HU190929B - Process for preparing cyanhydrine derivatives containing phosphorous - Google Patents
Process for preparing cyanhydrine derivatives containing phosphorous Download PDFInfo
- Publication number
- HU190929B HU190929B HU842046A HU204684A HU190929B HU 190929 B HU190929 B HU 190929B HU 842046 A HU842046 A HU 842046A HU 204684 A HU204684 A HU 204684A HU 190929 B HU190929 B HU 190929B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- tert
- radical
- phosphonic acid
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids R2P(=O)(OH); Thiophosphinic acids, i.e. R2P(=X)(XH) (X = S, Se)
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Description
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű foszfortartalmú ciánhidrinszármazékok előállítására.
Az (I) általános képletben
R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése acetilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek köztitermékként felhasználhatók a kiváló összherbicid hatással rendelkező foszfinotricin (PTC) előállítására (00 11 245 Al EP szabadalmi leírás).
A fenti európai szabadalmi leírásban már ismertet nek egy eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására, miszerint a (II) általános képletű me tán-foszfonossav-észtert, a képletben R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, gyökös katalízis közben rákapcsolják a (III) általános képletű acilezett akrolein-ciánhidrin-származékra, a képletben R, jelentése acetil- vagy propionilcsoport. Ennek során gyökös indítóként diverz peroxidokat, persavésztereket hidroperoxidokat, valamint azo-izobutiro-nitrilt ja vasolnak, különösen terc-butil-peroktoátot, terc-bu til-perbenzoátot és terc-butil-permonoátot. Az eijá rást előnyösen 100-180 °C közötti hőmérsékleten vég zik. A kitermelés az elméleti 84-98%-a, a (III) általa nos képletű komponensre vonatkoztatva. Az eljárás hátránya, hogy a termék tisztasága nem kielégítő és a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatott ki termelés igen alacsony. Hátrányos továbbá, hogy szennyezőanyagként felesleges (II) általános képle ti metán-foszfonossav-észtert tartalmaz, ami nehezer távolítható el. Az ismert eljárásoknál a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatott kitermelés azér* olyan alacsony, mert a (II) általános képletű foszfo nossav-észter diszproporcionálódik, ami csökkenti a visszanyert (II) általános képletű foszfonossav-észter kitermelését, csökkenti az (I) általános képletű tér mék tisztaságát és a keletkező foszfin miatt jelentős mennyiségű gáz keletkezik (K. Sasse: Houben-Weyl Methoden dér org. Chemie XII/1,64 ff, Thieme Ver lag, Stuttgart 1963).
A találmány feladata a fenti hátrányok kiküszöbö lése. Az (I) általános képletű vegyületek találmány szerinti előállítása során a (II) általános képletű vegyületeket a (III) általános képletű vegyületekre ad dicionáljuk gyökképzők jelenlétében, oly módon hogy gyökképzőként a (III) általános képletű kiindu lási anyagra vonatkoztatva 0,35-20 mol% (IV) általános képletű vegyűleteket használunk, a képletben
R, jelentése 1-2 szénatomos alkil- vagy fenil csoport,
R4 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, különösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, a képletben az egyes R4 csoportok azonosak vagy különbözők lehetnek, és a reakciót 65-100 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A gyökképző vegyületek azzal jellemezhetők hogy alacsony hőmérsékleten tercier alkilgyökökre esnek szét, amelyek az igényelt hőmérséklet-tartományban nagy reakciókészséget és jó szelektivitást mutatnak a foszfonossav-észter/akrolein-ciánhidrinacetát rendszerben történő hidrogénátvitel során.
Ilyen típusú gyökképzőket nem ismertet a 11 245 EP szabadalmi bejelentés. Nem volt várható, hogy pont a találmány szerint alkalmazott (IV) általános képletű gyökképzők mutatnak jó szelektivitást. Lé2 nyegében lehetséges egy olyan mellékreakció is, melynek során a gyökképzőből keletkezett gyök allilgyök képződése közben megtámadja a (III) általános képletű vegyületet, ami gátolná a gyökös láncreakciót (Vollmert, GrundriÜ dér makromolekularen Chemie, 58, Springer Verlag, 1962).
A dialkil-peroxidok, dialkil-peroxi-dikarbonátok vagy azo-izobutiro-nitril, amelyek alacsony disszociációs energiával rendelkeznek és így az igényelt hőmérséklet-tartományban felhasználhatónak kellene lenniük, nem alkalmasak a szóban forgó eljáráshoz, illetve alacsony kitermeléshez vezetnek.
Mivel a (IV) általános képletű gyökképzők 50-1000 C közötti alacsony reakcióhőmérsékleten előnyösen alkalmazhatók, a (II) általános képletű foszforkomponens diszproporcionálódási reakciója háttérbe szorul. Ezáltal a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatott kitermelés és az (I) általános képletű termék tisztasága az ismert eljárásokhoz viszonyítva jelentősen javul.
A találmány szerinti eljárással elérhető kitermelés értéke a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 95-99% és a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 89-95%. Az (I) általános képletű termék tisztasága 92-95%. A reakcióelegyböl kidesztillált (II) általános képletű kiindulási vegyület tisztítás nélkül ismételten felhasználható.
A (IV) általános képletű gyökképzőként előnyösen a következő vegyűleteket alkalmazzuk: terc-butil-perpivalát, terc-pentil-perpivalát, terc-butil-perneodekanoát, terc-pentil-perneodekanoát és kumilperneodekanoát. A felsorolt perneodekanoátok (a Peroxid-Chemie GmbH termékei) a (IV’) általános képletű vegyületek keverékeként fordulnak elő, a képletben R, jelentése a fenti, RJ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy a két csoport szénatomjainak összege 7.
A reakciót előnyösen 65-95 °C közötti, különösen 70-85 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Az eljárás közben célszerűen inertatmoszférában, például nitrogén vagy argon védőgáz alatt dolgozunk. Lehetséges, bár nem szükséges, csökkentett nyomás alkalmazása is.
A találmány szerinti eljárás egyik különleges foganatosítási módja során úgy járunk el, hogy a (IV) általános képletű gyökképző egy részét a (II) általános képletű komponenssel keverjük, és ehhez adagoljuk a (III) általános képletű vegyületet a (IV) általános képletű gyökképző maradék mennyiségével együtt.
Az alábbi példák közelebbről megvilágítják a találmányt.
7. példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-n-pentil-észter
242,0 g metán-foszfonossav-n-pentil-észtert nitrogénatmoszférában, 80 °C hőmérsékleten melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. Ehhez az oldathoz 2,25 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrinacetát és 2,5 g terc-butil-perpivalát elegyét csepegtetjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül keverjük és 161,5 g metán-foszfonossav-n-pentil-észtert ledesztilláljuk (tisztaság 91,2%, visszanyerés 93,4%). Marad 142,1 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-n-pentil-észter (tisztaság 94%, kitermelés 97%).
190.929
2. példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter
a) 215,2g metán-foszfonossav-izobutil-észtert egy nitrogénnel átöblített lombikban,'80 ’C hőmérsékletre melegítünk. Ehhez az oldathoz 0,5 g terc-butilperpivalátot adunk és intenzív kevertetés közben 80 °C-on 2 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk hozzá, amely 2,5 g terc-butil-perpivalátot tartalmaz. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 80 ’C-on kevertetjük, végül a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert magas vákuumban eltávolítjuk. Magas vákuumban végzett filmbepárlással 134,8 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert kapunk, melynek tisztasága 93,9%, kitermelése 97%. Az eljárás során 142,2 metán-foszfonossav-izobutilészíert nyerünk vissza 96,3%-os tisztasággal, ami megfelel 91,6%-os visszanyerésnek.
b) 215,2 gmetán-foszfonossav-ízobutil-észtertegy nitrogénnel átöblített lombikban, 76 ’C hőmérsékletre melegítünk és hozzáadunk 0,5 g terc-butil-perpivalátot. 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhídrin-acetát és 2,6 g terc-amil-perpivalát elegyét csepegtetjük hozzá 76 ’C-on intenzív kevertetés közben. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 76 °C-on kevertetjük. A felesleges metánfoszfonossav-izobutil-észtert magas vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 134,8 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert kapunk (tisztaság 93%, kitermelés 96%). Az eljárás során 142,9 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nyerünk vissza, kitermelés 92%.
c) 215,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában, 72 ’C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-pentil-perpivaláttal elegyítjük. Ehhez az oldathoz 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetát és 3,6 g terc-butil-perneodekanoát elegyét adjuk 72 °C-on. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 72 ’C-on kevertetjük, majd magas vákuumban ledesztillálunk 141,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert (visszanyerés 91%). Marad 137,9 g 93,6%-os (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert, kitermelés 98,9%.
d) 216,0 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénnel átöblített lombikban 85 ’C hőmérsékletre melegítünk. 2,75 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrinacetátot csepegtetünk hozzá, amely 2,5 g terc-butilperpivalátot tartalmaz. A reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük, majd 140,4 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert desztillálunk le (tisztaság 92,5%). így 137,1 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metilfoszfinsav-izobutil-észtert kapunk (kitermelés 97%, tisztaság 92%).
e) 208 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában 80 ’C hőmérsékletre melegítünk. A forró oldatba 0,5 g terc-butil-perpivalátot adunk és 2,3 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot és 2,5 g terc-butil-perpivalátot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 5 percen keresztül 80 °C-on kevertetjük, majd magas vákuumban 133,9 g metánfoszfonossav-izobutil-észtert desztillálunk le (tisztaság 97%, visszanyerés91,3%). így 134,6g(3-acetoxi3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert kapunk (kitermelés 97,8%, tisztaság 95%).
f) 215,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában, 70 °C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot és 4,5 g kumil-perneodekanoátot csepegtetünk hozzá. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük és a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztilláljuk. így 141,0 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert kapunk (visszanyerés 91,8%). Marad 136,1 g (3-acetoxi-3-cianopropil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter (kitermelés 98%, tisztaság 94%).
g) 216,0 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénnel átöblített lombikban, 75 ’C hőmérsékletre melegítünk. Ezután 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátban oldott 0,5 g terc-pentil-perneodekanoátot csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük ás 142,4 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztillálunk (visszanyerés: 93,8%). Marad 137,2 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutilészter (kitermelés: 97%, tisztaság: 92,6%).
h) 215,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert 72 ’C hőmérsékletre melegítünk és 1,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. Ehhez az oldathoz 2,5 óra alatt
63,9 g akrolein-cián-hidrin-acetátban oldott 12,5 g terc-butil-perpivalátot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 72 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd magas vákuumban 141,2 g metán-foszfonossav-észtert desztillálunk le. (Visszanyerés: 91%.) Marad 137,9g(3-acet□xi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutiI-észter (kitermelés: 98,9%, tisztaság: 93,6%).
3. példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izopentil-észter
a) 235,0 g metán-foszfonossav-izopentil-észtert nitrogénatmoszférában, 72 ’C hőmérsékletre melegítünk. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 0,5 g terc-pentil-perpivalátot és intenzív kevertetés közben, 72 ’Con 2,75 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk hozzá, melyben 3,6 g terc-butil-perneodekanoát van oldva. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 72 ’C-on 5 percen keresztül kevertétjük, majd 154,8 g metáh-foszfonossav-izopentil-észtert desztillálunk le (visszanyerés 94,8%). így 143,8 g 93,6%-os (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izopentil-észtert kapunk (kitermelés 97,9%).
b) 235,0 g metán-foszfonossav-izopentil-észtert nitrogénatmoszférában, 80 ’C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. 2 óra alatt 63,9g akrolein-ciánhidrin-acetátot és 2,5 g tercbutil-perpivalátot csepegtetünk hozzá intenzív kevertetés közben 80 ’C-on. A reakció befejeződése után 155,2 g 97,7%-os metán-foszfonossav-izopentilésztert desztillálunk le magas vákuumban (visszanyerés 95%). így 141,8 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izopentil-észtert kapunk (kitermelés 96,5%, tisztaság93,6%).
I. összehasonlító példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter előállítása di-rt-butil-peroxi-dikarbonát gyökképző alkalmazásával.
190.929
208 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában, 75 °C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. 25 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk hozzá, amely 2,3 g di-n-butil-peroxi-dikarboná- 5 tót tartalmaz. A reakcióelegyet ezután 5 percen keresztül kevertetjük, majd a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztilláljuk. Marad 79,2 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutilészter, kitermelés 59,5%. 10 //. összehasonlító példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter előállítása all 245 EP szabadalmi bejelentés alapján. 15
210,5 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert egy nitrogénnel jól átöblített lombikban 115 °C hőmérsékletre melegítünk és ehhez az oldathoz 115 °C-on,
2,5 óra alatt, 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk, amely 2,5 g terc-butil'-peroktoátot tártál- 20 máz. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 115 °C-on 5 percen keresztül kevertetjük, végül a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztilláljuk. így 134,8 g(3-acetoxi-3-ciano-propil)-metilfoszfinsav-izobutil-észtert kapunk, amelynek tiszta- 25 sága 86,5%, kitermelése 89,4%. 118,9 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nyerünk vissza, ami megfelel 79,4%-os kitermelésnek.
Claims (5)
1. Eljárás az (I) általános képletű foszfor-tartalmú ciánhidrinszármazékok előállítására, a képletben 35
R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése acetilcsoport, oly módon, hogy (II) általános képletű metán-foszfonossav-észtert, a képletben
R, jelentése a fenti, (III) általános képletű acilezett akrolein-ciánhidrin-származékra addicionálunk, a képletben
R] jelentése acetilcsoport, inertgázatmoszférában, gyökképző jelenlétében, azzal jellemezve, hogy gyökképzőként a (III) általános képletű kiindulási vegyületre számolva 0,35-20 mol% (IV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, a képletben
R3 jelentése 1-2 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R4 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, a képletben az R4 csoportok azonosak vagy különbözők, és a reakciót 50-100 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
2. Azl. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletben R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
3. Azl. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű gyökképzőként terc-butil-perpivalátot, terc-pentil-perpivalátot, terc-butil-perneodekanoátot, terc-pentil-perneodekanoátot, kumil-perneodekanoátot vagy ezek keverékét alkalmazzuk.
4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 65-95 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
5. Az 1 -4. igénypontok sze rinti élj árás, azzal jellemezve, hogy a felhasználandó (IV) általános képletű gyökképzők egy részét a (II) általános képletű vegyületekkel keverjük és ehhez adagoljuk a (IV) általános képletű gyökképzők maradék részét a (III) általános képletű vegyülettel együtt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3319850A DE3319850C2 (de) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Cyanhydrinderivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT34510A HUT34510A (en) | 1985-03-28 |
| HU190929B true HU190929B (en) | 1986-12-28 |
Family
ID=6200410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU842046A HU190929B (en) | 1983-06-01 | 1984-05-25 | Process for preparing cyanhydrine derivatives containing phosphorous |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599207A (hu) |
| EP (1) | EP0127877B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0631274B2 (hu) |
| AT (1) | ATE35417T1 (hu) |
| AU (1) | AU562802B2 (hu) |
| CA (1) | CA1224475A (hu) |
| DD (1) | DD219775A5 (hu) |
| DE (2) | DE3319850C2 (hu) |
| HU (1) | HU190929B (hu) |
| IL (1) | IL71958A (hu) |
| ZA (1) | ZA844112B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3542645A1 (de) * | 1985-12-03 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von l-homoalanin-4-yl(methyl)-phosphinsaeure sowie ihrer alkylester |
| US9850263B2 (en) * | 2014-05-13 | 2017-12-26 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for preparing phosphorus containing cyanohydrins |
| AU2016254233B2 (en) | 2015-04-27 | 2020-10-08 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and indaziflam |
| CN104860988B (zh) * | 2015-05-11 | 2017-01-11 | 石家庄瑞凯化工有限公司 | 一种草铵膦的分离纯化方法 |
| EP3344637B1 (de) | 2015-09-02 | 2019-08-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinestern |
| WO2017037012A1 (de) | 2015-09-02 | 2017-03-09 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinestern |
| US10941167B2 (en) * | 2015-09-02 | 2021-03-09 | Basf Se | Process for producing phosphorus-containing cyanohydrin esters |
| JP2018529663A (ja) | 2015-09-02 | 2018-10-11 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | リンを含んでいるシアノヒドリンエステルを製造する方法 |
| ES2754603T3 (es) | 2015-09-29 | 2020-04-20 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de fosfinatos |
| WO2018108794A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von d-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin |
| WO2018108797A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von l-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin |
| TW201840578A (zh) | 2017-02-22 | 2018-11-16 | 以色列商亞當阿甘公司 | 製備甲基膦酸丁基酯的方法 |
| EP3392237B1 (de) | 2017-04-21 | 2019-10-02 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von acroleincyanhydrinen |
| US10822358B2 (en) | 2017-07-21 | 2020-11-03 | Basf Se | Process for preparing phosphorus-containing alpha-aminonitriles |
| EP3728278B1 (de) | 2017-12-19 | 2022-11-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen aminonitrilen und glufosinat |
| CN110386950A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-29 | 石家庄瑞凯化工有限公司 | 一种草铵膦铵盐的合成方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3726847A (en) * | 1968-05-01 | 1973-04-10 | Argus Chem | Polymerization method employing t-alkyl peresters of t-hydroperoxides |
| US4057567A (en) * | 1968-05-01 | 1977-11-08 | Argus Chemical Corporation | Polymerization method and t-alkyl peresters of t-hydroperoxides for use therein |
| US4001352A (en) * | 1973-01-19 | 1977-01-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of ethane-1,2-diphosphinic acid diesters |
| DE2504333A1 (de) * | 1975-02-01 | 1976-08-05 | Bayer Ag | Substituierte cyclische phosphinoxide |
| US4185031A (en) * | 1978-09-27 | 1980-01-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Fluorinated phosphinic acids |
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPS56132330U (hu) * | 1980-03-07 | 1981-10-07 | ||
| JPS58138222A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Hitachi Ltd | 排気タ−ビン過給機 |
| JPS60212623A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-24 | Hitachi Ltd | 排気タ−ビン過給機 |
-
1983
- 1983-06-01 DE DE3319850A patent/DE3319850C2/de not_active Expired
-
1984
- 1984-05-25 HU HU842046A patent/HU190929B/hu unknown
- 1984-05-29 US US06/614,846 patent/US4599207A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-29 IL IL71958A patent/IL71958A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-05-30 DE DE8484106149T patent/DE3472407D1/de not_active Expired
- 1984-05-30 EP EP84106149A patent/EP0127877B1/de not_active Expired
- 1984-05-30 ZA ZA844112A patent/ZA844112B/xx unknown
- 1984-05-30 AT AT84106149T patent/ATE35417T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-30 DD DD84263574A patent/DD219775A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-31 CA CA000455523A patent/CA1224475A/en not_active Expired
- 1984-05-31 JP JP59109760A patent/JPH0631274B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-31 AU AU28916/84A patent/AU562802B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU562802B2 (en) | 1987-06-18 |
| IL71958A0 (en) | 1984-09-30 |
| HUT34510A (en) | 1985-03-28 |
| DD219775A5 (de) | 1985-03-13 |
| EP0127877A3 (en) | 1985-08-28 |
| JPS59227891A (ja) | 1984-12-21 |
| JPH0631274B2 (ja) | 1994-04-27 |
| DE3319850C2 (de) | 1985-05-09 |
| ATE35417T1 (de) | 1988-07-15 |
| ZA844112B (en) | 1984-12-24 |
| US4599207A (en) | 1986-07-08 |
| DE3319850A1 (de) | 1985-01-17 |
| DE3472407D1 (en) | 1988-08-04 |
| IL71958A (en) | 1987-11-30 |
| CA1224475A (en) | 1987-07-21 |
| EP0127877B1 (de) | 1988-06-29 |
| AU2891684A (en) | 1984-12-06 |
| EP0127877A2 (de) | 1984-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU190929B (en) | Process for preparing cyanhydrine derivatives containing phosphorous | |
| US5530142A (en) | Process for the preparation of phosphorus-containing L-amino acids and their esters and N-derivatives | |
| US5847184A (en) | Process for preparing phosphorus-containing dicarboxylic acids | |
| JP6788253B2 (ja) | アルケニルリン化合物の製造方法 | |
| KR20170005080A (ko) | 인-함유 시아노하이드린의 제조 방법 | |
| US6184405B1 (en) | Process for preparing aluminum salts of organic phosphoric acids | |
| JPS5822159B2 (ja) | アルカンホスホン酸及びホスフイン酸のアリ−ルエステルの製造法 | |
| US2652416A (en) | Reaction of lactones with trialkyl phosphite | |
| US2690451A (en) | Method for preparation of sulfur-containing esters of phosphoric acid | |
| HU213525B (en) | Process for producing l-phosphinothricin | |
| JP3988134B2 (ja) | β−燐化ニトロキシドラジカルの製造方法 | |
| JP2018534260A (ja) | ホスフィネート類を製造する方法 | |
| US9035083B2 (en) | Synthesis of H-phosphonate intermediates and their use in preparing the herbicide glyphosate | |
| CA1082218A (en) | Process for the production of phosphite chlorides | |
| US4032602A (en) | Process for the production of phosphite chlorides | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| CA2154627A1 (en) | Preparation of phosphonic esters | |
| Green et al. | The preparation and characterization of some fluorinated α-aminoarylmethanephosphonic acids | |
| US5284555A (en) | Process for preparing organophosphines | |
| EP0265412B1 (en) | 2-amino-4-phosphonyl-butanoate derivates and preparation of 2-amino-4-phosphinyl butanoic acids | |
| US4633005A (en) | Method for the preparation of allyl phosphonate diesters | |
| EP1810975B1 (en) | Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group | |
| US4960919A (en) | Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates | |
| US4087490A (en) | Cyclic phosphoryl and thiophosphoryl halides | |
| CA1299196C (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |