HU186912B - Process for producing 2,3-dichloro-5-bracker-trichloro-methyl-bracket closed-pyridine - Google Patents

Process for producing 2,3-dichloro-5-bracker-trichloro-methyl-bracket closed-pyridine Download PDF

Info

Publication number
HU186912B
HU186912B HU82753A HU75382A HU186912B HU 186912 B HU186912 B HU 186912B HU 82753 A HU82753 A HU 82753A HU 75382 A HU75382 A HU 75382A HU 186912 B HU186912 B HU 186912B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
pyridine
trichloromethyl
weight
dichloro
chloro
Prior art date
Application number
HU82753A
Other languages
English (en)
Inventor
John A Werner
Charles A Wilson
Craig E Mixan
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of HU186912B publication Critical patent/HU186912B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4277—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/64—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/66—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás 2,3-diklór-5-(triklór-meti1)-piridin előállítására. A klórozott piridin-származékok ismert vegyületek, és előállításukra számos módszert ismerünk. Ilyen eljárások szerepelnek például a 3 420833., 3 244 722., 3 732 230., 3 186 994., 3 538 ICO. számó USAbeli szabadalmi leírásokban és a 957 276. számó nagy-britanniai szabadalmi leírásban.
Az ismert eljárásokban szokásosan FeCL· katalizátort alkalmaznak. Ez a katalizátor szerepel a találmányhoz legközelebb álló 957 276. számó nagy-britanniai szabadalmi leírásban is. A FeClj katalizátor alkalmazása nem teszi lehetővé sem a kívánt szelektivitás, sem a megfelelő hozam elérését. A kívánt termék az ismert eljárásokkal 25-40 %-os hozammal nyerhető. Az ezekkel az eljárásokkal előállított vegyületek herbicidként és peszticidként használhatók vagy hasznos intermedierek más fontos peszticid illetve herbicid hatást kiváltó vegyületek előállítása során. A sok különféle klórozott piridin-származék közül különösen fontos a 2,3-dikiór-5-(triklór-meti1)-piridin, amely kultúrnövények környezetében széles körben alkalmazott szelektív herbicid vegyületek előállításának értékes közti terméke.
A találmány szerint a 2,3-dik1ór-5-(trikiór-meti1)-piridint kiváló kitermeléssel és nagy tisztaságban állítjuk elő 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin klórozásával, katalizátor jelenlétében, 70-250 ’C hőmérsékleten. Az eljárás során katalizátorként molibdén-, volfrám- vagy ruténium-vegyületet használunk.
Alkalmas katalizátorok például a molibdén-, volfrámvagy ruténium-halogenidek, a molibdén- és a volfrám-oxi-kloridok, -hexakarbonilok és -oxidok. Különösen előnyösen alkalmazható katalizátorként a volfrám-hexaklorid, a mólibdén-pentaklorid, a volfrám-hexakarboni1, molibdén-hexakarboni1, a volfrám- és mólibdén-oxi-tetraklorid és a ruténiüm-klorid. Legelőnyösebbek a volfrámot vagy molibdént tartalmazó katalizátorok.
A találmány szerinti eljárással, a szelektivitás, illetve a hozam egyidejű növelésével a 2,3-dikiór-5-(triklór-meti1)-piridin 60-90 %-os hozammal állítható elő.
A 2-k1ór-5-(trik1ór-metϊ1(-piridin kiindulási anyagot folyékony állapotban, 70 °C és 250 °C, előnyösen 150 °C és 200 ’C közötti hőmérsékleten, légköri nyomáson reagáltatjuk klórral, katalizátor jelenlétében. A katalizátor hatásos mennyisége a kiindulási piridin vegyületre számítva előnyösen 0,01-10 súly%, még előnyösebben 2-5 súly%.
A találmány szerinti eljárást előnyösen lényegében vízmentes körülmények között végezzük, előnyösen folyamatos, ciklikus üzemmódban, bár kívánt esetben szakaszos kivitelezésre is mód nyílik.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezése során legalább 70 ’C hőmérsékleten, a kívánt katalizátor jelenlétében klórgázt vezetünk keresztül a folyékony 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin kiindulási anyagon. A klórgázt legalább ekvimoláris mennyiségben használjuk, előnyösen azonban 1 mól kiindulási anyagra 0,3-10 mól feleslegben alkalmazzuk a klórgáz reagenst. A klórgáz feleslegének folyamatos átvezetése a reakcióelegyen nemcsak arra szolgál, hogy nagymennyiségű reagens legyen jelen, hanem az esetlegesen jelenlevő szén-tetraklorid vagy hidrogén-klorid mellékterméket is kiűzi. A klórgáz legalkalmasabb betáplálási sebessége a reakcióhömérséklet, a nyomás, a reakcióelegy térfogata és egyéb tényezők függvénye. Általában egy mól 2-klór-5-{triklór-meti1)-piridinre számítva óránként 3,3-5,0 mól feleslegben vezetjük be a klórgázt.
A katalitikus aktivitás mértéke a reakciókörülményektől függően változhat. A területen átlagos ismeretekkel rendelkező szakember azonban rutinszerűen, kevés kísérlettel meg tudja határozni az optimális katalizátort, a szükséges mennyiséget az adott nyomásra, hőmérsékletre és egyéb működési paraméterekre. A találmány szerinti eljárásban hordozóra felvitt katalizátorokat, így például aluminiumoxid, szí 1icium-dioxid, szi1icium-alum1nium-oxid, agyag illetve molekulaszita hordozós katalizátorokat is alkalmazhatunk .
Általában a reakcióhömérséklet 10-15 °C-os emelése mintegy megduplázza a reakciósebességet, és a nyomás megkétszerezése 790,8 kPa-ról 1480,3 kPa-ra gyakorlatilag ugyanezzel az eredménnyel jár. Bizonyos határok között azt találtuk, hogy a katalizátor mennyiségének megduplázása szintén kétszeresére növeli a reakciósebességet.
A nyomás növelésének csupán gazdaságossági szempontból vannak korlátái, hiszen könnyen belátható, hogy például az 1480,3 kPa nyomás feletti üzemeltetéshez szükséges berendezések költségei olyan mértékben megnőhetnek, hogy önmagában ez a tény ellensúlyozza az eljárás nyújtotta egyéb előnyöket.
A 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin ismert vegyület és az irodalomból ismert eljárásokkal állítható elő.
Találmányunk további részleteit a következő példákkal szemléltetjük anélkül azonban, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
1. példa
23,1 g (0,1 mól) 2-klór-5-!triklór-meti1)-piridin és 2,0 g (0,005 mól) volfrám-hexaklorid elegyét klórgáz átvezetése mellett 42,5 órán át 120 °C-on tartjuk. A gözfázisú kromatográfia 18 súly% 2,3-diklór-5-(triklór-meti1)-piridin jelenlétét mutatja ki. Ezután a reakcióelegyet további 7 órán keresztül, klórgáz bevezetése mellett 170-175 ’C-on tartjuk. Ojabb gözfázisú kromatográfiás mérés (VPC mérés) szerint az elegy mintegy 95 súly% 2,3-diklór-5-(triklór-meti1)-piridint tartalmaz.
A reakcióelegyet hexánnal hígítjuk és vízzel mossuk. A szerves réteget elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. 26,7 g sárga folyadékot kapunk. Desztilláció után 24,9 g 95,6 %-os tisztaságú 2,3-Jiklór-5-(triklór-metil)-piridint kapunk (kitermelés: 98,7 %). Az analízis eredmények szerint a szennyezések a következők:
2.3.5.6- tetraklór-piridin (1,6 súlyX)
2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin (1,6 súly%)
2.3.6- triklór-5-(triklór-meti1)-piridin (1,2 sóly%)
2. példa
5773 g (25 mól) 2-<lór-5-(triklór-metil)-piridin és 496 g (1,25 mól, 5 mó1 %) volfrám-hexaklorid elegyébe
-2lassan klórgázt vezetünk, majd az elegyet 175-185 °C-ra melegítjük. 27,5 órás reagáltatás után a reakcióelegyet lehűtjük és feloldjuk szén-tetrakloridban. A szerves anyagokat nátrium-karbonát oldattal mossuk és vízmentes nátrium-karbonát felett szárítjuk. Az oldószer lepárolása után 6793 g narancssárga folyadék marad vissza. A termék gázkromatográfiás analízise szerint 94,2 g 2,3-diklór-5-(triklór-meti1)-piridin keletkezik.
3. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük, de 25 g (0,11 mól) 2-klór-5-(trikiör-meti1)-piridint és 1,25 g (5 súly%) volfrám-hexakarbonil katalizátort használunk. 16 órás reagáltatás után a terméket a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 18,0 g narancssárga folyadékot kapunk, melynek összetétele belső összehasonlltós gázkromatográfiás analízis szerint a következő:
2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridin (86,06 súly%) 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin (2,32 súly%)
2.3.6- triklór-5-(triklór-metil)-piridin (5,12 súly%).
4. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük, katalizátorként 1,37 g (0,005 mól) molibdén-pentakloridot használva, és a hőmérsékletet 170 °C és 175 °C között tartva. 13,5 óra után a terméket az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel és szárítjuk. Vigreux oszlopon végzett desztilláció után 23,5 g színtelen folyadékot kapunk, amely 94,5 súly% 2,3-diki ór-5-(triklór-meti1J-piridint tartalmaz. Az analízis a következő szennyezések jelenlétét mutatta ki:
2.3.5.6- tetraklór-piridin (1,7 súly%)
2-klór-5-(triklór-metil)-piridin (2,7 súly%)
2.3.6- triklór-5-(triklór-metil)-piridin (1,1 súly%).
5. példa
A 3. példa szerinti eljárást ismételjük, katalizátorként molibdén-pentakloridot használva. 8,5 órás reagáltatás után a reakcióelegyet a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 20,5 g sárga folyadékot kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiásán meghatározva a következő:
2.3- diklór-5-(triklór-metil)-piridin (95,3 sóly%) 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin (1,9 súly%)
2,3,6-triklór-5-(triklór-metil)-piridin (2,0 súly%).
6. példa
A 3. példa szerinti eljárást ismételjük, katalizátorként mólibdén-hexakarbonilt használva. 24 órás reagáltatás után a terméket a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 18 g terméket kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiásán meghatározva a következő:
2.3- diklór-5-(triklór-meti1)-piridin (83,3 súly%) 2-klór-5-(triklór-metil(-piridin (2,5 súly%)
2,3,6-triklór-5-(triklór-metil)-piridin (7,6 suly%).
7. példa g (0,1 mól) 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin és 2,5 g (0,1 mól) (10 súly%) mólibdén-oxid-tetraklorid (MoCl,0) elegyébe lassan klórgázt vezetünk, és a reagáltatást 12 órán át 170 °C-on folytatjuk. A kapott termékelegj gázkromatográfiás analízis szerint a következő összetételű:
2.3- ciklór-5-(triklór-metil)-piridin (76,5 súly%) 2-kl('r-5-(triklór-metil )-piridin (2,0 sóly%)
2.3, (-triklór-5-(triklór-meti1)-piridin (1,8 súly%)
2.3, !,6-tetraklór-piridin (11,8 súly/) pentiklór-piridin (3,9 súly%)
2.3, f-trik1ór-piridin (3,2 súly%).
8. példa
23,1 g (0,1 mól) 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin és 1,04 g (0,005 mól) ruténium-klorid elegyébe 175 °C-on, 295 órán át klórgázt buborékol tatunk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, toluollal hígítjuk, és a kivált ruténium-sókat kiszűrjük. A szerves réteget telített vizes nátrium-klorid oldatai mossuk, és magnéziun-szulfáttal szárítjuk. A szárításhoz használt anyag és az oldószer eltávolítása után világosbarna folyadék marad vissza, ami gázkromatográfiás analízis szerint a következő összetevőket tartalmazza:
2.3- dikiór-5-{trik1ór-meti1)-piridin (73 súly%)
2-kl lr-5-(triklór-metil)-piridir (10 súly%)
2,3,5-trik 1 ór-5-(trik 1 ór-meti 1)-piridin (14 súly%)
2,6-dik1ór-3-(trik1ór-meti1)-piridin (2 súly%).
9. pélca
250 ml-es visszafolyóhütövel, hőmérővel, gázbevezetövel és mágneses keverövel ellátott háromnyakú gömblombikba 199,7 g (0,865 mól) 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridint mérünk, és 75 °C hőmérsékleten olvadásig melegítjük, majd egyszerre hozzáadunk 3,9 g (0,C16 mól) volfrám-oxidot, és megkezdjük a klórgáz átáramolnatását az elegyen. A gáz .áramlási sebessége 4,2 g/óra. A reakcióelegy hőmérsékletét 175 °C-ra emeljük és 40 órán át ezen a hőmérsékleten tart- . ’juk. 8 órás időközönként gázkromatográfiás elemzésre min- * tát veszünk. A gázkromatográfiás vizsgálat eredménye szerint 86 %-os átalakulást érjnk el. Ez a 2,3-diklór-5-(triklór-meti1)-piridin előállítására vonatkozó elméleti hozam 76 %-ának felel meg. Desztillálás után 62 %-os hozammal 165,7 g terméket nyerünk.
10. példa t 9. példa szerinti eljárással és az ott ismertetett berendezésben a következő reakciót hajtjuk végre:
Reagensek:
209,6 g (0,9077 mól) 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin,
5.2 g (0,0181 mól) W02Cb (2 mól%),
4.2 g/óra klór-áram,
175 °C.
f reakcióelegy összetételét 32 órás reakcióidő után gáztromatooráfiás vizsgálattal, belső standard alkalmazd· '' v :.1 ’-k t n7-41 juk:
-3186S12
I
2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridin
2.3.6- triklór-5-(tri klór-meti1)-pi ridin pentaklór-piridin
2.3.5.6- tetraklór-piridin
Des2ti11 ál ás után 69 %-os hozammal 181,9 nyerünk.
79,5 súly* 7,17 súly* 0,13 súly* 0,10 súly* g terméket
11. példa
A 10. példa szerinti eljárást mólibdén-oxid katalizátor alkalmazásával végezzük.
Reagensek:
202,8 g (0,8783 mól) 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin,
2,5 g (0,0173 mól) M0O3 (2 mól*),
4,2 g/óra klór-áram,
175 °C.
A reakcióelegy Összetételét 32 óra reakcióidő után gázkromatográfiás vizsgálattal, belső standard alkalmazásával a kővetkezőnek találjuk:
2,3-di klór-5-(tri klór-meti1)-pi ridin
2.3.6- trik1ór-5-(trikiór-meti1)-piridin 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridin 2,3,4-tri klór-5-(tri klór-meti1)-piridin
2.3.5.6- tetraklór-piridin
2.6- diklór-5-(triklór-metil)-piridin Desztillálás után 63,8 %-os hozammal 169,0 nyerünk.
76,4 súly*
6,84 súly*
3,0 súly*
1,51 súly*
0,16 súly*
0,15 súly*
169,0 g terméket
12. példa ml-es, mágneses keverövel, hőmérővel, visszafolyóhütövel és permetezöcsövel ellátott háromnyakú gömblombikba 25 g (0,11 mól) 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridint és
1,25 g (5 súly*) volfrán-hexakloridot mérünk. Az elegyet ezután 200 °C-ra melegítjük és 4 órán át lassan, folyamatosan klórgázt vezetünk bele. Az elegyhez kevés szén-tetrakloridot adunk, és a kapott oldatot 10 %-os nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elkülönítjük, a szén-tetrakloridot lepároljuk, majd a visszamaradó anyagot desztilláljuk.
%-os hozammal 20,45 g terméket nyerünk, melynek forráspontja 90 ’C/l,28-102 Pa.

Claims (2)

15 Szabadalmi igénypontok
1. Eljárás 2,3-diklór-5-(trikiór-meti1)-piridin előállítására 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin és klórgáz reagáltatásával katalizátor jelenlétében, légköri nyomásón, 70 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy katalizátorként a kiindulási vegyületre vonatkoztatva 0,01-10 súly*, előnyösen 2-5 súly* molibdén-, volfrám- vagy ruténium-halogenidet vagy molibdén- vagy volfráin-hexakarbonilt, -oxikloridot vagy -oxidot alkalmazunk .
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként volfrám-hexakloridot, molibdén-pentakloridot, molibdén-oxi-tetrakloridot vagy ruténium-klőri dót alkalmazunk.
HU82753A 1981-03-12 1982-03-11 Process for producing 2,3-dichloro-5-bracker-trichloro-methyl-bracket closed-pyridine HU186912B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/243,166 US4331811A (en) 1981-03-12 1981-03-12 Preparation of 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186912B true HU186912B (en) 1985-10-28

Family

ID=22917601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82753A HU186912B (en) 1981-03-12 1982-03-11 Process for producing 2,3-dichloro-5-bracker-trichloro-methyl-bracket closed-pyridine

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4331811A (hu)
EP (1) EP0060462B1 (hu)
JP (1) JPS6017788B2 (hu)
KR (1) KR860000584B1 (hu)
AR (1) AR229175A1 (hu)
AU (1) AU549161B2 (hu)
BR (1) BR8201194A (hu)
CA (1) CA1162550A (hu)
CS (1) CS226444B2 (hu)
DE (1) DE3261579D1 (hu)
DK (1) DK157855C (hu)
ES (1) ES510354A0 (hu)
GB (1) GB2094788B (hu)
HU (1) HU186912B (hu)
IL (1) IL64939A (hu)
NZ (1) NZ199723A (hu)
SU (1) SU1151202A3 (hu)
YU (1) YU52082A (hu)
ZA (1) ZA82716B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56125369A (en) * 1980-03-07 1981-10-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 3-halogeno-5-trifluoromethylpyridine compound
JPS5877863A (ja) * 1981-11-04 1983-05-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法
US4701532A (en) * 1983-03-25 1987-10-20 The Dow Chemical Company Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position
US4483993A (en) * 1983-04-08 1984-11-20 Kalama Chemical, Inc. Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of beta-picoline or beta-picoline hydrochloride
FR2569191B1 (fr) * 1984-08-20 1987-07-10 Solvay Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et initiateurs radicalaires utilises dans ce procede
US4939263A (en) * 1989-09-28 1990-07-03 The Dow Chemical Company Control of isomer distribution in a chlorination process
WO1991009674A1 (en) * 1989-12-26 1991-07-11 Sagami Chemical Research Center Catalyst for hydrogenation, dehydrosilylation or hydrosilylation, and its use
US5319088A (en) * 1991-11-26 1994-06-07 Dowelanco Selective gas phase chlorination of polychlorinated β-picolines to produce 2,3,5,6-tetrachloropyridine and its precursors
EP3008040B1 (en) 2013-06-14 2017-04-05 Cheminova A/S A method for producing 2,3-dichloro-5-(trichloromethyl)pyridine
CN104557683B (zh) * 2013-10-09 2016-11-02 李波 2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法
US10081582B2 (en) 2014-10-22 2018-09-25 Eagle Us 2 Llc Process for producing chlorinated hydrocarbons in the presence of a polyvalent molybdenum compound
CN104529882A (zh) * 2014-12-26 2015-04-22 扬州大学 一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法
CN107935920A (zh) * 2017-11-30 2018-04-20 山东汇盟生物科技有限公司 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE624800A (hu) * 1961-11-15
US3186994A (en) * 1962-10-18 1965-06-01 Dow Chemical Co Polychloropyridines
US3244722A (en) * 1964-01-28 1966-04-05 Dow Chemical Co Certain ethers of (trichloromethyl) pyridine compounds
US3420833A (en) * 1967-09-08 1969-01-07 Dow Chemical Co Vapor phase production of polychlorinated compounds
US3538100A (en) * 1968-03-15 1970-11-03 Olin Corp Process for preparing highly chlorinated pyridines
US3732230A (en) * 1970-12-07 1973-05-08 Dow Chemical Co Liquid phase polychlorination of pyridine hydrochlorides
CA1089468A (en) * 1978-04-24 1980-11-11 The Dow Chemical Company Process for preparing 2,3,5,6-tetrachloropyridine and pentachloropyridine
US4256894A (en) * 1978-04-24 1981-03-17 The Dow Chemical Company Preparation of chlorinated pyridines
CA1084936A (en) * 1978-06-19 1980-09-02 Dow Chemical Company Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4- dichloro-6-(trichloromethyl) pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
ES8303339A1 (es) 1983-02-01
CS226444B2 (en) 1984-03-19
AU8020182A (en) 1982-09-16
IL64939A (en) 1984-09-30
DE3261579D1 (en) 1985-01-31
SU1151202A3 (ru) 1985-04-15
DK107482A (da) 1982-09-13
NZ199723A (en) 1984-12-14
JPS6017788B2 (ja) 1985-05-07
BR8201194A (pt) 1983-01-18
AU549161B2 (en) 1986-01-16
DK157855B (da) 1990-02-26
ES510354A0 (es) 1983-02-01
KR860000584B1 (ko) 1986-05-17
CA1162550A (en) 1984-02-21
GB2094788A (en) 1982-09-22
KR830009026A (ko) 1983-12-17
IL64939A0 (en) 1982-04-30
YU52082A (en) 1985-03-20
EP0060462A1 (en) 1982-09-22
GB2094788B (en) 1984-10-31
EP0060462B1 (en) 1984-12-19
ZA82716B (en) 1983-09-28
AR229175A1 (es) 1983-06-30
DK157855C (da) 1990-07-30
JPS57165367A (en) 1982-10-12
US4331811A (en) 1982-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU186912B (en) Process for producing 2,3-dichloro-5-bracker-trichloro-methyl-bracket closed-pyridine
US3538100A (en) Process for preparing highly chlorinated pyridines
JPS6134414B2 (hu)
US4127575A (en) Preparation of chloro substituted pyridines
US4420618A (en) Process for producing 5-chloro-β-trifluoromethylpyridines
EP0147472B1 (en) 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
JPS6315270B2 (hu)
US4448967A (en) Process for preparing chloro-trifluoromethyl pyridines
EP0246349B1 (en) Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position
US4681945A (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated β-(trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
US4059634A (en) Production of pinacolone
US4636565A (en) Preparation of 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine
JP3123815B2 (ja) ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法
US4705859A (en) Polychloropyridine production from polychloro-2,3-lutidines
EP0007160A1 (en) Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4-dichloro-6-(trichloromethyl)pyridine
EP0204848B1 (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
JP3001626B2 (ja) ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法
US5073636A (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta-(trichloromethyl)pyridines employing a catalyst
CA1229098A (en) Process for the production of unsaturated dichloroisobutenes
US4891108A (en) Process for preparing tetrahalopyridines
US4321389A (en) Process for preparing 4-bromotetrachloropyridine
JPS6130666B2 (hu)
JPS6219541A (ja) フルオロベンゼンの製造法
EP0402536A1 (en) Preparation of 2,3,4,6-tetrachloropyridine
JPS6130665B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee