HU185884B - Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds - Google Patents

Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds Download PDF

Info

Publication number
HU185884B
HU185884B HU801034A HU103480A HU185884B HU 185884 B HU185884 B HU 185884B HU 801034 A HU801034 A HU 801034A HU 103480 A HU103480 A HU 103480A HU 185884 B HU185884 B HU 185884B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
hydrogen
group
compounds
Prior art date
Application number
HU801034A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Winfried Lunkenheimer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU185884B publication Critical patent/HU185884B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/88—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom and to a carbon atom of a six-membered aromatic ring wherein at least one ortho-hydrogen atom has been replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya új N-allenil-acetanilideket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy a halogén-acetanilidek, például az N-(klór-acetil)-N-(2,6-dialkil-fenil)-alanin- illetve -glicin-alkil-észterek sikeresen alkalmazhatók a növények gombás megbetegedései legyőzésére (lásd például 2350944 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat, illetve 3780090 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). A fenti vegyületek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál, és különösen a Phytophthora-fajták ellen nem mindig egészen kielégítő.
Új (I) általános képietű N-allenil-acetanilideket állítottunk elő — ahol a képletben R1 jelentése halogénatom vagy alkilcsoport,
RJ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése furil-, adott esetben 1—2 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, dihalogén-metil-csoport, valamint — CH2—Az, —CH2—OR7,
R7 1—4 szénatomos alkilcsoport és
Az jelentése pirazol-l-il-, 1,2,4-triazol-l-il- vagy imidazol-1 -il-csoport.
Az találtuk, hogy az (I) általános képietű új N-allenil-acetanilideket úgy állíthatjuk elő, ha valamely (II) általános képietű N-propargil-aceíanilidet — ahol R1—R6 jelentése a fenti — katalizátorként bázis és adott esetben hígítószer jelenlétében átrendeződésnek vetünk alá.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képlett! N-alIenil-acetanilidek hatásos fungicidek. Meglepő módon, a találmány szerint előállított vegyületek lényegesen jobb hatást mutatnak, különösen Phytopht5 horák ellen, mint a technika állásából ismert N-(klóracetil)-N-(2,6-dialkil-fenil)-alanin-, illetve -glicin-alkilészter.
A találmány szerint előállított (I) általános képietű szubsztituált N-allenil-acetanilideknél R3, R4 és Rs elő10 nyős jelentései hidrogénatom és R3 lehet egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkilcsoport is, R1 az
1—4 szénatomos alkilcsoporton kívül előnyösen halogénatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. R6 előnyösen furil-, vagy adott esetben metil15 vagy etilcsoporttal szubsztituált izoxazobi-csoport, to\ ábbá halogénatomként fluor- és klóratomot tartalmazó dihalogén-metil-csoport, valamint a következő csoportok: —CH2—Az, —CH2—OR7 csoport.
Az előnyösen pirazol-l-il-, 1,2,4-triazol- -1-il- vagy 20 imidazol-1-il-csoportot jelent. R7 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek azok a szubsztituált (I) áítalános képietű N-propargil-anilinek, amelyekben R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szek-butil-, és íerc-bu25 til-csoport; R1 a fenti alkilcsoportokon kívül jelenthet klór- vagy brómatomot; R4 jelentése hidrogénatom, és R3 jelentése hidrogénatom vagy metil- vagy etil-csoport; R6 jelentése 2-furil-, 5-metil-izoxazol-3-il-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, diklór-metil-, pirazol-l-il30 metil-, imidazol-1-il-metil-, és 1,2,4-triazol-l-il-inetilcsoport.
Az előállítási példákban felsorolt vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képietű vegyületeket nevezzük meg:
(I) általános képle fű vegyületek
R' R2 R3 R4 R5 Ró
CH, 6—CH, H H H (7) képietű csoport
CH, 6-CH, H H H (6) képietű csoport
CH, 6—CH, H H H —CHC12
CH, 6—-CH, H CH, H (5) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, H —CH2—O—CH,
CH, 6—CH, H CH, H (8) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, H (7) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, H (6) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, H —CH2—oc2h.
CH, 6—CH, E CH, H —chci2
CH, 6—CH2 H H CH, (5) képietű csoport
CH, 6—CH, E H CH, —CH2—OCH,
CH, 6—CH, H H CH, (8) képietű csoport
CH, 6—CH, E H CH, (7) képietű csoport
CH, 6—CH, Ft H CH, (6) képietű csoport
CH, 6—CH, H H CH, —CH2—OC2H,
CH, 6-CH, H H CH, —CHC12
CH, 6—CH, H CH, CH, (5) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, CH, -ch2-och.
CH, 6—CH, H CH, CH, (8) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, CH, (7) képlett! csoport
CH, 6—CH, H CH, CH, (6) képietű csoport
CH, 6—CH, H CH, CH —ch2—oc2h5
CH, 6—CH, H CH, CH, —CHC12
CH, 6-C2H5 H H H (5) képietű csoport
CH, 6—C2Hj H H H —CH2—OCH,
185 884 (I) általános képletű vegyüíetek (folyt.)
R1 R2 R3 R4 R6
CHj 6-C2Hs Η H H (8) képletű csoport
CH3 6-C2H5 H H H (7) képletű csoport
CHj 6—C2H5 Η H H —CH2—O-C2H5
CH3 6—C2H5 Η H H —CHCb
CHj 6—C2H5 Η CHj H (5) képletű csoport
CHj 6—C2H5 Η CHj H —CH2—OCHj
CHj 6-C2H5 Η CHj H (8) képletű csoport
CHj 6—C2H5 Η CHj H —CH2—O—C2H5
CHj 6—C2H5 Η CHj H —CHCb
CHj 6-C2H5 Η H CHj (5) képletű csoport
CHj 6—C2H5 Η H CHj -CHj—OCHj
CHj 6—C2H5 Η H CHj (8) képletű csoport
CHj 6-C2H3 Η H CHj —ch2—o-c2h5
CHj 6—C2K5 Η H CHj —CHCb
C2H5 6—CjHj Η H H (5) képletű csoport
C2H5 ő—C2H5 Η H Η -CH2—OCHj
C2H5 6—C2H5 Η K H (8) képletű csoport
C2H5 6—C2H5 Η H H -CHj-O-CíHs
CjHj ó-CjHj Η H H —CHCb
C2H5 6—C2H5 Η CHj H (5) képletű csoport
CeHj 6-C2H5 Η C i Ϊ3 H —CH2—OCHj
C2H5 Ó—C;Hs Η ellj H (8) képletű csoport
C2H5 6—C2H5 Η CHj H —ch2—O—C2H5
C2H5 6-—C2H5 Η CHj H —CHCb
C2H5 Ó-C2H5 Η H CHj (5) képletű csoport
C2H5 6-C2 Η H CHj —CH2—OCHj
C2H5 6-C2H5 Η H CHj (8) képletű csoport
c2h5 6-C2H5 Η H CHj —CH?—0—C2Hj
c2h5 6-C2H5 Η H CHj CHCb
C(CHj).5 H Η H H (5) képletű csoport
C(CHj)j H Η H H —CH2-OCH3
C(CHj)3 H Η H H (8) képletű csoport
C(CH3)j H Η H -I —ch2—O—C2H5
C(CHj)3 Η Η H H —CHCb
Cl 6—CH, Η H 1 (5) képletű csoport
Cl 6—CHj Η H II —CH2OCH3
Cl 6—CHj Η H H (8) képletű csoport
Cl 6—CHj Η H II —CHi—O—C2H5
Cl 6-CHj II H H —CHCb
CHj 3—CHj 6-CHj H 11 (5) képletű csoport
CHj 3—CHj 6—CHj H H —CHj—OCHj
CHj 3—-CHj 6-CHj H H (8) képletű csoport
CHj 3—CHj 6-CHj H H -CH2-O-C2H5
CHj 3-CHj 6—CHj H H —CHCb
Ha kiindulási anyagként például 2,6-dimetil-N-(2-furoil)-N-propargil-anilint és bázisként káiium-terc-buíiláíot használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakció vázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges N-propargii-acetanilídeket a (II) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1, R2, R3, R4, R5 és R6 előnyös jelentése az (í) általános képletnél felsorolt csoportok.
A (íl) általános képletü N-propargil-acetanilidek eddig ismeretlen vegyüíetek, melyek azonban egy másik szabadalmi bejelentés tárgyát képezik, és még nem tartoznak a technika állásához (lásd: P 2847287 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentés). A (II) általános képletű N-propargil-aceíanilideket az ott -.círt eljárással állíthatjuk elő, oly módon, hogy példán! a) valamely (fii) általános képletű propargil-anili it — ahol R1—R5 jelentése a fenti — a (IVa), illetve (ÍVb) általános képletű savkloridokkal vagy -broir idokkal, illetve — anhidrídekkel — ahol R6 jelentése a fenti — reagáltatunk iners szerves oldó55 szer, példád tetrahidrofurán és adott esetben savmegkötőszer, például trietil-amin vagy piridin jelenlétében 20—100 °C közötti hőmérsékleten, vagy b) valamely (V) általános képletű anilidet — ahol R1, R2, R3 és R6 jelentése a fenti — valamely (VI) általános képG0 ietű propaq.il-halogeniddel — ahül RJ és R5 jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom — előnyösen vizes-szerves kétfázisú rendszerben, például vizes nátron - vagy kálilúg és toluol vagy metilén-klorid elegyében, adott esetben 0,1—1 mól fázisátvivő
G5 katalizátor, például trietil-benzil-ammónium-kloríd
-3185 884 jelenlétében —20 és + 80 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
A (III) általános képietű N-propargil-anilinek részben ismertek (lásd: 3 535 377 és 4001325 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások), illetve ismert eljárásokkal állíthatók elő, oly módon, hogy például megfelelő anilint (VI) általános képietű propargil-halogeniddel vagy megfelelő propargil-szulfonáttal, például meziláttal vagy toziláttal reagáltatunk savmegkötőszer, például nátrium- vagy káliumkarbonát és adott esetben iners szerves oldószer, például etanol jelenlétében 20 és 150 °C közötti hőmérsékleten és előnyösen anilin felesleget használunk.
Az R4 helyén metilcsoportot tartalmazó (III) általános képietű N-propargil-anilineket előállíthatjuk a megfelelő anilinek acetilénnel történő reagáltatásával is, a rézacetilid jelenlétében nyomás alatt (lásd: Liebigs Ann. Chem. 596, 1 (1955).
Áz (V) általános képietű anilideket ismert módon állíthatjuk elő, mégpedig a megfelelő anilineket (IVa) és (IVb) általános képietű savkloriddal vagy -bromiddal, illetve -anhidriddel reagáltathatjuk az a) eljárás5 változat feltételei mellett, inért szerves oldószer, például toluol vagy metilén-klorid és adott esetben savmegkötőszer, például kálium-karbonát vagy trietilamin, vagy katalizátor, például dimetil-formamid jelenlétében 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten.
U) A (IVa), illetve (IVb) általános képietű savkloridok és -bromidok, illetve -anhidridek, valamint a (VI) általános képietű propargil-halogenidek ismert vegyületek.
A kiindulási anyagként használható (II) általános képietű N-propargil-acetanilidekre példaképpen az alábbi vegyületeket említhetjük meg:
(11) általános képietű vegyületek
R1 Rí R3 R4 R5 R® Op. (°Ct
ch3 6—CH3 Η Η Η (5) képietű csoport 109—112
ch3 6—CH3 Η Η Η —CHj—Ο—CHj 49—51
c2h5 6-C2H3 Η Η Η (6) képietű csoport 129—131
CHj 6—C2H5 Η Η Η (6) képietű csoport 129—131
ch3 6—CHj Η Η CHj (5) képietű csoport 110—112
ch3 6—CHj ' Η Η Η (8) képietű csoport 120—121
ch3 6—CH3 Η Η Η (6) kénletű csoport 137—140
ch3 6—CH3 Η Η Η (5) képietű csoport 88
CHj 6—CHj Η Η CHj —CHjOCHj n??: 1,5362 fp.: 125/0,1 mbar
c2h5 6—C2H5 Η Η Η —CH2OCHj 74
ch3 ő—CHj Η Η Η —CHCh 114—115
C2Hs 6-CHj Η Η ί: (9) kéoletű csoport 98—99
Cl 6- CHj Η Η Η —CU—OCHj 80
ch3 6-CHj Η Η Η (7) képietű csoport 93—94
Hígítószerként a találmány szerinti eljárásnál előnyösen inért szerves oldószerek jöhetnek szóba. Ide- í tartoznak előnyösen az éterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán; alkoholok, például metanol, etanol vagy terc-butanol, valamint a dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti eljárást bázis mint katalizátor jelenlétében végezhetjük. Idetartoznak előnyösen az alkálihidroxidok vagy alkáli-karbonátok, például nátrium- vagy kálium-hidroxid, illetve -karbonát és különösen az alkáli-alkoholátok, például nátriummetilát, nátrium-etilát vagy kálium-tere-butilát. ,
A reakció hőmérséklete tág határok között változ- ! hat. Általában 0 és 120 °C, előnyösen 20 és 80 °C között dolgozunk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és gyakorlatban ezért a nem kívánatos mikroorganizmusok ellen használha- s tók. A hatóanyagok alkalmasak növényvédőszerként történő felhasználásra.
A növényvédelemben a találmány szerinti fungicid szereket az alábbi gombafajok ellen alkalmazzák: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A jó tűrőképesség miatt a hatóanyagokat a növényi gombabetegségek ellen használhatjuk a növény fölei feletti részeinek, a vetőmagok és a talaj kezelésére.
Növény véd őszer ként különösen sikeresen használ0 hatjuk Oomyceíek ellen, például káposzta, paradicsom és burgonya monílás barnarothadás ellen (Phytophthora infestans). A hatóanyagok nemcsak védő hatást, nanem gyógyító/eradikatív hatást is kifejtenek és sztsztemikus tulajdonsággal rendelkeznek. így 5 a gombák ellen megvédhetjük a növényeket, ha a hatóanyagot a talmira, a gyökerekhez vagy a föld feletti növényi reszekre juttatjuk.
A hatóanyagékát a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókéi, permet0 porokKá, szuszpenzióvá, porrá, porzőszeiré, habbá péppé, oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, szuszp íezió-emuizió koncentrátummá, vetőmagporrá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszu5 Iákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULVhideg és hőköd készítményekké
Ό Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szelő reket, tehát emuígeálószereket és/vagy diszpergá’ó-4185884 szereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xiloli, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj frakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észterei’:, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított gázvivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotunk, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán vagy nitrogén vagy széndioxid; szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillon.it vagy diatómaföld és szintetikus kőlisztek, például nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba; szemcsékbe szilárd hordozóanyagként történő frakciónál! természetes kőzetek, például kálcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként é ι/vagy habképző anyagként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észten, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például aikil-aril-í.oli(glikol-éterí)-t, alkil-szulfonáíokat, alkil-szulfá’okat, aril-szulfonátokat, például tojásfehér je-hidrolizátumot; diszpergálószerként például lignin-sziiH'it-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik, elő, például karboximeíil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy íatex-formájú polimerek, például gumiarábikrm, poli(vinil-aikohol), poli(vinil-acetát).
Festékei:, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például aiizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók és felhasználhatók.
A készt .raények általában 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formázhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, madáreledelt védő anyaggal, akariciddel, nemaíiciddel, szelektív herbiciddel, növekedést serkentő anyaggal, növényi tápanyaggal és a talaj szerkezetét javító szerrel keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy a formuíázott alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás.
Nagyobb tartományban változtathatjuk a hatóanyagkoncentrációt a felhasználási formánál. Előnyösek az 1—0,0001 súly%, előnyösen 0,5—0,0001% közötti értékek.
Vetőmagkezelésnél általában 0,001—50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01—lOg a szükséges hatóanyag mennyiség.
A talajkezeléshez szükséges hatóanyagkoncentráció 0,00001—0,1 súly%, előnyösen 0,0001—0,02 súiy% a hatás helyén.
Az alábbi példákban összehasonlító anyagként az (A) képletü N-(klór-acetil)-N-(2,ő-xílii)-alanin-metil-észtei t, a (B) képletü N-(klór-acetÍI)-M-(2-etil-6-metil-fenil)-a!anin-metil-észtert, a (C) képletü N-(klór-acetiI)-N-(2,6-xilií)-gíicin-metil-észtert használjuk.
A. példa
Phytophthora-teszt (paradicsom) protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emuigeátor: 0,3 súlyrész alkil-arií-poli(giikoí-éter)
Víz: 95 súlyrész.
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagmennyiséget elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot a szintén megadott mennyiségű vízzel elegyítjük, amely tartalmazza a megnevezett adalékokat.
A permedével csuromvizesre bepermetezzük a 2—4 iomblevéllei rendelkező fiatal paradicsompalántákat. A növények 24 óráig 70%-os relatív nedvességtartalomnál és 20°C-on üvegházban maradnak. Ezután beoltjuk a paradicsompalántákat Phyíophthora infestans vizes spóra szuszpenziójával. A növényeket 100% relatív nedvességtartalmú 18—20 °C-os nedves kamrában tartjuk.
nap múlva meghatározzuk a paradicsom fertőzőttségi fokát. A kapott értékeket átszámítjuk a fertőzöttség százalékos értékeire. 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség, 100% teljes fertőzöttséget jelent.
A tesztben például az 1., 2., és 5. előállítási példák termékei mutatkoztak hatásosabbnak, mint a B és C ismert vegyületek.
A Táblázat
Pl lytophthora-teszt paradicsom/protektív
Hatóanj ag (képlet) Fcrtőzöítség 0,0005 natóanyagkOneeníráei-íná! (%)
(B) 59
(C) 46
(1) 0
(2) 5
(5) 9
-5185 884
B. példa
Phytophthora-teszt (paradicsom) szisztemikus
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Diszpergálószer: 0,3 súlyrész alkií-aril-poH(glikoléter)
Víz: 95 súlyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot elkeverjük az oldószerrel és a koncentrátumot az adott mennyiségű 1 vízzel, amely a megnevezett adalékokat tartalmazza, hígítjuk.
2—4 lombleveles paradicsompalántákat Phytophthora infestans vizes spóra-szuszpenzióval beoltjuk. A növényeket 7 óráig 20 °C-on és 100%-os relatív ned- 1 vességtartalom mellett tartjuk.
Rövid száradási idő után a fent leírt módon előkészített permedével bepermetezzük a növényeket, amíg csuromvizesek nem lesznek, majd 18—20 °C-os 100%-os relatív nedvességtartalmú nedves kamrába 2 helyezzük. 5 nap múlva kiértékeltük a paradicsompalánták fertőzöttségi fokát. A kapott értékeket százalékosan fejetzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség és 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség teljes.
Ebben a tesztben az 1. előállítási példa szerinti ve- 2 gyület jelentősen hatásosabb a technika állásából ismert A és B képletű ismert vegyületekiAl.
B Táblázat
Phytophthora-teszt paradicsom/szisztemikus
Hatóanyag (képlet) Fertőzöttség 100 ppm batóanyagkoncenírációnil (%)
(A) 68
(3) 71
(1) 0
Előállított példák 1. példa (10) képletű vegyüiet
50 g (0,2 mól) 2,6-dimetil-N-(2-furoil)-N-propargil-anilint 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és 150 mg kálium-terc-butiláttal elegyítünk. Eközben elszíneződés közben az óidat hőmérséklete körülbelül 50 °C-ra emelkedik. Az elegyet 2 óráig állni hagyjuk, majd 500 ml vízre öntjük. A kiváló kristályos terméket leszívatjuk, megszárítjuk és ecetészter és petroéter elegyéből átkristályositjuk. 24 g (48%) 2,6-dimetil-N-allenil-N-(2-furoil)-anilmt kapunk, amely 138— 141 °C-on olvad.
(Az ‘H-NMR-spektrum teljes izomerizálódást mutat.) A kiindulási anyag előállítása (11) képletű vegyület
15,9 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-N-propargil-anilint és 8 g (0,1 mól) piridint 100 ml tetrahidrofuránöan forrásig melegítünk és óvatosan reagáltatunk 13 g (0,1 mól) furán-2-karbonsav-kloriddal. Az elegyet 15 percig visszafoíyató hűtő alatt keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilíálva bepároljuk. A maradékot metilén-kloridban vesszük fel és vízzé* 1 2 mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárijuk és bepároljuk. A maradék petroléterrel történő eldörzsölés hatására kikristályosodik. 22,5 g (89%) '> 2,6-dimetii-N-(2-furoil)-N-propargil-ani!int kapunk. Olvadáspont: 109—112 °C.
(12) képletű vegyüiet
A 2,6-dimetil-N-propErgil-anilint a 4 001 325 számú ;5 Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint állítjuk elő 2,6-dimetií-anilin és propargil-brom d reagáltatásával.
Analóg módon az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő:
(I) általános képlett: vegyületek
'élctaszftm R1 íA R3 R4 j>5 R« Op. CC)
2. ch3 6—CH3 H H H -ch2—och3 97—99
CHj 6—CH3 H H H (8) képletű csoport 117—119
4. CH, 6—CHj H H c* (9) képletű csoport 98—100
Cl ő—CH3 H H H —CHiOCHi 95—100
6. CHj 6—CIÍ3 H H H —CH2OC2H5 59—60
Készítmény előállítási példák
1. Porozószer:
Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 99,5 súlyrész természetes kőliszttel és por finomságúra őröljük. Az így nyert készítményt a kívánt mennyiségben porozás útján a növényekre vagy környezetükbe visszük.
2. Permetpor (diszpergálható por):
Hatóanyagkészítmény célszerű elő tintásához 50 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 1 súiyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súiyrész ligninszulfonáttal és 8 súlyrész erősen diszpergák kovasavval, valamint 65 súlyrész természetes kőporlisztíel elkeverjük és porrá őröljük. A felhasználás előtt a nedvesíthető pert annyi vízzel elkeverjük, hogy az így keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt mennyiségben tartal135 mázzá.
3. Emulgeálható koncentrátum:
Hatóanyag!.észítmény célszerű előállításához 25 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 55 súlyrész xiiol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében. Végül emulgátorként 10 súlyrész dodecil-benzolszulfonsav kálciumsót és nonil-fenil-poli(glikol-éter) keveréket adagolunk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot. annyi vízzel elkeverjük, hogy az így létrejövő keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
185 884
4. Granulátum:
Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához összekeverünk 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokot, 2 súlyrész orsóolajat és végül 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyagelőkeveréket, amely 75 súlyrész 3. pé’da szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőporlisztet tartalmaz. A keveréket annyi ideig kezeljük egy megfelelő keverőben, míg egyenletes eloszlású szabadon folyó és nem porozó granulátumot nyerünk. A granulátumot a mindenkor megkívánt mennyiségben a növényekre vagy környezetükbe szórjuk.
5. ULV-furmálás:
Hatóanyagkészítmény célszerű előállítására 90 súlyrész 6. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli (etilén-oxid)-ot, mint emulgeálószert adagolunk, majd a keveréket melegen 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV eljárással a növényekre visszük.

Claims (1)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% mennyiségben (I) általános képletü N-allenil-acetanilidet — ahol R1 jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése a nitrogénatomhoz képest orbo-helyzetben lévő 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom
R4 jelentése hidrogénatom,
R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése furilcsoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-inetil-csoport, tartalmaz, 5 A szokásos szilárd vagy folyékony vagy cseppfolyósított gázalakú hordozókkal, előnyösen természetes kőliszttel vagy szintetikus kőliszttel, oldószerrel és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen anionos vagy nem-ionos anyagokkal összekeverve.
10 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletü vegyületek — ahol
R1 jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcs iport, 15 R2 jelentései—4 szénatmos alkilcsoport
R3, R4 jelentése hidrogénatom R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése furilcsoport, adott esetben 1—2 szén20 atomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilesopnrt, —CH2OR7 vagy — CH2. Az általános képletü csoport vagy dihalogén-metil-csoport, a fenti általános képletekben R7 1—4 szénatomos alkilcsoport és 25 Az pirazolil-, 1,2,4-triazolil- vagy itnidazoíilcsoportot jelent, előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletü N-propargil-acetanilidet — ahol R‘ — R6 jelentés ϊ a fenti — bázis mint katalizátor és adott
30 esetben higítószer jelenlétében átrendeződési reakciónak vetünk alá.
3 db ábra
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Hímet Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában 87-848 — Szegedi Nyomda
HU801034A 1979-04-25 1980-04-25 Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds HU185884B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792916692 DE2916692A1 (de) 1979-04-25 1979-04-25 N-allenyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185884B true HU185884B (en) 1985-04-28

Family

ID=6069209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU801034A HU185884B (en) 1979-04-25 1980-04-25 Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds

Country Status (17)

Country Link
US (2) US4385069A (hu)
EP (1) EP0018509B1 (hu)
JP (1) JPS55145649A (hu)
AT (1) ATE1068T1 (hu)
AU (1) AU5766580A (hu)
BR (1) BR8002531A (hu)
CA (1) CA1145343A (hu)
DE (2) DE2916692A1 (hu)
DK (1) DK176180A (hu)
ES (1) ES8200326A1 (hu)
GR (1) GR67208B (hu)
HU (1) HU185884B (hu)
IL (1) IL59899A (hu)
NZ (1) NZ193501A (hu)
PL (1) PL223725A1 (hu)
PT (1) PT71095A (hu)
ZA (1) ZA802468B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3012623A1 (de) * 1980-04-01 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-allenyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als wachstumsregulatoren und herbizide
DE3027758A1 (de) * 1980-07-22 1982-02-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-allenylalkyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3120990A1 (de) * 1981-05-26 1982-12-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(1-alkenyl)-chloressigsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizideund pflanzenwachstumsregulatoren
DE3137299A1 (de) * 1981-09-18 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(l-alkenyl)-carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2212268C3 (de) * 1971-03-15 1979-09-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) N-Halogenacetylanilinoessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbicide Massen
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
SE397191B (sv) * 1972-10-13 1977-10-24 Ciba Geigy Ag N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid
CH629939A5 (de) * 1977-03-29 1982-05-28 Ciba Geigy Ag Mikrobizides mittel.
EP0005591B1 (en) * 1978-05-15 1982-06-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use
IT1141481B (it) * 1979-05-18 1986-10-01 Hoffmann La Roche N-alchinilanilidi

Also Published As

Publication number Publication date
BR8002531A (pt) 1980-12-09
EP0018509A1 (de) 1980-11-12
PL223725A1 (hu) 1981-02-13
AU5766580A (en) 1980-10-30
DE3060439D1 (en) 1982-07-08
NZ193501A (en) 1982-12-07
US4416889A (en) 1983-11-22
PT71095A (de) 1980-05-01
ES490860A0 (es) 1981-11-01
ZA802468B (en) 1981-05-27
EP0018509B1 (de) 1982-05-19
ATE1068T1 (de) 1982-06-15
DE2916692A1 (de) 1980-11-06
CA1145343A (en) 1983-04-26
US4385069A (en) 1983-05-24
DK176180A (da) 1980-10-26
JPS55145649A (en) 1980-11-13
IL59899A (en) 1983-05-15
IL59899A0 (en) 1980-06-30
GR67208B (hu) 1981-06-24
ES8200326A1 (es) 1981-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6042202B2 (ja) 植物真菌防除剤及びその製法
JPS6254103B2 (hu)
JPS636541B2 (hu)
HU194554B (en) Fungicide and growth-controlling compositions containing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives as active components and process for producing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives
NO144962B (no) Mikrobicid virksomme n-halogenacyl-anilineddiksyrestere og anvendelse av samme for bekjempelse av phytopatogene sopper
JPH0134985B2 (hu)
JPS5826322B2 (ja) 殺菌剤組成物
SU515428A3 (ru) Способ борьбы с грибковыми заболевани ми растений
KR910009416B1 (ko) 살균성 아닐린 유도체의 제조방법
JPH0422913B2 (hu)
JPH0234939B2 (hu)
US4276303A (en) Microbicidal compositions
PL169678B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL PL
JPS5943458B2 (ja) アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤
HU185884B (en) Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds
JPS5838422B2 (ja) 置換シクロプロピルメトキシアニライド及び除草組成物
JPS6348862B2 (hu)
JPS648615B2 (hu)
JPS6147835B2 (hu)
JPS6230182B2 (hu)
RU1811362C (ru) Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици
DK165553B (da) Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider
JPS63284162A (ja) ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