HU190554B - Fungicidal compositions comprising 2,2-dichloro-3,3-dimethyl-cyclopropyl-methyl-amine as active substance and process for preparing the active substance - Google Patents

Fungicidal compositions comprising 2,2-dichloro-3,3-dimethyl-cyclopropyl-methyl-amine as active substance and process for preparing the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU190554B
HU190554B HU843623A HU362384A HU190554B HU 190554 B HU190554 B HU 190554B HU 843623 A HU843623 A HU 843623A HU 362384 A HU362384 A HU 362384A HU 190554 B HU190554 B HU 190554B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dichloro
active substance
compound
amine
dimethyl
Prior art date
Application number
HU843623A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37549A (en
Inventor
Kozo Shiokawa
Shinzo Kagabu
Shinji Sakawa
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp
Publication of HUT37549A publication Critical patent/HUT37549A/hu
Publication of HU190554B publication Critical patent/HU190554B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/08—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/16—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C211/17—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings containing only non-condensed rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A talámány tárgya eljárás az (I) képletű új (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amin előállítására. E vegyület egyrészt gombaőlöszerként (fungicidként) alkalmazható a mezőgazdaságban és a kertészetben, másrészt értékes szintetikus közbenső termék más ciklopropánszármazékok előállítására.
A találmány szerint az (X) képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű halogénvegyületet - ahol a (II) képletben Hal halogénatomot jelent - am« móniával reagáltatjuk. E reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti.
Az irodalomban eddig le nem irt (I) képletű vegyület vizsgálataink szerint köz- 15 benső termékként használható új, biológiai hatásuk következtében mezőgazdasági vegyszerekként alkalmazható vegyületek előállítására, amelyek különösen jól hasznosíthatók a rizs Brusone-féle betegségének leküzdésére. Ilyen vegyületek például - amelyek előállítására az (I) képletű vegyület közbenső termékként alkalmazható - a fenil-ecetsav-N-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amid és a benzoesav-N-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amid.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) képletű új vegyület nemcsak más ciklopropánszármazékok előállításának közbenső termékeként értékes - amint ezt fentebb említettük - hanem önmagában is kitűnő eredménnyel alkalmazható a rizs Brusone-féle betegségének leküzdésére.
A (II) általános képletben Hal jelentése halogénatom, igy fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen klór- vagy brómatom.
Az a) reakcióvázlat által szemléltetett előállítási eljárás során (II) képletű kiinduló anyagként elsősorban (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-kloridot vagy (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metill-bromidot alkalmazunk.
A (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-bromidböl kiinduló előállítási módot szemlélteti a b) reakciövázlat,
A találmány szerinti eljárást célszerűen oldószer vagy hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. E célra az összes közömbös oldó- és hígítószerek használhatók,
Ilyen oldó- vagy higítószerekre példaként a kővetkezőket nevezzük meg: víz; (adott esetben klórozott), alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogének, igy a hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, szén-tetrakloríd, diklör-etán, triklór-etilén és a klór-benzol; éterek, igy a dietiléter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és a tetrahidrofurán; ketonok, igy az aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és a raetil-isobutil-keton; nitrilek, igy az acetonitril, propionitril és az akrilnitril, alkoholok, igy metanol, etanol, izopropanol, butanol és az etilén-glikol; észterek, így az etil-acetát és az amil-acetát; savamidok, igy 65 a dimetil-formamid és dimetil-acetamid; szulfonok és szulfoxidok, igy a dimetil-szulfoxid és a szulfolán; valamint bázisok, így a piridin.
A találmány szerinti (az a/ vagy b/ reakcióvázlattal szemléltetett) eljárást savmegkőtószer jelenlétében végezhetjük. Ilyen savmegkötöszerek például az alkálifém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkálifém-hidro10 gén-karbonátok, valamint az alkálifém-alkanolátok - amelyek általánosan alkalmazhatók - valamint szerves tercier aminok, így a trietil-amin, dietil-anilin és a piridin.
A találmány szerinti eljárás széles hőmérsékleti határok között hajthatók végre. Általában körülbelül -20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérséklettartományban, előnyösen körülbelül 0 °C és körülbelül 100 °C közötti hómé rtékleten dolgozhatunk. 20 Az eljárást célszerűen atmoszféranyomáson foganatosítjuk, dolgozhatunk azonban ennél magasabb vagy csökkentett nyomáson is.
A találmány szerinti eljárást részletesen ismertetjük az alábbi, nem korlátozó jellegű 25 példában.
1. példa (2,2-Diklór-3,3-dimetil-ciklopropíl-metil)-amin (/1/ képletű vegyület) előállítására g (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil35 -metill-bromid és 200 ml etanol oldatához 70 g ammóniát adunk, és az így kapott oldatot bombacsőben 90 °C hőmérsékleten 20 órán ét 4050 kPa nyomáson hevítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a fólös ammó40 niagázt eltávolítjuk. A maradékot 1 liter hexánba öntjük, A szerves fázist háromszor, egyenként 200 ml vízzel mossuk, és utána megszáritjuk. A hexánt ledesztilláljuk, és a visszamaradó folyadékot desztillációnak vet45 jük alá. igy 50 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, amelynek forráspontja 101-103 °C/2,67 kPa.
Az alábbiakban példákat adunk meg olyan új, biológiailag hatásos vegyűletekre, 50 amelyeket a találmány szerinti (I) képletű vegyületnek mint közbenső terméknek az alkalmazásával állítottunk elő.
Példa a (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metiD-amin (/1/ képletű vegyület) köz55 benső termékként történő felhasználására
3,34 g (2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amin, 2,0 g piridin és 30 ml toluol elegyéhez jéghűtés közben 2,24 g klór-ace50 til-klorid és 20 ml toluol elegyét csepegtetjük, utána a reakcióelegyet 5 órán át keverjük, majd vízbe öntjük. A toluolos fázist két ízben kirázzuk 3%-os vizes sósavoldattal, utána telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, végül vízzel, és utána a szerves fázist megszáritjuk. Az oldatból a toluolt vá-25 kuumban ledesztilláljuk, és a maradékot hexánnal mossuk, igy 4,85 g klór-ecetsav-N-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amidot (/D—1/ képletű vegyületet) kapunk, op.: 66 °C.
A fenti eljáráshoz hasonló módon állítjuk elő az alábbi, biológiailag hatásos vegyületeket:
Benzoesav-N-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amid (/D-2/ képletü vegyület), op.: 96 °C;
Fenil-ecetsav-N-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amid (/D-3/ képletü vegyület), op.: 75 °C; és
Ecetsav-N-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-metil)-amid (/D-4/ képletű vegyület), forráspontja: 148-149 °C/67 Pa.
Biológiai vizsgálat
A rizs Brusone-féle betegsége elleni hatást vizsgáltuk. E vizsgálat céljára a hatóanyagot felületi kezeléssel alkalmaztuk, a következő formálással:
Hatóanyag
Vivóanyag
Emulgeálószer tőmegrész kaolin és diatomaföld 1:5 arányú elegye, tömegrész 5 tömegrész poli/oxi-etilén/-alkil-fenil-éter
A hatóanyagot a vivőanyaggal és az emulgeálószerrel a fentebb megadott mennyiségben összekeverjük, és poritottuk. igy egy nedvesíthető port kaptunk. E nedvesít5 hetö por meghatározott mennyiségét vízzel higítottuk, és így kaptuk a hatóanyag alkalmazásra kerülő keverékét.
A vizsgálatot úgy végeztük, hogy Asahi-fajta rizsnövényt 12 cm átmérőjű, áztatott porcelánedényben - edényenként három palántát - neveltünk. A risznövények kikelésének korai stádiumában a fentebb megadott koncentrációjú vizsgálati anyagot a megadott mennyiségben pipetta segítségével a rizs fe15 lületére juttattuk, úgy hogy a rizspalánták föld feletti részeivel közvetlenül nem érintkezik. Ezt kővetően négy nappal Brusone-gomba (Piricularia oryzae) spóraszuszpenzióját permeteztük a rizsnövényekre, a gom20 bakkal való oltás céljából. A növényeket ezután 24 órán ét 23-25 °C hőmérsékleten, 100% viszonylagos levegőnedvesség-tartalom mellett inkubáló berendezésben tartottuk, és utána 20-28 °C hőmérsékletű üvegházba he25 lyeztük. Az oltást követő hetedik napon a növényeket megvizsgáltuk, és az alábbi értékelési skála szerint minősítettük. A vizsgálati vegyület hatóképességének indexét százalékban fejeztük ki.
A növény megbetegedésének mértéke
Sérült felület %
A vegyület hatékonysági indexe százalékban
0.5 vagy kevesebb 3-5 6-10 11-20 21-40 vagy több (egy kezeletlen felület (egy kezelt felület megbetegedésének mértéke) megbetegedésének mértéke)
--- 100 egy kezeletlen felület megbetegedésének mértéke
Az eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze. Ezeket az eredményeket vizsgálatonként három edényből kaptuk.
1. táblázat
A vegyület sorszáma
Hatóanyagkoncentráció g/m2
Hatékonysági index Fitotoxicitós %
(2,2-Diklór- 0.2
-3,3-dimetil-ciklopropil-metill-amin (/1/ képletü vegyület)
100
Β
A vegyület sorszáma Hatóanyag- koncentráció g/m2 Hatékonysági
index % Fitotoxicitás
D-l 0.8 100
D-2 0.8 100 -
D-3 0.8 100 -
D-4 0.8 100 -
Megjegyzések az 1. táblázathoz:
(11 Az utolsó oszlopban a jel azt jelenti, hogy a vegyületek nem fitotoxikusak.
ra, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű halogén-vegyületet - ahol a (II) képletben Hal jelentése halogénatom - ammóniával reagáltatunk.

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT 15
    1. Eljárás az (I) képletű új (2,2-diklór-3,3-dimetÍl-ciklopropil-metill-amin előállitásá2 rajz
    A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    88.781.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
    -4190554
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 53/00 C 07 C 69/74
    a) reakciovazlot
    CH2“Hal (II) + NH3 ch2-nh2 ch3
    b) reakcióvázlat
    CH2 — Br + NH3 ch3
    CH2 —NH2
    -5190554
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 53/00 C 07 C 69/74 ch2-nh2
    CH2 —Hal ch3 (II)
    Cl Cl ch3
    CH2-NH- CO-CH2C1 (D-1)
    Cl Cl h3c
    Cl .Cl ch2 ch2-nh-co-ch2 (D-3)
    H3CCH
    CH2-NH-CO- CH3 ( D-4)
    -Q-
HU843623A 1983-09-26 1984-09-25 Fungicidal compositions comprising 2,2-dichloro-3,3-dimethyl-cyclopropyl-methyl-amine as active substance and process for preparing the active substance HU190554B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58176508A JPS6067447A (ja) 1983-09-26 1983-09-26 ２，２−ジクロル−３，３−ジメチルシクロプロピルメチルアミン，及びその製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37549A HUT37549A (en) 1986-01-23
HU190554B true HU190554B (en) 1986-09-29

Family

ID=16014856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843623A HU190554B (en) 1983-09-26 1984-09-25 Fungicidal compositions comprising 2,2-dichloro-3,3-dimethyl-cyclopropyl-methyl-amine as active substance and process for preparing the active substance

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4670599A (hu)
EP (1) EP0137355B1 (hu)
JP (1) JPS6067447A (hu)
KR (1) KR850002455A (hu)
AT (1) ATE23712T1 (hu)
BR (1) BR8404781A (hu)
DE (1) DE3461371D1 (hu)
DK (1) DK458084A (hu)
HU (1) HU190554B (hu)
IL (1) IL73044A0 (hu)
ZA (1) ZA847536B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007145817A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物及びその用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1331706A (en) * 1971-04-23 1973-09-26 Shell Int Research Cyclopropane derivatives and biologicall active compositions thereof
JPS5335132B2 (hu) * 1971-08-18 1978-09-26
CH627919A5 (de) * 1977-04-14 1982-02-15 Ciba Geigy Ag Herbizide mittel.
US4275238A (en) * 1980-01-10 1981-06-23 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of cyclopropylmethyl-n-propylamine

Also Published As

Publication number Publication date
HUT37549A (en) 1986-01-23
EP0137355B1 (de) 1986-11-20
DK458084D0 (da) 1984-09-25
BR8404781A (pt) 1985-08-13
JPS6067447A (ja) 1985-04-17
ZA847536B (en) 1985-05-29
DK458084A (da) 1985-03-27
ATE23712T1 (de) 1986-12-15
KR850002455A (ko) 1985-05-13
DE3461371D1 (de) 1987-01-08
EP0137355A1 (de) 1985-04-17
US4670599A (en) 1987-06-02
IL73044A0 (en) 1984-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5789428A (en) Amino-acid amide derivatives, processes for preparing the same, agricultural or horticultural fungicides, and method for killing fungi
DK154651B (da) Substituerede n-(1&#39;-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb
DE2513730A1 (de) Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe
JPS626548B2 (hu)
JPH0240664B2 (hu)
HU190554B (en) Fungicidal compositions comprising 2,2-dichloro-3,3-dimethyl-cyclopropyl-methyl-amine as active substance and process for preparing the active substance
DK149363B (da) N-(1&#39;-alkylthiocarbonyl-ethyl)-n-acetyl-anilinderivater til anvendelse til bekaempelse af fytopatogene svampe samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af fytopatogene svampe
JPS648615B2 (hu)
EP0387195A1 (de) Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten
KR840000846B1 (ko) N-(1&#39;-하이드로카르보닐옥시카르보닐에틸)-n-알콕시 아세틸 아닐린유도체의 제조방법
KR940010278B1 (ko) 살진균성을 갖는 시아노아세트아미도 유도체의 제조방법
KR100920771B1 (ko) 새로운 불소함유 페닐포름아미딘 유도체 및 살충제로서 이의 용도
CA1160073A (en) Beta-substituted ethanesulphinic acids and oxygen or sulphur esters thereof as plant growth regulators
SU1547690A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
DE2812957A1 (de) N-disubstituierte anilin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und mikrobizide mittel
JP3127386B2 (ja) アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPS6075450A (ja) ビスシクロヘキシルアミンアルカン及び該化合物を有効物質として含有する殺菌剤
US2860043A (en) Method of regulating plant growth
JP2584807B2 (ja) マレイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
JP2553335B2 (ja) 光学活性シクロプロパンカルボキサミド類及び該活性体とその鏡像異性体との鏡像異性体対、並びに農業用殺菌剤
KR0146504B1 (ko) 아졸아미드 유도체
CH626229A5 (hu)
KR970000684B1 (ko) 이미다졸 유도체, 이의 제조방법 및 이 유도체를 함유하는 농업 및 원예용 살진균 조성물
JP4180377B2 (ja) 有害生物防除剤
JPS6324987B2 (hu)