CS226444B2 - Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine - Google Patents

Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine Download PDF

Info

Publication number
CS226444B2
CS226444B2 CS821716A CS171682A CS226444B2 CS 226444 B2 CS226444 B2 CS 226444B2 CS 821716 A CS821716 A CS 821716A CS 171682 A CS171682 A CS 171682A CS 226444 B2 CS226444 B2 CS 226444B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
trichloromethylpyridine
chloro
dichloro
catalyst
tungsten
Prior art date
Application number
CS821716A
Other languages
English (en)
Inventor
John A Werner
Charles A Wilson
Craig E Mixan
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CS226444B2 publication Critical patent/CS226444B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4277—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/64—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/66—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Chlorované deriváty piperidinu jsou- známé sloučeniny, které byly připraveny - řadou postupů. Tyto postupy jsou popsány například v ' US patentech č. 3 420 833, 3 244 722, 3 732 230, 3 186 994 a 3 538 100 a v britském patentu Č. 957'276. Produkty vyrobené těmito1 postupy se používají - jako herbicidy a pesticidy a jako- chemické meziprodukty při výrobě dalších vysoce - žádoucích herbicidních nebo- pesticidních produktů. Z mnoha chlorovaných derivátů pyridinu je zvláště vhodným- meziproduktem pro- výrobu selektivních herbicidů se širokým rozsahem- použití pro cenné plodiny 2,3-^t^ii^l^l^l^ir-5-^trichlormethylpyridin.
Vzhledem k významu 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinu pro zemědělskou praxi hledají se metody, jak tuto sloučeninu vyrábět technicky výhodnějším a hospodárnějším způsobem, než jak je tomu podle dosavadního -stavu techniky. Přínosem v tomto směru je způsob výroby popsaný v tomto popisu patentu.
V souladu s tímto vynálezem se 2,3-dichioll^--^--tii^l^ll^i^i^(^thylpyiridin připravuje postupem, -spočívajícím v reakci 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu s chlorem- v přítomnosti katalyzátoru při teplotě 70 až 250 °C, kde- katalyzátor obsahuje alespoň jednu sloučeninu molybdenu, wolframu nebo- ru2 thenia, vybranou ze souboru zahrnujícího hexachlorid wolframu, pentachlořid molybdenu, - hexakarbonyl wolframu, hexakarbonyl molybdenu, oxýtet-rachlorid wolframu, oxytetr-achlorid molybdenu nebo- chlorid ruthenia. Zvláště -výhodné katalyzátory obsahují hexachlorid wolframu a pentachlořid molybdenu.
Způsobem· podle vynálezu se získává produkt ve vysokých výtěžcích a o- vysoké čistotě.
Výchozí 2-chlor-5-trichlormeιthylpyri-din se ponechá reagovat v kapalné formě s chlorem při teplotách od 70 do 250 °C, s výhodou 150 °C až 200 °C, -a při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku do- 1480,3 kPa -nebo- vyšším, v přítomnosti účinného množství katalyzátoru, obecně od 0,01 do 10 hmotnostních procent a výhodně od 2 do 5 hmotnostních procent.
Způsob podle vynálezu se -provádí výhodně za v podstatě bezvodých podmínek a kontinuálním postupem, ačkoliv je možno- použít i diskontinuálního- postupu.
Při provádění způsobu podle vynálezu se přivádí plynný chlor do kapalného 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu ve formě výchozího materiálu, -při teplotě alespoň 70 °C, v přítomnosti požadovaného- katalyzátoru. Použije se - -alespoň ekvimolární množství plyn ného chloru s výhodně 0,3 až lOnásobnými molárními poměry chloru na mol výchozího· materiálu. Kontinuální přivádění nadbytečného' množství plynného chloru doi reakční směsi neslouží pouze k dodání velkého množství reakční složky, nýbrž současně k odstranění tetrachlormethanu nebo chlorovodíku, případně vytvořených během' reakce. Optimální rychlost přivádění plynného' chloru závisí na reakční · teplotě, tlaku, objemu reakční směsi, atd. Obvykle se použije 0,3 až 5,0 mol chloru za hodinu na mol 2~chlor-5Krichlormethylpyridinu.
