CS226444B2 - Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine - Google Patents
Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine Download PDFInfo
- Publication number
- CS226444B2 CS226444B2 CS821716A CS171682A CS226444B2 CS 226444 B2 CS226444 B2 CS 226444B2 CS 821716 A CS821716 A CS 821716A CS 171682 A CS171682 A CS 171682A CS 226444 B2 CS226444 B2 CS 226444B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- trichloromethylpyridine
- chloro
- dichloro
- catalyst
- tungsten
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4277—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/64—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/66—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Chlorované deriváty piperidinu jsou- známé sloučeniny, které byly připraveny - řadou postupů. Tyto postupy jsou popsány například v ' US patentech č. 3 420 833, 3 244 722, 3 732 230, 3 186 994 a 3 538 100 a v britském patentu Č. 957'276. Produkty vyrobené těmito1 postupy se používají - jako herbicidy a pesticidy a jako- chemické meziprodukty při výrobě dalších vysoce - žádoucích herbicidních nebo- pesticidních produktů. Z mnoha chlorovaných derivátů pyridinu je zvláště vhodným- meziproduktem pro- výrobu selektivních herbicidů se širokým rozsahem- použití pro cenné plodiny 2,3-^t^ii^l^l^l^ir-5-^trichlormethylpyridin.
Vzhledem k významu 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinu pro zemědělskou praxi hledají se metody, jak tuto sloučeninu vyrábět technicky výhodnějším a hospodárnějším způsobem, než jak je tomu podle dosavadního -stavu techniky. Přínosem v tomto směru je způsob výroby popsaný v tomto popisu patentu.
V souladu s tímto vynálezem se 2,3-dichioll^--^--tii^l^ll^i^i^(^thylpyiridin připravuje postupem, -spočívajícím v reakci 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu s chlorem- v přítomnosti katalyzátoru při teplotě 70 až 250 °C, kde- katalyzátor obsahuje alespoň jednu sloučeninu molybdenu, wolframu nebo- ru2 thenia, vybranou ze souboru zahrnujícího hexachlorid wolframu, pentachlořid molybdenu, - hexakarbonyl wolframu, hexakarbonyl molybdenu, oxýtet-rachlorid wolframu, oxytetr-achlorid molybdenu nebo- chlorid ruthenia. Zvláště -výhodné katalyzátory obsahují hexachlorid wolframu a pentachlořid molybdenu.
Způsobem· podle vynálezu se získává produkt ve vysokých výtěžcích a o- vysoké čistotě.
Výchozí 2-chlor-5-trichlormeιthylpyri-din se ponechá reagovat v kapalné formě s chlorem při teplotách od 70 do 250 °C, s výhodou 150 °C až 200 °C, -a při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku do- 1480,3 kPa -nebo- vyšším, v přítomnosti účinného množství katalyzátoru, obecně od 0,01 do 10 hmotnostních procent a výhodně od 2 do 5 hmotnostních procent.
Způsob podle vynálezu se -provádí výhodně za v podstatě bezvodých podmínek a kontinuálním postupem, ačkoliv je možno- použít i diskontinuálního- postupu.
Při provádění způsobu podle vynálezu se přivádí plynný chlor do kapalného 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu ve formě výchozího materiálu, -při teplotě alespoň 70 °C, v přítomnosti požadovaného- katalyzátoru. Použije se - -alespoň ekvimolární množství plyn ného chloru s výhodně 0,3 až lOnásobnými molárními poměry chloru na mol výchozího· materiálu. Kontinuální přivádění nadbytečného' množství plynného chloru doi reakční směsi neslouží pouze k dodání velkého množství reakční složky, nýbrž současně k odstranění tetrachlormethanu nebo chlorovodíku, případně vytvořených během' reakce. Optimální rychlost přivádění plynného' chloru závisí na reakční · teplotě, tlaku, objemu reakční směsi, atd. Obvykle se použije 0,3 až 5,0 mol chloru za hodinu na mol 2~chlor-5Krichlormethylpyridinu.
Stupeň účinnosti katalyzátoru se může měnit v závislosti na reakčních podmínkách. Pro·, odborníka bude však snadné experimentálně stanovit optimální katalyzátor a jeho množství, požadované pro· určitou sestavu tlaku, teploty nebo· doby zdržení. Pro použití · ve způsobu podle vynálezu jsou rovněž vhodné katalyzátory, vázané na inertní nosiče, jako· je například kysličník hlinitý, kysličník křemičitý, směs kysličníku křemičitého1 a kysličníku hlinitého, různé hlinky a molekulární síta.
Obecně lze konstatovat, že zvýšení teploty o 10 až 15 °C v daném rozsahu · teploty způsobí přibližně zdvojnásobení · reakční · rychlosti, přičemž stejný účinek má přibližně zdvojnásobení tlaku ze 790,8 na 1480,3 kPa. Rovněž dvojnásobné · množství použitého katalyzátoru (do1 určité hranice) · přibližně zdvojnásobí reakční rychlost.
Omezujícím· faktorem použití zvýšeného tlaku jsou pouze ekonomické aspekty, neboť bylo1 zjištěno, že se značně zvýší provozní náklady na 'tlakové zařízení při popsaných operačních podmínkách, například · tlaku 1480,3· kPa· přičemž nohou náklady převýšit · výhody, získané · . při · tomto . · způsobu výroby.
2-Cihl^ir-b-^-iiichl;oi^i^^^^t^]hylpyridin je znám a může být vyroben některým ze známých postupů.
Následující příklady dále dokreslují předkládaný vynález. Pokud nebude jinak uvedeno, všechny díly jsou hmotnostní.
Příklad 1
Směs 23,1 g (0,1 mol] 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu a 2,0 g (0,005 mol) hexachloridu wolframu byla za přívodu chloru zahřívána 42,5 hodin na teplotu 120 C'C. Chromatografie v parní fázi (VPC) indikovala 18 .procent 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinu. Reakční směs byla následně . zahřívána na teplotu 170 až 175 °C po dobu dalších 7 hodin· za přídavku chloru, načež bylo po, mocí VPC zjištěno, že reakční směs obsahuje asi 95 procent 2,3-dichlor-5-trichlormiethylpyridinu.
Reakční směs byla zředěna hexanem· a promyta· vodou. Organická vrstva byla oddělena, vysušena MgSOd a rozpouštědlo odstraněno odpařením·· z'a vzniku 26,7 g žluté kapaliny. Destilace poskytla· 24,9 g 95,6pro centního 2,3-Ь1сЬ1ог--4г1сЬ1сгтеК1уПруг1п1nu (výtěžek 89,7 procent). Analýza nečistot stanovila:
2,3,5,6ttetrachlϋrperidini (1,6 %]
2-chlor-!5-tгichlϋгmethelperidin (1,6 %)
2,3,6- tгtcC-oϋ-5lrirhl·ormethylppгidin (1,2 %)
Příklad 2
Do směsi 5773 g (25 mol] 2-chlor-5-trichlormeth^y^]^:pi^jridinu a 496 g (1,25 mol, 5 mol. %) hexachloridu wolframu, zahřívané na teplotu 175 až 185 °C, byl zvolna přiváděn chlor. Po· 27,5 hodinách byla reakční směs ochlazena.· a rozpuštěna v tetrachlormethanu. Organický podíl · byl promyt · roztokem uhličitanu sodného a vysušen nad bezvodým uhličitanem sodným. Odpaření rozpouštědla poskytlo 6793 g žlutooranžové kapaliny. Analýza produktu pomocí plynové chromatografie · indikovala 94,2 procent
2,3-dichlor-5-tricriormetliyldyridinu.
Příklad 3
Příklad ·' 1 byl opakován při použití · 25 g (0,11 mol) 2-chlor-5-trichlormethylpeгidin.u a 1,25 g (5 hmot. %) hexakarbonylu wolframu jako katalyzátoru. Po 16 hodinách reakce byl produkt zpracován postupem· podle · příkladu 2. Bylo získáno 18,0 g oranžovožluté kapaliny o následujícím složení (standardní plynová chromatografie):
2,3-diohktr-5-trichl·ϋrmethylpyridln. (86,06 °/o) 2-ι^]hllor-t^-trii^l^l^l^I^]^(^lthylpy]^^idin (2,32 · %)
2,3,6-tl^i-^l^^]toi^-5lϋ^]^delO]^Ií^l^tr^·yi^]^yridi·n (5,12 °/o· )
Příklad 4
Pokud podle příkladu 1 byl opakován při použití 1,37 g (0,005 mol) pentachloridu molybdenu jako katalyzátoru a teploty 170· · až 175 °C. Po 13,5 hodinách byl produkt zpracován· a vysušen postupem podle příkladu
1. Destilace Vigreuxovou kolonou poskytla
23,5 g bezbarvé kapaliny, tvořené z 94,5 procent 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinem;. · Analýza nečistot stanovila:
2.3.5>6- tetrachlorpyridin· (1,7 %)
2-chlor-tltrichlorm·ethylpyridíιn (2,7 %)
2.3.6- trtc.C-oo-5-l'richloгmettly-yyridid (1,1 %)
Příklad 5
Příklad 3 byl opakován při použití pentachloridu molybdenu jako katalyzátoru. Po
8,5 hodinách reakce byl produkt zpracován postupem, popsaným v příkladu 2. Bylo získáno 20,5 g žluté kapaliny následujícího složení (plynová chromatografie):
2.3- dichlor-5-trichlormethylpyridin (95,3 °/o) 2-chlor-5-trichlormethyl:pyridin (1,9 %)
2.3.6- trichlor-5-trichlorimethylpyridin (2,0 %).
Příklad 6
Příklad 3 byl opakován při použití hexakarbonylu molybdenu jako· katalyzátoru. Po 24 hodinách reakce byl produkt zpracován postupem podle příkladu 2. Bylo získáno 18 g produktu o následujícím složení (plynová chroimatografie ]:
2.3- dichlor-5-t'richtormethylpyridin (83,3 %) 2-chlor-5-trichlormethylpyridm (2,5 °/o]
2.3.6- trichlor-5-trichlormethylpyridin
7,6 %).
Příklad 7
Do směsi 23 g (0,1 molu) 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu a 2,5 g (10 hmotnostních %) oxytetrachloridu molybdenu (MoCUO) byl zvolna přiváděn chlor a reakční směs byla zahřívána na teplotu 170° Celsia po dobu 12 hodin. Analýza plynovou chromatografií prokázala následující složení produktu:
2.3- Ь1сЬ1ог-5-1г1сЫогт!е1Ьу1руг1Ь1п (76,5 °/o) 2-chlor-5-'trichlormethylpyridin (2,0 %)
2.3.6- trlchlor-5-trichlormethylpyridin (1,8 «/o)
2.3.5.6- tetrachlorpyridin (11,8 °/o) pentachlorpyridin (3,9 %)
2.3.6- trichlorpyridin (3,2 °/o).
-chlor-5-trichlormethylpyridinu (23,1 g, 0,1 molu) a chloridu ruthenia (1,04 g, 0,005 molu) při 175 až 180 °C po doibu 29,5 hodin. Po ochlazení byla reakční směs zředěna toluenem, a soli ruthenia, které se vysrážely, byly odfiltrovány. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného a vysušena síranem horečnatým. Po odstranění tohoto síranu a rozpouštědla se získala světlehnědá kapalina, jejíž složení, dokázané plynovou chromatografií, bylo následující:
2.3- dichlor-5-trichlormethylpyridin (73 °/o) 2-chlor-5-trichlormethylpyridin (10 %)
2.3.6- trichloir-5-trichlormiethylpyridin (14 %)
2.6- dichlor-3-trichlormethylpyridiin (2 °/o).
Příklad 9
Do směsí 187,6 g (0,812 molu) 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu a 13,9 g (0,04 molu) oxytetrachloridu wolframu, zahřívané na teplotu 175 °C, se zavádí chlor rychlostí 4,8 gramu za hodinu. Po 24 hodinách se získá produkt, který má podle plynové chromatografie toto složení:
2-chlor-5-trichlormethylipyridin (1,08 %)
2.3- dichlor-5-trichlorimethylpyridin (81,6 %)
2.3.6- trichlor-5-trichlormethylpyridm (3,37 0/0) 2,3,4-trichlo|r-5-trichl'OirmethylpyridŤn (1,07 %)
2.3.5.6- tetrachlorpyridin (0,05 %).
Příklad 8
Chlor byl zvolna přiváděn do směsi 2-
Claims (3)
1. Způsob výroby 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinu reakcí 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu s chlorem v přítomnosti katalyzátoru při teplotě 70 až 250 °C, vyznačující se tím, že se použije katalyzátoru obsahujícího alespoň jednu sloučeninu molybdenu, wolframu nebo ruthenia vybranou ze souboru zahrnujícího hexachlorid wolframu, pentachlorid molybdenu, hexakarbonyl wolframu, vynalezu hexakarbonyl molybdenu, oxytetrachlorid wolframu, oxytetrachlorid molybdenu nebo chlorid ruthenia.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru použije hexachloridu wolframu.
3. Způsob podle bodu 1, vynačující se tím, že se jako katalyzátoru použije pentachloridu molybdenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/243,166 US4331811A (en) | 1981-03-12 | 1981-03-12 | Preparation of 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226444B2 true CS226444B2 (en) | 1984-03-19 |
Family
ID=22917601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS821716A CS226444B2 (en) | 1981-03-12 | 1982-03-12 | Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4331811A (cs) |
| EP (1) | EP0060462B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6017788B2 (cs) |
| KR (1) | KR860000584B1 (cs) |
| AR (1) | AR229175A1 (cs) |
| AU (1) | AU549161B2 (cs) |
| BR (1) | BR8201194A (cs) |
| CA (1) | CA1162550A (cs) |
| CS (1) | CS226444B2 (cs) |
| DE (1) | DE3261579D1 (cs) |
| DK (1) | DK157855C (cs) |
| ES (1) | ES8303339A1 (cs) |
| GB (1) | GB2094788B (cs) |
| HU (1) | HU186912B (cs) |
| IL (1) | IL64939A (cs) |
| NZ (1) | NZ199723A (cs) |
| SU (1) | SU1151202A3 (cs) |
| YU (1) | YU52082A (cs) |
| ZA (1) | ZA82716B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56125369A (en) * | 1980-03-07 | 1981-10-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 3-halogeno-5-trifluoromethylpyridine compound |
| JPS5877863A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 |
| US4701532A (en) * | 1983-03-25 | 1987-10-20 | The Dow Chemical Company | Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position |
| US4483993A (en) * | 1983-04-08 | 1984-11-20 | Kalama Chemical, Inc. | Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of beta-picoline or beta-picoline hydrochloride |
| FR2569191B1 (fr) * | 1984-08-20 | 1987-07-10 | Solvay | Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et initiateurs radicalaires utilises dans ce procede |
| US4939263A (en) * | 1989-09-28 | 1990-07-03 | The Dow Chemical Company | Control of isomer distribution in a chlorination process |
| EP0460240B1 (en) * | 1989-12-26 | 1994-11-09 | Sagami Chemical Research Center | Catalyst for hydrogenation, dehydrosilylation or hydrosilylation, and its use |
| US5319088A (en) * | 1991-11-26 | 1994-06-07 | Dowelanco | Selective gas phase chlorination of polychlorinated β-picolines to produce 2,3,5,6-tetrachloropyridine and its precursors |
| JP6337102B2 (ja) * | 2013-06-14 | 2018-06-06 | ケミノバ アクティーゼルスカブ | ２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンの製造方法 |
| CN104557683B (zh) * | 2013-10-09 | 2016-11-02 | 李波 | 2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
| JP2017537887A (ja) * | 2014-10-22 | 2017-12-21 | アクシアル オハイオ、インコーポレイテッド | 多価モリブデン化合物の存在下で塩化炭化水素を生成するためのプロセス |
| CN104529882A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 扬州大学 | 一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法 |
| CN107935920A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-20 | 山东汇盟生物科技有限公司 | 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE624800A (cs) * | 1961-11-15 | |||
| US3186994A (en) * | 1962-10-18 | 1965-06-01 | Dow Chemical Co | Polychloropyridines |
| US3244722A (en) * | 1964-01-28 | 1966-04-05 | Dow Chemical Co | Certain ethers of (trichloromethyl) pyridine compounds |
| US3420833A (en) * | 1967-09-08 | 1969-01-07 | Dow Chemical Co | Vapor phase production of polychlorinated compounds |
| US3538100A (en) * | 1968-03-15 | 1970-11-03 | Olin Corp | Process for preparing highly chlorinated pyridines |
| US3732230A (en) * | 1970-12-07 | 1973-05-08 | Dow Chemical Co | Liquid phase polychlorination of pyridine hydrochlorides |
| CA1089468A (en) * | 1978-04-24 | 1980-11-11 | The Dow Chemical Company | Process for preparing 2,3,5,6-tetrachloropyridine and pentachloropyridine |
| US4256894A (en) * | 1978-04-24 | 1981-03-17 | The Dow Chemical Company | Preparation of chlorinated pyridines |
| CA1084936A (en) * | 1978-06-19 | 1980-09-02 | Dow Chemical Company | Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4- dichloro-6-(trichloromethyl) pyridines |
-
1981
- 1981-03-12 US US06/243,166 patent/US4331811A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-01-29 CA CA000395224A patent/CA1162550A/en not_active Expired
- 1982-02-04 ZA ZA82716A patent/ZA82716B/xx unknown
- 1982-02-04 AU AU80201/82A patent/AU549161B2/en not_active Ceased
- 1982-02-05 IL IL64939A patent/IL64939A/xx unknown
- 1982-02-12 GB GB8204260A patent/GB2094788B/en not_active Expired
- 1982-02-12 NZ NZ199723A patent/NZ199723A/en unknown
- 1982-03-03 BR BR8201194A patent/BR8201194A/pt unknown
- 1982-03-05 DE DE8282101747T patent/DE3261579D1/de not_active Expired
- 1982-03-05 EP EP82101747A patent/EP0060462B1/en not_active Expired
- 1982-03-10 YU YU00520/82A patent/YU52082A/xx unknown
- 1982-03-11 DK DK107482A patent/DK157855C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-11 HU HU82753A patent/HU186912B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-03-11 KR KR8201049A patent/KR860000584B1/ko active
- 1982-03-11 AR AR288711A patent/AR229175A1/es active
- 1982-03-11 ES ES510354A patent/ES8303339A1/es not_active Expired
- 1982-03-11 SU SU823407196A patent/SU1151202A3/ru active
- 1982-03-12 CS CS821716A patent/CS226444B2/cs unknown
- 1982-03-12 JP JP57039262A patent/JPS6017788B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK157855C (da) | 1990-07-30 |
| JPS6017788B2 (ja) | 1985-05-07 |
| CA1162550A (en) | 1984-02-21 |
| DE3261579D1 (en) | 1985-01-31 |
| AU549161B2 (en) | 1986-01-16 |
| ZA82716B (en) | 1983-09-28 |
| AU8020182A (en) | 1982-09-16 |
| KR830009026A (ko) | 1983-12-17 |
| AR229175A1 (es) | 1983-06-30 |
| ES510354A0 (es) | 1983-02-01 |
| SU1151202A3 (ru) | 1985-04-15 |
| YU52082A (en) | 1985-03-20 |
| GB2094788A (en) | 1982-09-22 |
| DK157855B (da) | 1990-02-26 |
| US4331811A (en) | 1982-05-25 |
| EP0060462B1 (en) | 1984-12-19 |
| DK107482A (da) | 1982-09-13 |
| BR8201194A (pt) | 1983-01-18 |
| EP0060462A1 (en) | 1982-09-22 |
| HU186912B (en) | 1985-10-28 |
| NZ199723A (en) | 1984-12-14 |
| GB2094788B (en) | 1984-10-31 |
| KR860000584B1 (ko) | 1986-05-17 |
| IL64939A0 (en) | 1982-04-30 |
| JPS57165367A (en) | 1982-10-12 |
| IL64939A (en) | 1984-09-30 |
| ES8303339A1 (es) | 1983-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3186994A (en) | Polychloropyridines | |
| CS226444B2 (en) | Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine | |
| US3538100A (en) | Process for preparing highly chlorinated pyridines | |
| US3732230A (en) | Liquid phase polychlorination of pyridine hydrochlorides | |
| JPH0794441B2 (ja) | ５−クロロメチルピリジンの製法 | |
| JP2806998B2 (ja) | 置換された‐２‐クロロ‐ピリジン類の製造方法 | |
| US4752644A (en) | Vapor phase production of chlorinated pyridines from alpha-picoline | |
| US4420618A (en) | Process for producing 5-chloro-β-trifluoromethylpyridines | |
| US5468863A (en) | Process for the preparation of substituted 2,3-difluoropyridines | |
| JPH0231076B2 (cs) | ||
| EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| US4448967A (en) | Process for preparing chloro-trifluoromethyl pyridines | |
| US5319088A (en) | Selective gas phase chlorination of polychlorinated β-picolines to produce 2,3,5,6-tetrachloropyridine and its precursors | |
| US4701532A (en) | Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position | |
| US4563530A (en) | Preparation of fluoropyridines | |
| JPS639495B2 (cs) | ||
| JPH0219108B2 (cs) | ||
| US4705859A (en) | Polychloropyridine production from polychloro-2,3-lutidines | |
| US4968807A (en) | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta(trichloromethyl) pyridines employing a catalyst | |
| US6051714A (en) | Processes for dechlorinating pyridines | |
| KR100331155B1 (ko) | 2,6-디클로로피리딘의제조방법 | |
| EP0204848B1 (en) | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst | |
| EP0007160A1 (en) | Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4-dichloro-6-(trichloromethyl)pyridine | |
| US4891108A (en) | Process for preparing tetrahalopyridines | |
| US4291165A (en) | Process for making 2-bromopyridine |