HU186018B - Process for preparing o-phenylene-diamine - Google Patents
Process for preparing o-phenylene-diamine Download PDFInfo
- Publication number
- HU186018B HU186018B HU821487A HU148782A HU186018B HU 186018 B HU186018 B HU 186018B HU 821487 A HU821487 A HU 821487A HU 148782 A HU148782 A HU 148782A HU 186018 B HU186018 B HU 186018B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- ammonia
- hydrogenation
- catalyst
- hydrogen
- nitroaniline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány orto-fenilén-diamin előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Az orto-fenilén-diamint olyan (I) általános képletü vegyületekből állítják elő, amelyben X jelentése H vagy Cl, hidrogénnel vagy hidrogéntartalmú gázzal aktív hidrogénező katalizátor jelenlétében történő redukció útján.
A hidrogénezést 30—70% ammónia és 10—15% víz jelenlétében célszerűen folyamatosan hajtják végre, utána az oldatot ammóniamentesítik, a katalizátort kiszűrik, majd a terméket oldószeres extrakcióval és/vagy kristályosítással kinyerik.
X X- H,Cl (I)
-1186018
A találmány tárgya eljárás gyógyszer- és növényvédőszer intermedierként használható o-fenilén-diamin előállítására az (I) képlettel jellemzett o-nitro-anilinból és/vagy 2-nitro-4-klór-anilinból, ahol a képletben X jelentése H vagy Cl, vizes ammóniás közegben, aktív hidrogénező katalizátor jelenlétében hidrogénnel vagy hidrogént tartalmazó gázzal történő redukció útján.
Az o-fenilén-diamin előállítására ismert módszerek elsősorban az o-nitro-anilin redukcióját alkalmazzák. A redukció hagyományos eljárásainál vizes közegben vas, cink vagy ón redukálószert (Winnacker-Küchler: Kémiai technológiai I. 742—748 o., Műszaki Könyvkiadó, Budapest 1962.) vagy nátrium-szulfid oldatot (FIAT Final Report Nr. 1313) használnak.
Az o-nitro-anilin redukcióját újabban katalitikus hidrogénezéssel végzik. A katalitikus hidrogénezés történhet gőzfázisban réz- (Brown, Carrick: J. Am. Chem. Soc. 41, 439) vagy Fuller-föld hordozós palládiumkatalizátor (Monsanto Chemicals 1077 920 sz. brit szabadalom 1967) jelenlétében. A folyadékfázisú hidrogénezést általában oldószerben, Raney nikkel (Chem. Zvisti 2, 114 (1948)) vagy hordozós palládium-, illetve platinakatalizátorok (duPont de Nemours Ε. I. and Co. 2461 615 sz. NSZK közzétételi irat (1975)), (UOP Co. 3230259 sz. amerikai szabadalom (1966)) segítségével hajtják végre.
Az o-fenilén-diamin előállítása o-dinitro-benzol redukciójával is elvégezhető, ez a nyersanyag azonban ipari méretekben gyakorlatilag hozzáférhetetlen.
Az o-fenilén-diamin előállítása o-diklór-benzol ammonolizisével újabban több japán szabadalom (Toyo Soda Mfg. Co. Ltd. 77, 95 615—95 617 sz. szabadalmak (1977)) tárgyát képezi. Az ammonolizishez 200 °C-on réz-oxid-katalizátor jelenlétében 16 óra reakcióidő szükséges.
Az anilin aminálása o-fenilén-diaminná Mg-, Sr- és Zn-oxidokat tartalmazó Ni-katalizátorral 350 °C-on, 300—400 bar nyomáson mérsékelt hozamokkal történhet (duPont de Nemours and Co. 2114 170 sz. NSZK közzétételi irat (1970)).
Az o-nitro-anilin nem katalitikus redukcióinak legfőbb hátránya a nagymennyiségű melléktermék, illetve szennyvíz elhelyezésének gondja. A katalitikus módszerek közül a gőzfázisú eljárásoknál a reakció hőmérséklete 250 °C fölött van és a hidrogénezési sebességet növelő nyomásnövelés a gőzfázis biztosításához szükséges hőmérsékletet még tovább emeli.
A folyadékfázisú, szuszpenziós katalizátoros módszerek szinte kizárólag szakaszos eljárásokban valósultak meg. Az o-nitro-anilint alkalmas szerves oldószerekben (aromás szénhidrogének, észterek vagy alkoholok) feloldják és a katalizátort az oldatban szuszpendálva, intenzív keverés közben végzik el a hidrogénezést. Ezeket az eljárásokat nagyipari méretben megvalósítva jelentős mennyiségű szerves oldószer regenerálása válik szükségessé.
A o-nitor-anilin önmaga is több reakciólépéssel előállított intermedier, ezért az o-fenilén-diamin előállításra szolgáló módszerek közül igazán a többlépéses, benzol nyersanyagból, vagy alacsonyabb feldolgozottsági fokú intermedierből (klór-benzol, nitro-benzol) kiinduló eljárások az értékesek. Ezeknél az o-nitro-anilinen keresztül történő előállításoknál általánosságban jelentkezik az a hátrány, hogy az o-bifunk2 :iós vegyület (o-klór-nitro-benzol, o-nitro-acetanilid) készítésénél kétszeres mennyiségű p-izomer is képződhet, amely melléktermékként jelentkezik.
A p-diklór-benzol nitrálásán, ezt követő aminálá; sán és katalitikus hidrogénezésén alapuló saját eljárásunk (175 397 sz. magyar szabadalom) kiküszöböli ezt a hátrányt és nem eredményezi izomer melléktermékek képződését.
A nem o-nitro-anilinen keresztül történő előállítási eljárások a nyersanyag hozzáférhetetlensége vagy az intenzív reakciókörülmények ellenére elérhető alacsony hozamok miatt a gyakorlatban nem terjedtek el.
Ipari eljárásként legelterjedtebben az o-klór-nitro- benzol aminálását és az így kapott o-nitro-anilin re- dukcióját használják. Itt az o-klór-nitro-benzol mint a p-klór-nitro-benzollal együtt keletkező izomer termék jelentkezik, így felhasználását mindenképpen p-klór-nitro-benzol elhelyezéséhez kell kötni. Amennyiben o-klór-nitro-benzol ilyen módon rendelkezésre áll, az o-fenilén-diamin abból előnyösen állítható elő.
Az ismert eljárások közül tehát a célszerűen o-klór-nitro-benzolból kapott o-nitro-anilin és a p-diklór-benzolból előállított 2-nitro-4-klór-anilin o-fenilén-diaminná történő katalitikus hidrogénezését alkalmazó módszereket tartjuk előnyösnek.
Az o-fenilén-diamin előállítási lehetőségeit tanulmányozva azt tapasztaltuk, hogy a 40—90% célszerűen 50—60% ammóniát tartalmazó vizes közegben a hidrogénezést előnyösebben lehet elvégezni, mint szerves oldószerben. A 40%-nál több ammóniát tartalmazó vizes ammónia méréseink szerint különösen 100 °C feletti hőmérsékleten homogén reakeióelegyet alkot a különféle szerves vegyületekkel, így az (I) képlettel jellemzett o-nitro-anilinnal és/vagy 2-nitro-4-klór-anilinnal is, ahol a képletben X jelentése H vagy CL 100 °C-on a 50% ammóniát, 30% vizes és mintegy 20% 2-nitro-4-klór-anilint tartalmazó reakcióelegy egyetlen folyadékfázist képez. Az ammónia jelenléte a közeg kedvező, állandó pH értékének biztosítása következtében kedvezően befolyásolja az aktívszén-hordozóra felvitt palládiumkatalizátor aktivitását. Abban az esetben, ha a hidrogénezés a halogén hidrogenolizisével jár együtt, a nagy feleslegű ammónia megköti a lehasadt sósavat és egyúttal oldatban tartja a keletkezett ammónia-klorid mellékterméket is. Szerves oldószerek alkalmazása esetén sókiválással kell számolni amely főként nyomás alatti, folyamatos berendezéseknél nehézségeket okozhat. Az ammónia felesleges a 100 °C feletti hőmérsékletű hidrogénezési reakcióelegyből egyszerűen lefúvathat, a visszamaradt vizes oldatból a lehűlés következtében az o-fenilén-diamin kikristályosodik, az ammónium-klorid pedig oldatban marad. A céltermék o-fenilén-diamin és a melléktermék ammónium-klorid elválasztásának hatékonysága extrakciós módszer alkalmazásával tovább fokozható.
Az extrakciós termékelválasztás az előzetes kristályosítás elhagyásával is végezhető, ebben az esetben a : különválasztott o-fenilén-diamin illetve ammónium-klorid-oldatok kerülnek további feldolgozásra.
A vizes ammóniás közeg alkalmazása még egy fontos előnnyel jár. Az (I) képlettel jellemzett o-nitro-anilin vagy 2-nÍtro-4-klór-anilin ipari előállításának szokásos módja a (II) képlettel jellemzett o-klór-nit-2I robenzol vagy 2,5-diklór-nitrobenzol ammonolizise, ahol a képletben X jelentése H vagy cl. az ammonollzist mindenképpen ammónia felesleg jelenlétében kell végezni. Az (I) általános képietű vegyületek kinyerése szokásos módon, az ammónia kiforralásával és a melléktermék ammónium-klorid elkülönítésével történik. Abban az esetben, ha az o-fenilén-diamin hidrogénezéssel történő előállítását hozzákapcsoljuk az (I) általános képietű vegyületek ammonolizissel történő gyártásához, nincs szükség az (I) általános képietű vegyületek elkülönítésére. Az amináló reaktorból távozó, ammóniát, vizet, az (I) általános képietű közbülső terméket és ammónium-kloridot tartalmazó reakcióelegyet közvetlenül át lehet vezetni a hidrogénező reaktorba, ahol a hidrogénező katalizátor vizes szuszpenziójának lassú adagolása és a hidrogén gáz bevezetése után a továbbra is homogén reakcióelegyben az (I) általános képietű vegyület o-fenilén-diaminná hidrogénezhető. Tekintettel arra, hogy az o-fenilén-diamin legelőnyösebben ilyen aminálási és hidrogénezési lépéseken keresztül állítható elő, a két reakciólépés közvetlen összekapcsolása jelentős műszaki előnyöket biztosít.
Az o-fenilén-diamin előállítását a találmány szerint úgy végezzük, hogy az o-nitro-anilint és/vagy 2-nitro-4-klór-anilint nyomás alatti, keverős edényben 50—60% ammóniát tartalmazó vizes oldattal 100 °Con homogén eleggyé keverjük, hozzáadagoljuk a 0,05—2% mennyiségű, aktív szén hordozóra felvitt
5—10% palládiumot tartalmazó hidrogénező katalizátor 1—10%-os vizes szuszpenzióját, majd 100—160 °C-on, 60—200 bar nyomáson hidrogén vagy hidrogéntartalmú gáz átvezetése közben elvégezzük a hidrogénezést. Ilyen körülmények között az átalakulás 20—60 perc alatt több mint 98%-os. A hidrogénezett reakcióelegyből az ammóniafelesleget melegen lefúvatjuk, a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, a vizes oldatból az o-fenilén-diamin legalább 80%-át hűtéssel, kristályosítással és szűréssel kinyerjük. Az anyalúgból az o-fenilén-diamint oldószeres extrakcióval választjuk el. Az ammónium-klorid vizes oldatban marad, amelyből az bepárlással kristályosán kapható. Ilyen módon egyrészt hasznosítható, az ipar által igényelt ammónium-klorid-terméket kapunk, másfelől pedig kiküszöböljük a szennyvízbe kerülő szervetlen só környezetet károsító hatását.
Az oldószeres extrakcióhoz valamely klórozott szénhidrogént, mint kloroform, 1,2-diklór-etán, triklór-etilén, perklór-etilén, 1,1,2-triklór-netán vagy benzolt, toluolt, étereket vagy észtereket használhatunk. Amennyiben az extrakciós elválasztást az ammónia lefúvatása után, az o-fenilén-diamin előzetes kristályosítása nélkül végezzük, úgy a teljes o-fenilén-diamin-menyiséget az oldószeres fázisból nyerjük ki kristályosítással, vagy bepárlással.
A hidrogénezést végezhetjük szakaszos, keverős reaktorban, vagy ezek sorbakapcsolásával készített kaszkádreaktorban, illetve folyamatosan oszlop- vagy csőreaktorban. A reaktorban a katalizátort mechanikus vagy gázkeveréssel tartjuk szuszpenzióban. A reaktoron áthaladt gázból az ammóniát nyomás alatti vizes abszorpcióval kimosva regeneráljuk, a hidrogéngázt pedig lefújjuk vagy cirkuláltatjuk. Hidrogén helyett hidrogéntartalmú ammónia szintézisgáz is megfelelő.
Abban az esetben, ha a hidrogénezést célszerűen az aminálási reakcióhoz közvetlenül hozzá, kívánjuk kapcsolni, a következőképpen járunk el.
Az o-klór-nitro-benzolt és/vagy 2,5-diklór-nitro-benzo’t 70—90% ammóniát tartalmazó vizes oldattal homogén eleggyé keverjük és az aminálást 180—220°C-on végezzük el. Az aminálás szakaszosan vagy folyamatosan végezhető·. 20—40 perc reakcióidő után a reakcióelegyet 100—160 °C-ra lehűtjük és átvezetjük a hidrogénező reaktorba, ahol a katalizátorszuszpenzió hozzákeverése és a hidrogén bevezetése után a reakciót a leírtak szerint elvégezzük.
Az aminálási és hidrogénezési lépés folyamatos, összekapcsolt megvalósítására kísérleti berendezést állítottunk össze, amelynek működését a mellékelt folyamatábrával szemléltetjük.
Az o-klór-nitro-benzolt vagy 2,5-diklór-nitro-benzolt a 2 adagolóedényből a 6 adagolószivattyúval, a tömény vizes ammónia oldatott a 3 adagolóedényből a 7 adagolószivattyúval adagoljuk. Összekeverés után a homogén folyadékfázisú reakcióelegy a 9 amináló csőreaktorba jut, ahol az aminálás 200—220 °Con lejátszódik. A reakcióelegyet, amely ammóniát, vizes, ammónium-kloridot és o-nitro-anilint vagy 2-nitro-4-kIór-anilint tartalmaz, hőcserélőben 100—160 °C-ra hűtjük vissza, és továbbvezetjük a 11 hidrogénező reaktor aljára. Ide adagoljuk be a 4 adagolóedényből a 8 adagolószivattyú segítségével az aktívszén-hordozós palládiumkatalizátor vizes szuszpenzióját is. Ugyancsak a reaktor aljára vezetjük be a 60—200 bar nyomású hidrogéngázt. A 11 hidrogénező reaktoron áthaladó reakcióelegy a 12 szeparátorba jut, ahol az ammóniával telített hidrogéngáz elválik a cseppfolyós fázistól, amely még a katalizátort is tartalmazza. A gázt a 13 nyomás alatti abszorberbe vezetjük, ahol vízzel kimossuk belőle az ammóniát. A regenerált vizes ammónia oldatot friss ammóniával töményítve ismét felhasználjuk. A 12 szeparátorból a folyadékfázist folyamatosan a 14 ammóniakiforralóba engedjük át. A 14 ammóniakiforralóból távozó ammóniagázt a 13 abszorberbe vezetjük elnyeletésre. A 14 ammóniakiforralóból leengedett cseppfolyós fázisból a 17 szűrőn eltávolítjuk a katalizátort, majd az o-fenilén-diamint és ammónium-kloridot tartalmazó, melegen telített vizes oldatot a 15 ellenáramú extrák torba vezetjük, ahol az 1 edényből az 5 adagolószivattyú segítségével adagolt oldószerrel extraháljuk belőle az o-fenilén-diamint. A vizes oldatot, amely már csak ammónium-kloridot tartalmaz, a 19 tárolóedénybe vezetjük. A 15 extraktorból az oldószer o-fenilén-diaminnal melegen telített oldata távozik, amelyből a 16 kristályosítóban való hűtés után a 18 szűrőn nyerjük az o-fenilén-diarnin végterméket. Ezt a 22 tárolóedényben gyűjtjük össze. A 18 szűrőről távozó anyalúgot, amely még 2—5% o-fenilén-diamint tartalmaz, a 20 tárolóedénybe gyűjtjük és extrakcióhoz ismételten felhasználhatjuk.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük.
1. példa
13,3 g o-nitro-anilint bemértünk egy keverővei felszerelt, fűthető nyomástartó edénybe, hozzáadtunk 18 g vizet, majd az edény lezárása után egy nyomás
-3186018 alatti adagolóedényből 28 g cseppfolyós ammóniát. Az edény tartalmát keverés közben 100 °C-ra melegítettük. 40 mg, 10% palládiumot tartalmazó, aktívszén-hordozóra felvitt katalizátort 10 g vízben szuszpendáltunk és beleöntöttük a 0,2 dm3 térfogatú hidrogénező reaktorba, amelyet fűtőköpennyel és perforált lemezes gázelosztóval láttunk el. A katalizátort gázkeveréssel tartottuk szuszpenzióban. A reaktor hőmérsékletét 130°C-ra, nyomását 100 bar-ra szabályoztuk, majd az o-nitro-anilint, ammóniát és vizet tartalmazó elegyet nitrogén nyomás segítségével átnyomtuk a hidrogénező reaktorba. 40 perc reakcióidő után a hidrogéngáz betáplálását megszüntettük, a reaktort nyomásmentesítettük, majd a reakcióelegy ammóniatartalmát kiforraltuk. Ezután a reaktor tartalmát leengedtük, a katalizátort szűréssel eltávolitottuk. A melegen telített vizes oldatból hűtéssel 8 g kristályos o-fenilén-diamint különítettünk el, amelynek olvadáspontja szárítás után 101 °C volt. Az anyalúg bepárlásával további 2,6 g 98 °C olvadáspontú terméket kaptunk.
2. példa
17, 2 2-nitor-4-kIór-aniIinhoz az 1. példában leírt módon 18 g vizet és 28 g cseppfolyós ammóniát adtunk keverés közben 100 °C-on. Az 1. példa szerinti hidrogénező reaktorba 100 mg 10% palládiumot tartalmazó aktív szén-hordozós katalizátor 10 g vízzel készült szuszpenzióját adtuk be. A hidrogénezést az 1. példában leírt módon 60 percig végezve, a reaktor nyomásmentesítése, az ammónia kiforralása és a katalizátor kiszűrése után a vizes oldatból kristályosítással 8,5 g o-fenilén-diamint különítettük el. Az anyalúgot háromszor extraháltuk egyenként 20 ml kloroformmal. A kloroformos oldat bepárlása után további 2 g o-fenilén-diamint kaptunk. A vizes fázisból bepárlás után 5 g kristályos ammónium-kloridot különítettünk el.
3. példa
15,8 g o-klór-nitro-benzolt 120 ml térfogatú saválló acélból készült autoklávba vittünk be. Hozzáadagoltunk 30 g cseppfolyós ammóniát és 8 g vizet. Az autoklávot rázás közben 220 °C-ra hűtöttük. Az 1. példa szerinti hidrogénező reaktorba 80 mg 5% palládiumot tartalmazó, aktív szén hordozós katalizátor 20 g vízzel készített szuszpenzióját adagoltuk. A hidrogéngáz áramlásának megindítása, a 140 °C reakcióhőmérséklet és a 100 bar nyomás beállítása után az aminálási reakcióelegyet átnyomattuk a hidrogénező reaktorba. 40 perc reakcióidő elteltével a gázáramot megszüntettük, az ammóniát kiforraltuk, a meleg reakcióelegyből a katalizátort szűréssel elválasztottuk, majd a szürletet ötször 20 ml benzollal extraháltuk. A benzolos oldat bepárlásával 10,2 g 99 °C olvadáspontú o-fenilén-diamint különítettünk el.
4. példa
A 3. példa szerinti aminálást és hidrogénezést 19,3 g 2,5-diklór-nitro-benzol felhasználásával végeztük. Az amináláshoz 30 g cseppfolyós ammóniát és 8 g vizet használtunk. Az aminálás reakcióhőmérséklete 200 °C, reakcióideje 20 perc volt. A hidrogénezéshez 200 mg 10% palládiumot tartalmazó aktívszén-hordozós katalizátor 20 g vízzel készült szuszpenzióját
- használtuk. A hidrogénezést 120 °C-on és 80 bar nyomáson 60 percig végeztük. Az ammóniamentesített reakcióelegyet a katalizátor kiszűrése után 1,2-diklór-etánnal extraháltuk. Az extrakcióhoz háromszor 20 ml oldószert használtunk. Az oldószerből bepárlással 10,3 g 100 °C olvadáspontú o-fenilén-diamint különítettünk el. A vizes fázisból bepárlással 10,1 g ammónium-kloridot kaptunk.
5. p élda
A mellékelt folyamatábra szerinti berendezésben folyamatos o-fenilén-diamint előállítást végeztünk. A 6 adagolószivattyúval óránként 1000 g 2,5-diklór-nitro-benzol olvadékot, a 7 adagolószivattyúval óránként 2300 g 80%-os vizes ammóniaoldatot adagoltunk a 200 °C-ra fűtött, olajba merülő 2 dm3 térfogatú csőreaktorba. A reaktorból távozó elegyet 130 °Cra hűtöttük és átnyomattuk a 11 hidrogénező reaktorba, amelynek hőmérsékletét a köpenyben nyomás alatt tartott forró vízzel 130 °C-on tartottuk. A reaktorba óránként 8 g 10% palládiumot tartalmazó, aktívszén-hordozós katalizátor 1100 ml vízzel készített szuszpenzióját adagoltuk be a 8 adagolószivattyú segítségével. A reaktor nyomása 150 bar volt. A 12 szeparátorból elvezetett folyadékfázist a 14 kiforralóban ammóniamentesítettük, majd a katalizátort a 17 szűrőn elválasztottuk és ismételt felhasználásra visszavezettük. A termék melegen telített vizes oldatából a 15 ellenáramú folyamatos ex traktorban óránként 1500 ml recirkuláló 1,2-triklór-etánnal extraháltuk az o-fenilén-diamint. A 16 kristályosító és a 18 szűrő segítségével levegőn történő szárítás után óránként 530 g o-fenilén-diamint választottunk el, amelynek olvadáspontja 100 °C volt. A vizes ammónium-klorid oldatot a 19 tartályban gyűjtöttük össze. Ebből az oldatból bepárlással 1000 ml-enként 280 g kristályos ammónium-kloridot kaptunk.
6. példa
Az 5. példa szerinti berendezésben óránként 820 g o-klór-nitro-benzol, 2300 g 80%-os ammónia, 6 g 5% palládiumot tartalmazó aktívszén-hordozós katalizátor 1100 ml vizes szuszpenzió és 1500 ml recirkuláló
1,2-diklór-etán extrahálószer betáplálással, az amináló reaktorban 220 °C, a hidrogénező reaktorban 150 °C hőmérséklet és 150 bar nyomás alkalmazásával, az 5 példában leírt módon óránként 543 g o-fenilén-diamint sikerült elkülöníteni, amelynek 101 °C volt az olvadáspontja.
Az eljárás előnyei
1. A vizes ammónia jelenléte kiküszöblhetővé teszi a tűzveszélyes oldószerek használatát.
2. A klór hidrogenolizisének biztosításához egyébként is szükséges ammónia a közeg megfelelő pH értékének beállítása mellett a homogén reakcióelegyet is biztosítja.
-4186018
3. Ammónia jelenlétében a klór hidrogenolizisének terméke ammónium-klorid, amely hasznosítható melléktermék és elhelyezése környezetszennyezési problémát nem okoz.
4. Eljárásunk szerint dolgozva nem szükséges az o-nitro-anilin vagy 2-nitro-4-klór-anilin tiszta minőségben való alkalmazása, hanem ezek az anyagok az ammonolizissel történő előállításuknál kapott reakcióelegyben elkülönítés nélkül használhatók fel.
5. Eljárásunk előnyösen alkalmazható a korábban szakaszosan végzett hidrogénezési lépés folyamatos megvalósításához.
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás o-fenilén-diamin előállítására o-nitro-anilinből és/vagy 2-nitro-4-klór-anilinből hidrogénnel vagy hidrogéntartalmú gázzal aktív hidrogénező katalizátor jelenlétében történő redukció útján, azzal jellemezve, hogy az o-nitro-anilint és/vagy 2-nitro-4-klór-anilint 30—70%, előnyösen 40—50% ammónia5 és 10—50%, célszerűen 30—40% víz jelenlétében feloldjuk, 100—160 °C, célszerűen 120—140 °C hőmérsékleten, 60—200 bar, célszerűen 100—120 bar nyomáson, gázkeveréssel, folyamatosan hidrogénezzük, az oldatból a katalizátort kiszűrjük, az ammóniát ki10 forraljuk, a terméket oldószeres extrakcióval és/vagy kristályosítással kinyerjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az o-nitro-anilint vagy 2-nitro-4-klór-anilint o-nitro-klór-benzol vagy 2,5-diklór-nitro-benzol vizes15 ammóniás közegű aminálásának reakcióelegyében, elválasztásuk nélkül, közvetlenül hidrogénezzük o-fenilén-diaminná.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU821487A HU186018B (en) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Process for preparing o-phenylene-diamine |
| DE19833316465 DE3316465A1 (de) | 1982-05-12 | 1983-05-05 | Verfahren zur herstellung von ortho-phenylendiamin |
| GB08312557A GB2122607B (en) | 1982-05-12 | 1983-05-06 | Preparation of o-phenylenediamine |
| FR8307783A FR2526790B1 (fr) | 1982-05-12 | 1983-05-10 | Procede de preparation de la o-phenylenediamine |
| CH2553/83A CH655093A5 (de) | 1982-05-12 | 1983-05-10 | Verfahren zur herstellung von ortho-phenylendiamin. |
| DD83250843A DD270208A3 (de) | 1982-05-12 | 1983-05-11 | Verfahren zur herstellung von ortho-phenylendiamin |
| JP58081058A JPS591450A (ja) | 1982-05-12 | 1983-05-11 | ｏ−フエニレンジアミンの製造方法 |
| IT21066/83A IT1164222B (it) | 1982-05-12 | 1983-05-12 | Procedimento per la preparazione di o-fenilendiammina |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU821487A HU186018B (en) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Process for preparing o-phenylene-diamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186018B true HU186018B (en) | 1985-05-28 |
Family
ID=10954685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU821487A HU186018B (en) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Process for preparing o-phenylene-diamine |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591450A (hu) |
| CH (1) | CH655093A5 (hu) |
| DD (1) | DD270208A3 (hu) |
| DE (1) | DE3316465A1 (hu) |
| FR (1) | FR2526790B1 (hu) |
| GB (1) | GB2122607B (hu) |
| HU (1) | HU186018B (hu) |
| IT (1) | IT1164222B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR006063A4 (es) * | 1999-04-17 | 1999-08-11 | Romario S R L | Bandeja termica para pizzas |
| CN106316863A (zh) * | 2016-08-13 | 2017-01-11 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种邻苯二胺的高效回收方法 |
| CN109879762B (zh) * | 2019-03-27 | 2022-02-22 | 宁夏瑞泰科技股份有限公司 | 一种邻苯二胺的提纯方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3230259A (en) * | 1963-04-09 | 1966-01-18 | Universal Oil Prod Co | Preparation of o-phenylenediamines |
| GB1344796A (en) * | 1971-08-14 | 1974-01-23 | Hoechst Ag | Process for the preparation of aromatic diamines |
| JPS532427A (en) * | 1976-06-25 | 1978-01-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of phenylenediamine |
| HU175397B (hu) * | 1977-08-12 | 1980-07-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Sposob poluchenija o-fenilen-diamina |
-
1982
- 1982-05-12 HU HU821487A patent/HU186018B/hu not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-05-05 DE DE19833316465 patent/DE3316465A1/de not_active Withdrawn
- 1983-05-06 GB GB08312557A patent/GB2122607B/en not_active Expired
- 1983-05-10 CH CH2553/83A patent/CH655093A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-10 FR FR8307783A patent/FR2526790B1/fr not_active Expired
- 1983-05-11 JP JP58081058A patent/JPS591450A/ja active Pending
- 1983-05-11 DD DD83250843A patent/DD270208A3/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-12 IT IT21066/83A patent/IT1164222B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1164222B (it) | 1987-04-08 |
| JPS591450A (ja) | 1984-01-06 |
| FR2526790B1 (fr) | 1988-02-05 |
| GB2122607B (en) | 1986-01-29 |
| IT8321066A0 (it) | 1983-05-12 |
| GB8312557D0 (en) | 1983-06-08 |
| DE3316465A1 (de) | 1983-11-17 |
| GB2122607A (en) | 1984-01-18 |
| IT8321066A1 (it) | 1984-11-12 |
| FR2526790A1 (fr) | 1983-11-18 |
| CH655093A5 (de) | 1986-03-27 |
| DD270208A3 (de) | 1989-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100196965B1 (ko) | 3-아미노-9,13b-디하이드로-1h-디벤즈(c,f)이미다조(1,5,-a) 아제핀-염산염의 제조방법 | |
| EP0002308B1 (en) | Catalytic hydrogenation process for the manufacture of aromatic amines | |
| PL177669B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-alkilo-6-metylo-N-(1-metoksypropylo-2)-anilin i sposób wytwarzania chloroacetanilidów | |
| EA009396B1 (ru) | Способ получения 4-аминодифениламина | |
| HU186018B (en) | Process for preparing o-phenylene-diamine | |
| US3230259A (en) | Preparation of o-phenylenediamines | |
| CN101891653A (zh) | 一种对称的n,n′-二取代脲的清洁生产方法 | |
| EP0057871B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls p-chlor-substituiertem 2,6-Diaminotoluol | |
| US4207261A (en) | Process for preparing o-phenylenediamine | |
| US2947781A (en) | Reduction process for preparing aromatic p-amino compounds | |
| DE102006008000A1 (de) | Hydrierung von Nitrobenzol | |
| US20120203031A1 (en) | Sustainable chemical process for reduction of nitro compounds (R-NO2) or nitroso compounds (R-NO) containing sulphonic or carboxylic group into corresponding amino compounds (R-NH2) with inherent recycle of all acidic streams generated in synthesis | |
| US3842098A (en) | Production of 2-mercaptobenzimidazole by reacting o-phenylene diamine and carbon disulfide | |
| EP2838875B1 (de) | Verfahren zum verbesserten anfahren der reaktion bei der herstellung von aromatischen aminen aus nitroaromaten | |
| US4414415A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichloro-4-nitroaniline, and the compound obtained by this process | |
| DE112015005812B4 (de) | Verfahren zur Herstellung einer stickstoffhaltigen Pentafluorsulfanylbenzol-Verbindung | |
| JP6695278B2 (ja) | トルエンジアミンの製造方法 | |
| CN102030684A (zh) | 一种对称的n,n'-二取代脲的清洁生产方法 | |
| DE1518818C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanidinderivaten | |
| CN112500310A (zh) | 一种2-甲氧基-4,4’-二硝基苯酰替苯胺的制备方法 | |
| RU2000295C1 (ru) | Способ получени полибромированных вторичных ароматических аминов | |
| CN116836063A (zh) | 一种5-氯-2-硝基苯胺的制备方法 | |
| RU2547210C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| JPS5810376B2 (ja) | フエニレンジアミンノ セイゾウホウホウ | |
| JPH03246250A (ja) | １．４、ナフトキノン類の塩素化法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |