HU186782B - Pesticide compositions containing 7-substituted 2,3-dihydro-benzofurans and process for the preparation of said compounds - Google Patents

Pesticide compositions containing 7-substituted 2,3-dihydro-benzofurans and process for the preparation of said compounds Download PDF

Info

Publication number
HU186782B
HU186782B HU263381A HU263381A HU186782B HU 186782 B HU186782 B HU 186782B HU 263381 A HU263381 A HU 263381A HU 263381 A HU263381 A HU 263381A HU 186782 B HU186782 B HU 186782B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dihydro
hydrogen
formula
compounds
methyl
Prior art date
Application number
HU263381A
Other languages
English (en)
Inventor
Kurt H G Pilgram
Richard D Skiles
Charles H Tieman
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/187,240 external-priority patent/US4302592A/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HU186782B publication Critical patent/HU186782B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás akaricid és inszekticid hatású új 7-szubsztituált 2,3-dihidro-benzofuránok előállítására. A vegyületek intermedierként is szolgálnak peszticid hatóanyagok előállítására.
A 3 971803-as számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismeretes, hogy bizonyos 3-(4-hidroxi-benzil)-1,3,4-oxadiazoí-2(3H)-onok adalékként alkalmazhatók szerves polimerek termooxidációs lebomlása és elszíntelenedése ellen.
A 3 772 323-as számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egyes 2-(benzimidazol-2-il)-benzofuránokat ismertet, mint optikai fehérítőket.
A 4076 824-es és 4150142-es számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások szerint egyes 5-alkoxi-3-(2-alkoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-onok hasznos nematocidok, akaricidek és inszekticidek.
Azt találtuk, hogy a 3-as helyzetben 2,3-dihidro-benzofurán-7-il csoporttal szubsztituált 1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on csoportot tartalmazó vegyületek akaricid és inszekticid tulajdonságúak és a közbenső termékeik, a 2-klór-formil-hidrazin-karboxilát észterei is, melyekből ciklizálással kapjuk a végterméket. Az intermediert a hidrazin-karboxilátokból állítjuk elő foszgénes reakcióval.
A találmány szerinti (I) általános képletű 7-szubsztituált 2,3-dihidro-benzofuránokat állítunk elő — ahol a képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, X, Y és Z együtt —COO—C(OR) = általános képletű csoportot jelenthetnek, vagy X jelentése klór-formil-csoport, Y hidrogénatom, Z jelentése — COOR képletű karboxilát-csoport, és R jelentése metil-, etil- vagy 2-propinilcsoport.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol X, Y és Z jelentése együtt —CO—O—C(OR)= vagy ahol X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése —COOR képletű karboxilátcsoport, peszticid, közelebbről inszekticid és akaricid hatást mutatnak. Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol X és Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése —COOR képletű karboxilátcsoport, és ahol X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom, Z jelentése —COOR képletű karboxilátcsoport, hasznos kémiai intermedierek az (I) általános képletű peszticid hatású kémiai vegyületek előállításánál.
Előnyös peszticid hatású alcsoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Rl jelentése hidrogénatom, X, Y és Z jelentése együtt —CO—O—C(OCH3) = képletű csoportot képeznek és ha mindkét R1 jelentése metilcsoport, akkor X, Y és Z együtt — CO—O—C—(OR)= képletű csoportot képeznek, ahol R jelentése metil-, etil- vagy 2-propinilcsoport, vagy X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése metoxi-karbonilvagy etoxi-karbonil-csoport.
Azt az (I) általános képletű vegyületet, ahol R1 jelentése hidrogénatom, X, Y és Z együtt —CO—O— C(OCH3)= csoportot képeznek, (A) képlettel jellemezhetjük, és ez a vegyüiet a 3-(2,3-dihidro-benzofurán-7-il)-5-metoxi-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-on.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése metilcsoport, X, Y és Z együtt —C O—O— C(OR) = csoportot képeznek, a (II) általános képlettel jellemezhető, ahol R jelentése metil-, etil-vagy 2propinilcsoport.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 je10 lentése metilcsoport, X jelentése klór-formil-csoport, Y hidrogénatom és Z jelentése metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoport, a (III) általános képlettel jellemezhetők, ahol R jelentése metil- vagy etilcsoport.
A találmány szerint a (I) általános képletű vegyületeket, ahol X, Y és Z együtt —CO—O—C(OR) = képletű csoportot képeznek vagy X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése —COOR képletű karboxilátcsoport és R jelentése metil-, etil- vagy 2-propinilcsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy· (IV) általános képletű észtert, ahol R és R* jelentése a fenti, foszgénnel, reagáltatunk inért oldószerben, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet, ahol X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése —COOR képletű karboxilátcsoport — bázissal kezelünk és így olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, ahol X, Y és Z együtt —CO—O—C(OR) = képletű csoportot képeznek.
A (IV) általános képletű észtert inért oldószerben, pl. benzolban előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatjuk foszgénnel. Az (I) általános képletű vegyületet, ahol X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése karboxilátcsoport, előnyösen folyékony alkohol, pl. metanol mint oldószer jelenlétében reagáltatjuk bázissal, szobahőmérséklettől a reakcióelegy visszafolyatási hőmérsékletéig terjedő hőmérséklet intervallumban. Bázisként előnyösen tercier amin bázisokat, különösen etil-diizopropil-amint és trietil-amint használunk.
A 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidrazino-benzofuránt és a 2,3-dihidro-7-hidrazino-benzofuránt és savaddíciós sóikat előállíthatjuk (2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-hidrazin-szulfonsavon és (2,3-dihidro-benzofurán-7-il)-hidrazin-szulfonsavon vagy sóikon, pl. nátrium vagy kálium sóikon keresztül 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-nitro-benzofuránból.
A találmány szerint olyan akaricid és inszekticid hatású vegyületeket állítunk elő, amelyek (I) általános képletében, ahol R* jelentése hidrogénatom, X, Y és Z együtt —CO—O—C(0CH3) = képletű csoportot képeznek, vagy ahol R1 jelentése mindkét esetben metilcsoport és X, Y és Z együtt CO—OC(OR) = képletű csoportot képeznek, ahol R jelentése metil-, etil- vagy 2-propinilcsoport vagy X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése metoxikarbonil vagy etoxi-lcarbonilcsoport.
A találmány további részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. Az előállított vegyületeket és fizikai állandóikat az 1. táblázat tartalmazza.
7. példa
2-(2-klór-formil)-2-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-hidrazin-karbonsav-metil-észter (1) g, kereskedelemben kapható 10%-os palládiumcsontszén katalizátort hozzáadunk 82,2 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-nitro-benzofurán 500 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához. Utóbbi vegytUetet a 3412110 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint állítottuk elő. A kapott elegyet 0,34 atmoszféra nyomáson Parr-féle rázókészülékben hidrogénezzük, majd leszűrjük. Az oldószert a szűr-21 rt, gy sl-Ű •i
VJ ιοί •3
It íd
7' létről lepároljuk. A maradékot 1 liter 0 °C-ra lehűtött vízmentes éterben oldjuk. Az oldatot gázalakú vízmentes sósavgáz kis mennyiségű feleslegével kezeljük.
A kapott elegyet leszűrjük és a szilárd anyagot szárítjuk. 5
7-amino-2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-hidrokloridot kapunk fehér termék formájában. (1A)
82.7 g 1A jelű fenti, 5 °C-ra lehűtött vegyület oldatát, 146 ml koncentrált sósavat és 450 ml vizet diazotálunk oly módon, hogy 30 perces időtartam alatt 10 hozzácsepegtetjük 31,5 g nátrium-nitrit 45 ml vízzel készített oldatát. Szűrés után a kapott oldatot 5 °C-on percig keverjük, majd hozzácsepegtetjük 367 g nátrium-szulfit 705 ml vízzel készített 5 °C-os kevert oldatához. A kapott elegyet 2 óráig szobahőmérsékleten 15 keverjük. Ezután részletekben 72,2 g nátrium-ditionit 100 ml vízzel készített szuszpenzióját adjuk hozzá. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 2 óráig keverjük, majd 10 percig 75 °C-on melegítjük és 500 g káliumkloridot adunk hozzá. 18 óra múlva a kapott elegyet 20 5 °C-ra lehűtjük és leszűrjük. A szilárd anyagot megszárítjuk és így 1B jelű (2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-hidrazin-szulfonsav káliumsóját kapjuk fehéres színű szilárd anyag formájában, amely bomlás közben kb. 120 °C-on olvad. 25 g hidrogén-kloridot bevezetünk 56 g 1B jelű vegyület 250 ml etanollal képezett, kevert szuszpenziójába. A kapott elegyet 3 óráig keverjük, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot 50 ml vízben oldjuk, az oldatot vizes nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk és 30 éterrel extraháljuk. Az extraktumot hideg vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. Az oldószert lepárolva IC jelű 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidrazino-benzofuránt kapunk sötét olaj formájában. 35
17.8 g így előállított IC jelű vegyületet és 12,9 g etil-diizopropil-amint 200 ml tetrahidrofuránban oldunk. 9,45 g klór-hangyasav-metil-észtert csepegtetünk a kevert oldathoz és a kapott elegyet egy óra hosszat keverjük. Az oldószert lepároljuk, a maradé- 40 kot vízzel mossuk, éterrel extraháljuk és az extraktumot szárítjuk. Az éter egy részét az extraktumból lepároljuk és a kapott oldatot lehűtjük. A kapott terméket izolálva 2-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-hidrazin-karbonsav-metil-észter keletkezik (ID 45 jelű) fehér, szilárd anyag formájában. Op.: 101—
102 °C.
6,3 g foszgén 60 ml benzollal készített oldatát szobahőmérsékleten hozzáadjuk 13,5 g ID jelű vegyület 100 ml benzollal készíteti oldatához. A kapott elegyet 50 24 óráig szobahőmérsékleten tartjuk és az oldószert lepárolva (1) jelű vegyületet kapunk fehér, kristályos szilárd anyag formájában. Op.: 118—120°C.
3.
2, és 3. példa
Az 1. példában leírt általános módszerrel 2-(2-klór-formii)-2-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)- 60 -hidrazin-karbonsav-etil-észíer (2) állítható elő szilárd anyag formájában: op.: 113—115 °C: 2-(2,3-Dihidro-2,2-dimeti!-benzofurán-7-il)-hidrazid-karbonsav-etil-észterből, fehér szilára anyag formájában, op.: 94-95 °C. 65
2-(2-Klór-formil)-2-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-hidrazin-karbonsav-2-propinil-észter (3) állítható elő olaj formájában 2-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-ben2ofurán-7-il)-hidrazin-karbonsav-2-propinil-észterből szilárd, fehér anyag formájában, op.: 70—80 °C..
4. példa
3-(2,3-Dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-5-metoxi-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-on (4) g (1) képletű vegyület és 15 g etil-diizopropil-amin 200 ml metanollal készített oldatát 15 percig melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Hűtés után az oldószert lepároljuk. A maradékot vízzel eldörzsöljük, sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert lepároljuk. A maradékot éter és hexán elegyéből kristályosítjuk. (4) képletű terméket kapunk szilárd, fehér anyag formájában. Op.: 52—54 °C.
5. és 6. példa
A 4. példában leírt általános módszerrel a (5) képletű 3-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-5-etoxi-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-ont kapunk olaj formájában a (2) képletű vegyületből.
3-(2,3-Dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)-(5-propinil-oxi)-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-ont (6) képletű vegyületet állítunk elő szilárd anyag formájában a (3) képletű vegyületből. Op.: 72—74 °C.
7. példa
2-(Klór-formil)-2-(2,3-dihidro-benzofurán-7-il)-hidrazin-karbonsav-metil-észter (7)
39,4 g 2,3-dihidro-7-nitro-benzofurán (a Journal of Heterocyclic Chemistry, vol. 5, No. 1, p. 1 (1968) szerint előállítva) 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát Parr-féle rázóberendezésen 0,34 atmoszféra nyomáson Raney-nikkel katalizátor alkalmazásával 3 óráig szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A kapott elegyet leszűrjük, az oldószert a szürletról lepároljuk. A maradékot éterből átkristályosítva 2,3-dihidro-7-amino-O-benzofuránt (7A) kapunk színtelen, szilárd anyag formájában. Op.: 70—72 °C.
g 7A jelű vegyületet hozzáadunk 65 ml koncentrált sósav 200 ml vízzel készített oldatához. Az elegyet 45 °C-ra melegítjük, majd szobahőmérsékleten 200 ml 18 óráig keverjük. Az elegyet 14 g nátrium-nitrit 20 ml vízzel készített elegyéhez történő adagolása közben 20 perc leforgása alatt 5 °C-ra hűtjük. A kapott elegyet 45 °C-on 45 percig keverjük, majd hozzácsepegtetjük 15 perc alatt 164 g nátrium-szulfit 315 ml-rel készített elegyéhez 5—10 °C-on. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óráig keverjük és termékként nátrium-(2,3-dihidro-benzofurán-7-il)-diazin-szulfonát-monohidrátot (7D) kapunk sárga szilárd anyag formájá3 .1
-3»<· ·. .. , . .. ' . . . . . .. - ·,;
1 186782 bán. Op.: 180 °C bomlás közben . A tennék egy mintáját analízis céljára izoláljuk és a visszamaradt elegyet a következő lépésnél közvetlenül használjuk fel.
32.2 g nátrium-ditionit 100 ml vízzel készített oldatát hozzácsepegtetjük keverés közben 25 °C-on az előző lépés végső elegyéhez. A kapott elegyet 2 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd 10 percig 70 °C-on. Ezután 148 g kálium-kloridot adunk hozzá és az elegyet szobahőmérsékleten 18 percig keverjük. A kapott elegyet 5°C-ra hűtjük és leszűrjük. A szilárd anyagot szárítjuk és így 2-(2,3-dihidro-benzofurán-7-il)-hidrazin-szulfonát-káliumsót kapunk (7C). Op.: 255 °C (bomlás közben).
45.3 g 7C vegyület és 500 ml vízmentes etanol elegyét 5—10 °C-ra hűtjük, miközben 23 g vízmentes sósavat adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 óráig keverjük és leszűrjük. Az oldószert a szűrletről lepároljuk és a maradéka (7D) képletű 7-hidrazin-2,3-dihidro-benzofurán-hidroklorid.
g (7D) 150 ml tetrahidrofurán és 24,5 g etil-diizopropil-amin elegyét 5 °C-ra hűtjük, miközben 10 perc leforgása alatt 5,1 g klórhangyasavmetil-észtert csepegtetünk hozzá. A kapott elegyet 30 percig 5 °C-on keverjük, majd 60 °C-ra melegítjük és ezen a hőfokon tartjuk 10 percig. Az illékony anyagot lepároljuk. A maradékot 300 ml vízben feloldjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert részben lepároljuk. A maradékot lehűtjük és leszűrjük és így (7E) képletű 3-(2,3-dihidro-benzofurán-7-il)-hidrazin-metil-karboxilátot kapunk fehéres színű termék formájában. Op.: 110—112 °C.
3,5 g (5) képletű vegyület 25 ml benzollal készített oldatát 5 perc alatt szobahőmérksékleten hozzácsepegtetjük 5 g foszgén 75 ml benzollal készített kevert oldatához. Az elegyet egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk és az oldószert lepároljuk. A maradékot metanolból kristályosítjuk. A kapott (7) képletű vegyület színtelen szilárd termék, amely 110—112 eC-on olvad.
8. példa
3-(2,3-Dihidro-benzofurán-7-il)-5-metoxi-1,3,4-oxadiazol-2-(3H)-on (8)
0,123 g (7) képletű vegyületet 2 ml metanollal és 0,1 ml trietil-aminnal keverjük össze és az elegyet éjjel állni hagyjuk. Az elegyet éterrel hígítjuk,' hig sósavval mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. A maradékot vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk. A (8) képletű vegyületet krémszínű termék formájában kapjuk, amely 108— 109 °O-on olvad.
A találmány szerinti hatóanyagokat inszekticid és akaricid hatásra standard teszt-módszerekkel vizsgáltuk és az alábbi módon határoztuk meg a hatóanyagok toxicitását:
” 1. Házi legyeket (Musca domestica [Linné]) vizsgáltunk oly módón, hogy 50 4—5-napos házilegyet egy kalitkába helyeztünk és a kalitkában lévő házi legyeket 0,6 ml tesztvegyületet tartalmazó oldattal bepermetezzük. Permetezés után a legyeket széndioxiddal érzéstelenítettük és egy másik kalitkába helyeztük, amely egy tejes párnát tartalmazott étel gyanánt. A kalitkákat 18—20 óráig tartottuk, ezután kiértékelés következett. Megszámoltuk az elpusztult és az éppen elpusztulóban lévő legyeket és minden tesztvegyületre nézve többszöri dózist alkalmaztunk.
2. Borsólevéltetveket [Acyrthosiphon pisum (Harris)] vizsgáltunk oly módon, hogy szélesíevelű babnövényekre 100 levéltetvet helyeztünk. A növényeket a hatóanyag vizes oldatának acetonos hígításával be10 permeteztük, amely oldatemulgeáló szert is tartalmazott és laboratóriumi feltételek mellett tartottuk 18—20 óráig konténerekben és ekkor a konténerekben lévő élő levéltetveket megszámláltuk. A tesztek során minden tesztvegyületet különböző dózisokban alkalmaztuk.
3. Felnőtt nőstény kétfoltos takácsatkát [Tetranychus urticae (Koch)] teszteltünk oly módon, hogy 50—75 atkát helyeztünk a tarkabab-növények alsó részére. A leveleket tesztvegyület emulgeáló szert tartal20 mazó vizes oldatának acetonos hígításával permeteztük be és laboratóriumi körülmények között tartottuk 20 óráig, majd a mortalitási számításokat elvégeztük. Minden tesztvegyületet különböző dózisokban alkalmaztuk.
4. Moszkitólárvákat (Anophelus albimanus [Weide]) vizsgáltunk oly módon, hogy tíz élő és hatásos moszkitólárvát helyeztünk egy edénybe, amely a tesztvegyület 1%-os acetonos oldatának 0,1 ml alikvotját tartalmazza 100 ml desztillált vízzel alaposan elkever30 ve. 18—22 óra múlva mortalitást számoltunk. Elpusztultnak tekintettük a már elpusztult és a már pusztulásban lévő lárvákat is. Pusztulónak tekintettük azokat a lárvákat, amelyek már nem úsztak egy tűvel való átszúrás után. A tesztet különböző dózisokkal végéz35 tűk az egyes vegyületek esetében.
5. Gabonakalász-férget (Heliothis zea [Boddie]) teszteltünk oly módon, hogy széles babnövényeket bepermeteztünk a tesztvegyület vizes oldatának acetonos hígításával, amely emulgeáló szert tartalmaz. A bepermetezés után azonnal 5 lárvát a növényre helyeztünk és 44—46 óráig ott tartottunk. Ezután összeszámoltuk az elpusztult és az elpusztulóban lévő lárvákat. A tesztek során az egyes hatóanyagokat különböző dózisokban alkalmaztuk.
Az egyes rovarfajtáknál meghatároztuk a formulázott készítményben azt a hatóanyagkoncentrációt, amely a rovarok 50%-ának elpusztításához szükséges, azaz LC» dózist. Az eredményeket az I táblázat tartalmazza. Az LC» értékeket ppm-ben fejeztük ki.
(I) táblázat
Vegytllet LCjo (ppm)
55 Házilégy Borsó levéltetű Gabonaka- lász-féreg Takács- atka Szúnyog- lárva
1 >0,5 0,000 08 0,043 >0,02 0,016
2 >0,5 0,000 3 0,1 >0,2 >0,1
60 4 0,005 0,000 03 0,0218 0,03 0,006
5 0,03 0,000 09 0,1 0,2 >0,1
6 0,019 0,000 15 0,078 0,031 >0,1
8 0,05 0,000 6 0,23 — ' —
-4186782
1. Táblázat Új termékek (I) általános képletű vegyületek
Példa X Y Z R R1 op·
1 COC1 H COOR CH3 ch3 118—120 '
2 COC1 H COOR C2Hs ch3 113—115
3 COC1 H COOR HCsCCH2 ch3 olaj
4 —CO—O—C(OR) = ch3 ch3 52—54
5 —CO—O—C(OR) = c2h3 ch3 olaj
6 —CO—0—C(OR) = HCsCCH2 CH3 72—74
7 COC1 H COOR ch3 H 110-112
8 —CO—O—C(0R) = ch3 H 108—109
Új kiindulási anyagok
Vegylllet- szám X Y Z R Rí op.
1B H H SO3K _ ch3 120
ID H H COOR ch3 ch3 101—102
2D H H COOR. c2h5 ch3 94—95
3D H H COOR HCsCCH2 CH3 70—80
7C H H SO3K — H 255
7E H H COOR ch3 H 110—112
összehasonlító példa
A találmány szerint előállított 2 vegyületet (4. és 5. 35 példa) és 5-metoxi-3-(2-metoxi-furil)-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-ont (RP—32861, Rhone-Pontenc) ismert módszerrel vizsgáltuk és a vegyületek toxicitását hasonlítottuk össze a standard etil-parationhoz viszonyítva az alábbi rovarokra és atkákra: 40
Spodoptera littoralis (SÍ), Anophelus albinanus (Aa), Musca domestica (Md) és Aphis fabea (Af). A teszteket különböző dózisokkal végeztük és a mortalitás számításakor minden vegyületre kiszámítottuk az LC»-t. Az Le» toxicitási indexet az alábbi képlettel 45 számítottuk ki:

Claims (1)

  1. Eljárás (I) általános képletű 7-szubsztituált 2,3-dihidro-benzofuránok — ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, X, Y és Z együtt —CO—O— C(OR)= képletű csoportot képeznek, vagy X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése metil-, etil- vagy 2-propinil-csoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületet — ahol R és R1 jelentése a fenti — inért oldószerben, foszgénnel reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet — ahol X jelentése klór-formil-csoport, Y jelentése hidrogénatom, Z jelentése —COOR általános képletű észtercsoport és R jelentése a fenti — bázissal reagáltatjuk.
    Az eredmények az alábbiak: Aa végső Md Af Vegyület SÍ SÍ Aa (24 h) (7 nap) (48 h) 4. példa 190 205 5 15 8 1100 5. példa 18 18 <3 <3 — 420 RP-32 861 9 10 <3 2 <1 270
    Világosan látjuk, hogy a találmány szerint előállított vegyületek hatásosabbak.
HU263381A 1980-09-15 1981-09-11 Pesticide compositions containing 7-substituted 2,3-dihydro-benzofurans and process for the preparation of said compounds HU186782B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18723480A 1980-09-15 1980-09-15
US18723580A 1980-09-15 1980-09-15
US06/187,240 US4302592A (en) 1980-09-15 1980-09-15 Pesticidal 3-(2,3-dihydrobenzofuran-7-yl)-5-methoxy-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-one

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186782B true HU186782B (en) 1985-09-30

Family

ID=27392218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU263381A HU186782B (en) 1980-09-15 1981-09-11 Pesticide compositions containing 7-substituted 2,3-dihydro-benzofurans and process for the preparation of said compounds

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0048040B1 (hu)
AU (1) AU549628B2 (hu)
BR (1) BR8105807A (hu)
DE (1) DE3165774D1 (hu)
DK (1) DK156439C (hu)
HU (1) HU186782B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0067471B1 (en) * 1981-06-15 1985-11-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. 7-substituted 2,3-dihydrobenzofurans, their preparation and their use as pesticides or as chemical intermediates
JPS60115502A (ja) * 1983-11-28 1985-06-22 Mitsubishi Chem Ind Ltd 殺虫剤
US4587259A (en) * 1984-06-29 1986-05-06 Shell Oil Company Miticidal 2-(2-methyl-2,3-dihydro-benzofuran-7-yl)hydrazinecarboxylic acid esters
US4554283A (en) * 1984-08-22 1985-11-19 Shell Oil Company Aphicidal 3-(2-alkyl-2,3-dihydrobenzofuran-7-yl)-5-(R,R1 -amino)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ones
US4766146A (en) * 1986-03-20 1988-08-23 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal substituted hydrazinecarboxylic acid esters
GB8827850D0 (en) * 1988-11-29 1988-12-29 Shell Int Research Biocidal compounds
US5783599A (en) * 1993-02-24 1998-07-21 Octamer Inc Methods of treating cancer and viral infections with 5-iodo-6-amino-and 5-iodo-6-nitroso-1 2-benzopyrones
DE19942354A1 (de) 1999-09-04 2001-03-08 Aventis Pharma Gmbh Substituierte 3-Phenyl-5-alkoxi-1,3,4-oxdiazol-2-one, ihre Herstellung und Verwendung in Arzneimitteln
WO2001066531A1 (de) 2000-03-07 2001-09-13 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Substituierte 3-phenyl-5-alkoxi-1,3,4-oxdiazol-2-one (und) ihre verwendung zur hemmung der hormonsensitiven lipase
US6900233B2 (en) 2002-02-28 2005-05-31 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Substituted 3-phenyl-5-alkoxy-3H-(1,3,4)-oxadiazol-2-ones, pharmaceutical composition and method for treating obesity thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3547955A (en) * 1966-11-25 1970-12-15 Fmc Corp 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl n-(dimethylamino) carbamate
HU163443B (hu) * 1970-08-26 1973-08-28

Also Published As

Publication number Publication date
EP0048040A1 (en) 1982-03-24
BR8105807A (pt) 1982-06-08
DK156439B (da) 1989-08-21
EP0048040B1 (en) 1984-08-29
AU549628B2 (en) 1986-02-06
DK156439C (da) 1990-01-22
AU7516081A (en) 1982-03-25
DK322281A (da) 1982-03-16
DE3165774D1 (en) 1984-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2041220C1 (ru) Производное гидразина, инсектицидная композиция, способ борьбы с вредными насекомыми, способ получения производного гидразина
KR0134084B1 (ko) 4-아실록시퀴놀린 유도체와 이를 함유하는 살충 또는 살비 조성물
HU186782B (en) Pesticide compositions containing 7-substituted 2,3-dihydro-benzofurans and process for the preparation of said compounds
KR20060015532A (ko) 살충성 (다이할로프로펜일)페닐알킬 치환된 벤조다이옥솔란및 벤조다이옥솔 유도체
EP0067471B1 (en) 7-substituted 2,3-dihydrobenzofurans, their preparation and their use as pesticides or as chemical intermediates
JPS596302B2 (ja) 非対称ビスカルバメ−ト化合物
US4406910A (en) Pesticidal 3-(2,3-dihydro-2-alkylbenzofuran-7-yl)-5-(R-oxy)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ones
JPS63198675A (ja) 置換１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサン誘導体
US4072495A (en) 5-Benzofuranyl esters as herbicides and plant growth regulants
US4237168A (en) N-(4-Chloro-2-methylphenyl)-N-hydroxy methanimidamide and its pesticidal use
EA002064B1 (ru) Пестицидные соединения, составы и способ их получения
US4038403A (en) Benzotriazole ovicides and larvicides
US4575560A (en) Insecticidal diaminoguanidine hydrazone compounds
US4345932A (en) Herbicides
US5356924A (en) Pesticidal benzodioxole
GB1592851A (en) Aryl hydrazones and their preparation and use as fungicides
HU217357B (hu) 13-Alkil-23-imino- és 13-halogén-23-imino-LL-F28249-származékok, ezeket hatóanyagként tartalmazó parazitaellenes, inszekticid, akaricid és nematocid hatású növényvédő szer és állatgyógyászati készítmények, eljárás a hatóanyagok és az állatgyógyászati ...
US4529726A (en) Pesticidal nitromethylene derivatives
JPH08231529A (ja) ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
JPH08231528A (ja) 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
US4263318A (en) N-alkoxy- and N-aryloxysulfinylcarbamate esters
US4467104A (en) Esters of 2-(2-chlorocarbonyl)-2-(2,3-dihydro-2-alkylbenzofuran-7-yl)-hydrazinecarboxylic acid
US4120871A (en) 5-Organosulfonyl, 5-organosulfinyl or 5-haloalkanoyl-benzofuran-2-ones
US3661926A (en) Physiologically active oxadiazoline and thiadiazoline derivatives of phosphoric acid and thiophosphoric acid
US4062951A (en) Organophosphorus compounds, compositions containing them and their method of use

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee