HU189517B - Insecticidal compositions and process for preparing cyclopropane-carboxylic acid-esters used as active substance - Google Patents
Insecticidal compositions and process for preparing cyclopropane-carboxylic acid-esters used as active substance Download PDFInfo
- Publication number
- HU189517B HU189517B HU811956A HU195681A HU189517B HU 189517 B HU189517 B HU 189517B HU 811956 A HU811956 A HU 811956A HU 195681 A HU195681 A HU 195681A HU 189517 B HU189517 B HU 189517B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- acid
- starting material
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
- A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű ciklopropán-karbonsav-észterek és azok összes izomer formáinak, valamint a különböző izomerek keverékeinek előállítására. Az (I) általános képletben
A jelentése (IV) általános képletű csoport, amelyben
- Z, és Z2 jelentése metilcsoport, vagy — Z, hidrogénatomot, míg Z2 (V) általános képletű csoportot jelent, amelyben
----R, és R2 együttesen vagy 3-6 szénatomos eikloalkilcsoportot vagy egy (VI) képletű csoportot alkotnak, vagy
- A jelentése (XI) képletű csoport,
R jelentése hidrogénatom, cianocsoport.
Amennyiben R, és R2 együttesen egy cikloalkilcsoporlot alkotnak, akkor az ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport.
A találmány szerinti eljárással előnyösen olyan (1) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyek képletében R jelentése cianocsoport.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül külön megemlítjük azokat a vegyületeket, amelyek képletében A jelentése (IV) általános képletű csoport, amelyben Zj és Z2 jelentése megegyezik a már megadottakkal, de ezek közül is kiemeljük azokat a vegyületeket, amelyek képletében a ciklopropán rész kapcsolódása (ÍR, cisz) vagy (ÍR, transz) konfigurációjú.
A találmány szerinti eljárásai előállítható (I) általános képletű vegyületek közül külön megemlítjük azokat is, amelyek képletében A jelentése (VIII) képletű csoport, (IX) képletű csoport vagy (X) képletü csoport.
A találmány szerinti eljárással előállítható (1) általános képletű vegyületek közül külön kiemeljük továbbá azokat, amelyek képletében A jelentése (XI) képletű csoport.
A találmány szerinti eljárással természetesen legelőnyösebben azokat az (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, amelyekkel a későbbiekben a leírás kísérleti része foglalkozik.
Az (I) általános képletű vegyületek paraziták ellen hatásosak. Például a szóban forgó vegyületek felhasználhatók növények, épületek, valamint melegvérű állatok parazitái ellen. így a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek felhasználhatók rovarok, nematódák, valamint állatok, növények és épületek parazita atkáinak irtására.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek különösen alkalmasak rovarok - például tetvek, valamint lepidoptera és coleoptera lárváinak - irtására mezőgazdasági területeken. Alkalmazásukkor a hatóanyagok hektáronkénti dózisa 10 g és 300 g között van.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók még épületek, illetve lakókörnyezetek rovarainak - különösen legyek, szúnyogok és csótányok irtására is.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók még parazita növényi atkák és nematódák irtására is.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók még állatokon élősködő atkák irtására is. Ilyenek például a kullancsok, különösen a Boophilus,
Hyalomnia, Amblyomnia és a Rhipicephalus fajok atkái. Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók mindenfajta rüh, különösen rühatka és pikkelysömör ellen.
A találmány további tárgyát növények, melegvérű állatok és épületek parazitái ellen felhasználható készítmények képezik. Ezek a készítmények legalább egy, a fentiekben meghatározott, (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hordozó- és/ vagy segédanyagokkal együtt.
A találmány tárgyát továbbá inszekticid készítmények alkotják, mely készítmények hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hordozó- és/vagy segédanyagokkal együtt.
A találmány szerinti készítmények előállítása a hagyományos agrokémiai eljárásokkal történik.
Amennyiben a találmány szerinti készítmények agrokémiai vagy házi felhasználást nyernek, akkor kívánt esetben a hatóanyaghoz vagy hatóanyagokhoz egy vagy több más peszticid szert is hozzáadhatunk. Ezek a készítmények lehetnek porok, granulák, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolok képzésére alkalmas oldatok, elégethető szalagok, csalétkek vagy más, az ilyen vegyületek felhasználására szokásosan alkalmazott készítményformák.
A hatóanyag mellett ezek a készítmények hordozóanyagokat és/vagy nemionos felületaktív szereket is tartalmaznak, mely utóbbiak az alkotórészeknek a keverékben való egyenletes diszperzióját szolgálják. Az alkalmazott hordozóanyag lehet folyadék (például víz, alkohol, szénhidrogén vagy más szerves oldószer, ásványi, állati vagy növényi olaj), por (például talkum, agyag, szilikát vagy kovaföld) vagy elégethető szilárd anyag.
A találmány szerinti inszekticid készítmények előnyösen 0,01-10 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti inszekticid készítményekhez hasonlóan kívánt esetben az akaricid és nematocid készítmények is tartalmazhatnak további egy vagy több peszticid szert. Az akaricid és nematocid készítmények porok, granulák, emulziók és oldatok formájában készíthetők ki.
Akaricid felhasználáskor előnyösen nedvesíthető por vagy folyadék formájú készítményeket alkalmazunk. A nedvesíthető porok levélzetre való permetezéskor 1-80% hatóanyagot, míg a folyékony készítmények 1-500 g/1 hatóanyagot tartalmaznak. A levélzet beporzására alkalmas porok 0,05-3% hatóanyagot tartalmaznak.
Nematocid felhasználáskor a talajt előnyösen olyan folyékony készítménnyel kezeljük, amely 300-500 g/1 hatóanyagot tartalmaz.
A találmány szerinti eljárással előállított, akaricid és nematocid hatású vegyületeket hektáronként előnyösen 1-100 g hatóanyag mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti termékek biológiai aktivitásának növelése céljából standard szinergelikus hatású anyagokat adhatunk a készítményekhez. Ilyen vegyületek például a következők: l-(2,5,8-trioxa-dodecil)-2-propil-4,5-metiléndioxi-benzol (vagy piperonil-butoxid), N-(2-etíl-heptil)-biciklo[2.2-1 j-21
189 517
-5-heptén-2,3-dikarboximid és piperonil-bisz-2-(2'-n-butoxi-etoxi)-etilacetál (vagy tropitál).
Ha a találmány szerinti készítményt állatokon élősködő atkák ellen használjuk fel, akkor azt gyakran egyszerűen bekeverjük az állatok takarmányozására használt tápkeverékbe. A tápkeverék állatfajonként változhat és gabonákat, cukrokat, magvakat, szóját, őrölt diót, napraforgópogácsát, állati eredetű táplálékot - például hallisztet szintetikus aminosavakat, ásványi sókat, vitaminokat és antioxidánsokat tartalmazhat.
Rámutatunk arra, hogy a találmány szerinti eljárással előállított termékek felhasználhatók még biocidekként vagy növekedés-szabályozó szerekként is.
A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű savat - a (II) általános képletben A jelentése megegyezik az (I) általános képletnél korábban megadottakkal - vagy valamely funkcionális származékát egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatjuk - a (III) általános képletben R jelentése megegyezik az (1) általános képletnél korábban megadottakkal majd adott esetben a kívánt izomert fizikai módszerekkel elkülönítjük.
A sav funkcionális származéka alatt előnyösen halogenid - például klorid - vagy anhidrid értendő.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításakor a (II) általános képletű sav és a (III) általános képletű alkohol reagáltatását diciklohexil-karbodiimid jelenlétében is elvégezhetjük.
Az alábbiakban az oltalmi kör korlátozása nélkül példákkal mutatjuk be a találmányt.
1. példa ( RS)-a-ciano(6-fenoxi-2-piridil)-metil-(IR, transz )-3-( ciklopentdidén-metil)-2,2-dimetil-eiklopropán-karboxdát előállítása
0,971 g (ÍR, transz)-3-(ciklopentilidén-metil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav 15 cm3 metilén-kloriddal készült oldatához hozzáadtunk 0,4 cm3 piridint, 1,031 g diciklohexil-karbo-diimidet, majd
1,13 g (RS)-a-hidroxi-6-fenoxi-2-piridin-acetonitrilt. A reakcióelegyet másfél óra hosszat kevertük 22 °C-on, majd az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolitottuk. A szűrletet vízzel mostuk, szárítottuk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároltuk. A kapott 2,9 g maradékot szilikagélen kromatografáltuk, melyhez eluensként 9:1 arányú ciklohexán/etil-acetát elegyet használtunk. Ily módon 718 mg kívánt terméket kaptunk.
NMR-színkép (CDCl3-ban, ppm):
1,17- 1,18- 1,23- 1,29: a ciklopropilcsoporton lévő metilcsoportok hidrogénatomjainak tulajdonítható;
1,45 - 1,54: a ciklopropán gyűrű 1-es helyzetű hidrogénatomjának tulajdonítható;
4,9 (5): az etilénes hidrogénatomnak tulajdonítható;
6,3: a cianocsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható;
6,8 - 6,9: a piridin gyűrű 3-as és 5-ös helyzetű hidrogénatomjainak tulajdonítható;
7,6-7,9: a piridin gyűrű 4-es helyzetű hidrogén atomjának tulajdonítható; és
7-töl 7,6-ig: az aromás gyűrű hidrogénatomjainak tulajdonítható.
2. példa
I RS)-a-ciano-(6-jenaxi-2-piridtii metil-létrámé til-ciklopropán-karhoxtián előállhasa
Az 1. példa szerinti eljárást követve, de kiindulási anyagként tetrametil-ciklopropánkarbonsaval és (RS)-a-hidroxi-6-fenoxi-2-piridm-aceionilrili használva a kívánt terméket kaptuk.
Olvadáspont: 68 70 °C.
NMR-színkép (CDCl,-ban. ppm):
1,23 és 1,27: a metilcsoportok hidrogénatomjainak tulajdonítható;
6,27: a cianocsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható;
6,8 - 6,92: a piridin gyűrű 3-as és 5-ös helyzetű hidrogénatomjainak tulajdonítható:
7.6 - 7,7 - 7.8: a piridin gyűrű 4-es helyzetű hidrogénatomjának tulajdonítható; és
- 7,4: az aromás gyűrű hidrogénatomjainak tulajdonítható.
3. példa R és
S-a-ciuiw-(6-feno.xi-2-piridili -itietil-l 1 R.cisz >-3-f úE-dihidro-2-oxa-3 (2H i-tienilidén-metil}-2.2-dimetil-ciklopropán-karbo.xdát előállítása °C-on 0,8 cm3 piridint és 2,06 g diciklohexilkarbodiimidet hozzáadtunk 2.26 g (IR. cisz)-3-[AE-(dihidro-2-oxo-3(2H)-tienilidén)-metil]-2.2-dimetil-ciklopropán-karbonsav 30 cm3 metilén-kloriddal készült oldatához. Ehhez az oldathoz hozzáadtunk 2,26 g(RS)-u-hidro.\i-6-fenoxi-2-piridin-acetonitrílt. A reakcióelegyet 2 óra hosszat kevertük. Ezt követően az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolitottuk. A metilén-klorid hozzáadásával 100 cm3 térfogatra hígított szűrletet 0,5 n hidrogén-kloríd-oldattal és vízzel mostuk. A szárítás és betöményítés után kapott maradékot kromatografáltuk, amelyhez eluensként 7:3 arányú ciklohexán etil-acetát elegyet használtunk.
Így 3,9 g termékei kaptunk, melyet szilikagélen kromatografállunk. Ehhez eluensként 97:3 arányú benzol/etil-acetál elegyet használtunk. Ily módon külön-külön kinyertük az R-ciánhidrin és az S-ciánhidrin észtereit.
NMR-színkép az R-ízomerre (CDClj-ban, ppm):
1,3 és 1,35: a ciklopropán gyűrű 2-es helyzetű merilcsoportjainak hidrogénatomjainak tulajdonítható;
1.7 és 2,08: a ciklopropán gyűrű 1-es és 3-as helyzetű szénatomjain lévő hidrogénatomjainak tulajdonítható;
6,8-tól 6,9-ig: a ciklopropán gyűrű 3-as helyzetű szénatomjához kapcsolódó etilénes szénatomon lévő hidrogénatomnak tulajdonítható;
2,83-tól 3,42-ig: a tienilcsoport hidrogénatomjának tulajdonítható;
189 517
6,3: a cianocsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható;
és 7,6-tól 7,8-ig: a piridin gyűrű 4-es helyzetű szénatomján lévő hidrogénatomnak tulajdonítható.
NMR-színkép az S-izomerre (CDCl3-ban, ppm):
1,29: a ciklopropán gyűrű 2-es helyzetű etilénes szénatomjához kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható ;
6,7 - 6,8 vagy
6,8-tól 7-ig: a ciklopropán gyűrű 3-as helyzetű szénatomjához kapcsolódó etilénes szénatomon lévő hidrogénatomnak tulajdonítható;
2,83-tól 3,5-ig: a tienilcsoport hidrogénatomjának tulajdonítható;
6,3: a cianocsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható;
és 7,6-tól 8-ig: a piridin gyűrű 4-es helyzetű szénatomján lévő hidrogénatomnak tulajdonítható.
5. példa
Az 1. példa szerinti termék letális hatásának tanulmányozása házilegyeken
Vizsgálati rovarokként 4 napos nőstény házilegyeket használtunk. A vizsgálatot úgy hajtottuk végre, hogy egy Arnold-féle mikromanipulátor segítségével a rovarok hátsó potrohára 1 mikroliter mennyiségű acetonos oldatot vittünk fel. Minden egyes kezelési dózist 50 egyeden próbáltunk ki. Ezt nyolcféle dózissal végeztük el, és lehetővé vált az LD-50 érték kiszámítása. A mortalitást 24 órával a kezelés után ellenőriztük.
Az LD-50 értékként kifejezett eredmény (vagyis a rovarok 50%-ának az elpusztításához szükséges dózis nanogrammban megadva) a következő:
LD-50 [ng] = 5,9/egyed.
Következtetés: az La példa szerinti termék kiváló inszekticid hatással rendelkezik.
4. példa ( RS)-a-ciano-(6-fenoxi-2-piridil) -metil-( ÍR, cisz) -3-( eiklopentilidén-metil)-2,2-dimetil~ciklopropán-karboxilút (továbbiakban: B1 jelű termék) előállítása;
(RS)-a-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metil-(l R, transz)-3-[E-(dihidro-2-oxo-3-(2H)-tienilidén)-metil]-2,2-dimetil-ciklopropil-karboxilát (továbbiakban: B2 jelű termék előállítása; és (RS)-a-hidroxi-6-fenoxi-2-piridin-acetonitril-(S)-4-klór-a-(l -metil-etil)-benzol-acetát (továbbiakban: B3 jelű termék) előállítása
A lépés: a savklórid előállítása
A savak különböző kloridjait úgy állítottuk elő, hogy tionil-kloridot a petroléter forráspontján (40 70 °C-on) reagáltattunk a megfelelő savval.
B lépés: ész terest tés
Különböző észtereket állítottunk elő oly módon, hogy a savak különböző kloridjait piridin jelenlétében az alkohollal reagáltattuk. Az alábbi táblázatban összefoglaltuk a használt kiindulási anyagokat és a kapott észtereket.
| Kiindulási anyag | A kapott észter |
| (1R, cisz)-3-(ciklopentilidén-metil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav | B1 jelű termék |
| (1R, transz)-3-[AE-(dihidro-2-oxo3(2H)-tienilidén)-metil]-2,2-dimetil- ciklopropán-karbonsav | B2 jelű termék |
| (S)-4-klór-a-(l-metil-etil)-benzol-ecet- sav | B3 jelű termék |
6. példa
Az 1. példa szerinti termék letális hatásának vizsgálata Epilachna varivestrisen
Vizsgálati rovarokként harmadik lárvaállapotban lévő lárvákat használtunk. Felületi kezelést alkalmaztunk ugyanolyan feltételek mellett, mint azt az előző példában ismertettük. Egy-egy dózissal 50 egyedet kezeltünk; az LD-50 értékeket nyolcféle dózis alapján számítottuk ki. A mortalitást a kezelés után 48 órával vizsgáltuk. A nanogrammokban kifejezett LD-érték [ng]: 3,0.
Következtetés: az 1. példa szerinti termék a vizsgálatban kiváló inszekticid hatást mutat.
7. példa
Emulgeálható koncentrál um előállítása
Homogén keveréket állítottunk elő az alábbi alkotórészekből :
1. példa szerinti termék 1,5 g
Tween 80 [poli(oxi-clilén)20-szorbitán-mono-oleát] 20 g
Topanol A [2,4-dimetil-6-tercier-butil-fenol] 0,1 g
Xilol 78.4 g <S’. példa
Füstölő készítmény előállítása
I. példa szerinti termék 0.25 g
Tabupor 25 g
Cédruslű-por 40 g
Fenyőpor 33.75 g
Brillianl green 0,5 g p-Nilro-fenol 0,5 g
189 517
9. példa
Oldható koncén írét inni előídlilá.ia
Homogén keverékei állítunk elő az alábbi alkotórészekből :
| 1. példa szerinti termék | 0,25 g |
| Piperonil-butoxid* | 1 g |
| Tween 80 |poli(oxi-etilén)20-szorbitán- | |
| mono-oleál] | 0.25 e |
| Topanol A [2.4-dimeliI-6-tercier-butiI- | |
| fenol] | 0,1 g |
Víz 98,4 g * I -(2.5.S-lnox:idodecíl)-2-propil-4.5-[mclilcn-dioxi]-ben7ol
10. példa
Enndgcédható koncentráfinn előállítása Alaposan öszekeverliik az alábbi alkotórészeket:
| 1. példa szerinti termék Piperonil-butoxid [ 1 -(2,5,8-trioxa-do- | 0.015 g | |
| decil)-2-propil-4,5-(metilén-dioxi)-benzol] | 0.5 | g |
| Topanol A [2,4-dimetil-6-lereier-butil | ||
| -fenol | | 0.1 | g |
| Xilol | 95.885 | g |
| T ween 80 [poli(o\i-etilén)20-s/orbitán- | ||
| -mono-oleáll | 3.5 | g |
//. példa
I. példa szerinti termék 10 g
Tween 80 [poli(oxi-etilén)2()-szorbilánmono-oleál] 20 g
Topanol A [2.4-dimelil-6-tercier-bulil-fenol] I g
Xilol 69 g
Claims (5)
1. Kijárás az (I) általános képletű eiklopropán-karbonsav-észterek és azok összes izomer formáinak, valamint ti különböző izomerek keverékeinek előállítására az (I) általános képletben
A jelentése (IV) általános képletű csoport, amelyben
Z, és Z, jelentése metilcsoport. vagy Z, hidrogénatomot, míg Z, (V) általános képletű csoportot jelent, amelyben
R, és R, együttesen egy 3 6 szénatomos eikloalkilesoportot vagy egy (VI) képletű csoportot alkotnak, vagy
A jelentése (XI) képletű csoport,
R jelentése hidrogénalom, cianocsoporl, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű savat amelynek képletében A jelentése a fenti egy (III) 5 általános képletű alkohollal - amelynek képletében R jelentése a fenti - piridin és ciklohexil-karbodiimid jelenlétében diklór-metánban reagáltatunk; vagy a (II) általános képletű sav ahol A jelentése a fentiekben megadott valamilyen funkciós szárθ mazékát, például savkloridot piridin jelenlétében benzolban reagáltatjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemez ve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű alkoholt használunk, amelynek képletében 5 R jelentése cianocsoport.
3. Az I. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű savat használunk, amelynek képletében A jelentése (IV) általános képletű csoport, amel>0 ben Z, és Z2 jelentése az 1. igénypont szerinti.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve. hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű savat használunk, amelynek konfigurációja (ÍR, cisz) vagy (ÍR, transz).
'5 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű savat használunk, amelynek képletében A jelentése (VIII) képletű csoport.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemez 0 ve hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű savat használunk, amelynek képletében A jelentése (IX) képletű csoport.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános
5 képletű savat használunk, amelynek képletében A jelentése (X) képletű csoport.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű savat használunk, amelynek képletében
0 A jelentése (XI) képletű csoport.
9. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,01-10 tömeg%-ban hatóanyagként az 1. igénypont szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületet - az (I) általános képletben a
5 szubsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadott - valamint valamilyen vivő anyagot és/vagy felületaktív szert tartalmaznak, ahol a vivőanyag folyadék - így például víz, alkohol, szénhidrogén, vagy más szerves oldószer, ásványi, állati vagy nö0 vényi olaj - szilárd anyag - így például talkum, agyagfélék, valamilyen szilikát, kovaföld vagy éghe;ő szilárd anyag.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8014967A FR2486078A1 (fr) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Nouveaux esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU189517B true HU189517B (en) | 1986-07-28 |
Family
ID=9243883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU811956A HU189517B (en) | 1980-07-04 | 1981-07-03 | Insecticidal compositions and process for preparing cyclopropane-carboxylic acid-esters used as active substance |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4357335A (hu) |
| JP (1) | JPS5745161A (hu) |
| CH (1) | CH650500A5 (hu) |
| DE (1) | DE3126327A1 (hu) |
| FR (1) | FR2486078A1 (hu) |
| GB (1) | GB2079282B (hu) |
| HU (1) | HU189517B (hu) |
| IT (1) | IT1171363B (hu) |
| NL (1) | NL8103194A (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56147770A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same as active constituent |
| DE3111644A1 (de) * | 1981-03-25 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phenoxypyridylmethylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| JPS5835175A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-01 | Nissan Chem Ind Ltd | 新規カルボン酸エステルおよびこれらを含有する殺虫殺ダニ剤 |
| US4542142A (en) * | 1982-11-22 | 1985-09-17 | Roussel Uclaf | Insecticidal cyclopropane carboxylic acid derivatives with 3-unsaturated-side chain |
| NZ207293A (en) * | 1983-03-02 | 1987-03-31 | Commw Scient Ind Res Org | Cyclobutane carboxylic acid esters and pesticidal compositions |
| US4701464A (en) * | 1984-04-13 | 1987-10-20 | Fmc Corporation | Fluoropyridinylmethyl cyclopropanecarboxylate insecticides |
| WO1985004553A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-10-24 | Fmc Corporation | Fluoropyridinylmethyl cyclopropanecarboxylate insecticides and intermediates |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4256893A (en) * | 1977-03-14 | 1981-03-17 | The Dow Chemical Company | Substituted phenoxy and phenylthio pyridine methanols and substituted methanols |
| US4163787A (en) * | 1977-03-14 | 1979-08-07 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridine methyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their use as insecticides |
| JPS5579368A (en) * | 1978-12-11 | 1980-06-14 | Nissan Chem Ind Ltd | Phenylcyclopropanecarboxylic acid derivative, its preparation, and insecticide and acaricide |
| US4281133A (en) * | 1979-03-05 | 1981-07-28 | The Dow Chemical Company | Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes |
| US4228172A (en) * | 1979-07-30 | 1980-10-14 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridine methyl esters of 2-isopropyl-2-(4-chlorophenyl)acetic acid and their use as insecticides |
| US4221799A (en) * | 1979-07-30 | 1980-09-09 | The Dow Chemical | Substituted pyridine methyl esters of tetramethyl cyclopropane carboxylic acids and their use as insecticides |
| US4223033A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-16 | Zoecon Corporation | Substituted pyridine methyl esters of naphthyl acids |
| US4238614A (en) * | 1979-08-30 | 1980-12-09 | Zoecon Corporation | Pyridyl esters of ether and thioether substituted cyclopropanecarboxylic acids |
| FR2469403A1 (fr) * | 1979-11-14 | 1981-05-22 | Roussel Uclaf | Esters d'alcools heterocycliques, leurs procedes de preparation et les compositions les renfermant |
| JPS5692284A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-25 | Nissan Chem Ind Ltd | Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same |
| JPS5692285A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-25 | Nissan Chem Ind Ltd | Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same |
| JPS56147770A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same as active constituent |
| US4285954A (en) * | 1980-11-19 | 1981-08-25 | Zoecon Corporation | Pesticidal S-pyridyl thioesters of phenylbutanoic acids and derivatives thereof |
-
1980
- 1980-07-04 FR FR8014967A patent/FR2486078A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-07-02 NL NL8103194A patent/NL8103194A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-07-03 HU HU811956A patent/HU189517B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-07-03 DE DE3126327A patent/DE3126327A1/de active Granted
- 1981-07-03 CH CH4403/81A patent/CH650500A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-03 IT IT48824/81A patent/IT1171363B/it active
- 1981-07-03 GB GB8120650A patent/GB2079282B/en not_active Expired
- 1981-07-03 JP JP10345981A patent/JPS5745161A/ja active Granted
- 1981-07-06 US US06/280,547 patent/US4357335A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0220634B2 (hu) | 1990-05-10 |
| US4357335A (en) | 1982-11-02 |
| IT8148824A0 (it) | 1981-07-03 |
| GB2079282A (en) | 1982-01-20 |
| JPS5745161A (en) | 1982-03-13 |
| FR2486078B1 (hu) | 1983-03-25 |
| DE3126327C2 (hu) | 1991-11-14 |
| FR2486078A1 (fr) | 1982-01-08 |
| IT1171363B (it) | 1987-06-10 |
| NL8103194A (nl) | 1982-02-01 |
| CH650500A5 (fr) | 1985-07-31 |
| GB2079282B (en) | 1984-06-27 |
| DE3126327A1 (de) | 1982-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU195759B (en) | Insecticide and acaricide comprising as active ingredient cyclopropanecarboxylic acid esters analog to pyrethrin acid and process for producing cycopropanecarboxylic acid esters | |
| CS203967B2 (en) | Insecticide means | |
| US5135951A (en) | 3-(2-cyano-2-halo-ethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| JPH02233644A (ja) | 新規の２，２―ジメチル―３―（２―モノハロエテニル）シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製造方法及び害虫駆除剤としてのそれらの使用 | |
| JP3974635B2 (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| HU189517B (en) | Insecticidal compositions and process for preparing cyclopropane-carboxylic acid-esters used as active substance | |
| JPH0692356B2 (ja) | シアノ基を有するシクロプロパンカルボン酸のエステル，その製造法及びその殺虫殺ダニ剤としての使用 | |
| JPS64363B2 (hu) | ||
| US4565822A (en) | 2-Fluoro-2-cyanoethenyl cyclopropane carboxylates as pesticides | |
| US4879302A (en) | Certain oximino-cyclopropane carboxylates having insecticidal activity | |
| JPH0345059B2 (hu) | ||
| US4920231A (en) | Process of braking triflouromethyl compounds | |
| JP3320453B2 (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH05186423A (ja) | １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| US4777180A (en) | Pesticidal cyclopropanecarboxylates | |
| HU184693B (en) | Process for preparing new alpha-cyano-3-phenoxy-benzyl-esters and insecticide, nematocide and acaricide compositions containing such compounds as active substances | |
| JPH0339062B2 (hu) | ||
| JPH08506329A (ja) | 置換テトラヒドロピリダジンカルボキサミド類 | |
| US5192801A (en) | 3-[2-cyano-2-halo-ethenyl]-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| US4478850A (en) | Ester | |
| JPH04352746A (ja) | 新規の３−（３，３，３−トリフルオル−２−クロルプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPH04211649A (ja) | ピロールの新誘導体、それらの製造法及び殺生物剤としての使用 | |
| JPH05202012A (ja) | ２，３−ジヒドロ−４−メチル−２−オキソ−３−（２−プロピニル）チアゾール−５−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| HU195472B (en) | Process for production of derivatives of cyclopropanecarbonic acid containing new alkyltio-carbonile group and halogenic atom | |
| JP2823368B2 (ja) | ４−ハロフェニルチオ尿素誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |