JPS5877863A - ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 - Google Patents
３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法Info
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- JPS5877863A JPS5877863A JP56176759A JP17675981A JPS5877863A JP S5877863 A JPS5877863 A JP S5877863A JP 56176759 A JP56176759 A JP 56176759A JP 17675981 A JP17675981 A JP 17675981A JP S5877863 A JPS5877863 A JP S5877863A
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- chloro
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- compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明′は、触媒の存在下に５−トリクロロメチル又は
トリフルオロメチルピリジン系化合物と塩素とを気相で
反応させで、３−クロロ−５−トリクロロメチル又はト
リフルオロメチルビリジ／系化合物を製造する方法に関
する、。
トリフルオロメチルピリジン系化合物と塩素とを気相で
反応させで、３−クロロ−５−トリクロロメチル又はト
リフルオロメチルビリジ／系化合物を製造する方法に関
する、。
従来、ピリジン核の３位に塩素原子を有する５−トリク
ロロメチル又はトリフルオロメチルピリジン系化合物を
製造することは容易でなく、特に２及び３位に塩素原子
を有し、かつ５位にトリフルオロメチル基を有する化合
物、すなわち２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジンを製造することは困難であった。
ロロメチル又はトリフルオロメチルピリジン系化合物を
製造することは容易でなく、特に２及び３位に塩素原子
を有し、かつ５位にトリフルオロメチル基を有する化合
物、すなわち２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジンを製造することは困難であった。
一方、この２，３−ジ−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジンは近年、各種農薬、医薬などの活性成分の中
間原料として有用であるため、工業的有利な製造方法の
出現が希求されている。
ルピリジンは近年、各種農薬、医薬などの活性成分の中
間原料として有用であるため、工業的有利な製造方法の
出現が希求されている。
このものの製造方法としては、例えば本出願人によｐ％
開昭５６−９００５９、同９７２７１、同１２５３６９
などで提案しているものがあるが、いずれも、液相反応
による製造方、法に関する。前２者については、例えば
２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを加圧下
にアンモニア水溶液と反応させて、２−アミノ−５−ト
リフルオロメチルピリジンを生成させ、これを塩素化し
て２−アミノ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジンを生成、更にジ°ｆゾ化・塩素化して２．３−ジ
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを製造してい
る。
開昭５６−９００５９、同９７２７１、同１２５３６９
などで提案しているものがあるが、いずれも、液相反応
による製造方、法に関する。前２者については、例えば
２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを加圧下
にアンモニア水溶液と反応させて、２−アミノ−５−ト
リフルオロメチルピリジンを生成させ、これを塩素化し
て２−アミノ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジンを生成、更にジ°ｆゾ化・塩素化して２．３−ジ
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを製造してい
る。
しかし、この方法で紘反応工程が長く、反応を加圧下に
行なう必要がある外、排水処理上難点がある。一方、特
開昭５６−１２５３６９の方法は、特定の金属塩化物の
触媒の存在下に２−りａｏ−５−トリフルオロメチルピ
リジンと塩素とを液相で１００℃〜２５０℃で反応させ
て、２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ンを製造するものに関するが、触媒を多量に用いるため
に経済的に不利である外、反応生成物の後処理上難点が
あり、更に反応時間も長いので、より工業的有利な方法
の出現が求められている。
行なう必要がある外、排水処理上難点がある。一方、特
開昭５６−１２５３６９の方法は、特定の金属塩化物の
触媒の存在下に２−りａｏ−５−トリフルオロメチルピ
リジンと塩素とを液相で１００℃〜２５０℃で反応させ
て、２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ンを製造するものに関するが、触媒を多量に用いるため
に経済的に不利である外、反応生成物の後処理上難点が
あり、更に反応時間も長いので、より工業的有利な方法
の出現が求められている。
本′発明者達は前述の方法をより改良すべく検討を重ね
た結果、本発明を完成するに至った、。
た結果、本発明を完成するに至った、。
すなわち本発明は、３位に水素原子を有する５−トリク
ロロメチル又はトリフルオロメチルピリジン系化合物と
塩素とを反応させて３−りＧｏ−５−）９クロロメチル
又はトリフルオロメチルピリジン系化合物を製造する方
法において、前記ピリジン系化合物と塩素とを触媒の存
在下にて気相で反応させて３−クロロ−５−トリクロロ
メチル又はトリフルオロメチルピリジンを製造する方法
である。
ロロメチル又はトリフルオロメチルピリジン系化合物と
塩素とを反応させて３−りＧｏ−５−）９クロロメチル
又はトリフルオロメチルピリジン系化合物を製造する方
法において、前記ピリジン系化合物と塩素とを触媒の存
在下にて気相で反応させて３−クロロ−５−トリクロロ
メチル又はトリフルオロメチルピリジンを製造する方法
である。
本発明で用いる触媒成分は、活性炭又は銅、亜鉛、鉄、
コバルト、ニッケル若シくハア／テモンｅ）塩化物であ
り、例えば、活性炭、塩化銅、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化
コバルト、塩化ニッケル又は塩化アンチモンが挙げられ
る。
コバルト、ニッケル若シくハア／テモンｅ）塩化物であ
り、例えば、活性炭、塩化銅、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化
コバルト、塩化ニッケル又は塩化アンチモンが挙げられ
る。
ま九、本発明で用いる原料物質のひとつ、ピリジン核の
３位に水素原子を有する５−トリクロロメチル又はトリ
フルオロメチルピリジン系化合物は、次の一般式＋１） （式中、Ｘ又はＹは塩素原子又は弗素原子でＴｏシ、ｎ
ｔｉＱ、１又は２である）で表わされ、従って、本発明
で得られる３−クロロ−５−トリクロロメチル又はトリ
フルオロメチルピリジン系化合物は、次の一般式ｌ） （式中ｍはｎ又はｎ＋１であり、Ｘ、Ｙ及び鳳は前述の
通りで、しかもそれぞれ前記一般式（１）に対応する〕
で表わされる。例えば５−トリクロロメチルピリジン系
化合物としては、５−トリクロロメチルビリジン、２−
クロロ、６−クロロ又はＬ６−ジ／ロロー５− ） ジ
クロロメチルピリジンなどが挙げられ、また５−トリフ
ルオロメチルピリジン系化合物として社５−トリフルオ
四メチルビリジン、２−クロロ、２−フルオ冒、６−ク
ロロ又は２，６−ジクロロ−５−）リフルオロメチルビ
リジンなどが挙けられる。前述の３−クロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジン系化合物を製造するときには、
５−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ、２−フ
ルオロ、６−クロロ又は２．５−ジク。
３位に水素原子を有する５−トリクロロメチル又はトリ
フルオロメチルピリジン系化合物は、次の一般式＋１） （式中、Ｘ又はＹは塩素原子又は弗素原子でＴｏシ、ｎ
ｔｉＱ、１又は２である）で表わされ、従って、本発明
で得られる３−クロロ−５−トリクロロメチル又はトリ
フルオロメチルピリジン系化合物は、次の一般式ｌ） （式中ｍはｎ又はｎ＋１であり、Ｘ、Ｙ及び鳳は前述の
通りで、しかもそれぞれ前記一般式（１）に対応する〕
で表わされる。例えば５−トリクロロメチルピリジン系
化合物としては、５−トリクロロメチルビリジン、２−
クロロ、６−クロロ又はＬ６−ジ／ロロー５− ） ジ
クロロメチルピリジンなどが挙げられ、また５−トリフ
ルオロメチルピリジン系化合物として社５−トリフルオ
四メチルビリジン、２−クロロ、２−フルオ冒、６−ク
ロロ又は２，６−ジクロロ−５−）リフルオロメチルビ
リジンなどが挙けられる。前述の３−クロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジン系化合物を製造するときには、
５−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ、２−フ
ルオロ、６−クロロ又は２．５−ジク。
ロー５−トリフルオロメチルピリジンなどを原料として
用い、所定の塩素化反応を実施すると、３−クロロ−５
−トリフルオロメチルピリジン（ｂ、ｐｔ４＋ 〜１４
５℃／ ７６０ ｍｍＨｇ）、２゜３−ジルミロ−５−
トリーフルオロメチルピリジｙ （ｂ、ｐ １７６〜１
７７℃／ ７６０ ｒｎｍＨＫ）、２−フルオロ−３−
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（ｂ、ｐ１４
３〜１４４℃／ ７６０ ｍ＝Ｈｇ）、Ｌｓ−ジクロロ
−５−トリフルオロメチルピリジン（ｂ、ｐ１８２〜１
８３℃／、７６０ ｍｍＨｇ ）、２，３．６−）リク
ｏｏ−５−トリフルオｐメチルビリジン（ｍ、ｐ５０〜
５１”ＣＬ＆どの３−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン系化合物が好適に得られる。
用い、所定の塩素化反応を実施すると、３−クロロ−５
−トリフルオロメチルピリジン（ｂ、ｐｔ４＋ 〜１４
５℃／ ７６０ ｍｍＨｇ）、２゜３−ジルミロ−５−
トリーフルオロメチルピリジｙ （ｂ、ｐ １７６〜１
７７℃／ ７６０ ｒｎｍＨＫ）、２−フルオロ−３−
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（ｂ、ｐ１４
３〜１４４℃／ ７６０ ｍ＝Ｈｇ）、Ｌｓ−ジクロロ
−５−トリフルオロメチルピリジン（ｂ、ｐ１８２〜１
８３℃／、７６０ ｍｍＨｇ ）、２，３．６−）リク
ｏｏ−５−トリフルオｐメチルビリジン（ｍ、ｐ５０〜
５１”ＣＬ＆どの３−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン系化合物が好適に得られる。
本発明方法の実施に当っては、反応器の反応部に触媒を
充填し、そこへ原料物質の前記ピリジン系化合物と塩素
とを別々に或は混合して供給することによって行なわれ
る。前記触媒としては活性炭単独を用いてもよく、また
、活性炭、木炭、コークス、アルミナ、弗化アルミニウ
ム、カオリン、シリカゲル、沸石、軽石などの担体に触
媒成分の前記金属塩化物を担持し友ものを用いてもよい
。勿論、触媒担体は触媒が固定床、流動床などの形式で
反応器内に充填されるべく、予め追歯な大きさの粒状、
ペレット状に成型されてもよい。工業的には、活性炭に
前記金属塩化物を担持させたものが好ましく、特に活性
炭に塩化第二鉄を担持させたものが好ましい。この場合
、金属塩化物の担持割合は一概に規定されないが、一般
に担体１重量部に対して２〜４０重量％、望ましくは５
〜３０重量％である。
充填し、そこへ原料物質の前記ピリジン系化合物と塩素
とを別々に或は混合して供給することによって行なわれ
る。前記触媒としては活性炭単独を用いてもよく、また
、活性炭、木炭、コークス、アルミナ、弗化アルミニウ
ム、カオリン、シリカゲル、沸石、軽石などの担体に触
媒成分の前記金属塩化物を担持し友ものを用いてもよい
。勿論、触媒担体は触媒が固定床、流動床などの形式で
反応器内に充填されるべく、予め追歯な大きさの粒状、
ペレット状に成型されてもよい。工業的には、活性炭に
前記金属塩化物を担持させたものが好ましく、特に活性
炭に塩化第二鉄を担持させたものが好ましい。この場合
、金属塩化物の担持割合は一概に規定されないが、一般
に担体１重量部に対して２〜４０重量％、望ましくは５
〜３０重量％である。
本発明の塩素化反応に先だって、触媒層に塩素な通じて
触媒を活性化することが好ましく、例えば２００〜３５
０℃で１〜５時間塩素を、必要ならば不活性希釈剤も通
することによって行なわれる。
触媒を活性化することが好ましく、例えば２００〜３５
０℃で１〜５時間塩素を、必要ならば不活性希釈剤も通
することによって行なわれる。
本発明方法の塩素化反応を行うに際し、窒素ヘリウム、
アルゴンなどの不活性希釈剤を使用してもよく、この希
釈剤は他の原料物質と一緒に或は別々に反応管に導入し
てもよい。不活性希釈剤の使用量は一概に規定で色ない
が、前記ピリジン系化合物１モルに対して普通０〜５０
モルである。本発明の塩素化反応において、原料物質は
通常、ガス状態で反応管に導入され、例えば前記ピリジ
ン系化合物を気化させてそのまま導入することができる
。塩素の使用量は同様に一概に規定できないが、前記ピ
リジ／系化合物１モルに対して０．５〜１０モル、望ま
しくは１〜５モルである。本発明の塩素化反応の反応温
度は、原料物質として５−トリフルオロメチルピリジン
系化合物を用いたときは、一般に１５０〜３５０℃、望
ましくは１８０〜ａＯＯ℃であシ、また、原料物質とし
て５−トリクロロメチ羨ピリジン系化合物を用いたとき
は、一般に２７０〜３５０℃である。更に、反応混合物
の反応帯域における滞留時間は同様に一概に規定できな
いが、例えば流動層の場合滞留時間は昔通ｌ〜２０秒、
望ましくは２〜１０秒である。本発明の塩素化反応では
、前記ピリジン系化合物の３位の水素原子が塩素原子で
置換され丸ものが得られるが、その他場合によっては、
前記１位及び他の適当な位置１ケ所にそれぞれ塩素原子
が新九に導入されたものも得られる。
アルゴンなどの不活性希釈剤を使用してもよく、この希
釈剤は他の原料物質と一緒に或は別々に反応管に導入し
てもよい。不活性希釈剤の使用量は一概に規定で色ない
が、前記ピリジン系化合物１モルに対して普通０〜５０
モルである。本発明の塩素化反応において、原料物質は
通常、ガス状態で反応管に導入され、例えば前記ピリジ
ン系化合物を気化させてそのまま導入することができる
。塩素の使用量は同様に一概に規定できないが、前記ピ
リジ／系化合物１モルに対して０．５〜１０モル、望ま
しくは１〜５モルである。本発明の塩素化反応の反応温
度は、原料物質として５−トリフルオロメチルピリジン
系化合物を用いたときは、一般に１５０〜３５０℃、望
ましくは１８０〜ａＯＯ℃であシ、また、原料物質とし
て５−トリクロロメチ羨ピリジン系化合物を用いたとき
は、一般に２７０〜３５０℃である。更に、反応混合物
の反応帯域における滞留時間は同様に一概に規定できな
いが、例えば流動層の場合滞留時間は昔通ｌ〜２０秒、
望ましくは２〜１０秒である。本発明の塩素化反応では
、前記ピリジン系化合物の３位の水素原子が塩素原子で
置換され丸ものが得られるが、その他場合によっては、
前記１位及び他の適当な位置１ケ所にそれぞれ塩素原子
が新九に導入されたものも得られる。
従って、本発明方法では目的物の製造に応じて前記ピリ
ジン系化合物を選択するだけでなく、触媒の種類、塩素
の使用量、反応条件なども適宜選択する必要かあ、る。
ジン系化合物を選択するだけでなく、触媒の種類、塩素
の使用量、反応条件なども適宜選択する必要かあ、る。
反応器から排出されるガス状物質には、前記３−クロロ
−６−ドリクロロメチ羨又はトリフルオロメチルピリジ
ン系化合物を主成分とする塩素化生成物、未反応原料、
副生塩酸ガス、場合によっては不活性希釈剤が含まれて
いるが、これは適当な冷却、凝縮装置を経ることによっ
て、目的物性油状物として採取され、蒸冑、晶析などの
通常の精製手段によって高純度物として単離される。尚
、回収された未反応原料の前記ピリジン系化合物は反応
帯域へ循環使用されて、目的物の収率を向上させること
ができる。
−６−ドリクロロメチ羨又はトリフルオロメチルピリジ
ン系化合物を主成分とする塩素化生成物、未反応原料、
副生塩酸ガス、場合によっては不活性希釈剤が含まれて
いるが、これは適当な冷却、凝縮装置を経ることによっ
て、目的物性油状物として採取され、蒸冑、晶析などの
通常の精製手段によって高純度物として単離される。尚
、回収された未反応原料の前記ピリジン系化合物は反応
帯域へ循環使用されて、目的物の収率を向上させること
ができる。
実施例１゜
反応器として、反応部が内径３０ｕ１高さ５００謳の触
媒流動床を有するインコネル製竪型反応管であシ、これ
に内径２０騙、長さ３００■のインコネル製予熱管を２
本接続し、これらを温度制御できるように電熱器及び断
熱材で積ったものを使用した。
媒流動床を有するインコネル製竪型反応管であシ、これ
に内径２０騙、長さ３００■のインコネル製予熱管を２
本接続し、これらを温度制御できるように電熱器及び断
熱材で積ったものを使用した。
粒径８０〜２００メツシユに調整した活性炭６０ｇを反
応管の触媒光横部に入れ、約２００℃に昇温した後、塩
素ガス１．３ ｊ ７分の割合になるよう約３時間に亘
って導入し、触媒を活性化した。
応管の触媒光横部に入れ、約２００℃に昇温した後、塩
素ガス１．３ ｊ ７分の割合になるよう約３時間に亘
って導入し、触媒を活性化した。
２−タロロー５−トリフルオロメチルピリジンと窒素ガ
スとの混合ガスを約２００〜２５０”ＧＫ予熱して前者
が０．５ｇ／分及び後者が１．０１７分の割合になるよ
う一方の予熱管を通じ、また、同温度に予熱した塩素ガ
スと窒素ガスとの混合ガスを前者がＱ、２５１７分及び
後者が０゜６ノ／分の割合になるよう他方の予熱管を通
じ、それぞれ反応管に導入し、２５０℃の温度で約３時
間に亘って反応させた。反応混合物の反応帯域における
滞貿時間は約４秒であった。
スとの混合ガスを約２００〜２５０”ＧＫ予熱して前者
が０．５ｇ／分及び後者が１．０１７分の割合になるよ
う一方の予熱管を通じ、また、同温度に予熱した塩素ガ
スと窒素ガスとの混合ガスを前者がＱ、２５１７分及び
後者が０゜６ノ／分の割合になるよう他方の予熱管を通
じ、それぞれ反応管に導入し、２５０℃の温度で約３時
間に亘って反応させた。反応混合物の反応帯域における
滞貿時間は約４秒であった。
反応器より排出するガスを水洗塔及びアルカリ洗浄塔に
通じて凝縮させ、油状物を分液して採堆し、水洗後芒硝
で乾燥して油状物７７ｇを得た。この油状物を昇温ガス
クロマトグラフィーによ）分析した結果を後記表に示す
。
通じて凝縮させ、油状物を分液して採堆し、水洗後芒硝
で乾燥して油状物７７ｇを得た。この油状物を昇温ガス
クロマトグラフィーによ）分析した結果を後記表に示す
。
！！施？１２゜
前記実施例１．において、（ｉ）触媒として塩化第二鉄
２４ｇをエタノール２００ｍ４Ｃ溶解した溶液と、活性
炭（８０〜２００メツシユ）１２０ｇとを混合し、乾燥
して得られたもの６０ｇを用いて同様に触媒の活性化を
行うこと、甚びに（１１）反応を４時間に亘って行うこ
と以外は、前記！！施例１．の場合と同様にして行ない
、油状物１１０ｇを得、この膚のの分析結果を後記表に
示す。
２４ｇをエタノール２００ｍ４Ｃ溶解した溶液と、活性
炭（８０〜２００メツシユ）１２０ｇとを混合し、乾燥
して得られたもの６０ｇを用いて同様に触媒の活性化を
行うこと、甚びに（１１）反応を４時間に亘って行うこ
と以外は、前記！！施例１．の場合と同様にして行ない
、油状物１１０ｇを得、この膚のの分析結果を後記表に
示す。
実施例λ
前記実施例２において、（ｉ）触媒として塩化第二銅１
２ｇを活性炭に担持した触媒６０ｇを用いる仁と、並び
に（ｉｉ１反応を２ｂ？ｆ間に亘って行うこと以外は、
前記実施例２．の場合と同様にして行ない、油状物５２
ｇを得、このものの分析結果を後記表に示す。
２ｇを活性炭に担持した触媒６０ｇを用いる仁と、並び
に（ｉｉ１反応を２ｂ？ｆ間に亘って行うこと以外は、
前記実施例２．の場合と同様にして行ない、油状物５２
ｇを得、このものの分析結果を後記表に示す。
実施例４゜
前記実施例２．において、（ｉ）触媒として塩化亜鉛（
ｘｎｅ７ρ １２ｇを活性炭に担持した触媒６０ｇを用
いること、並びに（１−）反応を２時間に亘って行うこ
と以外は、前記実施例２．の場合と同様にして行ない、
油状物５３ｇを得、このものの分析結果を後記表に示す
。
ｘｎｅ７ρ １２ｇを活性炭に担持した触媒６０ｇを用
いること、並びに（１−）反応を２時間に亘って行うこ
と以外は、前記実施例２．の場合と同様にして行ない、
油状物５３ｇを得、このものの分析結果を後記表に示す
。
爽ＭｉｆＩＩｆｆ、。
前記実施例２．において、（ｉ）触媒として塩化アンチ
モンＣ８ｂｅｌＱ １２ ｇを活性炭に担持し左触媒
６０ｇを用いること、並びに（ｉ＋）反襲を２時間に亘
って行うこと以外は、前記実施力２．の場合と同様にし
て行ない、油状物５３ｇを得、このものの分析結果を後
記表に示す。
モンＣ８ｂｅｌＱ １２ ｇを活性炭に担持し左触媒
６０ｇを用いること、並びに（ｉ＋）反襲を２時間に亘
って行うこと以外は、前記実施力２．の場合と同様にし
て行ない、油状物５３ｇを得、このものの分析結果を後
記表に示す。
実施例６゜
熱電対を付した直径４１、長さ５ｏ３１のガラス製反応
管を用い、かつこの反応管全体を触媒充填層とし、これ
にガス吹込管２本を予熱器を通して挿入した。これらは
外部から温度制御できるように電熱器及び断熱材でυっ
だものを用い、反応管は傾斜して設置した。
管を用い、かつこの反応管全体を触媒充填層とし、これ
にガス吹込管２本を予熱器を通して挿入した。これらは
外部から温度制御できるように電熱器及び断熱材でυっ
だものを用い、反応管は傾斜して設置した。
無水塩化第二鉄５０ｇをエタノール３００ｉ＋７に溶解
した溶液と粒状活性炭（粒径３〜８０ ）２５０ｇとを
混合し、乾燥して得られたもの３００ｇを触媒充填部に
入れた。触媒充填場及び反応管を約２００℃に昇温して
塩素ガスを２２０ｄ／分の割合になるよう約３時間に亘
って導入し、触媒を活性化した。
した溶液と粒状活性炭（粒径３〜８０ ）２５０ｇとを
混合し、乾燥して得られたもの３００ｇを触媒充填部に
入れた。触媒充填場及び反応管を約２００℃に昇温して
塩素ガスを２２０ｄ／分の割合になるよう約３時間に亘
って導入し、触媒を活性化した。
２−りａｏ−５−）リフルオロメチルピリジンと窒素ガ
スとの約２００℃の予熱混合ガスを、前者がα９ｔ１分
、後者が２２０ｄ／分の割合Ｋｌｋるよう一方の予熱管
を通じ、また、同温度の塩素ガスを２２０ｄ／分の割合
になるよう他方の予熱管を通じ、それぞれ反応管に導入
し、２００”Ｃの温度で約３時間に亘って反応はせた。
スとの約２００℃の予熱混合ガスを、前者がα９ｔ１分
、後者が２２０ｄ／分の割合Ｋｌｋるよう一方の予熱管
を通じ、また、同温度の塩素ガスを２２０ｄ／分の割合
になるよう他方の予熱管を通じ、それぞれ反応管に導入
し、２００”Ｃの温度で約３時間に亘って反応はせた。
反応器よ）１＃出するガスについてＡｉｌ記実Ｍ例１、
の場合と同様に処理して油状物１６０ｇを得、このもの
の分析結果をｄｋ記表に不す。
の場合と同様に処理して油状物１６０ｇを得、このもの
の分析結果をｄｋ記表に不す。
！＋１！施例７゜
前記実施例ａ［おいて、（ｉ）塩化第二鉄５Ｑｇを沸石
（粒径３〜４關）に担持した触媒５００ｇを用いること
、並びに（ＩＩ）反応を１一時間に亘って行なうこと以
外は、前記実ｈガロの場合と同様にして行ない、油状物
５２ｇを得、このものの分析結果を後記表に示す。
（粒径３〜４關）に担持した触媒５００ｇを用いること
、並びに（ＩＩ）反応を１一時間に亘って行なうこと以
外は、前記実ｈガロの場合と同様にして行ない、油状物
５２ｇを得、このものの分析結果を後記表に示す。
表
★
表中の七の他生酸物は、目的物以外のポリクロロー５−
トリフルオロメチルピリジン、ポリクーロピリジンなど
を意味する。
トリフルオロメチルピリジン、ポリクーロピリジンなど
を意味する。
実施例＆
前記実施例λにおいて、（ｉ）２−クロロ−５−トリフ
ルオロメチルピリジン０．５ｇ１分を２−フルオロ−５
−トリフルオロメチルピリジン０゜４ｇ／分に代えるこ
と、並びＫ （ｉｉ１反応を２時間に亘って行うこと以
外は、前記実施例２の場合と同様にして行ない、油状物
４５ｇを得九。この本のを同様に分析したところ、目的
物２−フルオロ−３−１０ロー５ ＝ ） ＋７フルオ
ロメチルビリジン３０−１未反応原料２−フルオロー５
−トリフルオロメチルピリジン４５嘩及びその他生酸物
２５−の組成を有することが判った。
ルオロメチルピリジン０．５ｇ１分を２−フルオロ−５
−トリフルオロメチルピリジン０゜４ｇ／分に代えるこ
と、並びＫ （ｉｉ１反応を２時間に亘って行うこと以
外は、前記実施例２の場合と同様にして行ない、油状物
４５ｇを得九。この本のを同様に分析したところ、目的
物２−フルオロ−３−１０ロー５ ＝ ） ＋７フルオ
ロメチルビリジン３０−１未反応原料２−フルオロー５
−トリフルオロメチルピリジン４５嘩及びその他生酸物
２５−の組成を有することが判った。
実施例９゜
前記実施例２において、２．６−ジクロロ−５−トリフ
ルオロメチルピリジン０．６ｇ／分に代えること以外は
、前記実施例２．の場合と同様にして行ない、油状物を
得、このものを分析し九ところ、目的物の２．３．６−
）ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンが７０−
以上含有されていた。
ルオロメチルピリジン０．６ｇ／分に代えること以外は
、前記実施例２．の場合と同様にして行ない、油状物を
得、このものを分析し九ところ、目的物の２．３．６−
）ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンが７０−
以上含有されていた。
実施例１Ｇ
前記ｌ！施例２において、（ｉ）２−クロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジン０．５ｇ１分を２−クロロ−５
−） ＋７クロロメチルヒリシン、０．７６ｇ／分に代
えること、並びに（ｉｉ１反応を２８０℃で行うこと以
外は、前記実施例２．の場合と同様にして行ない、油状
物を得、このものを分析したところ、目的物の２．３−
ジクロ＊−５−トリクロロメチルピリジンが５０−以上
含有されていた。
フルオロメチルピリジン０．５ｇ１分を２−クロロ−５
−） ＋７クロロメチルヒリシン、０．７６ｇ／分に代
えること、並びに（ｉｉ１反応を２８０℃で行うこと以
外は、前記実施例２．の場合と同様にして行ない、油状
物を得、このものを分析したところ、目的物の２．３−
ジクロ＊−５−トリクロロメチルピリジンが５０−以上
含有されていた。
特許出願人 石原腫業株式会社
手続補正書（自発）
昭和５６年１２月１０；、線。
特許庁長官 島 １） 春 樹 殿１、事件の
表示 昭和５６年特許１１＃１１７６７５９％２、
発明の名称 ３−クロロ−５−トリクロロメチル又は
トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 願書及び明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の櫃
及び発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１） 願書の発明の名称を［３−りａロー５−トリ
フルオロメチルビ（２）明細書第１真の発明の名称を［
３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物
の製造方法」と訂正する。
表示 昭和５６年特許１１＃１１７６７５９％２、
発明の名称 ３−クロロ−５−トリクロロメチル又は
トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 願書及び明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の櫃
及び発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１） 願書の発明の名称を［３−りａロー５−トリ
フルオロメチルビ（２）明細書第１真の発明の名称を［
３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物
の製造方法」と訂正する。
（３）明細書第１頁の特許請求の範囲を［別紙の通り］
訂正する。
訂正する。
（４）明細書第１頁１６〜１９行目、第２頁２行目、第
３頁１９〜 第３頁１９〜、同頁４〜５行目、同頁１３
〜１４行目、第５頁２〜３行目、及び第９頁１２行目に
おいて、それぞれ［トリクロロメチル又は」を削除する
。
３頁１９〜 第３頁１９〜、同頁４〜５行目、同頁１３
〜１４行目、第５頁２〜３行目、及び第９頁１２行目に
おいて、それぞれ［トリクロロメチル又は」を削除する
。
（５）明細書第１頁最下行の「Ｘ又はＹは」を［Ｘは弗
素原子であり、Ｙは］に訂正する。
素原子であり、Ｙは］に訂正する。
（６）明細書第５頁８〜１２行目［５−トリクロロメチ
ルピリジン系化合物としては、−川−などが挙げられ、
また」を削除する。
ルピリジン系化合物としては、−川−などが挙げられ、
また」を削除する。
（７）明細書第８頁１６〜１８行目［川−であり、また
、原料物質として一−−−−一般に２７０〜３５０”Ｃ
Ｊを削除する。
、原料物質として一−−−−一般に２７０〜３５０”Ｃ
Ｊを削除する。
（８）明細書第１６頁４〜１３行目の［実施例１０Ｊを
削除する。
削除する。
別 紙
特許請求の範囲
３位に水素原子を有する５−トリフルオロメチルピリジ
ン系化合物と塩素とを反応させて３−クロロ−５−）リ
フルオロメチルピリノン系化合物を製造する方法におい
て、前記ピリジン系化合物と塩素とを触媒の存在下に気
相で反応させることを特徴とする３−クロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジン系化合物の製造方法。
ン系化合物と塩素とを反応させて３−クロロ−５−）リ
フルオロメチルピリノン系化合物を製造する方法におい
て、前記ピリジン系化合物と塩素とを触媒の存在下に気
相で反応させることを特徴とする３−クロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジン系化合物の製造方法。
Claims (1)
- ３位に水素原子を有する５−トリクロロメチル又はトリ
フルオロメチルピリジン系化合物と塩素とを反応させ：
ｃ３−クロロー５−トリクロロメチル又はトリフルオロ
メチルピリジン系化合物を製造する方法において、前記
ピリジン系化合物と塩素とを触媒の存在下に気相で反応
させることを特做とする３−クロロ−５−トリクロロメ
チル又はトリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方
法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56176759A JPS5877863A (ja) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 |
| EP82109203A EP0078410B1 (en) | 1981-11-04 | 1982-10-05 | Process for producing 3-chloro-5-trifluoromethylpyridines |
| DE8282109203T DE3276431D1 (en) | 1981-11-04 | 1982-10-05 | Process for producing 3-chloro-5-trifluoromethylpyridines |
| US06/434,368 US4490534A (en) | 1981-11-04 | 1982-10-14 | Process for producing 3-chloro-5-trifluoromethylpyridines |
| ZA827633A ZA827633B (en) | 1981-11-04 | 1982-10-19 | Process for producing 3-chloro-5-trichloromethylpyridines |
| GB08229782A GB2108959B (en) | 1981-11-04 | 1982-10-19 | A process for producing a 3-chloro-5-trifluoromethylpyridine derivative |
| CA000414387A CA1191143A (en) | 1981-11-04 | 1982-10-28 | Process for producing 3-chloro-5- trifluoromethylpyridines |
| CH6395/82A CH650499A5 (de) | 1981-11-04 | 1982-11-03 | Verfahren zur herstellung von 3-chlor-5-trifluormethylpyridinen. |
| BR8206380A BR8206380A (pt) | 1981-11-04 | 1982-11-03 | Processo para producao de um derivado de 3-cloro-5-trifluormetilpiridina |
| KR828204933A KR860001905B1 (ko) | 1981-11-04 | 1982-11-04 | 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56176759A JPS5877863A (ja) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5877863A true JPS5877863A (ja) | 1983-05-11 |
| JPS6346748B2 JPS6346748B2 (ja) | 1988-09-19 |
Family
ID=16019309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56176759A Granted JPS5877863A (ja) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490534A (ja) |
| EP (1) | EP0078410B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5877863A (ja) |
| KR (1) | KR860001905B1 (ja) |
| BR (1) | BR8206380A (ja) |
| CA (1) | CA1191143A (ja) |
| CH (1) | CH650499A5 (ja) |
| DE (1) | DE3276431D1 (ja) |
| GB (1) | GB2108959B (ja) |
| ZA (1) | ZA827633B (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0074192B1 (en) * | 1981-09-03 | 1986-12-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Chloro-trifluoromethyl pyridines |
| US4563530A (en) * | 1984-10-29 | 1986-01-07 | The Dow Chemical Company | Preparation of fluoropyridines |
| IL78341A (en) * | 1986-03-31 | 1989-08-15 | Makhteshim Chem Works Ltd | Method of preparing 2,3,6-trichloropyridine and 2,3,5,6-tetrachloropyridine in the gas phase |
| US5319088A (en) * | 1991-11-26 | 1994-06-07 | Dowelanco | Selective gas phase chlorination of polychlorinated β-picolines to produce 2,3,5,6-tetrachloropyridine and its precursors |
| US5602288A (en) * | 1992-05-29 | 1997-02-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for producing CF3 CH2 F |
| US5302765A (en) * | 1992-05-29 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for producing CF3 CHClF |
| JP3338876B2 (ja) * | 1996-03-28 | 2002-10-28 | 住友精化株式会社 | α−ハロアセトフェノン誘導体の製造方法 |
| JP4056366B2 (ja) * | 2002-11-20 | 2008-03-05 | 信越化学工業株式会社 | 塩化亜鉛担持体の製造方法 |
| CN110475764B (zh) * | 2017-04-04 | 2023-03-31 | 石原产业株式会社 | 三氟甲基吡啶类的纯化方法 |
| CN109879802B (zh) * | 2017-12-06 | 2021-06-01 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种高选择性地制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法 |
| CN110003097B (zh) * | 2018-01-05 | 2020-11-17 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种两段法制备2-氯-5-三氟甲基吡啶的方法 |
| WO2019109936A1 (zh) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种高选择性地制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法 |
| EP3696168B1 (en) * | 2018-01-05 | 2022-09-21 | Zhejiang Lantian Environmental Protection Hi-Tech Co., Ltd. | Method for preparation of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine |
| JP2021118993A (ja) * | 2018-04-23 | 2021-08-12 | 石原産業株式会社 | インターナル、流動層反応装置、およびトリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 |
| CN110627711B (zh) * | 2018-06-22 | 2021-02-05 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种氯代三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN109988102B (zh) * | 2019-05-14 | 2020-09-18 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5855460A (ja) * | 1982-09-03 | 1983-04-01 | インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− | クロロトリフルオロメチルピリジン類の製造法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130304C (ja) * | 1964-02-12 | |||
| JPS5543017A (en) * | 1978-09-22 | 1980-03-26 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 2-chloro-5-trichloromethylpyridine |
| EP0013474B1 (en) * | 1978-12-07 | 1983-06-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine |
| NZ192948A (en) * | 1979-03-09 | 1982-02-23 | Ishihara Sangyo Kaisha | Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline |
| JPS5690059A (en) * | 1979-12-24 | 1981-07-21 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 2,3-dihalogeno-5-trifluoromethylpyridine |
| JPS5697271A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-05 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of dihalogeno-5-trifluoromethylpyridine |
| JPS5946307B2 (ja) * | 1980-02-28 | 1984-11-12 | 株式会社クボタ | ホ−ロ−引き浴槽の施釉方法 |
| JPS56125369A (en) * | 1980-03-07 | 1981-10-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 3-halogeno-5-trifluoromethylpyridine compound |
| US4331811A (en) * | 1981-03-12 | 1982-05-25 | The Dow Chemical Company | Preparation of 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine |
| EP0074192B1 (en) * | 1981-09-03 | 1986-12-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Chloro-trifluoromethyl pyridines |
-
1981
- 1981-11-04 JP JP56176759A patent/JPS5877863A/ja active Granted
-
1982
- 1982-10-05 DE DE8282109203T patent/DE3276431D1/de not_active Expired
- 1982-10-05 EP EP82109203A patent/EP0078410B1/en not_active Expired
- 1982-10-14 US US06/434,368 patent/US4490534A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-19 GB GB08229782A patent/GB2108959B/en not_active Expired
- 1982-10-19 ZA ZA827633A patent/ZA827633B/xx unknown
- 1982-10-28 CA CA000414387A patent/CA1191143A/en not_active Expired
- 1982-11-03 BR BR8206380A patent/BR8206380A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-03 CH CH6395/82A patent/CH650499A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-04 KR KR828204933A patent/KR860001905B1/ko active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5855460A (ja) * | 1982-09-03 | 1983-04-01 | インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− | クロロトリフルオロメチルピリジン類の製造法 |
Also Published As
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|---|---|
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| DE3276431D1 (en) | 1987-07-02 |
| KR860001905B1 (ko) | 1986-10-24 |
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| ZA827633B (en) | 1983-08-31 |
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