HU188759B - Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives - Google Patents

Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188759B
HU188759B HU803057A HU305780A HU188759B HU 188759 B HU188759 B HU 188759B HU 803057 A HU803057 A HU 803057A HU 305780 A HU305780 A HU 305780A HU 188759 B HU188759 B HU 188759B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
active ingredient
haloalkyl
optionally
Prior art date
Application number
HU803057A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl H Beuchel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Klaus Luerssen
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188759B publication Critical patent/HU188759B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány fungicid és növénynövekedést szabályozó hatású készítményekre, valamint a hatóanyagként részben alkalmazható (triazolil - metil) - tere butil - karbinol - származékok előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos triazolil-keton-származékok, így például 1 - (2,4 - diklór - fenoxi) - 3,3 - dimetil
- I - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - bután - 2 - on és 1 - (4
- klór - fenii) - 4,4 - dimetil - 2 - (1,2,4, - triazol - 1 il) - pentán - 3 - on, továbbá bizonyos triazolil hidroxi - származékok, így például 1 - (4 - klór - fenii)
- 4,4, - dimetil - 2 - (1,2,4 - triazolil - I - il) - pentán
- 3 - ol jó fungicid hatással rendelkeznek (2 201 063 sz. NSZK-beli közzétételi irat, 2 734 426 sz. és 2 737 489 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). Az említett triazol-származékok hatása azonban — főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén bizonyos felhasználási célokra nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű (triazolil - metil) - tere - butil - karbinol - származékok — az (I) általános képletben
R I 6 szénatomos alkilcsoportot, 2—6 szénatomos alkenilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, a gyűrűben 3 — 7 szénatomot, a láncban 1 - 4 szénatomot tartalmazó, a cikloalkilrészben adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált cikloalkil-alkil-csoportot, az alkilrészben 1-4 szénatomot tartalmazó, a fcnilrészben adott esetben 1—4 szénatomos aikoxicsoporttal, nitro-, cianocsoporttal vagy 1 - 4 szénatomot és 1 — 5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy halogénalommal és I -4 szénatomot, valamint I -5 haló génatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal kétszeresen helyettesített fenil-alkil-csoportot jelent,
X jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom és
X jelentése fluor- vagy klóratom erős fungicid és növekedésszabályozó hatást fejtenek ki.
Az (I) általános képletű vegyületek két aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek; ezért a két geometriai izomer (treo és eritro) alakjában képződnek, és a két forma mennyiségi aránya különböző lehet. Mind a treo-, mind az eritro-forma optikai izomerekből áll. A találmány az összes izomerre is kiterjed.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános kcpletű (triazolil - metil) - tere - butil - karbinol - származékokat, valamint nem fitotoxikus savaddíciós sóikat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű (triazolil-metil)-terc-butil-ketont - a (II) általános képletben R, X és Y jelentése a fenti - szokásos módon redukálunk, és a kapott termékből savaddíciós sót képezünk.
Az (1) általános képletű (triazolil - metil) - tere butil - karbinol - származékok, valamint savaddíciós sóik erős fingicid és növekedés-szabályozó hatást fejtenek ki, ezért a vegyületek fungicid hatású és növekedésszabályozó szerek hatóanyagaként alkalmazhatók. Az (I) általános kcpletű (triazolil - metil) - tere buti! - karbinol - származékok hatása erősebb, mint a technika állásából ismert triazolil-származékok ha2 tása. Az új, szubsztituált (triazolil - metil) - tere - butil
- karbinol - származékok ezen túlmenően értékes közbenső termékek további növényvédelmi hatóanyagok szintézisében. Λζ (I) általános képletéi vegyületek tehát értékesen gazdagítják a technikát.
Amennyiben kiindulási anyagként például 1 - fluor
- 2,2, - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - pentán 3 ont és nátrium-bór-hidridet alkalmazunk, a reakciót az Λ) rcakcióvázlattal szemléltethetjük. Λ kiindulási anyagként alkalmazott (lí) általános képletéi (triazolil - metil) - tere - butil - ketonokban R, X és Y előnyös jelentése egyezik az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már felsoroltakkal.
A (II) általános képletű (triazolil-metil)-terc-butilketonok még nem ismertek. Előállításuk egy saját párhuzamos bejelentésünk tárgyát képezi. A (II) általános képletéi ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (III) általános képletéi (triazolil-raetil)-tercbi til-ketont - a (III) általános képletben X és Y jelentése a fenti — valamilyen (IV) általános képletéi alkilezőszerrel - a (IV) általános képletben R jelentése a fenti, míg Z elcktronaffin kilépő csoportot, így halogénatomot, p-mclil-fcnil-szuil'onil-oxi- vagy szulfá'csoportot jelent — közömbös szerves oldószer, például dimetil-szulfoxid jelenlétében 0 ’C és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. [A (II) általános képletű vegyületek előállítására a kiviteli példákban is kitérünk ]
A (11!) általános képletéi (triazolil-metil)-terc-butilkeionok ismertek, illetve ismert módszerek segítségéve! állíthatók elő (2 820 361 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat), például oly módon, hogy (V) általános képletű halogén-ketonokat - az (V) általános képletben X és Y jelentése a fenti, míg Hal klór- vagy bóratomot jelent — 1,2,4-triazollal hígítószer, például aceton jelenlétében cs snvmegkötőszer, például kálium-karbonát jelenlétében 20 ’C és 150 ’C reagáltatu ík. Az (V) általános képletéi halogén-ketonokat úgy kapjuk még, hogy (VI) általános képletű vegyületeket
- a (VI) általános képletben X és Y jelentése a fenti
- közömbös szerves oldószerben szobahőmérsékleten klórral vagy brómmal reagáltatunk, vagypedig 20 ’C és 60 °C közötti hőmérsékleten a szokásos klórozószerekkel, például szulfuril-kloriddal viszünk reakcióba
A redukálást önmagában ismert módon végezzük, pédául komplex hidridekkel, adott esetben hígitószer jelenlétében; vagy alumínium-izopropiláttal hígítószi r jelenlétében; vagy katalitikus hidrogénezés útján, adott esetben hígitószer jelenlétében.
Amennyiben komplex hidridekkel dolgozunk, hígítói zerként poláris szerves oldószerek jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen alkoholok, igy metanol, etanol, butanol, izopropanol; éterek, így dietil-éter vagy tetrahidrofurán. A reagáltatást általában 0 ’C és 30 'C közötti, előnyösen 0’C és 20 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. A (11) általános képletű keton egy móljára mintegy 1 mól komplex hidridet, így nátrium-bórhidridet vagy lítium-alanátot számítunk. Az (I) általános képletű termék elkülönítésére a maradékot sósavban oldjuk, az oldatot meglúgosítjuk, majd szerves oldószerrel extraháljuk. Λ további feldolgozás a szokásos módon történik.
Amennyiben redukálószerként alumínium-izopropilítot alkalmazunk, oldószerként főleg alkoholok.
188 759 így izopropanol, vagy közömbös szénhidrogének, például benzol jönnek szóba. A reakcióhőmérséklet itt szintén nagyobb tartományon belül variálható, általában 20 ’C cs 120 ’C közötti, előnyösen 50 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük a redukálást. A (II) általános képletű keton I móljára mintegy 1 - 2 mól alumínium-izopropilátot számítunk. Az (I) általános képletű vegyület elkülönítése céljából a felesleges oldószert vákuumban ledesztilláljuk, cs a képződött alumínium-vegyületet híg kénsavval vagy nátrium-hidroxid-oldattal bontjuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik.
Amennyiben hidrogénnel végezzük a redukálást, hígítószerként poláros szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen alkoholok, így metanol és etanol, valamint nitrilek, így acetonnitril. A hidrogénezéshez katalizátor szükséges. Előnyösen nemesfém-, nemesfém-oxid- vagy nemcsfcm-hidroxid-kalalizátorokat vagy az ún. Raney-katalizátorokat használjuk, a legelőnyösebben platinát, platinaoxidot és nikkelt. A reakcióhőmérsékletet szélesebb határokon belül változtathatjuk. Általában 20°Ccs 50 ’C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson hidrogénezünk, de alkalmazhatunk nyomást, például 202 — 303 Pa nyomást is. A (II) általános képletű vegyület 1 móljára mintegy 1 mól hidrogént és 0,1 mól katalizátort számítunk. Az (I) általános képletü vegyületek elkülönítése céljából a katalizátort kiszűrjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik.
Az (I) általános képletü vegyületek fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóinak az előállításához főleg az alábbi savak jönnek szóba: a halogénhidrogénsavak, így a klórhidrogénsav és a brómhidrogénsav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- vagy kétértékű karbonsavak és hidroxikarbonsavak, így pl. ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, és a szulfonsavak, így például p-toluol-szulfonsav és 1,5naftalin-diszulfonsav. A savaddíciós sókat a szokásos sóképzési módszerek segítségével állítjuk elő, például oly módon, hogy az (I) általános képletü vegyületet szerves oldószerben feloldjuk, az oldathoz valamilyen savat, például klórhidrogénsavat adunk, és a keletkezett sót ismert módon, például szűréssel elkülönítjük, majd adott esetben közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
Sóként előnyösen az alábbi savakkal képzelt sókat alkalmazunk: halogénhidrogénsavak, például klórhidrogén- és brómhidrogénsav, foszforsav, salétromsav és kénsav.
Fungicid hatásuknál fogva az (I) általános képletű vegyületek például a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycelcs, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes gombafajok elpusztítására is alkalmazhatók.
A növények a hatóanyagokat jól viselik el. A vegyületekkel a föld feletti növényrészeket, a vetőmagvakat és a talajt kezelhetjük.
A növényvédelemben a hatóanyagokat különösen a gabona betegségeinek, így a gabonalisz.tharmatnak (Erysiphc graininis) cs az árpa Icvclcsíkosságának kórokozója ellen, egyéb Erysiphe-I'ajtók, így az uborkalisztharmat kórokozója ellen, továbbá Fusicladiumfajták, így az almavarasodás (Fusicladium dendritici m) és a rizsbeteségek (Pellicularia sasakii cs Piricula-’ia oryzac) kórokozói ellen alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagai bekapcsolódnak a növények anyagcseréjébe és ezért növt kedésszabályozó anyagként felhasználhatók.
Az (1) általános képletű vegyületeket ismert módon alakíthatjuk a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmag, bevonására alkalmas szerekké, valamint ultra-kistérfogatú (1JLV) hideg- és meleg-ködkészílményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagot töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal cs/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott cselben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószer ;k és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával.
Folyékony oldószerkkent a következőket használ j ík: aromás sz-énhidrogcnckct, például xilolt, toluolt, tenzolt vagy alkil-naftalineket; klórozott aromás \agy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolt, Hór-etilént vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexán! vagy parafTinckct, így l őolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt \agy glikolt, valamint azok észtereit és étereit; ketonokat, például acetont, mctil-clil-kctonl, inctil-izobutil-kctont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot és vizet; cseppfolyósított gázhordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek szobahőmérsékleten cs légköri nyomáson gázhalma: állapotúak, például aeroszol-hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, mint amilyen a freon, lózabbá bután, propán, nitrogén és széndioxid; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek, például Kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, monlmorilonit vagy diatómaföld, és a szintetikus kősetlisztek, például nagydiszperzitású kovasav, alumí űum-oxid és szilikátok; szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz: tört vagy frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szintetikus granulátumok szervetlen vagy szerves lisztekből, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fürészpor, kókuszdióhéj és dohányszár; emulgeáló és/vagy habzási előidéző szerekként megemlítjük a nemionos és anionos emulgeátorokat, például polí(oxi-etílén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, így alkilaril-poli(glikol-éter), továbbá alkil-szulfonátokat, alkil-szulfálokat, aril-szulfonátokat, valamint fehérjehidrolizátumokat; diszpergálószerként lignin, szulfitszennylúg és melil-cellulóz kerülhet felhasználásra.
A készítmények tartalmazhatnak meg a tapadást fokozó anyagokat, például karboxi-melil-cellulózt, természetes és szintetikus, porszerü vagy szemcsés, illetve latexszerű polimereket, gumi arabicumot, poli(vinil-alkohol)-t, poIi(viníI-acetát)Ot.
A készítmények továbbá szervetlen pigmenteket, így vasoxidot, titánoxidot, ferrieiankéket, és szerves színezékeket, így alizarin- és azo-fém-35
188 759 ftálocianin-szinezéket és nyomtápanyagokat, így a vas, mangán, bór, réz, kobak, molibdén és cink sóit tartalmazhatják.
A készítmények általában 0,1-95 súly%. előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó anyagokkal, a növekedést serkentő anyagokkal, tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal keverhetők.
A hatóanyagokat a találmány szerinti készítmények vagy az azokból hígítással készített felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk. Felhasználási formák például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok. A felhasználás a szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, mártogalással, permetezéssel, szórással, ködösítéssel, clpárologtatással, injektálással, száraz vagy nedves csávázással vagy talajkezeléssel.
Növények kezelése esetében a felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja széles határokon belül változhat. A felhasznált készítmény általában I -0,0001 súly%, előnyösen 0,5-0,001 súly% hatóanyagot tartalmaz.
Vetőmagvak csávázásakor 1 kg vetőmagra 0,001 -50 g, előnyösen 0,01 - 10 g hatóanyagot számítunk.
Talajkezelés esetén a talaj súlyára számítva 0,00001 -0,1 súly%, előnyösen 0,0001 -0,02 súly % a hatóanyagkoncentráció.
Ha a hatóanyagokat növckcdcsszabáiyozókcnl alkalmazzuk, a hatóanyag-koncentrációt széles határokon belül változtathatjuk. Általában egy hektárra 0,01 - 50 kg, előnyösen 0,05 - 10 kg hatóanyagot számítunk.
A növekedésszabályozó anyagok felhasználása előnyös idejének pontos határait a klimatikus adottságok alapján határozzuk meg.
Előállítási példák
/. példa
-fluor-2,2-dimetil-4-( l ,2,4-triazol-l -il)-pentan-3-ol
25,7 g (0,12 mól) 1 - fluor - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol -1-il) - pentán - 3 - on (előállítva a hidrokloridból vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal való kezeléssel) 200 ml metanollal készített oldatához 10 ’C-on részletekben 5 g (0,13 mól) nátrium-bórhidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten órán át keverjük, utána 200 ml 2n sósavat adunk hozzá. Hidrolízis után az elegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük, 2 x 200 ml metilénkloriddal cxtraháljuk, a szerves fázist elválasztjuk,
100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szári'ljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk A terméket 40 ml ligroin és 30 ml jégecet elegyéből átkristályositjuk. 10,4 g (az elméleti hozam 40 %-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 62-78 °C-on olvad.
A kiindulási anyai! előállítása
37,2 g (0,2 mól) 1 - fluor - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4
- triazol- 1 - il) - bután - 3 - on 200 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatához 11,2 g (0,2 mól) káliumhidroxid 24 mi vízzel készített oldatát adunk, majd az elegyhez 20 ’C-on hűtés közben 28,4 g (0,2 mól) mctiljodidot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmér20 sékleten 24 órán át keverjük, majd 1000 ml vízbe öntjük, 2 x 200 ml metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat 5* 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml acetonban oldjuk, az oldatot szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 150 ml ctil-aeetátban oldjuk cs 14,4 g (0,2 mól) sósavgázt vezetünk az oldatba. 33,8 g (az elméleti hozam 72 %-a) 1 - fluor - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol - l - il) - pentán - 3 - on - hidroklorid kristályosodik. Op.: 142 ’C.
/ -fluor-2,2-dimeiil-4-( 1,2,4-triazol-l-il)-bután-3-on előállítása
4,18 kg (35,4 mól) 1-fluor-2,2-dimetil-bután-3-on 30 liter metilén-kloriddal készített oldatához 20 ’C-on 5,67 kg brómot csepegtetünk olyan ütemben, hogy az elegy éppen mindig elszíntetenedík. Az adagolás idő40 tartama 2 óra. Az oldószert vízsugár-szivattyús vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz újból 15 liter metilén-kloridot adunk, és az oldószert újból ledesztilláljuk. A nyers 1 - fluor - 4 - bróm - 2,2, - dimetílbulán - 3 - ont (6,97 kg, 100 %-os hozam) 2,45 kg
1,2,4-triazol, 4,89 kg kálium-karbonát és 21,4 liter aceton elegyéhez csepegtetjük 30 - 35 ’C-on, hűtés mellett 1 óra alatt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, szűrjük, és a szürletből az oldószert eltávolítjuk. 6,12 kg (az elméleti hozam
93%-a) 1 - fluor - 2,2, - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol 1-il) - bután - 3 - ont kapunk, amelyet közvetlenül tovább reagáltathatunk.
A leírtak szerint eljárva az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
X Y Op. ’C
Példa R
11-2 4-klór-benzil H F 78-79
11-3 2,4-diklór-benzil H F 112- 120
11-4 2-klór-benzil- H F 62-72
11-5 3,4-diklór-benzil- H F 58-70
188 759
Példa R X Y Op. ’C
II-6 benzil H F xIlCI 150 (bomlás)
II-7 2,6-diklór-bcnzil- H F 80-92
II-8 4-nitrö-benzil- H F 138- 140
11-9 izopropií H F xHCl 45
11-10 4-metil-benzil- H F 94
II II etil H F Fp. 152/0,067 mbar
11-12 ciklohexil H F 128
11-13 n-butil H F Fp. 163/0,067 mbar
11-14 CH2 = CH CH2 II F olaj
11-15 ch=c—ch2— H F xHCl 130 (bomlás)
ΙΙ-16 4-fluor-benzil- H F xHCI 182 (bomlás)
11-17 3-klór-benzil- H F 99
11-18 3-klór-benzil- H Cl 102
11-19 4-klór-bcnzil- F F 108
11-20 2-fluor-bcnzil- Cl Cl olaj
II-2Í fenetil- H F olaj
11-22 benzil- F F olaj
11-23 2,4-diklór-benzil- F F 63-78
11-24 3,4-diklór-benzil F F xHCl 96-112 (bomlás)
11-25 3-klór-benzil- H Cl xHCl 116-127
11-26 ciklopropil-mctil- H F xHCl 107 (bomlás)
11-27 4-fluor-benzil H Cl 58 - 78
11-28 ciklohcxil-mctil- 1! 1’ 88 — 98 (bomlás)
11-29 4-klór-benzil- H Cl 58-74
11-30 CH2 = CH—Ch2—CH2— H F olaj
11-31 4-bróm-benziI- H F 78
11-32 4-bróm-benzil- H Cl 56
11-33 4-(trinuor-mctil)-benzü- H F 82
11-34 2-(trifluor-metil)-benzil- H F 86
11-35 3-(trifluor-metil)-benzil- H F 88
Π-36 4-(trífluor-metoxi)-benzil H F 86-88
11-37 4-(trifluor-metiI-tio)-benzil H F 86-92
11-38 2-fluor-benzil- H F 46-48
11-39 4-klór-3-(trifluor-metil)-benzil H F 53-63
11-40 2-metil-benzil- H F 62-64
11-41 benzil Cl Cl njf = 1,5408
11-42 3-metoxi-benzil H F 78-81
11-43 4-ciano-benzil- H F 138- 141
66. példa
2,2- bisz(fluor - mefil) - 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) 5 - ciklohexil - pentán - 3 - on előállítása
369,4 g (1,81 mól) 2,2-bisz(fluor-mc(il)-4-(l,2,4triazol-l-il)-butan-3-ont feloldunk 2 1 dimetil-szulfoxidban, és a szuszpenzióhoz 101,0 g (1,81 mól) nátrium-hidroxid 217,2 ml vízzel készített oldatát adjuk. Utána 20 - 40 ’c-on, hűtés közben 320,5 g (1,81 mól) ciklohexil-metil-bromidot csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet 60 °c-on 15 órán át keverjük, majd 2 liter vízbe öntjük. Az elegyet l-l liter diklór-metánnal kétszer extraháljuk, és az egyesített szerves fázisokat 2-2 liter vízzel négyszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot acetonban feloldjuk, és az oldathoz 326 g nafta!in-l,5-diszulfonsavat adunk. A csapadékot szűrjük, majd 2 liter diklór-metánban szuszpendáljuk.
A fzuszpenziót 2-2 liter telített vizes nátrium-hidrogér-karbonát-oldattal kétszer kirázzuk, utána a szerves fázist 2 liter vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítják, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztil50 táljuk, 297,5 g (63 %) 2,2 - bisz(fiuor - metil) - 5 ciklohexil - 4 - (1,2,4 - triazol -1 - il) - pentán - 3 - ont kapunk olaj alakjában, n//’ = 1,4832.
Λζ (I) általános képletű vegyületek biológiai hatágú sát az alábbi ismert hatóanyagok hatásával hasonlítottuk össze:
A) képletű, l!) képletű cs
C) képletű hatóanyag, valamint a θθ D) képletű hatóanyag (ismert a 27 37 489 sz.
NSZK-beli közzétételi iratból), és az
E) képletű hatóanyag (ismert az 1 533 375 sz. brit szabadalmi leírás 12. példájából),
E) képletű hatóanyag (ismert az I 464 224 sz. brit szabadalmi leírásból).
188 759
1. példa .Hajtáskezelésikísérlet a gabonalisztharmat (levélpusztító miközis) elleni megelőző hatás kimutatására
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamid és 0,06 súlyrész emulgeátor (aIkil-aril-poli/glikolc(cr) elegyében feloldunk és az oldatot 975 súlyrész vízzel hígítjuk. A koncentrátumot vízzel a kívánt végkoncentrációra hígítjuk.
Egy lomblevelet hordozó fiatal árpanövényeket (Amsei fajta) a fenti permedével harmatnedvesre permetezünk, majd amikor a növények megszáradtak, az Erysiphe graminis var. hordei kórokozó spóráival megfertőzzük őket.
A növényeket 21 - 22’C hőmérsékletű és 80 - 90 % relatív páratartalmú üvegházban 6 napig állni hagyjuk, majd a lisztharmatfoltokat megszámoljuk. A fertőzöttségi fokot a kezeletlen kontroll százalékában adjuk meg. 0 % azt jelenti, hogy a növények épek maradtak, míg 100 % azt jelenti, hogy a fertőzöttségi fok a kezeletlen kontroliéval azonos. Minél hatékonyabb a hatóanyag, annál kisebb a fertőzöttségi fok.
A kísérlet eredményeit az alábbi I. táblázatban adjuk meg.
/. táblázat
Hatóanyag A permetlé hatóanyagkoncentrációja, súly % Fertőzöttségi fok
(A) képletű (ismert) 0,001 72,5
2. példa szerinti 0,001 0,0
3. példa szerinti 0,001 0,0
4. példa szerinti 0,001 3,8
5, példa szerinti 0,001 50,0
6. példa szerinti 0,001 33,8
1/. példa
Vetőmag-csávázás az árpa-levélcsikosság (magon keresztül fertőző mikázis) ellen
Alkalmas száraz csávázószer előállítása céljából a hatóanyagot talkum és diatomaföld 1 : I súlyarányú elegyével összekeverjük és finom porrá őrröljük. A Drechslera graminea (szin.: helminthosporium gramineum) kórokozóval erősen fertőzött árpavetőmagvakat zárt üvegedényben a csávázószerrel jól összerázzuk. Az árpaszemeket nedves szűrőpapír-korongon Petri-csészében 10 napon keresztül hűtőszekrényben 4 °C-on csíráztatjuk. A csíráztatott vetőmagvakat 2x 50 szem mennyiségben 3 cm mélységben vetjük a talajba, majd 18 ’C-on naponta 16 órán át világított ládákban tovább neveljük, 3-4 héten belül a csíkosság jellemző tünetei teljesen kialakulnak. Ezen idő elteltével meghatározzuk a megbetegedett növények számát az összesen kikelt növények százalékában A kísérlet eredményét az alábbi II. táblázatban adjuk meg.
11. táblázat
Hatóanyag A csávázószer hatóanyagkoncentrációja súly % Felhasz- nált mennyiség e/Rg Beteg növények, %
Csávázatlan _ 33,8
(C) képletű
(ismert) 25 2 3,2
2. példa
szerinti 25 2 0,0
Hl. példa
Az almavarasodás elleni megelőző hálás kimutatása
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter).
Víz: 95,0 súlyrész.
λ permetlé kívánt hatóanyag-koncentrációjához szükséges haíóanyagmcnnyiséget a fent megadott mennyiségű oldószerrel összekeverjük, és az emulgeátor tartalmazó vízzel hígítjuk.
— 6 lombleveleí hordozó fiatal almamagoncokat a finti permedével csuromvizesre permetezünk, majd 20 ’C hőmérsékletű, 70 % relatív páratartalmú üveghájban 24 órán át állni hagyjuk. Ütána a növényeket az almavarasodás kórokozójának (Fusicladium dendritieum) vizes konidium-szuszpenziójával megfertőzzük, majd 18-20 °C hőmérsékletű, 100 % relatív páratartalmú helyiségben inkubáljuk. Utána a növényeket további 14 napig iivegházban tartjuk.
Az inokuláció után 15 nappal meghatározzuk a fertőzöttségi fokot és százalékban adjuk meg. 0 % azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100 % teljes fertőzöttséget jelent. A kísérlet eredményeit az alábbi III. táblázatban adjuk meg.
III. táblázat
Fertőzöttségi fok százalékban 0,00025 % hatóanyag-koncert ráció esetében ' (B) képletű (ismert) 46
2. példa szerint 14
-611
188 759
IV. példa
Az uborka-lisztharmat elleni védőhalás kimutatása
Oldószer: 47, súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súíyrész alkil-aril-poli(glikol-éter).
Víz: 95,0 súlyrész.
Λ permetlé kívánt hatóanyag-koncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel összekeverjük és a koncentrátumot az emulgeátort is tartalmazó vízzel hígítjuk.
Mintegy három lomblevelet hordozó fiatal uborkanövényeket a fenti permedével csuromvizesre permetezünk, üvegházban 24 órán át száradni hagyjuk, majd az Erysiphe cichoreacearum gomba konidiumaival megfertőzzük. Utána a növényeket 23 — 24 ’C hőmérsékletű, mintegy 75 % relatív páratartalmú üvegházba visszük.
óra elteltével meghatározzuk a fertőzöttségi fokot százalékban. 0 % azt jelenti, hogy a növény ép marad, míg 100 % azt jelenti, hogy a növény teljesen megfertöződött. A kísérlet eredményeit az alábbi IV. táblázatban adjuk meg.
______V.juiblázat__________________.
Fertőzöttségi fok %.-ban
Hatóanyag
0,0005 % . 0,0001 %
(A) képletű (is- 50
mert)
Találmány sze-
rint:
(2) 12
(3) 2
(4) 12 19
(5) 19
(6) 16
(8) 12 22
(9) 12
(10) 34
(11) 25
(12) 25
(15) 16
(18) 19
(20) 12
(22) 12 15
(23) 25 34
(24) 21
IV. táblázat
Fertőzöttségi fok százalékban 0,0001 % hatóanyag-koncentráció esetén (A) kcplctű (ismert) 84
2. példa szerinti 19
V. példa
Megelőző hatás Sphaerotheca ellen (uborka) súlyrész hatóanyagot összekeverünk 4,7 súlyrész acetonnal és 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)rel, és a kapott koncentrátumot vízzel 0,0005 %-ra, illetve 0,0001 s%-ra hígítjuk.
A fenti készítménnyel fiatal uborkanövényeket csuromvizesre permetezünk, majd a permet megszáradása után a Sphaerotheca fuliginea gomba konidiumaival megfertőzünk. A növényeket 23-24 ’C hőmérsékletű, mintegy 75 % relatív páratartalmú üvegházban helyezzük el. Az inokuláció után 10 nappal kiértékeljük a kísérletet. Az eredményeket az alábbi V. táblázatban adjuk meg.
V. táblázat
Fertőzöttségi fok %-ban
Hatóanyag
0,0005 % 0,0001 % (F) képletű (ismert)
VI. példa
Erysiphe elleni vetőmagcsávázás (árpa)
Alkalmas száraz csávázószer előállítása céljából a hatóanyagot természetes kőporral összekeverjük és az elegyet finom porrá őröljük. Csávázáskor az árpa vetőmagvakul zárt üvegedényben 3 percen át összerázzuk a hatóanyagkészítménnyel.
A csávázott magvakat 3* 12 db mennyiségben 2 cm mélyen kerti földbe vetjük. 7 nappal később, amikor a növényeket az első levelet már kibontották, Erysiphe graminis f. sp. hordei spórával megfertőzzük, majd 20 ’C hőmérsékletű, mintegy 80 % relatív páratartalmú üvegházba visszük át a növényeket, hogy a lisztharmat tünetei kifejlődhessenek. Az inokuláció után 7 nappal kiértékeljük a kísérletet. Az eredményeket az alábbi VI. táblázatban közöljük.
VI. táblázat
Fertőzöttségi fok a kezeletlen kontroll
Hatóanyag százalékában, 50 mg/kg vetőmag felhasználási mennyiség mellett
(A) képletű (ismert) 66,3
Találmány szerint:
(2) 0,0
(3) 27,5
(7) 33,8
(80 12,5
(15) 12,5
(20) 33,8
-713
188 759
VIII. táblázat
VII. példa
Erysiphe elleni megelőző hatás (árpa)
I súlyresz. hatóanyagot összekeverünk lOOsúlyrcsz dimetil-formamiddal és 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverünk, és a kapott koncentrátumot vízzel 0,0005 s%, illetve 0,00025 s% koncentrációra hígítjuk.
A megelőző hatás kimutatására fiatal árpanövényeket a fenti permedével harmatnedvesre permetezünk. Utána a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival meghintjük, majd 20 °C hőmérsékletű, 80 % relatív páratartalmú üvegházban helyezzük el. Az inokuláció után 7 nappal kiértékeljük a kísérletet. Az eredményeket az alábbi VII. táblázatban adjuk meg.
Százalékos fertőzöltseg „ ... 0,0001 s% a oanyag hatóanyag-koncentráció mellett (E) képletű (ismert) 29
Találmány szerint:
(2) 10 (3) 4 (22) 20
VII. táblázat
A permedé Fertőzöttség
Hatóanyag koncentrációja kontrolihoz (s viszonyítva
(Λ) kcplctű (ismert) Találmány szerint: 0,0005 72,5
05) 0,005 16,3
(20) 0,00025 12,5
(22) 0,0005 8,8
(24) 0,0005 25,0
(27) 0,00025 12,5
(28) 0,00025 37,2
(35) 0,0005 13,8
(39) 0,00025 8,2
(41) 0,00025 29,4
IX. példa
A cukorrépa fejlődésének befolyásolása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyresz poli(oxi-etilcn)-szorhitánmo rolaurát.
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény elkészítéséhez 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Cukorrépát nevelünk üvegházban a sziklcvclek teljes kifejlődéséig. Ebben a stádiumban a növényeket a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezzük. Tizennégy nap elteltével mérjük a növények fejlődését, és a fejlődésre gyakorolt befolyást a kezeletlen kontrolhiövcnyck fejlődéséhez viszonyítva százalékban fejezzük ki. így 0 %-os hatás a kezeletlen kontrollnövénye kel azonos mértékű fejlődést jelent. A negatív értékek a kontrollnövényekhez viszonyítva növekedésgátlást, a pozitív értékek a növekedés elősegítését jelentik.
P z eredményeket az alábbi IX. táblázatban adjuk meg.
Referencia: 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 4,4 - dimetil - 2- (1,2,4 - triazol - I - il) - 1 - buten - 3 - on (ismert a 28 28 347 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból).
Vili. példa
Az almalisztharmat elleni megelőző hatás
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából súlyrész hatóanyagot összekeverünk 4,7 súlyrész acetonnal és 0,3 súlyrész alkil-aril-polí(glikol-éter)rel, és a kapott koncentrátumot vízzel 0,0001 s% koncentrációra hígítjuk.
Fiatal almamagoncokat a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezünk. A permet megszáradása után a növényeket az almalisztharmat kórokozójának (Podosphaera leucotricha) konídiumaival megfertőzzük, majd 23 °C bőmcrscklctü, mintegy 70 % relatív páratartalmú üvegházban tartjuk. Az inokuláció után 9 nappal kiértékeljük a kísérletet. Az eredményeket az alábbi VIII. táblázatban közöljük.
IX. táblázat
Hatóanyag Befolyás a nö- Koncentráció (%) vekedésre (%)
2. példa szerinti 0,05 _45* **
3. példa szerinti 0,05 _5«
4. pckla szerinti 0,05 15
45. példa szerinti 0,05 -30* **
46. példa szerinti 0,05 -40**
17. példa szerinti 0,05 -40**
(8) 0,05 -70* **
(10) 0,05 -65* **
(21) 0,05 — 40* **
(25) 0,05 -55***
(28) 0,05 -70* **
-815
188 759
IX. táblázat
Befolyás a nöHatóanyag Koncentráció (%) vekedésre (%)
(35) 0,05 -40
(36) 0,05 -40
(37) 0,05 -60* **
(43) 0,05 -75* **
(44) 0,05 -40**
(48) 0,05 -40* **
(52) 0,05 - 50* **
(54) 0,05 -85* **
(D) képletű
0,05 -25
Referencia -5
Kontroll 0
sötétzöld.
** vastagabb levelek.
X. példa
Növekedésgátlás árpa esetén
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: I súlyrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot a fent megadott emulgeátorral és oldószerrel elkeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Árpanövényeket üvegházban a kétleveles stádiumig nevelünk: a növényeket a fenti hatóanyag-készítménnyel csuromvizesre permetezzük. 3 hét elteltével mérjük a növények fejlődését és a növekedés-gátlást a kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 100 % a növekedés megállását jelenti, míg 0 %-os a hatás a kontrollal azonos növekedés esetében. Az eredményt az alábbi X. táblázatban adjuk meg.
X. táblázat
Növekedésgát-
Hatóanyag Koncentráció, % lás, %
2. példa szerinti 0,05 35
49. példa szerinti 0,05 40
(D) képletű (is-
mert) 0,05 3
(E) képletű 0,05 3
Kontroll 0
XI. példa
Füvek nfívekedésgátlása (Festuca pratensis)
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid. Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi-eti!én)-szorbitánmonolaurát.
súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Eii/ct (Festuca pratensis) nevelünk üvegházban 5 cm magasságig. Ebben a stádiumban a növényeket a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezzük. Három hét elteltével megmérjük a fejlődést. A gátlást a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva százalékban fyezzük ki. így 100 %-os a gátlás a fejlődés megállása, míg 0 %-os a kezeletlen konlrollnövényével azonos mértékű fejlődés esetén. Az eredményt az alábbi XI. táblázatban adjuk meg.
XI. táblázat
Hatóanyag Koncentráció, % Növekedésgát lás, %
2. példa szerinti
0,05 80
21. példa 0,05 35
54. példa szerinti 0.05 55
28. példa szerinti 0,05 65*
51. példa szerinti 0,05 65
32. példa szerinti 0,05 80*
49. példa szerinti 0,05 75
50. példa szerinti 0,05 35
(D) képletű (is-
mert) 0,05 18
(E) képletű (is-
mert) 0,05 9
Kontroll - 0
* = sötétzöld levelek.
XII, példa
A szójabab növekedésgátlása
O dószer: 30 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyresz poli(oxi-ctilcn)-szor bitánmon aluarál.
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Szójabab-növényeket üvegházban a sziklevclck utáni első levél kifejlődéséig nevelünk. Ebben a stádiumbin a növényeket a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezzük. Három hét elteltével megmérjük a növény fejlődését, és a növekedésgátlást a kontroll fejlő lésére vonatkoztatva százalékban adjuk meg. 100 % azl jelenti, hogy a növekedés megállt, míg 0 % azl jelenti, hogy a növekedés azonos a kezeletlen kontroliéval. Az eredményeket az alábbi XIL táblázatban adjuk meg.
-917
188 759
XII. táblázat
Hatóanyag Hatóanyag kon-Növekedésgátcentrációja (%) lás (%)
2. példa szerinti 0,05 90*
3. példa szerinti 0,05 85*
4. példa szerinti 0,05 95*
43 példa szerinti 0,05 90
44. példa szerinti 0,05 60
7. példa szerinti 0,05 95*
9. példa szerinti 0,05 75*
12. példa szerinti 0,05 80
15. példa szerinti 0,05 85*
20. példa szerinti 0,05 70*
21. példa szerinti 0,05 85*
22. példa szerinti 0,05 80
24. példa szerinti 0,05 65*
25. példa 0,05 55*
8. példa 0,05 100
27. példa szerinti 0,05 75*
28. példa szerinti 0,05 85*
29. példa szerinti 0,05 65*
26. példa szerinti 0,05 45*
30. példa szerinti 0,05 50*
31. példa szerinti 0,05 60*
32. példa szerinti 0,05 80*
33. példa szerinti 0,05 60*
34. példa szerinti 0,05 75
35. példa szerinti 0,05 55*
36. példa szerinti 0,05 45
37. példa szerinti 0,05 85*
40. példaszerinti 0,05 50*
41. példa szerinti 0,05 85*
48. példa szerinti 0,05 90*
50. példa szerinti 0,05 80*
51. példa szerinti 0,05 95*
54. példa szerinti 0,05 95*
A IX. példában
megadott refe-
renciaanyag 0,05 10
(D) képletű (is-
mert) 0,05 90*
(E) képletű (is-
mert) 0,05 35*
Kontroll 0
XIII. példa
Gyapot növekedésgátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fent megadott oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Gyapot-növényeket üvegházban a sziklevél utáni 5. levelének kibontakozásáig nevelünk. Ebben a stádiumban a növényeket a fenti permedével csuromvizes10 re permetezzük. Három hét elteltével a fejlődést megmérjük és a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 100% azt jelenti, hogy a fejlődés megállt, míg 0 % azt jelenti, hogy a növekedés a kezeletlen kontroliéval azonos. Az eredményeket az alábbi XIII. táblázatban adjuk meg.
XIII. táblázat
Hatóanyag NövekedésgátKoneentráció (%) lás (%)
.3) 0,05 60
‘2) 0,05 90*
.8) 0,05 75
(?0) 0,05 80
(21) 0,05 80
(27) 0,05 70*
(28) 0,05 80*
Pl) 0,05 70*
(32) 0,05 75*
(37) 0,05 70*
(41) 0,05 85*
(43) 0,05 65*
(48) 0,05 75*
(49) 0,05 60*
Pl) 0,05 90*
(52) 0,05 85*
(54) 0,05 85*
(47) 0,05 55*
(D) képletű (is-
mert) 50*
(E) képletű (is-
mert)
0,05 10
bion troli 0
* A kezelt növények lombja sötétzöld volt.
XIV. példa
Széndioxid-megkötés serkentése szójabab esetén súlyrész hatóanyagot összekeverünk 30 súlyrész dimetil-formamiddal és 1 súlyrész poli(oxi-etilén)szorbitán-monolauráttal, és a kapott koncentrátumot vízzel 0,05 s% hatóanyag-koncentrációra hígítjuk.
Üvegházban nevelt, a sziklevelek utáni ^lső levelet éppen kibontó fiatal szójanövényeket a fenti hatóanyag-készítménnyel csuromvizesre permetezünk. A kísérlet során a CO2-megkötést önmagában ismert módon mérjük. A kapott értékeket összevetjük a kezeletlen kontroll értékeivel. Az eredményeket az alábbi XIV. táblázatban adjuk meg, ahol a következő jelöléseket használjuk:
— a CO-megkötés gátlása, a CO2-megkötés a kezeletlen kontroliéval azonos, * a CO2-megkötés enyhe serkentése, ** a COj-megkötés erős serkentése, *** a CO2-megkötés igen erős serkentése.
-1019
188 759
XIV. táblázat
Hatóanyag Hatás 0,05 s% hatóanyag-koncentráció mellett
(22)
*
(50) ♦*
(51) ***
(55) *♦#
(C) képletű (ismert) 0
Kontroll 0
Kiszerelési példák
l. Porozószer
0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 99,5 súlyrész természetes kőpofral, és az elegyet finom porrá őröljük. A kapott készítményt porozással visszük fe! a növényekre, illetve környezetükre.
2. Diszpergálható por
a) folyékony halmazállapotú hatóanyag kiszerelése súlyrész 25. példa szerinti hatóanyagot I súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 súlyrész természetes kőborral összekeverünk és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a porhoz, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
b) szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése súlyrész 42. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonátal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 súlyrész természetes kőporral összekeverünk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet keverünk a porhoz, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
3. Emulgeálható koncentrátum súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében feloldunk, és az oldathoz emulgeálószerként dodecilbenzol-szulfonsav-Ca és nonil-fenil-poliglikol-éter keverékének 10 súlyrészét adjuk. Alkalmazás előtt annyi vízzel hígítjuk a koncentrátumot, hogy a kívánt koncentráció létrejöjjön.
4. Granulátum
a) folyékony halmazállapotú hatóanyag kiszerelése
I súlyrész 52. példa szerinti hatóanyagot 9 súlyrész granulált, nedvszívó agyagra permetezzük. A kapott granulátumot szórással visszük fel a kezelendő növényekre, illetve környezetükre.
b) szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése 91 súly rész 0,5- 1,0 mm szemcseméretü homokhoz súíyrész orsóolajat és 7 súlyrész hatóanyag-előkevercket adunk (az utóbbi 75 súlyrész 6. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrés’z természetes kőporból készül), és a keveréket alkalmas keverőgépben addig kezdjük, amíg homogén, ömleszlhető granulátumot kapunk. A granulátumot szórással visszük fel a növényekre, illetve környezetükre.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igényponttik
    I Fungicid és növénynövekedést szabályozó hatású készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-60 s%mennyiségben valamely (I) általános képletű (triazolil-metil)-terc-butil-karbinol-származékot - az (I) általános képletben
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, a gyűrűben 3-7 szénatomot, a láncban 1—4 szénatomot tartalmazó cikloalkilalkil-csoport, a fenilrészben adott esetben nitrovagy cianocsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporltal vagy 1—4 szénatomos cs 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkoxi- vagy halogén-alkil- vagy halogén-alkil-tio-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal és 1 — 4 szénatomot valamint 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal kétszeresen szubsztituált benzilcsoport,
    X jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom és Y jelentése fluor- vagy klóratom vagy savaddíciós, előnyösen sósavval képzett sóját tartalmazza szilárd hordozóanyagok, előnyösen kőporok vagy szintetikus nagydiszperzitású kovasav és/ vrgy folyékony halmazállapotú vivőanyagok, előnyö sen aromás vegyületek, így xilol, aromás ásványolaj frakciók és adott esetben felületaktív anyagok, elő nyösen alkil-aril-poliglikol-éter vagy szulfonátok mellett.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények h Kőanyagaként részben alkalmazható (I) általános képletű (triazolil - metil) - tere - butil - karbinol származékok - az (I) általános képletben
    F jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2 — 6 szénatomos alkenilcsoport, 3 — 7 szénatomos cikloalkilcsoport, a gyűrűben 3-7 szénatomot, a láncban 1 —4 szénatomot tartalmazó, a cikloalkilrészben adott esetben 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztítuált cikloalkil-alkilcsoport, a fenilrészben adott esetben nitro- vagy cianocsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportai vagy 1 — 4 szénatomot és 1 - 5 halogénatomot tartalmazó halogcn-alkoxi- vagy halogén-alkil- vagy halogén-alkil-tio-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal és 1 - 4 szénatomot, valamint 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal kétszeresen szubsztituált benzilcsoport, vagy 2 — 6 szénatomos alkinilcsoport,
    -1121
    188 759
    X jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom cs Y jelentése fluor- vagy klóratom és savaddíciós sóiknak, előnyösen sósavval képzett sóiknak az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (ll) általános képletű (triazolil-mctilj-terc-butilketont - a (II) általános képletben R, X és Y jelentése a tárgyi körben megadott - redukálunk, és a kapott termékből kívánt esetben savaddíciós sót képezünk.
HU803057A 1979-12-19 1980-12-19 Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives HU188759B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792951163 DE2951163A1 (de) 1979-12-19 1979-12-19 Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188759B true HU188759B (en) 1986-05-28

Family

ID=6088950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803057A HU188759B (en) 1979-12-19 1980-12-19 Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4715887A (hu)
EP (1) EP0032200B1 (hu)
JP (1) JPS5692878A (hu)
AT (1) ATE4079T1 (hu)
AU (1) AU540421B2 (hu)
BR (1) BR8008276A (hu)
CA (1) CA1157027A (hu)
CS (1) CS212288B2 (hu)
DD (1) DD155292A5 (hu)
DE (2) DE2951163A1 (hu)
DK (1) DK540380A (hu)
EG (1) EG14627A (hu)
ES (1) ES8200879A1 (hu)
HU (1) HU188759B (hu)
IL (1) IL61725A (hu)
NZ (1) NZ195849A (hu)
PT (1) PT72183B (hu)
SU (1) SU1072787A3 (hu)
ZA (1) ZA807907B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
DE3048267A1 (de) * 1980-12-20 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-azolyl-butan-2-ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
DE3209431A1 (de) * 1982-03-16 1983-09-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropyltriazolyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3222191A1 (de) * 1982-06-12 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3224129A1 (de) * 1982-06-29 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolyl-ketone und -alkohole
DE3234627A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-t-butyl-ketone und -carbinole
SU1313347A3 (ru) * 1982-09-30 1987-05-23 Пфайзер Корпорейшн (Фирма) Способ получени производных триазола
DE3242222A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate
CN1008735B (zh) * 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
GB2184113B (en) * 1985-08-07 1989-08-23 Ici Plc Heterocyclic compounds
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
US4895865A (en) * 1986-01-10 1990-01-23 Rohm And Haas Company Alpha-(2-alkoxyphenyl)-alpha-alkyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles and derivatives
GB8603951D0 (en) * 1986-02-18 1986-03-26 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3720756A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate
DE3923151A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag 1,2-dihalogenazolylethanderivate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
DE3834437A1 (de) * 1988-10-10 1990-04-12 Basf Ag Azolylmethylcyclopropane und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
US5262434A (en) * 1990-08-09 1993-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Halogenoalkyl-azolyl derivatives
DE4025204A1 (de) * 1990-08-09 1992-02-13 Bayer Ag Halogenalkyl-azolyl-derivate
CN102659696B (zh) * 2012-05-04 2014-07-16 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种提高戊唑醇抗结块性的方法
CN106397346B (zh) * 2016-08-31 2018-12-07 黑龙江八一农垦大学 1-(3-氨基-1,2,4-三唑)-基-3,3-二甲基-2-丁酮及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
DK340977A (da) * 1976-07-29 1978-01-30 Ici Ltd Fremgangsmader og middel til bekempelse af svampe
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
DE2811919A1 (de) * 1978-03-18 1979-09-27 Bayer Ag Acylierte 1-azolyl-2-hydroxy-butan- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0015639A3 (en) * 1979-02-09 1980-10-01 Imperial Chemical Industries Plc Enantiomers of triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and growth regulating agents and compositions containing them
DE2905981A1 (de) * 1979-02-16 1980-10-30 Bayer Ag 1-allyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
CS212288B2 (en) 1982-03-26
AU540421B2 (en) 1984-11-15
BR8008276A (pt) 1981-07-07
EG14627A (en) 1984-06-30
JPS5692878A (en) 1981-07-27
SU1072787A3 (ru) 1984-02-07
IL61725A0 (en) 1981-01-30
US4715887A (en) 1987-12-29
ZA807907B (en) 1981-12-30
DK540380A (da) 1981-06-20
JPH0141632B2 (hu) 1989-09-06
ES497887A0 (es) 1981-11-16
DD155292A5 (de) 1982-06-02
NZ195849A (en) 1983-05-10
IL61725A (en) 1984-11-30
DE2951163A1 (de) 1981-07-16
ATE4079T1 (de) 1983-07-15
EP0032200B1 (de) 1983-07-13
EP0032200A1 (de) 1981-07-22
ES8200879A1 (es) 1981-11-16
PT72183A (en) 1981-01-01
CA1157027A (en) 1983-11-15
AU6555380A (en) 1981-06-25
PT72183B (en) 1981-10-28
DE3064163D1 (en) 1983-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
PL88780B1 (hu)
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS6128668B2 (hu)
PL133699B1 (en) Pesticide,in particular fungicide acting simultaneouslyas growth control agent and method of obtaining substituted 1-hydroxyalkyl-oazolilic derivatives
NZ205871A (en) Substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives and fungicidal compositions
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS5932463B2 (ja) 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法
JPH0133467B2 (hu)
HU188726B (en) Plant protective substances containing 1-azolyl-buthan-2-ol derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
JPH01246267A (ja) ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
JPS6337788B2 (hu)
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
NO792970L (no) Halogenerte 1-azolyl-1-fluorfenoksy-butan-derivater, samt deres anvendelse som fungizider
US4500537A (en) Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols
HU188409B (en) Fungicide composition and process for producing azolyl-thioether derivatives as active agents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee