | 5 |
Készitményelőállitási példák
1. Porozószer előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összemérünk 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot és 95 tömegrész természetes kőzetlisztet és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a szükséges mennyiségben alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében, porozással.
#
2. Szórható por (diszpergálható por) előállítása
Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium-dodecil-benzolszulfonát és nonil-fenol-poliglikol-éter elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz hozzáadunk 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A kapott keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
5. Szórható por (diszpergálható por) előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tőmegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval, valamint 2 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt az így kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Claims (2)
1. Fungicid készítmények azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-90 tömeg%-ban (I) általános képletű hidroxi-alkinil-azol-származékot tartalmaznak - a képletben
Az jelentése 1,2,4-triazolil-csoport,
X jelentése halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport,
R jelentése (a) általános képletű csoport - ebben a képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R2 jelentése halogénatom - szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes kőzetlisztekkel - és/vagy folyékony hígítószerekkel - célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így alkil-aril-poliglikol-éterekkel és/vagy diszpergálószerekkel, így lignin-szulfitszennylúgokkal, metil-cellulózzal összekeverve.
2. Eljárás (I) általános képletű hidroxi-alkinilazol-származékok előállítására - a képletben
191 495
Az jelentése 1,2,4-triazolil- vagy imidazolilcsoport,
X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport,
R jelentése (a) vagy (c) általános képletű csoport az általános képletekben R* jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R2 jelentése halogénatom, és
Hét jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált dioxolanil-csoport -, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű azo_ lil-keton-származékot - a képletben Az és R jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű acetilén-származékkal - a képletben X jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatjuk bázis és hígítószer jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823242222 DE3242222A1 (de) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU191495B true HU191495B (en) | 1987-02-27 |
Family
ID=6178181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU833903A HU191495B (en) | 1982-11-15 | 1983-11-14 | Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4622333A (hu) |
| EP (1) | EP0108995B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59104368A (hu) |
| KR (1) | KR840006804A (hu) |
| AT (1) | ATE20060T1 (hu) |
| AU (1) | AU561625B2 (hu) |
| BR (1) | BR8306242A (hu) |
| CA (1) | CA1213593A (hu) |
| DD (1) | DD213825A5 (hu) |
| DE (2) | DE3242222A1 (hu) |
| DK (1) | DK520783A (hu) |
| EG (1) | EG16288A (hu) |
| ES (1) | ES8406444A1 (hu) |
| GR (1) | GR79070B (hu) |
| HU (1) | HU191495B (hu) |
| IE (1) | IE56278B1 (hu) |
| IL (1) | IL70196A (hu) |
| NZ (1) | NZ206250A (hu) |
| PH (1) | PH20170A (hu) |
| PT (1) | PT77618B (hu) |
| TR (1) | TR21963A (hu) |
| ZA (1) | ZA838469B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3222191A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE3242252A1 (de) * | 1982-11-15 | 1984-05-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Heterocyclisch substituierte hydroxyalkyl-azolyl-derivate |
| DE3501245A1 (de) * | 1985-01-16 | 1986-07-17 | Bayer Ag | Azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinole |
| GB8519836D0 (en) * | 1985-08-07 | 1985-09-11 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| GB8530429D0 (en) * | 1985-12-10 | 1986-01-22 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| DE3627673A1 (de) * | 1986-08-14 | 1988-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung optisch aktiver 2-hydroxyethyl-azol-derivate |
| DE3824434A1 (de) * | 1988-07-19 | 1990-01-25 | Bayer Ag | Substituierte 1-aryl-3-cycloalkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-but-1-in-3-ole, verfahren sowie substituierte 2-arylethinyl-2-cycloalkyl-oxirane und cycloalkyl-arylethinylketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln |
| GB8825313D0 (en) * | 1988-10-28 | 1988-11-30 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2918894A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2926096A1 (de) * | 1979-06-28 | 1981-01-08 | Basf Ag | Fungizide beta -triazolylether, ihre herstellung und verwendung |
| DE2926280A1 (de) * | 1979-06-29 | 1981-01-08 | Basf Ag | Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung |
| DE2951164A1 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
| DE2951163A1 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
| DE3018865A1 (de) * | 1980-05-16 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle mittel |
| DE3106076A1 (de) * | 1981-02-19 | 1982-09-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide |
| DE3018866A1 (de) * | 1980-05-16 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide |
| DE3025308A1 (de) * | 1980-07-04 | 1982-01-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallsalzkomplexe von n-propargylaniliden, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4321272A (en) * | 1980-08-25 | 1982-03-23 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Derivatives of substituted N-alkylimidazoles |
| JPS5770872A (en) * | 1980-10-22 | 1982-05-01 | Ono Pharmaceut Co Ltd | Imidazole derivative and biosynthetic inhibitor against thromboxana a2 containg the same |
| EP0052424B2 (en) * | 1980-11-19 | 1990-02-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3048267A1 (de) * | 1980-12-20 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-azolyl-butan-2-ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
| DE3104311A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE3111238A1 (de) * | 1981-03-21 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte |
| DE3124580A1 (de) * | 1981-06-23 | 1983-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| DE3275088D1 (en) * | 1981-08-19 | 1987-02-19 | Ici Plc | Triazole derivatives, processes for preparing them, compositions containing them and processes for combating fungi and regulating plant growth |
-
1982
- 1982-11-15 DE DE19823242222 patent/DE3242222A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-01 US US06/547,806 patent/US4622333A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-11-02 AT AT83110888T patent/ATE20060T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-02 EP EP83110888A patent/EP0108995B1/de not_active Expired
- 1983-11-02 DE DE8383110888T patent/DE3363805D1/de not_active Expired
- 1983-11-07 PT PT77618A patent/PT77618B/pt unknown
- 1983-11-07 AU AU21037/83A patent/AU561625B2/en not_active Ceased
- 1983-11-11 IL IL70196A patent/IL70196A/xx unknown
- 1983-11-11 JP JP58211117A patent/JPS59104368A/ja active Pending
- 1983-11-13 EG EG709/83A patent/EG16288A/xx active
- 1983-11-14 HU HU833903A patent/HU191495B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-11-14 DD DD83256669A patent/DD213825A5/de unknown
- 1983-11-14 BR BR8306242A patent/BR8306242A/pt unknown
- 1983-11-14 PH PH29830A patent/PH20170A/en unknown
- 1983-11-14 ES ES527257A patent/ES8406444A1/es not_active Expired
- 1983-11-14 CA CA000441064A patent/CA1213593A/en not_active Expired
- 1983-11-14 IE IE2649/83A patent/IE56278B1/xx unknown
- 1983-11-14 DK DK520783A patent/DK520783A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-11-14 GR GR72966A patent/GR79070B/el unknown
- 1983-11-14 ZA ZA838469A patent/ZA838469B/xx unknown
- 1983-11-14 NZ NZ206250A patent/NZ206250A/en unknown
- 1983-11-15 KR KR1019830005408A patent/KR840006804A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-11-15 TR TR21963A patent/TR21963A/xx unknown
-
1986
- 1986-01-02 US US06/815,692 patent/US4818762A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3242222A1 (de) | 1984-05-17 |
| TR21963A (tr) | 1985-12-11 |
| IL70196A0 (en) | 1984-02-29 |
| PH20170A (en) | 1986-10-14 |
| NZ206250A (en) | 1986-05-09 |
| IL70196A (en) | 1987-09-16 |
| ATE20060T1 (de) | 1986-06-15 |
| AU561625B2 (en) | 1987-05-14 |
| EP0108995B1 (de) | 1986-05-28 |
| ZA838469B (en) | 1984-07-25 |
| DD213825A5 (de) | 1984-09-26 |
| JPS59104368A (ja) | 1984-06-16 |
| EG16288A (en) | 1986-12-30 |
| US4622333A (en) | 1986-11-11 |
| EP0108995A1 (de) | 1984-05-23 |
| ES527257A0 (es) | 1984-07-16 |
| DE3363805D1 (de) | 1986-07-03 |
| PT77618B (en) | 1986-03-19 |
| BR8306242A (pt) | 1984-06-19 |
| IE56278B1 (en) | 1991-06-05 |
| US4818762A (en) | 1989-04-04 |
| ES8406444A1 (es) | 1984-07-16 |
| KR840006804A (ko) | 1984-12-03 |
| AU2103783A (en) | 1984-05-24 |
| GR79070B (hu) | 1984-10-02 |
| PT77618A (en) | 1983-12-01 |
| CA1213593A (en) | 1986-11-04 |
| DK520783D0 (da) | 1983-11-14 |
| IE832649L (en) | 1984-05-15 |
| DK520783A (da) | 1984-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5913512B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 | |
| JPS5912668B2 (ja) | トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法 | |
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| HU204975B (en) | Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HUT58186A (en) | Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives | |
| HU193883B (en) | Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives | |
| JPS6337764B2 (hu) | ||
| HU185888B (en) | Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| HU193888B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents | |
| HU193271B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives | |
| HU191495B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance | |
| HU195078B (en) | Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| HU192005B (en) | Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives | |
| HU188333B (en) | Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds | |
| JPS5835190B2 (ja) | シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ | |
| HU184047B (en) | Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| HU190409B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| CS208456B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| HU191633B (en) | Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| HU206021B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HU194701B (en) | Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components | |
| HU188524B (en) | Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| HU195079B (en) | Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |