HU191285B - Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing n-oxalyl-derivatives of n-methyl-carbamates as active agents and process for producing the active agents - Google Patents

Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing n-oxalyl-derivatives of n-methyl-carbamates as active agents and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU191285B
HU191285B HU83478A HU47883A HU191285B HU 191285 B HU191285 B HU 191285B HU 83478 A HU83478 A HU 83478A HU 47883 A HU47883 A HU 47883A HU 191285 B HU191285 B HU 191285B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
spp
formula
active ingredient
weight
alkyl
Prior art date
Application number
HU83478A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgana Behrenz
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Gerhard Heywang
Engelbert Kuehle
Original Assignee
Bayer Ag.,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag.,De filed Critical Bayer Ag.,De
Publication of HU191285B publication Critical patent/HU191285B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/10—Preparation of carboxylic acid amides from compounds not provided for in groups C07C231/02 - C07C231/08
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként metil-karba mátok N-oxalil-származékait tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy az N-karboxilezett N-metil-karbamidsav-arilészterek (lásd 2 132 936 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot) és az Nklór-karbonil-N-metil-karbamidsav-arilészterek (lásd 2 142 496 sz. német szövetségi köztársaságbcli közrebocsátási iratot) Inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek. Hatásuk azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél nem mindig eléggé kielégítő.
Új (I) általános képletű N-oxa!il-N-metil-karbamidsav-arilésztereket állítottunk eiő. A képletben
X jelentése adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2—6 szénatomos alkinil-oxi-, vagy di-(l— 6 szénatomos alkil)-aminocsoport, fenoxi-, fenil-tio- vagy 5—6 tagú 1 vagy 2 oxigén és/vagy nitrogénatomot tartalmazó telített heterociklusos gyűrű, előnyösen piperidinil-, morfolino-, pirrolidinocsoport, vagy 1piperazinil csoport
R1 jelentése naftilcsoport vagy 1—6 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen és 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált dihidrobenzofuranilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket — ahol X és
R1 jelentése a fenti — úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű N-(klór-oxalil)-N-metil-karbamidsav-aril-észtert — a képletben R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű nukleofil szerrel — ahol X jelentése a fenti — bázis jelenlétében reagáltatunk.
A (II) általános képletű N-(klór-oxalil)-N-metilkarbamidsav-aril-észterek — ahol R* jelentése a fenti — újak. Előállításuk úgy történhet, hogy egy (IV) általános képletű N-metil-karbamidsav-aril-észtert — a képletben R1 jelentése a fenti — oxalil-kloriddal reagáltatunk adott esetben hígítószer és/vagy adott esetben bázis jelenlétében.
A találmány szerint előállított vegyületek jó inszekticid, akaricid és nematocid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Kifejezetten meglepő, hogy amellett, hogy a melegvérűek jól tűrik ezeket .az anyagokat, a hatásuk erősebb, mint a technika állásából ismert N-karboxilezett N-metil-karbamátok hatása.
Az (I) általános képletben R1 jelentése előnyösen dihidrobenzofuranil-csoport, mely adott esetben helyettesítve van két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, és X jelentése előnyösen a fenti.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R* jelentése 2,2-dimetil-2,3dihidrobenzofuranil-(7)-csoport és
X jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi-, izo-propoxi-, butoxi-, Izobutoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-, pentoxi-, izo-pentoxi-j hexoxi-, izo-hexoxi-, allil-oxi-, 2butinil-oxi-, 3-butinil<>xi-, 2-butenil-oxi-, 3-butenil2 oxi-, propargil-oxi-, 2-klór-etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, fenoxi-, 1-naftoxi-, vagy dimetil-amino-, etilamino, dietil-amino-, dipropil-amino-, diizopropil-amino-, dibutil-amino-, diizobutil-amino-, pirrolidino-, piperidino-, morfolinocsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése 3-izopropil-fenil-, 2-izopropoxi-fcnil-, 3,5-di inctil-4-( mctil-tio)-fenil-, 1-naftil-, 7-(2,2-dimclll-2,3-dihidio-benzofuraiiil)-csoport és
X jelentése metoxi-, etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-,
2,2,2-trifluor-etoxi-, butoxi-, allil-oxi-, propargil-oxi-, fenoxi-, metil-tio-, fenil-tio-, dimetil-amino-, dibutilamino-, piperidino-, morfolinocsoport.
Ha kiindulási anyagként (V) általános képletű 2,3dihidro - 2,2 - dimetil - 7 - benzofuranil - N - (klór oxalil)-N-metil-karbamátot és (VI) képletű metanolt használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok újak.
A (II) általános képletű vegyületek kiindulási anyagaiként előnyösek a (IV) általános képletű N-metilkarbainidsav-aril-észtcrck — ahol R1 jeleulése előnyösen a fenti.
Az előállítás során hígítószerként inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak az éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán; szénhidrogének, például benzol vagy toluol; klórozott szénhidrogének, például metilén-klorid, kloroform vagy klór-benzolok; továbbá nitrilek, ketonok, észterek, valamint ezen oldószerek elegye.
Savmegkötőszerként a reakcióelegyhez nátriumkarbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot vagy tercier szerves bázist adagolunk, például trietil-amint vagy bcnzil-dimetil-amint. Ha X—H jelentése amin, akkor ezt mint bázist is alkalmazhatjuk.
A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk. Általában 0 és 100 °C-on dolgozunk.
Rendszerint a reakciópartnereket ekvimoláris mennyiségben használjuk, de használhatjuk az egyik komponenst feleslegben is, de ez nem jár lényeges előnnyel.
Az új (II) általános képletű vegyületeket úgy kapjuk, ha a (IV) általános képletű N-metil-karbamidsavarilésztert oxalil-kloriddal reagáltatjuk.
Ha a (VII) általános képletű 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-karbamidsav-észtert használjuk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakció vázlat szemlélteti.
Ennél a reakciónál hígítószerként inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak az éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, továbbá szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, valamint klórozott szénhidrogének, például kloroform, diklór-etán, vagy klór-benzolok, továbbá nitrilek, ketonok, észterek, valamint ezen oldószerek elegye.
A reakció során keletkezett sósavat gázokkal, például levegővel vagy nitrogénnel kifúvathatjuk vagy az a reakció hőmérséklete folytán távozik el, vagy a reakcióelegyhez savmegkötőszert, például nátriumkarbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot vagy ter-23
191 285 cier szerves bázist, például trietil-amint, benzil-dimetil-amint vagy Ν,Ν-dimetil-anilint adunk.
A reakció hőmérséklete tág határok között változhat. Általában 0-150 °C között, előnyösen 60130°C között dolgozunk, ha nem adunk az elegyhez savmegkötőszert.
Rendszerint a reakciópartnereket ekvimoláris mennyiségben használjuk, de az egyik komponenst feleslegben is alkalmazhatjuk; ez azonban nem jár előnnyel.
A hatóanyagokat a növények jól tűrik és kedvező a melegvérű toxicitásuk is állati kártevők, különösen rovarok irtásánál a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint a higiéniai területen. Normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen, valamint valamennyi fejlődési stádiumban egyaránt hatékonyak. A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, PorceÜio scaber.
A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
‘ A Symphyla rendből például Scutigerella itnmaculata.
A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például Onychiurus armatus. ί Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Peri planéta ameri cana, Leucophaea máderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryliotalpa spp., jLocusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
! A Dermaptera rendből például Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haemajtopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damaljnea spp.
A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femorális, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosíphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. ‘
A Lcpidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria incllonella, Tincola bissclliclln, Tinca pcllionclla, Ilofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például Anobium punctatmn, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae.Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Fpilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus -ulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogodcrma spp., Antlircnus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cutercbra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stoinoxys spp., Ocstrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnida rendből például Scorpio maurus, Latrodé ctus mactans.
Az Acarina rendből például Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipiccphalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodcs spp., Psoroptcs spp., Chorioptcs spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényélősködő nematódákhoz tartoznak:Pratylenchus spp., Radopholus siniilis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans.Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinetna spp., Trichodorus spp.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenzióvá, porrá, porzószerré, habbá, péppé, oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, szuszpcnzió-crnulzió koncéntrátiuníná, vetőmag-porrá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő és védőmasszában lévő finom kapszulákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg- és hőköd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő
191 285 például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgcálószerekct és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás vagy aromás szénhidrogéneket, például klórbenzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metilizobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dimctil-sz.ulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotnak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon, vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid; szilárd hordozóanyagként a természetes kőzetlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőzetlisztek, például nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba; szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból; emulgeálószerként és/ vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot; diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboximetil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát).
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1—60 tömeg%, előnyösen 0,5-60 % hatóanyagot tartalmaznak.
A készítményeket más hatóanyagokkal, például inszekticidekkel, csalogatóanyagokkal, sterilizálószerrel, akaricid, nematocid, fungicid szerrel, herbiciddel, növényi növekedést szabályozó szerrel keverhetjük össze. Az inszekticidekhez tartoznak a foszforsavészterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által termelt anyagok stb.
A készítményeket olyan anyagokkal is kombinálhatjuk, amelyek fokozzák a hatóanyag hatását anélkül, hogy a hozzáadagolt anyag biológiailag aktív lenne.
A hatóanyagokat a szokásos módon formálhatjuk. A kereskedelemben forgalomban lévő készítmények hatóanyagtartalma széles tartományon belül változhat. Az alkalmazási forma hatóanyagkoncentrációja 0,0000001-60 t%, előnyösen 0,0001-1 tömeg%.
Az alkalmazás az alkalmazási formának megfelelő módon történik.
Egészségügyi és raktárkártevők elleni alkalmazáskor a hatóanyagok azzal tűnnek ki, hogy a fán és agyagon tartós hatásuk van és meszelt felületen jó az alkáli stabilitásuk.
Előállítási példák
I. A kiindulási anyagok előállítása la.) (1) képletű 2,3-dihidro-2,2-dimetilben zofu ranil -7 -N-(kl ór -o xalil)N-metil-karbamát
12,2 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-Nmetil-karbamát 100 ml klór-benzollal készített oldatához 5,4 ml oxalil-kloridot csepegtetünk, majd az oldatot lassan 60-80 °C-ra melegítjük a gázfejlődés befejeződéséig, kb. 4 óra hosszat. Az így keletkezett oldatot felhasználhatjuk a végtermékek előállítására. A klór-benzolt vákuumban ledesztillálva 15 g nyúlós olaj marad vissza, amely gázkromatogramm szerint 96 % kívánt vegyűletet és 4 % klór-benzolt tartalmaz. A vegyület 161 °C-on forr bomlás nélkül 0,01 mbar nyomáson.
lb. ) (2) képletű fenil-N -(klór oxalil )-N -metil -karbamát
A fentiekhez hasonlóan 151 g fenil-N-metil-karbamátot 127 g oxalil-kloriddal reagáltatunk 1 liter klórbenzolban. 220 g (91%) színtelen olajat kapunk, amely 0,01 mbar nyomáson 142 °C-on forr.
lc. ) (3) képletű
3,5 -dimetil-4-(metil-tio)fenil-N-(klór-oxalil)-N-metil-karbamát
Az 1. példához hasonlóan 112,5g 3,5-dimetil-4(metil-tio)-fenil-N-metil-karbamátot 500 ml klór-benzolban 63,5 g oxalil-kloriddaí reagáltatunk. Az oldószer lepárlása után kristályos terméket kapunk, melyet diizopropil-éterrel mosunk. Termelés: 152 g (96 %),op.: 100-104 °C.
Analóg módon kapjuk az alábbi vegyületeket:
Id.) a (4) képletű [α-naftil-N -(klór-oxalil)-N -metil-karbamát] -ot 100 %-os termeléssel. Op.: 85—90 °C.
191 285 le. ) (5) képletű [2-izopropoxi-fenil-N-(klór-oxalil)N-metil-karbamát-hidroklorid]-ot,
Termelés: 97 %. Op.: 55-65 °C.
lf. ) (6) képletű
3-metil-4-(dimetil-amino)-fenÍl-N-(klór-oxalil)N-metil-karbamát-hidrokloridot.
I Az 1. példában leírt módon 104 g 3-metiM-(dímetil-amino)-fenil-N-metil-karbamátot 500 ml klórbenzolban reagáltatunk 63,5 g oxalil-kloriddal. Az elegyet 4 óra hosszat melegítjük 60°C-on. Eközben az olajos réteg kiválik a reakcióedény falán. A klór-ben- 15 zolt dekantáljuk és a maradékot diizopropil-éterrel digeráljuk. 60 g (40 %) igen higroszkopikus színtelen port kapunk, amely 52—69 °C között olvad.
II. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása 1. (7) képletű
-[N-7-(2,3 -dihidro-2,2 -dimetil-benzofuranil)oxikarbonil-N-metil]-amino-2-oxo-etánsav- 25 metil-észter
8,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamát 20 ml klór-benzollal készített oldatához szobahőmérsékleten először 1 g metanolt, majd 2,8 g trietil-amint csepegtetünk. 30 percig keverjük, leszűrjük és a szerves fázist kétszer mossuk 10 ml vízzel. Nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradék enyhén „ barnás olaj. Termelés: 8 g (93 %), ηθ°: 1,5324.
Hasonló módon állítjuk elő a karbamátok alábbi oxálsav származékait:
17. példa j
2-[N-7-(2,3-dihidro-2,2 -dimetil -benzofuranil)oxi-karbonil-N-metil-aminoj-2-oxo-etánsavmorfolid
8,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamát 20 ml toluollal készített olda- ; tához szobahőmérsékleten 5 g morfolint csepegtetünk. Az elegyet még 30 percig kevertetjük, leszűrjük és a szerves fázist kétszer 10 ml vízzel mossuk. Nátrium-szulfát felett szárítva az oldószert vákuumban le desztilláljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk.
Termelés: 8,1 g (80 %). Op.: 134-135 °C.
18. példa
-[N-7-(2,3 -dihidro -2,2 -dimetil -benzofuranil)oxi-karbonil-N-metil-amino]-2-oxoetánsav-pirrolididid
8,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamát 20 ml toluollal képzett elegyébe szobahőmérsékleten 4 g pirrolidint csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, leszűrjük és a szerves fázist kétszer 10 ml vízzel mossuk. Nátriumszulfát felett szárítva az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk.
Termelés: 6,6 g (68 %). Op.: 124—126 °C.
(I) általános képletű vegyületek
Példa száma R1 X Termelés (%) n20 nD Op.(°C)
2. (8) képletű csoport -o-c2h5 100 1,5208
3. (8) képletű csoport -o-c4h9 92 1,5150
4. (8) képletű csoport -o-ch2 -cf3 68 1,483
5. (8) képletű csoport -O-CIT-CC1, 60 75-78
6. (8) képletű csoport —0—CH2 —CH-CH2 100 1,5242
7. (8) képletű csoport —o-ch2—c=ch 64 1,5281
8. (8) képletű csoport -o-c6h5 58 118-125
9. (8) képletű csoport -S-C6Hs 90 78—81
10. (8) képletű csoport . -N(C4H9)2 97 1,5171
11. (8) képletű csoport (9) képletű csoport 84 111-118
Ha. (8) képletű csoport (10) képletű csoport 72 122
12. (11) képletű csoport -o-ch3 96 66
13. (11) képletű csoport -o-c4h9 85 68-74
14. (12) képletű csoport -o-c4h9 86 1,5573
•15. (13) képletű csoport -o-ch3 86 1,5072
16. (13) képletű csoport -o-c4h9 83 1,4992
191 285 ! 19. példa ί i
-]N -7 -(2,3 -dihidro -2,2 -dimetil -benzofuranil)oxi-karbonil -N-metil -amino] -2-oxo-etánsavN-metil-piperazid-hidroklorid
40,5 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamáthoz 600 ml toluolban szobahőmérsékleten 13 g N-metil-piperazint csepegtetünk. Még 30 percig keverjük és leszűrjük az elegyet.
Termelés: 53 g (98 %). Op.: 220-225 C.
20. példa
2-[N-7-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil)oxi -karbonil -N -me til] -amino-2 -oxo -e t ánsa vN-metil-piperazid g fenti hidrokloridot elkeverünk nátrium-karbonát oldattal és a szerves fázist metilén-kloriddal vagy toluollal extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk.
Termelés: 22 g (82%) nyúlós olaj, amely üvegszerűen megmerevedik.
A. példa Myzus-teszt
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid,
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítménnyel a baracklevéltetűvel (Myzus persicae) erősen fertőzött káposztanövényeket (Brassica oleracea) csuromvizesre permetezzük.
Megadott idő után meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100 % azt jelenti, hogy az összes levéltetű elpusztult, 0 % azt jelenti, hogy egy tetű sem pusztult el.
A teszt során az alábbi példák termékei mutatnak a technika állásából ismert D képletű vegyületeknél
jobb hatást. A) táblázat
Hatóanyag, Hatóanyag- Pusztulási fok
példa szerinti koncentráció 1 nap múlva
termék (%) (3)
(D) képlet 0,1 50
(ismert vegyület) 0,01 0
1 0,1 100
0,01 100
2 ' 0,1 100
0,01 100
Ά ) táblázat folytatása
Hatóanyag, példa szerinti termék Hatóanyag- koncentráció (%) Pusztulási fok 1 nap múlva (3)
3 0,1 0,01 100 99
5 0,1 0,01 100 100
4 0,1 0,01 100 100
6 0,1 0,01 100 100
7 0,1 0,01 100 95
11 0,1 0,01 100 99
9 0,1 0,01 100 100
11a 0,1 0,01 100 95
14 0,1 0,01 98 60
12 0,1 0,01 98 95
17 0,1 0,01 98 95
18 0,1 0,01 100 75
B. példa
Doralis-teszt (szisztemikus hatás)
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyagkészítményt úgy állítjuk elő, hogy 1 tömegrész adott hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgcáíorral összekeverünk és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
ml kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel megöntözzük.
Vieia Faba babnövényekei, melyek erősen fertőzöttek babtetűvel (Doralis fabae) úgy, hogy a hatóanyagkészítmény behatoljon a talajba, anélkül, hogy megnedvesitse a rügyeket. A hatóanyagot a gyökerek felveszik és a növénybe tovább vezetik.
Adott idő után meghatározzuk a pusztulási fokot százalékosan. 100% azt jelenti, hogy valamennyi levéltetű elpusztult és 0 % azt jelenti, hogy egyáltalán nem pusztultak el a levéltetvck.
A tesztnél az alábbi előállítási példák termékei mutatnak jobb hatást, mint a technika állásából ismert G)-képletű hatóanyag.
-612 _____ 11 ..
B) táblázat
Hatóanyag, példa szerinti termék Hatóanyag- koncentráció (%) Pusztulási fok 1 nap múlva (%)
ismert (G) 0,1 100
\ képletű vegyűlet 0,01 0
1 0,1 0,01 100 100
2 0,1 0,01 100 100
3 0,1 0,01 100 100
5 0,1 0,01 100 100
4 0,1 0,01 100 100
6 0,1 0,01 100 100
7 0,1 0,01 . 100 100
11 0,1 0,01 100 98
9 0,1 0,01 100 100
Ha 0,1 0,01 100 100
15 0,1 0,01 100 100
16 0,1 0,01 100 100
17 0,1 0,01 100 100
18 0,1 100
0,01 100
C. példa
Tetranychus-teszt (rezisztens)
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítménnyel babnövényeket (Phaseolus vulgáris) csuromvizesre permetezünk. Ezeket a babnövényeket erősen megfertőzzük a közönséges fonóatka (Tetranychus urticae) összes fejlődési fokozatával.
Adott idő után meghatározzuk a pusztulási fokot százalékosan. 100 % azt jelenti, hogy az összes fonóaíka elpusztult, 0 % azt jelenti, hogy egy atka sem pusztult el. A 4. példa termékének hatása felülmúlja az ismert hatóanyagok hatását. (G és D képletű vegyűlet.) i I
C) táblázat
Hatóanyag, példa szerinti termék Hatóanyag- koncentráció (%) Pusztulási fok 2 nap múlva (%)
ismert G képletű vegyűlet 0,1 0
ismert D képletű vegyűlet 0,1 0
4 0,1 65
D. példa
Határkoncentráciö teszt (gyökérszisztemikus hatás)
Teszt-állat: Myzus persicae
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt jól elkeverjük a talajjal és a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag nem játszik döntő szerepet, csak a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség döntő, melyet ppm-ben (= mg/1) adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe helyezzük és beültetjük káposztával (Brassica oleracea). A hatóanyagot így a növény gyökerei a talajból felvehetik és a levelekbe kerül.
A gyökérszisztemikus hatás kimutatására 7 nap múlva kizárólag a leveleket lepik el a teszt-állatok, további 2 nap múlva az elpusztult állatok számából kiszámítjuk a hatóanyag hatásosságát. A hatást 100%-nak tekintjük, ha valamennyi teszt-állat elpusztult és 0 %-nak, ha a kezeletlen kontrolinál található teszt-rovar van életben.
Az alábbi vegyületek bizonyulnak jobbnak a technika állásából ismert D képletű vegyűlet.
-713
191 285
D) táblázat
E) táblázat folytatása
Hatóanyag, példa szerinti termék
Pusztulási fok, % 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál ismert D képletű vegyület 0
100
100
100
100
100
100
100
100
E. példa
Határkoncentráció teszt (gyökérszisztemikus hatás)
Teszt-állat: Phaedon Cochleariae-lárvák.
Oldószer: 3 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter,
A hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt jól elkeverjük a talajjal és a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag nem játszik döntő szerepet, csak a talaj térfogategységére eső hatóanyaginennyiség döntő, melyet ppin-ben (— mg/1) adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe helyezzük és beültetjük káposztával (Brassica oleracea). A hatóanyagot így a növény gyökerei a talajból felvehetik és a levelekbe kerül.
A gyökérszisztemikus hatás kimutatására 7 nap múlva kizárólag a leveleket lepik el a teszt-állatok, további 2 nap múlva az elpusztult állatok számából kiszámítjuk a hatóanyag hatásosságát. A hatást 100 %-nak tekintjük, ha valamennyi teszt-állat elpusztult és 0 %-nak, ha a kezeletlen kontrolinál található teszt-rovar van életben.
Az alábbi előállítási példák termékei bizonyulnak jobbnak a technika állásából ismert D képletű vegyület.
Hatóanyag, példa szerinti termék
Pusztulási fok, (%) 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál
100
100
100
100
100 1 b F. példa
Határkoncentráció teszt (talajrovarok)
Teszt-rovar: Phorbia Antiqua-lárvák a talajban. Oldószer: 3 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
Alkalmas hatóanyagkészítmény elkészítése céljából
1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel összekeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentráció eléréséig hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt jól elkeverjük .a talajban. Gyakorlatilag a hatóanyag koncentrációja a készítményben nem játszik szerepet, csak az a fontos, milyen mennyiségű a hatóanyag tömege a talaj egységnyi térfogatára számítva, amelyet ppm-ben adunk meg (= mg/1). A talajt cserepekbe töltjük és szobahőmérsékleten hagyjuk állni.
24 óra múlva adjuk a teszt-állatokat a talajba, majd további 2-7 nap után megadjuk a hatóanyag hatásfokát az elpusztult és az élő teszt-rovarok megszámolásával és százalékosan fejezzük ki. A hatás 100 %-os, ha minden teszt-rovar elpusztult, 0 %-os, ha még pontosan annyi teszt-rovar éi, mint a kezeletlen kontroll esetében.
Az alábbi példák termékei hatásosabbak, mint a technika állásából ismert F képletű hatóanyag.
F) táblázat
Hatóanyag, példa szerinti termék
Pusztulási fok, (%) 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál
E) táblázat
Hatóanyag, példa szerinti termék
Pusztulási fok, (%) 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál ismert D képletű vegyület 0
100
300
100 ismert F képletű vegyület
10 11
100
100
100
100
100
100
100
100
100
-815
191 285
G. példa
Határkoncentráció teszt (nematódák)
Teszt-nematóda: Meloidogyne incognita.
Oldószer: 3 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-arii-poliglikol-éter.
A hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel összekeverünk, adott mennyiségű emulgeátort adunk hozzá és a koncentrátuinot vízzel hígítjuk.
Á készítményt jól elkeverjük a talajjal, amely erősen fertőzött nematódákkal. A készítményben a hatóanyag koncentrációja nem játszik szerepet, döntő a hatóanyag mennyisége a talaj térfogategységére számítva, melyet ppm-ben adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe töltjük és salátát vetünk bele. A cserepeket 27 °C-on melegházban tartjuk.
Négy hét múlva a salátagyökereket megvizsgáljuk nematóda-fertőzöttség szempontjából és százalékosan megadjuk a hatóanyagok hatásfokát. A hatásfok 100 %-os, ha egyáltalán nem fordul elő fertőzés és 0%-os, ha a fertőzés ugyanolyan mértékű, mint a kontroli-növényeknél, a kezeletlen ugyanilyen módon fertőzött talajban.
Ennél a tesztnél a 10. példa terméke mutat jobb hatást, mint a technika állásából ismert G hatóanyag hatása.
G) táblázat
Pusztulási fok Hatóanyag, (3 nap múlva) példa szerinti termék 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál ismert G képletü vegyület 0
100
H. példa
LTioo-teszt dipteráknál
Teszt-állatok: házilégy (Musca domestica) (rezisztens).
Teszt-állatok száma: 25.
Oldószer: aceton. S tömegrész hatóanyagot 1000 térfogatrész oldószerben oldunk. Az így kapott oldatot további oldószerrel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 2,5 ml ható-; anyagot egy Petri-csészébe pipettálunk. ι
A· Petri-csésze alján 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír található. A Petri-csésze addig nyitva marad, amíg az oldószer teljesen el nem párolog. A hatóanyagot tartalmazó oldat koncentrációja szerint a szűrőpapír m2 -éré eső hatóanyag mennyisége eltérően nagy. Végül még 25 teszt-állatot helyezünk a Petri-csészébe ás lefedjük egy üvegfedővel.
A teszt-állatok állapotát rendszeresen ellenőrizzük. Megkapjuk az állatok 100 %-os elpusztulásához szükségesidőt.
Az alábbi példák termékei hatásosabbak a technika állásából ismert hatóanyagoknál.
H) táblázat
Hatóanyag példa szerinti termék Az oldat hatóanyagkoncentrációja (%) LTioo
9 0,2 80'
11 0,2 110'
5 0,2 65'
4 0,2 75'
I. példa
Phaedon-lárva teszt
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorial, és vízzel hígítjuk.
Káposztaleveleket kívánt koncentrációjú készítménybe merítve tormalevél bogár lárvákkal fertőzünk (Phaedon cochlearine), amíg még nedvesek a levelek. A kívánt idő után meghatározzuk %-osan a pusztulást. 100 % teljes pusztulást jelent valamennyi lárváinál és 0 % azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. A következő eredményeket kaptuk:
I. táblázat (növénykárosító rovarok)
Hatóanyag (példaszám) Hatóanyag- koncentráció (%) Pusztulási fok (%) 3 nap múlva
ismert 0,1 100
D képletü 0,02 80
vegyület 0,004 0
19. példa 0,1 100
0,02 100
0,004 85
20. példa 0,1 100
0,02 100
0,004 100
-917
191 285 ί Készitményelőállitdsi példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por) a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hátóanyagkészitmény előállításához 50 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenolpoliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk. '
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 tömegrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre «agy azok életterébe szórjuk.

Claims (2)

1. Inszekticid, akaricid és nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—60 töineg% (I) általános képletű N-oxalil-N-metil-karbamidsav-aril-észter-származékot — a képletben
X jelentése 2—6 szénatoinos alkenil-oxi-, 2—6 szénatomos alkinil-οχί-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport, di(l—6 szénatomos alkil)-aminocsoport, vagy 5- vagy 6-tagú, 1 vagy 2 oxigén- és/ vagy nitrogénatomot tartalmazó telített heterociklusos gyűrű, előnyösen piperidino-, morfolino-, plrrolidino- vagy 1-piperazinil-csoport vagy adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált dihidro-benzofuranil-csoport, — tartalmaz, szilárd hordozók, előnyösen természetes kőlisztek, tört kőzetek, granulált agyag, homok vagy folyékony oldószer, előnyösen aromás szénhidrogén, paraffin, adott esetben felületaktív anyag, előnyösen nemionos vagy anionos emulgeátorok és/vagy diszpergál ószerek mellett.
2. Eljárás (I) általános képletű N-oxalil-N-metilkarbamidsav-aril-észter-szánnazékok — a képletben
X jelentése 2—6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport, di-(l— 6 szénatomos alkil)-amino-csoport, 5-6 tagú 1-2 oxigén- és/vagy nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, előnyösen piperidino-, morfolino-, pirrolidinocsoport — vagy 1-piperazinil-csoport, vagy adott esetben 1 -5 halogénatommal szubsztituált 1 —6 szénatomos alkoxicsoport, és
R! jelentése naftilcsoport, vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen és 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált dihidrobenzofuranil-csoport, előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű N-klór-oxalil-metil-karbamidsav-aril-észtert — ahol R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű nukleofil szerekkel — a képletben X jelentése a fenti — hígítószer, adott esetben bázis jelenlétében reagáltatjuk.
HU83478A 1982-02-13 1983-02-11 Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing n-oxalyl-derivatives of n-methyl-carbamates as active agents and process for producing the active agents HU191285B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823205195 DE3205195A1 (de) 1982-02-13 1982-02-13 N-oxalylderivate von n-methylcarbamaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191285B true HU191285B (en) 1987-02-27

Family

ID=6155663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83478A HU191285B (en) 1982-02-13 1983-02-11 Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing n-oxalyl-derivatives of n-methyl-carbamates as active agents and process for producing the active agents

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4507292A (hu)
EP (1) EP0087000B1 (hu)
JP (1) JPS58148805A (hu)
KR (1) KR840003612A (hu)
AT (1) ATE16486T1 (hu)
AU (1) AU557677B2 (hu)
BR (1) BR8300748A (hu)
CA (1) CA1242727A (hu)
CS (1) CS236783B2 (hu)
DD (1) DD208536A5 (hu)
DE (2) DE3205195A1 (hu)
DK (1) DK61983A (hu)
ES (1) ES8404320A1 (hu)
GR (1) GR77419B (hu)
HU (1) HU191285B (hu)
IL (1) IL67880A (hu)
PL (1) PL136866B1 (hu)
PT (1) PT76182A (hu)
ZA (1) ZA83949B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4532256A (en) * 1982-12-24 1985-07-30 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-methyl-carbamic acid esters
DE3337858A1 (de) * 1983-10-18 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-oxalylderivate von n-methylcarbamaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4608371A (en) * 1985-03-11 1986-08-26 American Cyanamid Company Combating insects with certain 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl N-oxalyl-N-methyl carbamates
EP0243184A3 (en) * 1986-04-25 1989-05-10 Roussel-Uclaf Pesticidal compounds
US5459151A (en) * 1993-04-30 1995-10-17 American Home Products Corporation N-acyl substituted phenyl piperidines as bronchodilators and antiinflammatory agents
JPH07304723A (ja) * 1994-05-06 1995-11-21 Nippon Paint Co Ltd 水酸基を有するアシルカルバメートおよびその製造方法
US5859031A (en) * 1995-06-07 1999-01-12 Gpi Nil Holdings, Inc. Small molecule inhibitors of rotamase enzyme activity

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL293187A (hu) * 1962-05-24
GB1017975A (en) * 1963-06-25 1966-01-26 Boots Pure Drug Co Ltd Carbamate compounds and herbicidal compositions containing them
BE785784A (fr) * 1971-07-02 1973-01-03 Bayer Ag Nouveaux esters aryliques d'acides n-methyl-carbamiques n-carboxyles, leur procede de preparation et leurs applications commeinsecticides et acaricides
DE2928405A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-29 Bayer Ag Neue n-carboxylierte carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3361189D1 (en) 1985-12-19
CA1242727A (en) 1988-10-04
AU1133283A (en) 1983-08-18
US4507292A (en) 1985-03-26
US4602033A (en) 1986-07-22
ZA83949B (en) 1983-11-30
DE3205195A1 (de) 1983-08-25
BR8300748A (pt) 1983-11-16
DK61983A (da) 1983-08-14
DK61983D0 (da) 1983-02-11
PL136866B1 (en) 1986-03-31
IL67880A0 (en) 1983-06-15
PT76182A (en) 1983-03-01
EP0087000A1 (de) 1983-08-31
IL67880A (en) 1985-11-29
JPS58148805A (ja) 1983-09-05
CS236783B2 (en) 1985-05-15
KR840003612A (ko) 1984-09-15
ES519708A0 (es) 1984-04-16
GR77419B (hu) 1984-09-13
AU557677B2 (en) 1987-01-08
ES8404320A1 (es) 1984-04-16
ATE16486T1 (de) 1985-11-15
PL240541A1 (en) 1984-11-08
DD208536A5 (de) 1984-04-04
EP0087000B1 (de) 1985-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182642B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing/pyrimidin-5-yl-/thione//thiol/-phosphoric//phosphonic/acid-esters and esteramides resp. and process for preparing the active substances
HU199460B (en) Insecticides comprising 3-substituted-1-(2-chlorothiazol-5-ylmethyl)-2-nitroimino-1,3-diazacycloalkanes as active ingredient and process for producing the compounds
JPS6254314B2 (hu)
HU196604B (en) Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient
US4302466A (en) Combating pests with 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-carboxylated-N-methyl-carbamates
HU191285B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing n-oxalyl-derivatives of n-methyl-carbamates as active agents and process for producing the active agents
PL122805B1 (en) Pesticide and method of manufacture of novel 0-pyrazolyl-/4/ esters of n-methylcarbamic acid
HU180204B (en) Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents
PL116427B1 (en) Pesticide,in particular insecticide,acaricide and nematocide
HU189518B (en) Pesticide compositions containing n-phosphonyl-carbonyl-carbamates as active substances and process for preparing the active substances
NO753441L (hu)
US4168305A (en) Combating pests with S-alkyl-N-carbonyl-alkanedithiophosphonic acid ester-amides
PL115624B1 (en) Pesticide with insecticidal and acaricidal activity
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
HU197021B (en) Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4110440A (en) Pesticidal organophosphoric acid ester anhydrides
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters
US4616035A (en) Pesticidally active novel N-oxalyl derivatives of N-methylcarbamates
HU176060B (en) Fungicide and artropoda-inhibiting compositions containing indan-5-yl-n-alkyl-carbamidic acid-ester derivatives and process for producing the active agents
US4695563A (en) Arthropodicidal phosphorus-containing heterocycles
HU193898B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing carbamates and process for producing former compounds
US4172131A (en) Pesticidally active N-(alkoxy-alkylthio-thiophosphoryl)-N-substituted-N-arylthio-formamidines
HUT51634A (en) Insecticides, acaricides and nematocides containing s-(halogenous-alkyl)-dithiophosphoric(phosphonic) acid ester and process for producing these compounds
KR820000973B1 (ko) 2-사이클로알킬-피리미딘-5-일(티오노)(티올)-포스포린(포스포닌)산 에스테르의 제조방법
HU188774B (en) Insecticide and acaricide compositions containing n-sulfenyl-oxim-carbamates as active agents and process for producing the active agents