Stupeň účinnosti katalyzátoru se může měnit v závislosti na reakčních podmínkách. Pro·, odborníka bude však snadné experimentálně stanovit optimální katalyzátor a jeho množství, požadované pro· určitou sestavu tlaku, teploty nebo· doby zdržení. Pro použití · ve způsobu podle vynálezu jsou rovněž vhodné katalyzátory, vázané na inertní nosiče, jako· je například kysličník hlinitý, kysličník křemičitý, směs kysličníku křemičitého1 a kysličníku hlinitého, různé hlinky a molekulární síta.
Obecně lze konstatovat, že zvýšení teploty o 10 až 15 °C v daném rozsahu · teploty způsobí přibližně zdvojnásobení · reakční · rychlosti, přičemž stejný účinek má přibližně zdvojnásobení tlaku ze 790,8 na 1480,3 kPa. Rovněž dvojnásobné · množství použitého katalyzátoru (do1 určité hranice) · přibližně zdvojnásobí reakční rychlost.
Omezujícím· faktorem použití zvýšeného tlaku jsou pouze ekonomické aspekty, neboť bylo1 zjištěno, že se značně zvýší provozní náklady na 'tlakové zařízení při popsaných operačních podmínkách, například · tlaku 1480,3· kPa· přičemž nohou náklady převýšit · výhody, získané · . při · tomto . · způsobu výroby.
2-Cihl^ir-b-^-iiichl;oi^i^^^^t^]hylpyridin je znám a může být vyroben některým ze známých postupů.
Následující příklady dále dokreslují předkládaný vynález. Pokud nebude jinak uvedeno, všechny díly jsou hmotnostní.
Příklad 1
Směs 23,1 g (0,1 mol] 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu a 2,0 g (0,005 mol) hexachloridu wolframu byla za přívodu chloru zahřívána 42,5 hodin na teplotu 120 C'C. Chromatografie v parní fázi (VPC) indikovala 18 .procent 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinu. Reakční směs byla následně . zahřívána na teplotu 170 až 175 °C po dobu dalších 7 hodin· za přídavku chloru, načež bylo po, mocí VPC zjištěno, že reakční směs obsahuje asi 95 procent 2,3-dichlor-5-trichlormiethylpyridinu.
Reakční směs byla zředěna hexanem· a promyta· vodou. Organická vrstva byla oddělena, vysušena MgSOd a rozpouštědlo odstraněno odpařením·· z'a vzniku 26,7 g žluté kapaliny. Destilace poskytla· 24,9 g 95,6pro centního 2,3-Ь1сЬ1ог--4г1сЬ1сгтеК1уПруг1п1nu (výtěžek 89,7 procent). Analýza nečistot stanovila:
2,3,5,6ttetrachlϋrperidini (1,6 %]
2-chlor-!5-tгichlϋгmethelperidin (1,6 %)
2,3,6- tгtcC-oϋ-5lrirhl·ormethylppгidin (1,2 %)
Příklad 2
Do směsi 5773 g (25 mol] 2-chlor-5-trichlormeth^y^]^:pi^jridinu a 496 g (1,25 mol, 5 mol. %) hexachloridu wolframu, zahřívané na teplotu 175 až 185 °C, byl zvolna přiváděn chlor. Po· 27,5 hodinách byla reakční směs ochlazena.· a rozpuštěna v tetrachlormethanu. Organický podíl · byl promyt · roztokem uhličitanu sodného a vysušen nad bezvodým uhličitanem sodným. Odpaření rozpouštědla poskytlo 6793 g žlutooranžové kapaliny. Analýza produktu pomocí plynové chromatografie · indikovala 94,2 procent
2,3-dichlor-5-tricriormetliyldyridinu.
Příklad 3
Příklad ·' 1 byl opakován při použití · 25 g (0,11 mol) 2-chlor-5-trichlormethylpeгidin.u a 1,25 g (5 hmot. %) hexakarbonylu wolframu jako katalyzátoru. Po 16 hodinách reakce byl produkt zpracován postupem· podle · příkladu 2. Bylo získáno 18,0 g oranžovožluté kapaliny o následujícím složení (standardní plynová chromatografie):
2,3-diohktr-5-trichl·ϋrmethylpyridln. (86,06 °/o) 2-ι^]hllor-t^-trii^l^l^l^I^]^(^lthylpy]^^idin (2,32 · %)
2,3,6-tl^i-^l^^]toi^-5lϋ^]^delO]^Ií^l^tr^·yi^]^yridi·n (5,12 °/o· )
Příklad 4
Pokud podle příkladu 1 byl opakován při použití 1,37 g (0,005 mol) pentachloridu molybdenu jako katalyzátoru a teploty 170· · až 175 °C. Po 13,5 hodinách byl produkt zpracován· a vysušen postupem podle příkladu
1. Destilace Vigreuxovou kolonou poskytla
23,5 g bezbarvé kapaliny, tvořené z 94,5 procent 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinem;. · Analýza nečistot stanovila:
2.3.5>6- tetrachlorpyridin· (1,7 %)
2-chlor-tltrichlorm·ethylpyridíιn (2,7 %)
2.3.6- trtc.C-oo-5-l'richloгmettly-yyridid (1,1 %)
Příklad 5
Příklad 3 byl opakován při použití pentachloridu molybdenu jako katalyzátoru. Po
8,5 hodinách reakce byl produkt zpracován postupem, popsaným v příkladu 2. Bylo získáno 20,5 g žluté kapaliny následujícího složení (plynová chromatografie):
2.3- dichlor-5-trichlormethylpyridin (95,3 °/o) 2-chlor-5-trichlormethyl:pyridin (1,9 %)
2.3.6- trichlor-5-trichlorimethylpyridin (2,0 %).
Příklad 6
Příklad 3 byl opakován při použití hexakarbonylu molybdenu jako· katalyzátoru. Po 24 hodinách reakce byl produkt zpracován postupem podle příkladu 2. Bylo získáno 18 g produktu o následujícím složení (plynová chroimatografie ]:
2.3- dichlor-5-t'richtormethylpyridin (83,3 %) 2-chlor-5-trichlormethylpyridm (2,5 °/o]
2.3.6- trichlor-5-trichlormethylpyridin
7,6 %).
Příklad 7
Do směsi 23 g (0,1 molu) 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu a 2,5 g (10 hmotnostních %) oxytetrachloridu molybdenu (MoCUO) byl zvolna přiváděn chlor a reakční směs byla zahřívána na teplotu 170° Celsia po dobu 12 hodin. Analýza plynovou chromatografií prokázala následující složení produktu:
2.3- Ь1сЬ1ог-5-1г1сЫогт!е1Ьу1руг1Ь1п (76,5 °/o) 2-chlor-5-'trichlormethylpyridin (2,0 %)
2.3.6- trlchlor-5-trichlormethylpyridin (1,8 «/o)
2.3.5.6- tetrachlorpyridin (11,8 °/o) pentachlorpyridin (3,9 %)
2.3.6- trichlorpyridin (3,2 °/o).
-chlor-5-trichlormethylpyridinu (23,1 g, 0,1 molu) a chloridu ruthenia (1,04 g, 0,005 molu) při 175 až 180 °C po doibu 29,5 hodin. Po ochlazení byla reakční směs zředěna toluenem, a soli ruthenia, které se vysrážely, byly odfiltrovány. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného a vysušena síranem horečnatým. Po odstranění tohoto síranu a rozpouštědla se získala světlehnědá kapalina, jejíž složení, dokázané plynovou chromatografií, bylo následující:
2.3- dichlor-5-trichlormethylpyridin (73 °/o) 2-chlor-5-trichlormethylpyridin (10 %)
2.3.6- trichloir-5-trichlormiethylpyridin (14 %)
2.6- dichlor-3-trichlormethylpyridiin (2 °/o).
Příklad 9
Do směsí 187,6 g (0,812 molu) 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu a 13,9 g (0,04 molu) oxytetrachloridu wolframu, zahřívané na teplotu 175 °C, se zavádí chlor rychlostí 4,8 gramu za hodinu. Po 24 hodinách se získá produkt, který má podle plynové chromatografie toto složení:
2-chlor-5-trichlormethylipyridin (1,08 %)
2.3- dichlor-5-trichlorimethylpyridin (81,6 %)
2.3.6- trichlor-5-trichlormethylpyridm (3,37 0/0) 2,3,4-trichlo|r-5-trichl'OirmethylpyridŤn (1,07 %)
2.3.5.6- tetrachlorpyridin (0,05 %).
Příklad 8
Chlor byl zvolna přiváděn do směsi 2-

Claims (3)

1. Způsob výroby 2,3-dichlor-5-trichlormethylpyridinu reakcí 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu s chlorem v přítomnosti katalyzátoru při teplotě 70 až 250 °C, vyznačující se tím, že se použije katalyzátoru obsahujícího alespoň jednu sloučeninu molybdenu, wolframu nebo ruthenia vybranou ze souboru zahrnujícího hexachlorid wolframu, pentachlorid molybdenu, hexakarbonyl wolframu, vynalezu hexakarbonyl molybdenu, oxytetrachlorid wolframu, oxytetrachlorid molybdenu nebo chlorid ruthenia.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru použije hexachloridu wolframu.
3. Způsob podle bodu 1, vynačující se tím, že se jako katalyzátoru použije pentachloridu molybdenu.
CS821716A 1981-03-12 1982-03-12 Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine CS226444B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/243,166 US4331811A (en) 1981-03-12 1981-03-12 Preparation of 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226444B2 true CS226444B2 (en) 1984-03-19

Family

ID=22917601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS821716A CS226444B2 (en) 1981-03-12 1982-03-12 Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4331811A (cs)
EP (1) EP0060462B1 (cs)
JP (1) JPS6017788B2 (cs)
KR (1) KR860000584B1 (cs)
AR (1) AR229175A1 (cs)
AU (1) AU549161B2 (cs)
BR (1) BR8201194A (cs)
CA (1) CA1162550A (cs)
CS (1) CS226444B2 (cs)
DE (1) DE3261579D1 (cs)
DK (1) DK157855C (cs)
ES (1) ES510354A0 (cs)
GB (1) GB2094788B (cs)
HU (1) HU186912B (cs)
IL (1) IL64939A (cs)
NZ (1) NZ199723A (cs)
SU (1) SU1151202A3 (cs)
YU (1) YU52082A (cs)
ZA (1) ZA82716B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56125369A (en) * 1980-03-07 1981-10-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 3-halogeno-5-trifluoromethylpyridine compound
JPS5877863A (ja) * 1981-11-04 1983-05-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法
US4701532A (en) * 1983-03-25 1987-10-20 The Dow Chemical Company Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position
US4483993A (en) * 1983-04-08 1984-11-20 Kalama Chemical, Inc. Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of beta-picoline or beta-picoline hydrochloride
FR2569191B1 (fr) * 1984-08-20 1987-07-10 Solvay Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et initiateurs radicalaires utilises dans ce procede
US4939263A (en) * 1989-09-28 1990-07-03 The Dow Chemical Company Control of isomer distribution in a chlorination process
US5182246A (en) * 1989-12-26 1993-01-26 Sagami Chemical Research Center Catalyst for hydrogenation, dehydrosilylation or hydrosilylation and use thereof
US5319088A (en) * 1991-11-26 1994-06-07 Dowelanco Selective gas phase chlorination of polychlorinated β-picolines to produce 2,3,5,6-tetrachloropyridine and its precursors
FI95219C (sv) * 1992-04-30 1996-01-10 Kwh Pipe Ab Oy Svetsningsförfarande vid framställning av spirallindat rör och svetshuvud för utförande av förfarandet
DK3008040T3 (en) * 2013-06-14 2017-07-31 Cheminova As Process for preparing 2,3-dichloro-5- (trichloromethyl) pyridine.
CN104557683B (zh) * 2013-10-09 2016-11-02 李波 2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法
EP3209631B1 (en) * 2014-10-22 2023-04-26 Eagle US 2 LLC Process for producing chlorinated hydrocarbons in the presence of a polyvalent molybdenum compound
CN104529882A (zh) * 2014-12-26 2015-04-22 扬州大学 一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法
CN107935920A (zh) * 2017-11-30 2018-04-20 山东汇盟生物科技有限公司 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE624800A (cs) * 1961-11-15
US3186994A (en) * 1962-10-18 1965-06-01 Dow Chemical Co Polychloropyridines
US3244722A (en) * 1964-01-28 1966-04-05 Dow Chemical Co Certain ethers of (trichloromethyl) pyridine compounds
US3420833A (en) * 1967-09-08 1969-01-07 Dow Chemical Co Vapor phase production of polychlorinated compounds
US3538100A (en) * 1968-03-15 1970-11-03 Olin Corp Process for preparing highly chlorinated pyridines
US3732230A (en) * 1970-12-07 1973-05-08 Dow Chemical Co Liquid phase polychlorination of pyridine hydrochlorides
CA1089468A (en) * 1978-04-24 1980-11-11 The Dow Chemical Company Process for preparing 2,3,5,6-tetrachloropyridine and pentachloropyridine
US4256894A (en) * 1978-04-24 1981-03-17 The Dow Chemical Company Preparation of chlorinated pyridines
CA1084936A (en) * 1978-06-19 1980-09-02 Dow Chemical Company Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4- dichloro-6-(trichloromethyl) pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
CA1162550A (en) 1984-02-21
DK107482A (da) 1982-09-13
ZA82716B (en) 1983-09-28
US4331811A (en) 1982-05-25
DK157855B (da) 1990-02-26
GB2094788A (en) 1982-09-22
JPS57165367A (en) 1982-10-12
KR860000584B1 (ko) 1986-05-17
AR229175A1 (es) 1983-06-30
JPS6017788B2 (ja) 1985-05-07
ES8303339A1 (es) 1983-02-01
AU549161B2 (en) 1986-01-16
SU1151202A3 (ru) 1985-04-15
DE3261579D1 (en) 1985-01-31
EP0060462B1 (en) 1984-12-19
NZ199723A (en) 1984-12-14
YU52082A (en) 1985-03-20
EP0060462A1 (en) 1982-09-22
BR8201194A (pt) 1983-01-18
IL64939A0 (en) 1982-04-30
KR830009026A (ko) 1983-12-17
IL64939A (en) 1984-09-30
HU186912B (en) 1985-10-28
DK157855C (da) 1990-07-30
ES510354A0 (es) 1983-02-01
AU8020182A (en) 1982-09-16
GB2094788B (en) 1984-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3186994A (en) Polychloropyridines
CS226444B2 (en) Method of preparing 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine
US4256894A (en) Preparation of chlorinated pyridines
US3538100A (en) Process for preparing highly chlorinated pyridines
US3732230A (en) Liquid phase polychlorination of pyridine hydrochlorides
JPH0794441B2 (ja) ５−クロロメチルピリジンの製法
US4752644A (en) Vapor phase production of chlorinated pyridines from alpha-picoline
US4420618A (en) Process for producing 5-chloro-β-trifluoromethylpyridines
US5468863A (en) Process for the preparation of substituted 2,3-difluoropyridines
EP0092117B1 (en) Process for producing chloronicotinic acid compounds
US4448967A (en) Process for preparing chloro-trifluoromethyl pyridines
EP0246349B1 (en) Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position
JPS639495B2 (cs)
US4563530A (en) Preparation of fluoropyridines
US4705859A (en) Polychloropyridine production from polychloro-2,3-lutidines
US4968807A (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta(trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
US6051714A (en) Processes for dechlorinating pyridines
KR100331155B1 (ko) 2,6-디클로로피리딘의제조방법
NO820371L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av pirbuterol og analoger derav
EP0204848B1 (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
JPH0219108B2 (cs)
EP0007160A1 (en) Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4-dichloro-6-(trichloromethyl)pyridine
US4891108A (en) Process for preparing tetrahalopyridines
JPS6130665B2 (cs)
EP0283531A1 (en) Process for preparing 2,3,4,5-tetrachloro-6 (trichloro methyl) pyridine