HU185622B - Fungicide compositions containing n-substituted-2-methyl-naphtyl-amides and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide compositions containing n-substituted-2-methyl-naphtyl-amides and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU185622B
HU185622B HU802865A HU286580A HU185622B HU 185622 B HU185622 B HU 185622B HU 802865 A HU802865 A HU 802865A HU 286580 A HU286580 A HU 286580A HU 185622 B HU185622 B HU 185622B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
naphthyl
substituted
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
HU802865A
Other languages
English (en)
Inventor
Costin Rentzea
Bernd Zeeh
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU185622B publication Critical patent/HU185622B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

A találmány hatóanyagaként új, N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékokat tartalmazó gombaölőszerekre és N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékok előállítási eljárására vonatkozik.
Ismertek már olyan, a mezőgazdaságban és kertészet- e ben alkalmazható gombaölőszerek, amelyek hatóanyagként cink-etilén-l,2-bisz(ditiokarbamát)-ot, N-(trikIórmetil-tio)-ftálimidet vagy N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimidet tartalmaznak. Az ilyen gombaölőszerek eredményesen használhatók gombák által okozott meg- 1C betegedések kezelésére (Wegler, R.: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, 2. kötet, 65-66. és 109. oldal, 4. kötet, 139. és 191. oldal, Berlin/Heidelberg/New York, 1970. és 1977; Chem. Abstr.
52, 9204a; 64, 7982e; 85, 159714η; 89, 180007b; 91, W 51098z).
Az ismert hatóanyagokat tartalmazó gombaölőszerek azonban nem alkalmazhatók a bekövetkezett fertőzés után, és kis mennyiségű gombaölőszer használatakor hatásuk nem elégíti ki a gyakorlat követelményeit. 20
Azt tapasztaltuk,hogy az olyan gombaölőszerek, amelyek hatóanyagként (I) általános képletü, N-szubsztituált
2-metil-naftil-amid-származékot tartalmaznak — a képletben
O 25
II — R1 —C—R3 általános képletü csoportot — R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel - vagy -CH-OR4
I 30
OR5
- R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy R4 és Rs együtt olyan alkiléncsoportot jelent, amely azzal a gyökkel, amelynek a 35 helyettesítői, egy 5-vagy 6-tagú, két oxigénatomot tartalmazó heterociklusos gyűrűt képez -;
— R2 olyan 1—4' szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fluor-, klór-, bróm-, jód- 40 atommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1-imíd-azolil-, 1,2,4triazol-1 -il- vagy oxocsoporttal lehet helyettesítve, vagy 1—4 szénatomos alkoxiesoport vagy - adott esetben legfeljebb két 1-4 45 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — furil- vagy izoxazolilcsoport; és — X jelentése hidrogén- klór-, vagy brómatom erős gombaölő hatást mutatnak.
Az (I) általános képletben R2 előnyösen egyenes 50 vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot (például metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, η-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi) vagy — adott esetben fluor-, klór-, bróm-, jódatommal, metoxi-, etoxi-, butoxi-, metiltio-, etiltio-, 1-imidazolil- 55 vagy 1,2,4-triazoI-l-il-csoporttal helyettesített — egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot (például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoportot) jelent.
R3 elsősorban hidrogénatomot vagy egyenes, vagy 60 elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, nbutoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi-csoportot jelent.
R4 és R5 például egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butü- vagy izobutilcsoportot képvisel.
X előnyösen hidrogénatomot vagy brómatomot jelent.
E Az (I) általános képletü, N-szubsztituált, új 2-metünaftil-amid-származékok hidrogénatomot, metil-, R1 és -N- csoportot tartalmazó királis szénatommal és az
I
R2, R3, R4 és Rs csoportoktól függően további kiraliC tási centrumokkal rendelkeznek. Az optikaüag tiszta enantiomereket, illetve a diasztereomereket a szokásos módszerekkel állíthatjuk elő. A találmány magában foglalja mind a tiszta enantiomereket, ületve az egységes diasztereomereket, mind a szintézis során a szokásos E módon keletkező keverékeket tartalmazó gombaölőszereket.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletü új vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletü 2-metil-naftil-amin-származékot ’C — R1 és X a fenti jelentésű —
a) (III) általános képletü savhalogeniddel vagy
b) (IV) általános képletü savanhidriddel reagáltatunk - R2 a fenti jelentésű és Hal klór- vagy brómatomot jelent -, adott esetben oldó- vagy hígítószer jelenlétében, adott esetben szerves vagy szervetlen bázis hozzáadásával és adott esetben a reakciót gyorsító szer beadagolásával, -10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. Előnyös a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó- vág/ hígítószerként például alifás vagy aromás szénhidrogéneket, igy pentánt, ciklohexánt, petrolétert, benzolt, toluolt vagy xilolokat; halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-kloridot, kloroformot, 1,2-diklór-etánt, klór-benzolt; ketonokat, így acetont vagy metil-etil-ketont; étereket, így dietil-étert, dimetoxi35 etánt, tetrahidrofuránt'vagy dioxánt; észtereket, így etilacetátot; oitrileket, így ncetonitrilt; szulfoxidokat, így dimetil-szulfoxidot vagy megfelelő elegyeket használunk.
Alkalmas - adott esetben a reakcióban savmegkötőszerként is alkalmazható — szervetlen vagy szerves bázi40 sok, például az alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok, így a nátrium- és káliuin-hidrogén-karbonát, nátriumvágy kálium-karbonát, kalcium-karbonát; borátok, így a nátrium-borát; foszfátok, így a nátrium- vagy káliumdi- vagy trifoszfát vagy aminok, így a trietü-amin, N,N45 dimetil-anilin, Ν,Ν-dimetí -ciklohexil-amin, N-metil-piperidin vagy piridin.
Más, szokásos bázisokat is alkalmazhatunk.
A reakciót gyorsító anyagként előnyösen fém-halogenideket, így nátrium-bromidot vagy kálium-jodidot, 50 azolokat, így imidazolt vagy 1,2,4-triazolt vagy piridineket, így 4-(dimetil-amino)-piridint használhatunk.
A reagáltatást például -10 °C és 100 °C közötti, előnyösen 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten, légköri vagy azt meghaladó nyomáson, folyamatosan vagy szaka55 szosan végezhetjük.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy (1) általános képletü vegyületeket kapunk, ha (la) általános képletü 2-metilnaftil-amid-származékot R2 és X a fenti jelentésű és 60 R4 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, az R4 és R5 csoport lehasitásával a megfelelő aldehiddé vagy egy HO-R4-R5— OH általános képletü diollal rcagáltatva —
R4 és R5 együttesen alkiléncsoportot jelent-a meg-21
185 622 felelő, ciklusos acetállá alakítunk, adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben egy savas kalizátor hozzáadásával.
A fentiekben említett diói például az etilénglikol,
1,2-propilénglikol, 1,3-propándiol, 2,3-butándiol és a 5 neopentilglikol. Az R4 és Rs csoport lehasítását például úgy valósíthatjuk meg, hogy erős protonos vagy Lewissavak, így sósav, hidrogén-bromid, p-toluol-szulfonsav, trifluor-ecetsav, trifluor-metil-szulfonsav, cink-klorid, cink-bromid vagy bór-trifluorid-éterát katalitikus meny- 10 nyiségét reagáltatjuk az (la) általános képletű vegyülettel 0 °C és a lehasított, R4_oh és.R5_oH képletű alkohol forráspontja közötti hőmérsékleten. Az 1,2- vagy 1,3diollal való reagáltatást például úgy valósíthatjuk meg, hogy az R4-OH és RS-OH általános képletű alkoho- 15 lókat vákuumban vagy légköri nyomáson végzett desztillációval vagy pedig valamilyen közömbös gáz, így nitrogén vagy argon segítségével eltávolítjuk a reakcióelegyből. Oldó- vagy hígító szerként a fentiekben megnevezett folyadékokat vagy vizet alkalmazhatunk, vagy 20 erre a célra megfelelnek maguk az 1,2- vagy 1,3-diolok is sztöchiometrikus mennyiségben vagy fölöslegben adagolva.
Savas katalizátorokként megfelelnek a Lewis-savak vagy a protonos savak, például a bór-trifluorid, alumí- 25 nium-triklorid vagy cink-diklorid, az ásványi savak vagy a szulfonsavak.
(I) általános képletű vegyületeket kapunk úgy is, ha (lb) általános képletű 2-metil-naftil-amid-származékot R1 és X a fenti jelentésű, 30
Hal halogénatomot és
R6 hidrogénatomot, 1-3 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent-;
(V) általános képletű nukleofil vegyülettel reagálta- 35 tünk — Nu 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-imidazolil- vagy l,2,4-triazolil-(l)-csoportot jelent -, adott esetben oldó- vagy hígítószer jelenlétében, adott esetben szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében és adott esetben valamilyen, a reakciót meg- 40 gyorsító anyag hozzáadásával, —10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten.
Az (1) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű
2-metil-naftil-amin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy 45 (VI) általános képletű szubsztituált 2-metil-naftil-amint — X a fenti jelentésű a) (VII) általános képletű 2-haIogén-propionsavészterrel — Hal klór- vagy brómatomot jelent — vagy
b) (VIII) általános képletű 2-halogén-propanol-di- 50 alkil-acetállal reagáltatunk - Hal klór- vagy brómatomot jelent és R4 és Rs a fenti jelentésű —, adott esetben oldó- vagy hígítószer jelenlétében, adott esetben szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében és adott esetben valamilyen, a reakciót meggyorsító anyag hozzáadásával, 55 —10 °C és +130 °C közötti hőmérsékleten.
Az előnyös oldó- és hígítószerekhez, szervetlen vagy szerves bázisokhoz és a reakciót meggyorsító anyagokhoz a fentiekben megnevezett vegyületek tartoznak.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy a (II) általános kép- θθ letű vegyületeket kapjuk, ha
a) (VI) általános képletű szubsztituált 2-metil-naftilamint (IX) általános képletű piroszőlősavészterrel vagy (XI) általános képletű metil-glioxál-acetállal - R4 és Rs a fentiekben megadott jelentésű — reagáltatunk, és 65 a reakciótermékként kapott Schiff-bázist hidrogénezzük, például komplex fém-hidrilekkel vagy katalitikus úton, hidrogénnel.
A Schiff-bázisokat például úgy állíthatjuk elő, hogy 1 mcl (VI) általános képletű szubsztituált 2-metil-naftilamint 0,9-1,5 mól (IX) általános képletű piroszőlősavészterrel vagy (XI) általános képletű metil-glioxál-acetállal reagáltatunk oldószerben, adott esetben savas katalizátor hozzáadásával, és a vizet 40-200 °C, előnyösen 50-120 °C hőmérsékleten desztillációval elválasztjuk. A reagáltatáshoz célszerűen a reakció körülményei között közömbös és vízzel egyidejűleg azeotróp elegyet alkoió oldószert használunk. Oldószerként például aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, etilbenzolt, ο-, m-, p-xilolt, izo-propil-benzolt, metil-naftalint; alifás vagy cikloalifás szénhidrogéneket, például heptánt, nonánt, pinánt, 70-190 °C forráspont-tartományú benzinfrakciókat, ciklohexánt, metil-ciklohexánt, dekannt, ligroint, 2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,3-trimetilpentdnt, 2,3,3-trimetil-pentánt, oktánt — és megfelelő elegyeiket - alkalmazhatunk.
A hidrogénezést megvalósíthatjuk komplex hidridekkel, 'gy nátrium-bór-hidriddel végzett redukcióként és hidrc génnel végzett katalitikus hidrogénezésként.
A nátrium-bór-hidrides redukciót általában úgy végezzik, hogy a Schiff-bázist valamilyen oldószerben 1 mól Schiff-bázísra számítva 0,2—1 mól nátrium-bórhidriddel reagáltatjuk -20 °C és +40 °C közötti hőmérsékleten.
A katalitikus hídrogénezés során a reagáltatás kezdetén és folyamán a hidrogént olyan mennyiségben adjuk a reakcióelegyhez, hogy a reakcióhőmérsékleten megfelelő, célszerűen 150-300 bar nyomás álljon be. A hidrogénezést általában 20 °C és 200 °C közötti, előnyösen 25 °C és 160 °C közötti hőmérsékleten végezzük, szakaszosan vagy folyamatosan. A nyomás beállításához közömbös gázokat, így nitrogéngázt használhatunk.
A hídrogénezés mindkét módjához oldó- vagy hígítószerként különösen alkalmasak az alkanolok és cikloalkanolok, például a n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, glikol, etilénglikol-monoetiléter, glicerin, amila'kohol, ciklohexanol, 2-metil-pentanol, 2-etil-hexanol és különösen a metanol, etanol; a ciklusos éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán.
A katalitikus hídrogénezéshez a katalizátort a Schiffbázisia számítva általában 5—30 súly% mennyiségben használjuk. Felhasználhatjuk valamilyen, a reakció szempontjából alkalmas hordozóanyaggal, például szilíciumdioxiddal összekeverve is; ebben az esetben a katalizátor mennyisége célszerűen a katalizátor és a hordozóanyag keverékének 10-40 súly %-át teszi ki.
Cé szerűen réz-kromit katalizátorokat használunk, például jéz-króm-oxid katalizátorokat, így az Adkins által alkalmazott réz-kromitokat [Houben-Weyl, Methoden dér o: ganischen Chemie, 4/2. kötet, 180—183. oldal és J. Applied Chem. 5. 289—295.(1955)]. Ezek például rézkróm-spinellt (CuCr2O4) vagy 5 :4 arányú CuO-Cr2O3 keverékeket tartalmaznak, illetve ilyen vegyületekből állítják elő őket, és még más oxidokat, főként alkáliföldfém-oxidokat, így magnézium-, kálcium- vagy báriumoxido' is tartalmazhatnak.
A (II) általános képletű 2-metil-naftil-aminokat az alábbi módon állíthatjuk elő.
a) í-Amino-2-metil-naftalin közvetlen alkilezése (A. reakcióegyenlet)
-3185 622
144,2 g (0,92 mól) 1 -amino-2-metil-naftalint 18 órán keresztül, 120-125 C hőmérsékleten 90,2 (1,08 mól) nátrium-hidrogén-karbonáttal és 460 g (2,76 mól) 2bróm-propionsav-metil-észterrel keverünk. Lehűlés után a csapadékot leszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 188 g (83,7%) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észtert kapunk színtelen, olajszerű anyag alakjában; forráspontja; 138-140 °C/0,2 mbar.
b) Az l-amino-2-metil-naftalin Schiff-bázisa (B. reakcióegyenlet)
314 g (2 mól) l-amino-2-metil-naftalint, 232 g (2 mól) piroszőlősav-etil-észtert és 0,4 g p-toluol-szulfonsavat 4 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 1000 ml ciklohexánban, amíg 36 g víz azeotrop desztillációval el nem távozik és a desztillátumból ki nem válik. Ezután a ciklohexánt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot közvetlenül felhasználjuk a további reakcióhoz.
Hozam: 494,7 g (97 %) Schiff-bázis.
314 g l-amino-2-metil-naftalint, 236 g metil-glioxáldimetil-acetált és 0,4 g p-toluol-szulfonsavat (C. reakcióegyenlet) a b) eljáráshoz hasonló módon reagáltatunk a B. reakcióegyenlet szerint.
Hozam: 493,4 g (96%) Schiff-bázis.
c) A Schiff-bázis hidrogénezése
Katalitikus hidrogénezés (D. reakcióegyenlet) literes hidrogénező autoklávba bemérünk 200 g, - l-amino-2-metil-naftalinból és piroszőlősav-metilészterből előállított — 500 tf.-rész tetrahidrofuránban feloldott Schiff-bázist és 15 s.rész Adkins-katalizátort (réz-kromit elporítva). Ezután az autoklávot 150 °C-ra melegítjük, és 200 bar nyomás eléréséig hidrogént nyomunk bele. A hidrogénfelvétel befejeződése és állandó nyomás elérése után (körülbelül 9 óra múlva) lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet vákuumban desztilláljuk.
így 142 g (71%) N-(2-rnetil-l-naftil)-alanin-metilésztert kapunk színtelen, olajszerű anyag alakjában; forráspontja: 144-145 °C/0,15 mbar.
Nátrium-bór-hibrides redukció
490 g, - l-amino-2-metil-naftalinból és metil-glioxáldimetil-acetálból előállított - Schiff-bázist 1500 ml metanolban feloldunk, és 0 °C-on részletekben összekeverjük 60 g nátrium-bór-hidriddel. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd a metanolt ledesztilláíjuk, a maradékot 1000 ml mttilén-kloridban feloldjuk, 30 percen keresztül 500 ml 10 súly %-os vizes kálium-hidroxidoldattal keveqük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, háromszor, 200—200 mi vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött megszárítjuk, majd a metilén-kloridot ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk.
így 367 g (74%) 2-[N-(2'-metíl-l'-naftil)]-aminopropanal-dimetil-acetált kapunk; forráspontja: 140— 145 °C/0,3 mbar.
Hasonlóképpen eljárva állíthatók elő az alábbi vegyületek.
2-N-[(l-Pirazolil)-acetil]-N-(2'-metiI-l'-naftiI)-alaninmetil-észter,
2-N-[(-l-pirazolil)-acetil]-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninetil-észter,
2-N-[(l,2,4-triazolil-(l))-acetil]-N-(2'-metil-l'-naftil)alanin-metil-észter,
2-N-[(l ,2,4-triazolíl(l))-acetil]-N-(2'-metil-l '-naftil)alanin-etil-észter,
2-N-(ciklopropil-karbonil)-N-(2-metil-lnaftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(ciklopropil-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-al aninetil-észter,
2-N-(ciklopentil-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(ciklohexil-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninme til-észter,
2-N-(metoxi-karbonil)-N-(2-metil-lnaftil)-alanin-metil· észter,
2-N-(etoxi-karbonil)-N-(2-me til-1 -naftil)-alanin-etilészter,
2-N-(propoxi-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(alliloxi-karbonil)-N-(2-metoxi-l-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(butoxi-karbonil)-N-(2-metoxi-l-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-metoxaliI-N-(2-metoxi-1 -naftil)-alanin-metilészter,
2-N-etoxalil-N-(2-metoxi-1 -naftil )-alanin-metil-észter,
2-N-etoxalil-N-(2-metill-naftil)-alanin-etil-észter,
2-N-acetoacetil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilészter,
2-N-(4-oxo-pentanoil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(3-hidroxi-butiril)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninmetil-eszter,
2-N-benzoil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észter,
2-N-(2-klór-benzoil)-N-{2'-metú-l'-naftil)-alanin-metilészter,
2-N-(2-bróm-benzoil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(2-jód-benzoiI)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alanin-metilé^zter,
2-M-(2-rnetil-benzoil)-N-(2'-metil-l '-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(2-trif!uor-metil-benzoil)-N-(2’-metil-l'-naftil)alanin-metil-észter,
2-N-(2-meíoxi-benzoil)N-(2'-rnetii-l'-naftil)-alariinme til-észter,
2-N-(2-tiofén-karbonil)N-(2'-metil-l'-nafti])-alanininetil-észter,
2-N-(2-furán-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(2-furán-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninetil-észter,
2-N-(2-metil-furán-3-karbonil)-N(2'-metil-l'-naftil)alanin-metil-észtei,
2-N-f2,5-dimetil-furán-3-karbonU)-N-(2'-metil-l'-metil1 '-naftil)-alanin-metil-észter,
2-N-(2,4,5 -trimetil -furán-3 -karbonil)-N-(2 '-metil-1 ’naftil)-alanin-metil-észter,
2-N-(3-izoxazolil-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)alanin-metil-észter,
-N-(3 -izo xazol il-karbonil)-N-(2' -me til-1' -naftil)alanin-etil-észter,
-N-(3 -me til -izoxazolil-5 -k arb onü)-N -(2 ’-me til- Γnaftii)-alanin-me til-észter,
2-N-nikotinoil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilészter,
2-N-(2-klór-nikotinoil)-N-(2'-metú-l’-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-akriloil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észter, 2-N-(2 -metil -akriloil)-N-(2-me til-1 -naftil)-alanin-metilészter,
185 622
2-N-(fenoxi-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninmetil-észter,
2-N-(4-klór-fenoxi-karbonil)-N-(2'-metil-l-naftil)alanin-metilészter,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-acetil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-propionil]-amino-propanaldimetil-acetál, a-[N-(2-metil-l-naftil)-N-butiril]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-klór-aceti!]amino-propanaldimetil-acetál, klór-ecetsav-N-[l-(l,3-dioxolán-2-il)-etil]-N-2'-metil1 '-naftil-amid, klór-ecetsav-N-[ 1 -(4'-metil-l ',3’-dioxolán-2'-il)-etil]N-2-metil-l -naftil-amid,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-bróm-acetil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metU-Í-naftíÍ)-N-jód-acetil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-metoxi-acetil]-aminopropanal-dimetil-acetál, metoxi-ecetsav-N-[l,3-dioxolán-2-il)-etil]-N-2'-metill'-naftil-amid, metoxi-ecetsav-N-[l-(4'-metil-l',3'-dioxolán-2'-il)etilj-N-(2-metil-1 -naftil)-amid, metoxi-ecetsav-N-[ 1 -(4 ’,5 '-dimetil-1 ',3'-dioxolán-2'il)-e til ] -N-(2 -metil-1 ''-naftil)-amid,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(etoxi-acetil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(metil-tio-acetil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2'-klór-propionil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftÚ)-N-(l'-imidazolil-acetil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftÚ)-N-(l'-pirazolil-acetil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(l ',2',4'-tr!azolil-(l ’)-acetil)]amino-propanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(ciklopropil-karbonil)]amino-propanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(ciklohexil-karbonil)J -aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(metoxi-karbonil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(etoxi-karbonil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(butoxi-karbónil)]-aminopropanahdimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(alliloxi-karbonil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-metoxalil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-etoxalil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-acetoacetil]-amino-propanaldimetil-acetál, acetecetsav-N-[l -(1,3-dioxolán-2-il)-etil)]-N-2'-metil1'-naftil-amid,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(3'-hidroxi-butiril)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-benzoilJ-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metrl-l-naftiJ)-N-(2'-kl.ór-benzoil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2'-b:róm-benzoil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2'-trifluor-metil-benzoil)]amino-propanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2'-metoxi-benzoil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftú)-N-(2-furán-karbonil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-furán-karbonsav-N-tl ,3-dioxolán-2-il)-etil]-N-2'metil-r-naftil-amid,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2'-metil-furán-3'-karbonil)]amino-propanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-lnaftil)-N-(2',4',5'-trimetil-furán-3'kartonil)]-amino-propanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(3'-izoxazolil-karbonil)]amino-propanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(3'-metil-izoxazolil-5’karbonil]-amino-propanal-dimet[!-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-nikotinoil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2'-klór-nikotinoil)]-aminopropanal-dimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-akrrloil]-amino-propanaldimetil-acetál,
2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(4'-klór-fenoxi-karboniljami lo-propanal-dimetil-acetál,
N-(2-furán-karbonil)-N-(2'-metil-4’-bróm-r-naftil)alanin-metilészter,
N-metoxi-acetil-N-(2-metil-4-bróm-l-naftil)-alaninmetil-észter,
-[N-(2-metil-l -naftil)-N-(bróm-acetrl)j-aminopropionaldehid,
2-[N-(2-metil-lnaftil)-N-(metoxr-acetrl)]-aminopropionaldehid.
Az új vegyületek előállítását az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük.
1. példa
30,7 g (0,12 mól) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilészter, 9,5 g (0,12 mól) piridin, 5 g 4-(dimetil-amino)piriiin és 50 ml ecetsavanhidrid elegyét 8 órán át keverjük 80 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot 250 ml etiléterrel és 25C ml vízzel keverjük össze. A szerves fázist elválasztjuk 100 ml n sósav-oldattal, majd 100 ml vízzel mossuk, aktív szénnel derítjük és bepároljuk. A maradékot 30 ml 5 :1 tf.-arányú petroléter-éter eleggyel 0 °C hőmérsékleten összekeverjük, 4 órán át 0 C-on kristályosodni hagyjuk, majd leszűrjük. így 23,6 g (69%) N-acetil-N(2-rnetil-l-naftil)-alanin-metil-észtert kapunk fehér színű kristályok alakjában; olvadáspont: 119-121 °C.
2. példa g (0,17 mól) nátrium-hidrogén-karbonát és 20 g nátrium-szulfát 150 ml száraz: toluollal készített, jól elkevert szuszpenziójához hozzáadunk 19,4 g (0,09 mól) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észtert, majd 1 óra alatt, + 15 °C hőmérsékleten hozzácsöpögtetjük 24, 2 g (0,12 mól) bróm-acetil-bromid 50 ml toluollal készített oida5
-5185 622 tát. A reakeióelegyet 5 órán át keverjük 25 °C-on, majd a csapadékot leszűrjük és 50 ml toluollal mossuk. A szűrletet kétszer, 100-100 ml n vizes nátrium-hidroxidoldattal, egyszer 50 ml 2n vizes sósav-oldattal, végül 100 ml vízzel mossuk, megszárítjuk, aktív szénnel derítjük és vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradékot 3 órán át 50 °C hőmérsékleten és 0,1 mbar nyomáson szárítjuk. így 22,5 g (77,3%) N-(bróm-acetil)-N-(2-metil1-naftil)-alanín-metil-észtert kapunk világossárga színű, olajszerű anyag alakjában.
IR-spektrum (film): 3035, 2970, 2935, 1730, 1652, . 1440, 1415, 1360, 1200, 1132,
1095,812,782,744 cm *.
3. példa g (0,036 mól) N-(bróm-acetil)-N-(2-metil-l-naftil)alanin-metil-észtert (2. példa) 60 ml száraz dimetil-formamidban feloldunk és összekeveqük 6,8 g (0,1 mól)imidazollal. Az elegyet 10 órán keresztül 60 °C hőmérsékle- 20 ten keverjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot 150 ml metilén-kloriddal és 50 ml vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk és kétszer, 50—50 ml vízzel mossuk. Ezután a szerves oldatot megszárítjuk, aktív szénnel derítjük és bepároljuk. A nyersterméket úgy tisztítjuk, 25 hogy etil-acetáttal készített oldatát kovasavgélen átszűrjük és az etil-acetátot ledesztilláljuk. így maradékként
9,6 g gyantaszerű anyagot kapunk, amely N-(l-imidazolilacetil)-N-(2-metil-1 -naftil)-alanin-metil-észter.
Elemzési eredmények: 30 számított: C 68,4 s.%, H 6,0 s.%, N 12,0 s.%; talált: C 68,0 s.%, H 6,4 s.%, NI 1,9 s.%.
4. példa 35
24,3 g (0,1 mól) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilésztert és 0,5 ml trietil-amint 50 ml száraz toluolban 80—90 °C hőmérsékleten cseppenként összekeverünk 9 g (0,1 mól) diketénnel. A reakeióelegyet három órán 40 át keveijük 95 °C-on, majd az elegyet lehűtjük, 50 ml 2n sósav-oldattal, majd vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A nyersterméket oly módon tisztítjuk, hogy etil-acetáttal készített oldatát kovasavgélen átszűrjük, majd az etil-acetátot lepároljuk. így maradékként 29,7 g 45 analitikai tisztaságú, olajszerű anyagot kapunk (kitermelés: 90%), amely N-acetonacetil-N-(2-metil-l-naftil)alanin-metil-észter.
IR-spektrum (fűm): 3042, 2980, 2940, 1740, 1720,
1650, 1650, 1455, 1370, 1310, 50 1195, 920, 815, 786, 746 cm-1.
5. példa
22,2 g (0,066 mól) N-(2-furán-karbonil)-N-(2-metill-naftil)-alanin-metil-észtert (21. példa) és 6 g(0,07 mól) vízmentes nátrium-acetátot 150 ml ecetsavban összekeverünk 11 g (0,067 mól) brómmal, és a reakeióelegyet 24 órán át 35 °C-on keverjük. Ezután 700 ml jeges vízbe keveijük, és a terméket három alkalommal, 100— 100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat egy alkalommal 100 ml n nátrium-hidroxidoldattal és égy alkalommal vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk.
így 17 g (62%) N-(2-furán-karbonil)-N-(2'-metild'-bróm-l'-naftilj-alanin-metil-észtert kapunk, színtelen, gyantaszerű anyag alakjában.
IR-spektrum (film): 3035, 2930, 1730, 1640, 1450, 1360, 1235^ 1190, 1126, 1092, 908, 810 cm-1.
6. példa
14,2 g (0,04 mól) 2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2-furánkarbonil)]-amino-propanal-dimetil-acetált (23. példa), 3 ml etilénglikolt és 0,2 g p-toluol-szulfonsavat 8 órán át keverünk 80 °C hőmérsékleten 80 ml toluolban. Eközben a keletkező metanolt gyenge nitrogénárammal folyamatosan eltávolítjuk a reakcióelegyből. Lehűlés után a reakeióelegyet három alkalommal, 60-60 ml vízzel mossuk, majd a szerves oldatot aktív szénnel derítjük és vákuumban bepároljuk. A maradék 10 ml hideg éter hozzáadása után kristályosodik. így 9 g (64%) 2-furánkarbonsav-N-[l-(l,3-dioxolán-2-il)-2-metil-etil]-N-(2'-metil-l'-naftil-amid)-ot kapunk fehér színű kristályok alakjában; olvadáspont: 129-131°C.
7. példa
7,6 g (0,02 mól), 50 ml metilén-kloridban feloldott 2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-bróm-acetil]-amino-propanal-dimetil-acetált (12. péída) szobahőmérsékleten 1 órán át erőteljesen keverünk 100 ml 2n sósav-oldattal. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, 100 ml vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. így 5,3 g (80%) 2-[N-(2-metil1 -naftil-N-bróm-acetil j-amino-propionaldehidet kapunk halványsárga színű, olajszerű anyag alakjában. IR-spektrum (film): 3038, 2970, 2820, 2710, 1720,
1645, 1490, 1365, 1203,810,778, 742, 640 cm1.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek
A példa sorszáma
R2
Op. (°C) IR-spektrum (fűm) [cm-1 ]
8. -H -CH(OCH3)2 -CH3
9. -H -CH(OCH3)2 -CjHs olajszerű anyag 3042, 2980, 2930, 1645, 1448, 1360, 1295, 1148, 1120, 1062, 945,814,786,747.
olajszerű anyag 2972, 2928, 1642, 1445, 1365, 1256, 1120, 1080, 1060, 952, 811,783,744.
185 622
I. táblázat folytatása
A példa sorszáma X R1 R5 Op- (°C) IR-spektrum (film) [cm-1]
10. —H —COOCH3 -CH2C1 olajszerű anyag 3042, 2980, 2940, 1740, 1622, 1505, 1365, 1240, 1200, 1105, 1050,815,783,748.
11. -H -CH(OCH3)2 -ch2ci 80-82
12. —H -COOCHs -o-ch3 gyanta 3040, 2940, 2910, 1730, 1690, 1430, 1325, 1190, 1066, 1025, 810, 785,772, 742.
13. -H -CH(OCH3)2 -CH2Br gyanta 3018, 2912, 2810, 1645, 1585, 1556, 1415, 1256, 1235, 1138, 1085,810, 780.
14. -H -COOCH3 -C2H5 olajszerű anyag 3045, 2972, 1720, 1648, 1440, 1390, 1260, 1170, 1130, 1075, 812,780, 644.
16. -H -cooch3 -ch2-o-ch3 olajszerű anyag 3042, 2935, 1732, 1664, 1440, 1380, 1280, 1190, 1125, 812, 784,746.
17. -H -CH(OCH3)2 -ch2-o-ch3 olaj 3040, 2920, 1715, 1650, 1510, 1435, 1370, 1265, 1190, 1120, 1060, 812, 783, 646.
18. -H l,3-dioxolán-2-il- -CH2-O-CH3 107-109
19. —H -COOCH3 -ch2s-ch3 olajszerű anyag 3035, 2975, 2935, 1730, 1640, 1440, 1359, 1210, 1185,1100, 1043,978,810,780,744.
20. —H -COOCH3 1,2,4 -triazolil-1 -metil- 106-108
21. —H -cooch3 2-furil- olajszerű anyag 3040, 2980, 2938, 1712, 1630, 1548, 1460, 1400, 1304. 1246, 1190, 1098, 1010, 814, 780, 762.
22. -H - COOCjHs 2-furil- olajszerű anyag 3130, 2982, 2935, 2900, 1710, 1630, 1550, 1450, 1402, 1302, 1240, 1095, 1070, 812, 7... 760.
23. -H -CH(OCH3)2 2-furil- olaj szerű anyag 2968, 2925, 1625, 1555, 1455, 1376, 1305, 1174, 1100, 1058, 810, 795,779,750.
24. -H -COOCH3 3-izoxazolil- gyanta 3108, 3038, 2935, 1726, 1635, 1532, 14-., 1330, 1200,1100, 1042, 875, 856, 810, 796, 778, 758,742.
25. -H -CH(OCH3)2 3-izoxazolil- gyanta 3105, 3040, 2930, 1640, 1544, 1438, 180., 1200, 1100, 1058, 835, 810, 795, 778, 75 , 743.
26. -H -C00CH3 2,5 -dimetil-furán-4-il- gyanta 3038, 2970, 2935, 2908, 1725, 1615, 156 , 1420, 1310, 1292, 1200, 1130, 1022, 810, 782, 763, 745.
27. -H -COOCH3 3-metil-izoxazol-5-il- gyanta 3030, 2932, 1728, 1640, 1560, 1430, 1135, 1290, 1210, 1188, 810,779,745.
-7185 622
Az új vegyületeket tartalmazó gombaölőszerek erős fungitoxikus hatást mutatnak fitopatogén gombákkal, különösen a Phycomyccíes-ek osztályába tartozó gombákkal szemben. Ezért az ilyen gombaölőszereket például a Phytophthora inféstans paradicsom és burgonya kultúrában, a Phytophthora parasitica eper kultúrában, a Phytophthora cactorum almafákon, a Pseudoperonospora cubensis uborka kultúrában, a Pseudopeionospora humuli komló kultúrában, a Peronospora destructor hagyma kultúrában, a Peronospora sparsa rózsákon, a Peronospora tabacina dohány kultúrában, a Plasmopara viticola szőlőn, a Plasmopara halstedii napraforgó kultúrában, a Sclerospora macrospora kukorica kultúrában, a Bremia lactucae salátán, a Mucor mucedo gyümölcsökön, a Rhizopus nigricans répán, az Erysiphe graminis gabonában, az Uncinula necator szőlőn, a Podophaera leucotricha almán, a Sphaerotheca fuliginea rózsákon, az Erysiphe cichoriacearum uborkákon történő irtására használhatjuk. A gombaölőszerek 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly % hatóanyagot tartalmaznak. A felhasznált gombaölőszer mennyiség a kívánt hatástól függően hektáronként 0,1 és 5 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiség. A gombaölőszerek. egy része kuratív tulajdonságokat mutat, azaz a szer a fertőzés biztosabb leküzdése céljából azután is alkalmazható, hogy a kórokozók megfertőzték a növényeket. Az 5 μ-nál kisebb szemcseméretü hatóanyagokat tartalmazó szerek jó gombaölő hatást mutatnak.
Ezen túlmenően sok új vegyületet tartalmazó szer szisztémikusan hat, így a gyökér kezelésével a talaj feletti növényrészek védelme i? megoldható.
A találmány szerinti, (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó gombaölőszereket más növényvédőszerek hatóanyagaival is összekeverhetjük, így például gyomirtószerek, rovarölőszerek, növekedést szabályozó szerek és más gombaölőszerek hatóanyagaival vagy pedig műtrágyákkal és így együtt alkalmazhatjuk őket. Sok esetben más gombaölőszerekkel összekeverve a hatásspektrum növekedése is megfigyelhető; számos gombaölőszer keverék esetén szinergetikus hatás is fellép, azaz a kombinációs szer gombaölő hatása nagyobb, mint az egyes komponensek additív hatása. A hatásspektrum különösen jelentős megnövekedése érhető el az alábbi gombaölőszer hatóanyagokkal:
mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), cink-[N,N-etilén-bisz(ditiokarbanrát)] ammóniakomplexe,
N-triklór-metil-tio-tetrahidroftálimid,
N-triklór-metil-ftálimid,
-etoxi-3-(triklór-metil)-1,2,3-tiadiazol,
2-metoxi-karbonil-amino-benzimidazol,
2-tiociano-metil-tio-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol,
2,3-diklór-6-metil-l,4-oxatiin-5-karbonsav-anilid,
2-metil-5,6-dihidro-4-H-pirán-3-karbonsav-anilid,
2,4,5 -trimetil-furán-3-karb onsav-anilid,
2- metil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid,
N-ciklohexil-N-metoxi-2,5 -dimetil-furán-3-karbonsavamid,
5-metíí-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3- (3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-metoxi-metii-l,3-oxazolidin-2,4-dion.
A találmány szerinti gombaölőszerekkel kombinálható egyéb gombaölőszer hatóanyagok például: ditiokombinációs lehetőségeket szemlélteti, azok korlátozása , nélkül.
A találmány szerinti gombaölőszerekkel kombinálható egyéb gombaölőszere hatóanyagok például: ditiokarbamátok és származékaik, így a ferri-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbaniát, cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiurámdiszulfidok, cink-[N,N-propilén-bisz-(ditiokarbamát)], cink-[N,N'-propilén-bisz(ditiokarbamát)]-ammóniakomplexe és N,N'-polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid;
nitro-származékok, így a dinitro-(l-metil-heptil)-fenilkrotonát,
2-(szek-butil)4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-izopropilkarbonát; heterociklusos vegyüíetek, így a 2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
0,0-dietil-ftálimido-foszfonotioát,
5-amino-l-[bisz(dimetil-amino)-foszfInil]-3-fenil-l,2,4triazol),
2.3- diciano-1,4-ditia-antrakinon,
2-tio-l,3-ditio-(4,5-b)-kinoxalin,
1- (butil-karbamoil)-2-berizimidazol-k.arbamidsav-metilészter,
4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-l-oxid,
8-hidroxikinolin, illetve réz-sója,
2.3- dihidro-5 karboxanilido-6-metil-l ,4-oxatiin4,4dioxid,
2.3- dihidro-5karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,
2- (furiI-(2))-benzimidazol, pi pe razin -1,4 -diil-bisz (142,2,2 -triklór-etil)-formamid,
-(tiazolil-(4)-benzimidazol,
5- butil-2-(dimetil-amino)4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol, valamint különböző gombaölőszerek hatóanyagai, így a dodecil-guanidin-acetát,
3- [3-(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexil)-2 -hidroxi -etiljglutárimid, hexaklór-benzol,
N-(diklór-fluor-metiI-tio)-N',N'-dimetil-N-fenil-kénsavdiamid,
2.5- dimetil-furán-3-karbcnsavanilid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid, l-(3,4-diklór-anilino)-l-formil-amino-2,2,2-triklóretán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetfl-N-ciklododec::l-morfolin, illetve sói, (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l ,2,4-triazol-1-il)2-butanon, (4-klór-fenoxi)-3,3 -dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)2-butanol, a-(2 -klór-fenil)-a-(4-klór-:fenil)-5 -pirimidin-metanol.
A találmány szerinti gombaölőszereket például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajos diszperziók,
185 622 paszták, porozószerek, szórható szerek vagy szemcsés készítmények alakjában alkalmazhatjuk permetezéssel, ködképzéssel, szórással, porozással vagy öntözéssel. Az alkalmazási formák az alkalmazás céljához igazodnak, arra van szükség, hogy minden esetben a találmány 5 szerinti hatóanyagkeverék legfinomabb eloszlását biztosítsák. A gombaölőszer hatóanyagának szemcsemérete olyan értelemben befolyásolja a szer hatékonyságát,hogy minél finomabb a hatóanyagrészecske, a szer gombaölő hatása annál jobb. 10
A közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajos diszperziók előállításához a közepes vagy magas forráspontú ásványolajfrakciók, így a kerozén vagy dieselolaj, továbbá a kőszénkátrány olajok, valamint a növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és 15 aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy azok származékai, például a metanol, etanol, propanol, butanol,kloroform, széntetraklorid, ciklohexanon, ciklohexanol, klórbenzol, izoforon, erősen poláris oldószerek, 20 így például a dimetilformamid, dimetilszulfoxid, N-metilpirrolidon, víz jönnek számításba.
Vizes alkalmazási formákat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból, olajos diszperziókból állíthatunk elő víz hozzáadásával. Emulziók, 25 paszták vagy olajos diszperziók előállításához az anyagokat önmagukban vagy valamilyen olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergálóvagy emulgeálószer segítségével vízben homogenizálhatjuk. Azonban hatóanyagból, nedvesíthető-, tapadást 30 elősegítő-, diszpergáló- és emulgálószerből és esetleg oldószerből vagy olajból álló koncentrátumokat is készíthetünk, amelyek alkalmasak a vízzel való felhígításra.
Felületaktív anyagként az alábbiak jönnek számításba: a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav 35 alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-sói, alkil-aril-szulfonátok, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, a dibutilnaftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfém-sói, lauriléter-szulfát, zsíralkohol-szulfátok, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfém-sók, szulfátéit hexadekanolok, heptadeka- 40 nolok, oktadekanolok sói, szulfátéit zsiralkohol-glikoléter sói, szulfonált naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil- 45 fenil-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol és nonilfenol, alkil-fenil-poli-(glikol-éter)-ek, tributil-fenil-poli(glikol-éter)-ek, alkil-aril-poli(éter-alkohol)-ok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkiléterek, etoxi- 50 lezett poli(oxipropilén), laurilalkohol-poli(glíkol-éter)acetál, szorbitészterek, lignin, szulfitszennylúgok és metil-cellulóz.
Porokat, szórható szereket és porozószereket a hatóanyagok szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével 55 vagy együttes megőrlésével állíthatunk elő.
Szemcsés készítményeket, például bevont, impregnált vagy homogén granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagokat szilárd hordozóanyagokon megkötjük. Szilárd hordozóanyagok az ásványi földek, így a szilika- 60 gél, kovasavak, kovasavgélek, szilikátok, talkum, kaolin, diatomaföld, mészkő, kréta, lösz, agyag, dolomit, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt mesterséges anyagok, trágyázószerek, így például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, kar- ®5 bamidok és növényi termékek, így gabonalisztek, faköszörület, fa- és mogyoróhéj liszt, cellulózpor és más sziláid hordozóanyagok.
Az alábbi kísérletekhez ismert összehasonlítószerekként az alábbi hatóanyagokat tartalmazó szereket használtuk:
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid (A. hatóanyag),
N (triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftálimid (B. hatóanyag), cink-etilén-l,2-bisz(ditiokarbamát) (C. hatóanyag).
1. kísérlet
A talajból kiinduló fertőzésre gyakorolt hatás borsón:
100 g-os, ,,Senator” fajtájú borsó vetőmag próbákat üvegiombikokban körülbelül 5 percen keresztül gondosan csávázunk 300 mg (0,3 súly%) olyan csávázószerrel, amelynek szárazanyag tartalma 40% hatóanyagot tartalmaz. Ezután 100-100 darab magot ládákban levő olyan komposztba vetünk 3 cm mélyen és egymástól
3-5 cm-es távolságra, amelyet természetes úton erősen megfertőztek a Phythium spec., Aphanomyces spec. és Fusarium Oxysporum gombák. A ládákat 17—20 °C hőmérsékletű melegházba helyezzük. 21 nap múlva megszámoljuk az egészséges borsó növényeket. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
A csávázószer hatóanyaga (előállítási példa sorszáma) Egészséges növény 21 nap múlva a komposztban (%)
2. 86
10. 84
16. 92
19. 90
20. 88
21. 85
B. összehasonlítószer 70
Kontroll (kezeletlen)
fertőzött komposzt 18
Kontroll (kezeletlen)
sí erilizált komposzt 92
2. kísérlet
Erysiphe graminis-szal szembeni hatékonyság búzán:
,,Jubilar” fajtájú, cserépben nevelt búzanövények leveleit bepermetezzük 80 súly% hatóanyagból és 20% emulgálószerből (nátrium-ligninszulfonát) álló vizes szuszpenziókkal, majd a permetezőszer megszáradása után beporozzuk őket a búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. Ezután a kísérleti növényeket 20—22 °C hőmérsékletű és 75—80% relatív nedvességtartalmú melegházba helyezzük. 10 nap múlva kiértékeljük a lisztharmatfertőzöttség mértékét. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
-9185 622 követően a növényeket a sporangiumtartó kipattanásának a meggyorsítása céljából 16 órára újra a nedveskamrába helyezzük. Ezután kiértékeljük a gombafertőzöttség mértékét a levelek hátoldalán. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
A permetezőszer & levelek fertőzöttsége hatóanyaga 0,025 %-os 0,012 %-os 0,006 %-os (az előállítási példa permetezőszerrel végzett száma) permetezés után
5. 0 2 4
8. 1 1 3-4
12. 0 0 0
16. 0 1 3-4
26. 1 1 1
Kontroll (kezeletlen) 5
= nincs gombafertőzés, 5 = teljesen fertőzött.
3. kísérlet
Phytophthora infestans-szal szembeni hatás paradicsomon:
„Grófié Fleischtomate” fajtájú, cserépben nevelt paradicsomnövények leveleit bepermetezzük 0,025 súly% hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenziókkal. A permetezőszer megszáradása után a leveleket megfertőzzük a Phytophthora infestans zoospóra-szuszpenziójával. Ezután a növényeket vízgőzzel telített, 16—18 °C hőmérsékletű kamrába helyezzük. 5 nap múlva a kezeletlen, azonban megfertőzött kontroll növényeken olyan erősen kifejlődik a megbetegedés, hogy kiértékelhető a szerek gombaölő hatékonysága. Az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
A permetezőszer A levelek fertőzöttsége hatóanyaga (az elő- 0,025 %-os permetezőszeirel állítási példa száma) végzett permetezés után
4. 0
8. 0
17. 1
20. 0
21. 1-2
24. 1
C. összehasonlítószer 2-3
Kontroll (kezeletlen) 5
= nincs fertőzöttség, 5 = teljesen fertőzött.
4. kísérlet
Plasmopara viticola-val szembeni hatás szőlőn: „Müller-Thurgau” fajtájú, cserépben nevelt szőlő leveleit bepermetezzük 0,025 súly% hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenziókkal. Azért, hogy kiértékelhessük a szerek hatástartamát, a növényeket a permetezőszer megszáradása után 10 napra melegházba helyezzük. Csak ezután fertőzzük meg a leveleket a Plasmopara viticola (szőlőperonoszpóra) zoospóraszüszpenziójával. Ezután a szőlőnövényeket először 16 órára vízgőzzel telített, 24 °C hőmérsékletű kamrába, majd 8 napra 20-30 °C hőmérsékletű melegházba helyezzük. Ezt 10
A permetezőszer hatóanyaga (az előállítási példa száma) A levelek fertőzöttsége 0,025 %-os permetezőszerrel végzett permetezés után
10. 0
21. O
A. összehasonlítószer 2
Kontroll (kezeletlen) 5
= nincs gombafertőzöttség, 5 = teljesen fertőzött.
A gombaölőszerek elkészítését az alábbi példákkal szemléltetjük.
I. 90 súlyrész 1. sorszámú vegyületet összekeverünk 10 súlyrész N-metil-a-pirrolidonnal, így olyan oldatot kapunk, amely kis cseppek alakjában alkalmazható.
II. 10 súlyrész 2. sorszámú vegyületet olyan elegyben oldunk föl, amely 90 súlyrész xilolból, 6 súlyrész, 1 mól olajsav-N-monoetanol-amin és 8-10 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből, 2 súlyrész kalciumdodecil-benzolszulfonátból és 2 súlyrész, 1 mól ricinusolaj és 40 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből áll.
Ili. 20 súly rész 3. sorszámú vegyületet olyan elegyben oldunk föl, amely 40 súlyrész ciklohexanonból, 30 súly rész izobutanolból, 20 súlyrész, 1 mól ricinusolaj és 40 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből áll. Az oldatot 100-100 súlyrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva 0,02 súly % hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. 20 súlyrész 1. sorszámú vegyületet olyan elegyben oldunk föl, amely 25 súlyrész ciklohexanonból, 65 súlyrész 210—280 °C forráspontú ásványolajfrakcióból és 10 súlyrész, 1 mól ricinusolaj és 40 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből áll. Ezt az oldatot 100 000 súlyrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. 80 súlyrész 2. sorszámú vegyületet jól összekeverünk 3 súlyrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 10 súlyrész, szulfitszennylúgból kapott ' ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 súlyrész poralakú kovasavgéllel, és kalapácsos malomban megőröljük. A keveréket vízben finoman eloszlatva permetezőszert kapunk.
VI. 3 súlyrész 3. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 97 súlyrész finom eloszlású kaolinnal. így 3 súly % hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. 30 súlyrész 1. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 92 súlyrész poralakú kovasavgélből és 8 súly rész, a kovasavgél felületére permetezett paraffinolajból álló keverékkel. így jól tapadó szert kapunk.
Vili. 40 súlyrész 2. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 10 súlyrész fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 rész kovasavgéllel és 48 rész vízzel. így stabilis vizes diszperziót kapunk. Ezt 100 000 súly rész vízzel felhígítva 0,04 súly% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
-10185 622
IX. 20 súlyrész 3. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 2 súlyrész kálcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 súlyrész zsíralkohol-poli(glikol-éter)-rel, 2 súlyrész fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 súlyrész paraffinos ásványolajjal. így stabilis olajos diszperziót kapunk.

Claims (2)

1. Gombaölőszer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 súly% (I) általános képletü N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékot tartalmaz — a képletben — X jelentése hidrogén- vagy brómatom;
— R1 jelentése -CO-R3 általános képletü csoport 15 — R3 1 —4 szénatomos alkoxicsoport — vagy XOR4 —CH. általános képletü csoport — R4 XOR4
R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos 20 alkilcsoport;
— R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, oxo-vagy 1,2,4-triazol-l-il-csoporttal szubsztituált; 1—4 szénatomos alkoxicsoport, furilcsoport, amely adott esetben legfeljebb két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált; vagy izoxazolil-csoport — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag 30 — előnyösen természetesen vagy mesterséges ásványi őrlemény; alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogén; ásványolaj-frakció — és/vagy felületaktív adalék — előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeálóvagy nedvesítőszer — mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletü N-szubsztituált
2-me il-naftil-amíd-származékok előállítására — a kép5 letben
- X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom;
— R1 jelentése -CO—R3 általános képletü csoport — R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos /OR4 alkoxicsoport - vagy -CH. általános XORS képletü csoport - Ra és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy együtt 5- vagy 6-tagú, két oxigénatomot tartalmazó gyűrűt alkotnak — R‘ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogén atommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, oxo-, imidazolil- vagy 1,2,4-triazolil-csoporttal szubsztituált; 1-4 szénatomos alkoxicsoport; adott esetben legfeljebb két, 1-4 szénatomos alkilcsoport tál szubsztituált furilvagy izoxazolil-csoport — azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü 2-metil25 naftil-amin-származékot — R1 és X az előzőkben megadott — (IVa) általános képletü savszármazékkal —
Y klór- vagy brómatomot vagy -0-C-R2 általános II 0 képletü csoport jelent és R2 aj: előzőekben megadott — adott esetben közömbös oldószer jelenlétében és adott esetben szervetlen vagy szerves bázis hozzáadásával -10 °C és +100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
HU802865A 1979-12-04 1980-12-02 Fungicide compositions containing n-substituted-2-methyl-naphtyl-amides and process for producing the active agents HU185622B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792948704 DE2948704A1 (de) 1979-12-04 1979-12-04 N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185622B true HU185622B (en) 1985-03-28

Family

ID=6087560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802865A HU185622B (en) 1979-12-04 1980-12-02 Fungicide compositions containing n-substituted-2-methyl-naphtyl-amides and process for producing the active agents

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4430336A (hu)
EP (1) EP0029996B1 (hu)
JP (1) JPS5692851A (hu)
AT (1) ATE2510T1 (hu)
AU (1) AU6503180A (hu)
BR (1) BR8007690A (hu)
CA (1) CA1153002A (hu)
CS (1) CS215143B2 (hu)
DE (2) DE2948704A1 (hu)
DK (1) DK515180A (hu)
HU (1) HU185622B (hu)
IE (1) IE50726B1 (hu)
IL (1) IL61515A (hu)
MA (1) MA19006A1 (hu)
NZ (1) NZ195740A (hu)
PL (1) PL123432B2 (hu)
SU (1) SU1060095A3 (hu)
ZA (1) ZA807539B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19215A1 (fr) * 1980-07-25 1982-04-01 Ciba Geigy Ag Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides .
DE3126083A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3126082A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3135239A1 (de) * 1981-09-05 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte brenztraubensaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3135238A1 (de) * 1981-09-05 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-alkinyl-naphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3135670A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oxalamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3144140A1 (de) * 1981-11-06 1983-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-isoxazolincarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3144951A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isoxazol-carbonsaeure-amide, ihre herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPH0613445B2 (ja) * 1985-09-10 1994-02-23 保土谷化学工業株式会社 水稲種子粉衣剤
AU4225700A (en) * 1999-04-12 2000-11-14 Dow Agrosciences Llc Aqueous dispersions of agricultural chemicals
RU2646058C1 (ru) * 2017-07-06 2018-03-01 Ксения Леонидовна Алексеева Способ борьбы с мучнистой росой томатов в теплицах

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2412510A (en) 1944-06-02 1946-12-10 American Chem Paint Co Methods and compositions for killing weeds
DE1003221B (de) 1953-06-24 1957-02-28 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung neuer anaesthetisch wirkender Aminocarbonsaeureamide
NL93512C (hu) 1957-04-06 1960-02-15
US3272844A (en) 1965-06-03 1966-09-13 Lilly Co Eli Novel acetylenic amides
DE1670172C3 (de) 1966-12-09 1974-04-04 C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim 2-(3,4-Dichloranilinocarbonyl)isoxazolidin
US3549704A (en) * 1967-05-19 1970-12-22 Philips Corp Salicylamides
NL7402417A (hu) 1973-03-01 1974-09-03
US4098895A (en) 1975-09-30 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
DE2845454A1 (de) 1977-11-01 1979-05-10 Chevron Res 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel
US4221584A (en) 1979-02-09 1980-09-09 Chevron Research Company Herbicidal and plant-growth-regulating N-(heterocyclyl)-methylacetanilides
MA18800A1 (fr) * 1979-04-10 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5692851A (en) 1981-07-27
DE3062078D1 (en) 1983-03-24
DE2948704A1 (de) 1981-06-11
AU6503180A (en) 1981-06-11
NZ195740A (en) 1982-12-07
CA1153002A (en) 1983-08-30
IE50726B1 (en) 1986-06-25
ATE2510T1 (de) 1983-03-15
US4430336A (en) 1984-02-07
PL123432B2 (en) 1982-10-30
CS215143B2 (en) 1982-07-30
IL61515A0 (en) 1980-12-31
PL228213A2 (hu) 1981-08-07
EP0029996B1 (de) 1983-02-16
EP0029996A1 (de) 1981-06-10
BR8007690A (pt) 1981-06-09
ZA807539B (en) 1981-12-30
MA19006A1 (fr) 1981-07-01
SU1060095A3 (ru) 1983-12-07
DK515180A (da) 1981-06-05
IL61515A (en) 1984-02-29
IE802514L (en) 1981-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU191964B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of 7-amin-asole /1,5-a/ pirimidin and process for production of the active substance
HU185622B (en) Fungicide compositions containing n-substituted-2-methyl-naphtyl-amides and process for producing the active agents
EP0026873B1 (de) Isoxazolylcarbonsäureanilide, ihre Herstellung, diese enthaltende fungizide Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen
PL123432B1 (hu)
DE3126083A1 (de) N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
HU201652B (en) Fungicidal agents containing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives as agents and process for producing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives
EP0046497B1 (de) N-Disubstituierte Anilinderivate, ihre Herstellung, ihre Verwendung als Mikrobizide und Mittel dafür
EP0019745B1 (de) 2-Aminopropanalacetale, deren Herstellung, sie enthaltende Fungizide, deren Herstellung und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen
EP0065723B1 (de) N-substituierte 2-Methylnaphthylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
EP0088325B1 (de) Oximinoessigsäureamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
EP0037927A1 (de) 2-(N-Aryl-, N-isoxazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0075139A1 (de) N-substituierte Brenztraubensäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
DE2948206A1 (de) Fungizide (gamma) -azolyl-verbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE3327013A1 (de) 2-cyan-2-oxyimino-n-carbamoylacetamide, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DD156940A5 (de) Fungizide mittel
EP0080080A1 (de) Isoxazol-carbonsäure-amide, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0074071A1 (de) Oxalamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0076915A2 (de) Oxadiazolcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0069293A1 (de) Glykoletheressigsäurenaphthylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0020968A1 (de) Glykolaldehyd-N,O-acetale, ihre Herstellung und Verwendung als Fungizide
EP0076382A2 (de) N-Alkinyl-N-naphthylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide