HU184622B - Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate - Google Patents

Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate Download PDF

Info

Publication number
HU184622B
HU184622B HU79EE2721A HUEE002721A HU184622B HU 184622 B HU184622 B HU 184622B HU 79EE2721 A HU79EE2721 A HU 79EE2721A HU EE002721 A HUEE002721 A HU EE002721A HU 184622 B HU184622 B HU 184622B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
dodecen
acetate
resulting
reaction
Prior art date
Application number
HU79EE2721A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Csaba Szantay
Lajos Novak
Miklos Toth
Jozsef Jakab
Attila Kis-Tamas
Ferenc Jurak
Istvan Ujvary
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to SU782893651A priority Critical patent/SU999973A3/ru
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority to HU79EE2721A priority patent/HU184622B/hu
Priority to SE8008943A priority patent/SE8008943L/xx
Priority to DD80226261A priority patent/DD155383A5/de
Priority to BE1/10086A priority patent/BE886800A/fr
Priority to NL8006957A priority patent/NL8006957A/nl
Priority to CS809198A priority patent/CS226420B2/cs
Priority to FR8027288A priority patent/FR2472340A1/fr
Priority to DK553780A priority patent/DK553780A/da
Priority to FI804017A priority patent/FI64736C/fi
Priority to ES498615A priority patent/ES8205744A1/es
Priority to CH956580A priority patent/CH646034A5/de
Priority to US06/220,113 priority patent/US4364931A/en
Priority to AT0632280A priority patent/AT367600B/de
Priority to CA000367601A priority patent/CA1167763A/en
Priority to IT8026979A priority patent/IT1195200B/it
Priority to PL1980228812A priority patent/PL127039B1/pl
Priority to GB8041437A priority patent/GB2066666B/en
Priority to DE19803049309 priority patent/DE3049309A1/de
Priority to JP18941480A priority patent/JPS56100701A/ja
Publication of HU184622B publication Critical patent/HU184622B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D303/40—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by ester radicals
    • C07D303/42—Acyclic compounds having a chain of seven or more carbon atoms, e.g. epoxidised fats

Description

A találmány tárgya eljárás hím vetési bagolylepke (Scotia segetum) csalogatására szolgáló készítmény hatóanyagául alkalmazható, (I) képletű 7(Z)dodecen-l-il acetát előállítására.
A vetési bagolylepke Magyarország egyik legjelentősebb bagolylepke-kártevője. Kifejezetten sok tápnövényű faj, évenként rendszeres károkat okoz csaknem valamennyi kultúrnövény, elsősorban a dohány, cukorrépa, egyéb zöldségnövények, és a gabonafélék termesztésénél. Ellene foszforsavészter-származékok segítségével védekeztek, mely szerek azonban a kártevőn kívül még más élőlényekre, sőt az emberre is erősen mérgező hatásúak. A foszforsavészter-szárinazékoknak vetési bagolylepke elleni alkalmazását megnehezíti az a lény is, hogy az idősebb hernyó talajban lakó, rejtett életmódot folytat, s így a szer számára kevéssé elérhető.
Ha a kártevő lepkefaj természetes ivari csalogató anyagát, a szexferomont tartalmazó készítményt használjuk a hagyományos kémiai védekezés helyett, vagy azt kiegészítve, a széles hatásspektrumú inszekticidek használatakor felmerülő környezetszennyezést problémák elkerülhetőek, vagy csökkenthetőek.
A vetési bagolylepke szexferomonját a nőstényből Ottó és mtsai vonták ki [Arch. Phytopathol u. Plantenschutz, Berlin, 12, 197-212 (1976)]. de kémiai összetételét nem közölték.
Kísérleteink során arra az eredményre jutottunk, hogy ha az (I) képletű 7(Z)-dodecen-l-il-acetátot a (II) képletű 9(Z)-teíradecen-l-il-acctáttal kombináljuk, olyan szinergetikus hatású kombinációt kapunk, mely rovarcsapdákban alkalmazva erős csalogató hatást gyakorol a vetési bagolylepke hím egyedeire.
Az (1) képletű 7(Z)-dodecen-l-il-acetátot korábban Bestmann és munkatárai [Chem. Bér. 112., 1923 (1979)] cikloheptanonból állították elő. A cikloheptanonból enol-étert képeztek, amit trifenilfoszfin jelenlétében ózonnal hasítottak, a képződöd aldehid-észtert etil-7(Z)-dodecenoáttá alakították, redukálták, majd acilezték. A bonyolult, soklépéses reakció ipari alkalmazását korlátozza, hogy az aldehid-intermedier előállításához költséges ozonizátor, a szintézis különböző lépéseihez pedig nehezen hozzáférhető reaktánsok [pl. nátrium-bisz(trirnet lszilil)amid] szükségesek.
Egy másik ismert eljárás szerint az (I) képletű vegyület ciklohexénből bonyolult, 11 iépéses reakcióval állítható elő [J. Ind. Chem. Soc. 55, 589 (1978)]. Az eljárás a nagy reakciólépés-szám, az ebből következő alacsony kitermelés, és a reakciósor végén megkívánt gázkromatográfiás elválasztás miatt gazdaságtalan.
A. S. Kovaííeva és munkatársai az (I) képletű vegyületet 7-klór-heptánsavból állították elő [Zsurnal Org. Kimia 10., 696 (1974)]. A vegyületből foszfónium-sót képeztek, amiből nátrium-hidriddel a trifenil-5-karboxi-pentil-foszfónium-ilid nátriumsóját állították elő. Az ilidet pentállal reagáltatva 7(Z)- és 7(E)-dodecénsav-clegyct kaptak, amit lítium-alumínium-hidriddel redukáltak, majd acetilkloriddal 7(Z)-dodecen-I-il-acetát és 7(E)-dcdecen-l-i!-acetát eiegyévé alakítottak.
A szintézis Wittig-típusú kapcsolási lépésében az ilíd nátrium-só a reakcióelegyet túl polárossá tette, ami a reakció szelektivitását erősen rontotta. A végtermékben 5-45% (E)-izomer is jelen volt, amit csak költséges gázkromatográfiás eljárással lehetett eltávolítani.
A találmányunk szerinti eljárással az (I) képletű vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy valamely (111) általános képletű 7-halogén-heptánsav-észtert - a képletben X halogénatomot, R 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent - célszerűen savmegkötő anyag jelenlétében trifenil-foszfinnal reagáltatunk dipoláros-aprotikus oldószerben, forráshőmérsékleten, a kapott (IV) általános képletű vegyületből - a képletben X és R jelentése a fenti - erős bázissal, 20-50 °C közötti hőmérsékleten képezett foszforánt pentanállal reagáltatjuk, majd a kapott (V) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a fenti - lítium-alumínium-hidriddel vagy protikus oldószerben fém-nátriummal redukáljuk refiux-hőmérsékleten, a kapott 7(Z)-dodecen-l-ilt önmagában ismert módon acetilezzük, majd a kapott 7(Z)-dodecén-l-il-acetátot a reakcióelegyből kinyerjük.
A találmány szerinti szintézis kiindulási anyaga előnyösen 7-klór-, vagy 7-bróm-heptánsav-észter, célszerűen metil- vagy etil-észter. Reagáltatását trifenil-foszfinnal célszerűen savmegkötőszer jelenlétében végezzük. Erre a célra előnyösen alkálifémés alkáliföldfém-karbonátok és oxidok alkalmazhatók, így pl. nátrium-, kálium-, lítium- vagy magnézium-karbonát vagy magnézium-oxid. A reakciót dipoláros-aprotikus oldószerben, előnyösen acetonitrilben vagy aromás szénhidrogénben játszatjuk le. A kapott (IV) általános képletű vegyületből erős bázissal foszforánt képezünk. Erős bázisként előnyösen nátrium-hidrid-dimetil-szulfoxid elegyet alkalmazunk. A foszforánt pentanállal reagáltatjuk, majd a kapott vegyület redukálása után keletkező 7-(Z)-dodecen-l-ol acetilezése útján jutunk a 7(Z)-dodecen-l-il-acetáthoz, amit a reakcióelegytől önmagukban ismert módszerekkel (pl. desztiliálás) különíthetünk el.
A (III) általános képletű 7-halogén-heptánsavészlerek az irodalomból ismert módszerekkel állíthatók elő. (PL: J. Chem. Soc. 1950, 174-7.)
A (VI) általános képletű vegyület trifenil-foszfinból és pentil-halogenidből ismert módon állítható elő.
A találmány szerinti eljárással a 7(Z)-dodecén-Iil-acetát előállítását sikerült az ismert szintézisekhez képest kevesebb lépésből álló, könnyebben hozzáférhető kiindulási anyagok és reaktánsok felhasználását igénylő reakcióval megoldani. Az alkalmazott Wittig-szintézis szelektivitását sikerült nagymértékben megnövelni azáltal, hogy kiindulási anyagként alkohol helyett észtert használunk, és ennek következtében jóval kevesebb bázist kell a rendszerbejuttatni a foszforán előállításához, mint az ismert szintézis esetén. (A reakcióelegy polaritása ugyanis az (E)-ízomer képződését segíti elő.) így szükségtelenné vált a végtermék költséges tisztítása, és nincs szükség az ipari méretnövelésnek gátat szabó, speciális készülék (ozonizátor) alkalmazására sem.
184 622
A találmány szerinti eljárást az alábbi példával szemléltetjük:
Példa
6-(Metoxi-karbonil)-hexil-lrifenil-föszfóniumbromid ((IV) általános képletben X = Br; R = metil) g (0,134 mól) 7-bróm-heptánsav-metil-észter ((III) általános képletben R = CH3; X = Br), 35 g (0,134 mól) trifenil-foszfin és 0,5 g száraz nátriumkarbonát 150 ml száraz acetonitrilben készült elegyét keverés közben harminc órán át forraljuk. Az oldatot lehűtjük, szűrjük és a szürletből az oldószer felét ledesztilláljuk. A visszamaradt oldathoz száraz étert (200 ml) adunk, majd az elkülönült alsó réteget elválasztjuk és több részletben, összesen 600 ml száraz éterrel átmossuk. A visszamaradt gélszerű foszfóniumsó további tisztítás nélkül felhasználható. ;
Termelés: 48 g (73,8%).
NMR (CDC13): 1-1,9 (8H, m), 2,3 (2H, t, J + 6Hz), 3,4-3,9 (5H, s + m), 7,3-8 (15H, m).
Metil-[7(Z)-dodecenoát] ((V) általános képletben R = CH3)
2,72 g (0,1 mól) nátrium-hidrid és 25 ml száraz dimetil-szulfoxid elegyét 70 °C-on a hidrogénfejlödés megszűnéséig keverjük (0,5-1 óra) argonatmoszférában. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd 30 g (0,066 mól) 6-(metoxi-karbonil)hexil-trifenil-foszfónium-bromid ((IV) általános képletben R = CH3; X = Br) 50 ml száraz dimetilszulfoxidban készült oldatának hozzáadása után az oldatot fél órán át 50 °C-on keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 6,8 g (0,08 mól) pentanált adunk hozzá és szobahőmérsékleten öt órán át keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk.
A reakcióelegyet tört jégre (150 g) öntjük, háromszor, összesen 300 ml hexánnal extraháljuk. A hexános oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk.
Termelés: 7,7 g (55%); fp: 96-98 °C(0,27 mbar)
Analízis a C13H24O2 Összegképlet alapján: (212,32)
Számított: C 73,54 H 11,39
Talált: C 73,82 H 11,10
ÍR (NaCl): 1730, 1370, 1240, 1180 cm1.
NMR (CC14):ÖO,85 (3H, t, J = 6 Hz), 1-1,6 (10H, m), 1,7-2,3 (6H, m), 3,5 (3H,s), 5,2 (2H, m).
(Z)-Dodecen-l-ol
2,0 g (0,01 mól) metil-[7(Z)-dodecenoát] ((V) általános képletben R = CH3) 20 ml száraz éterrel készült oldatához 0,30 g (0,008 mól) lítium-alumínium-hidridet adunk, és az elegyet egy órán át keverés közben refluxáljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 2 ml etil-acetátot, majd 10 ml vizet adunk hozzá. Az éteres részt elválasztjuk, a vizes részt éterrel (20 ml) extraháljuk és az egyesített éteres oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk.
Termelés: 1,46 (79%); Rr=0,3 (benzol-metanol 5:0,2).
ÍR (NaCl): 3380 cnC1.
0 NMR(CCl4):8 0,9(3H,t,J = 6Hz), 1-1,8 (12H, m), 1,85-2,2 (4H, m), 3,6 (2H, m), 5,1 (2H, m).
Ms:M+ 184 (6), 167 (2), 166 (12), 138 (7), 124 (7), 110 (23), 109 (16), 96 (35), 95 (32), 83 (16), 82 (54), 81 (46), 69 (35), 68 (36), 67 (54), 55 (68), 54 15 (32),44 (30),42 (85),31(100).
(Z)-Dodecen-l-il-acetát (I)
4,0 g 7(Z)-dodecen-I-oI, 12 ml száraz piridin és 6 ml ecetsavanhidrid elegyét három órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet tört jégre öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk vízzel, 3 N sósavval, majd ismét vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk.
Termelés: 4,10 g (83%); fp.: 102-104 °C/0,053 25 mbar.
IR (NaCl): 1730, 1360, 1230, 1050 cm1.
NMR (CC14): δ 0,85 (3H, t, J = 6 Hz), 1-1,6 (12H, m), 1,95 (3H, s), 1,8-2,2 (4H, m), 3,9 (2H, t, J = 6 Hz). 5,2 (2H, m).
Ms.: M+ 226 (2), 198 (4), 167 (4), 166 (26), 156 (9), 139 (4), 138 (24), 137 (5), 124(8), 123 (12), 111 (6), 110 (48), 109 (43), 99 (7), 97 (10), 96 (48), 95 (62), 83 (19), 82 (58), 81 (54), 69 (30), 68 (34), 67 35 (59),44 (100),42 (50).

Claims (1)

  1. Szabadalmi igény pont
    40 Eljárás az (I) képletű 7(Z)-dodecen-l-il-acetát előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (111) általános képletű 7-halogénheptánsav-észtert - a képletben X halogénatomot, R 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent - cél45 szerűen savmegkötő anyag jelenlétében trifenilfoszfinnal reagáltatunk dipoláros-aprotikus oldószerben, forráshőmérsékleten, a kapott (IV) általános képletű vegyületből - a képletben X és R jelentése a fenti - erős bázissal, 20-50 ’C közötti hőmér5θ sékleten képezett foszforán! pentanállal reagáltatjuk, majd a kapott (V) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a fenti - lítium-alumínium-hidriddel vagy protikus oldószerben fém-nátriummal redukáljuk reflux-hömérsékleten, a kapott 55 7(Z)-dodecen-l-oIt önmagában ismert módon acetilezzük, majd a kapott 7(Z)-dodecén-l-il-acetátot a reakcióelegyből kinyerjük.
    1 db ábra
HU79EE2721A 1979-12-29 1979-12-29 Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate HU184622B (en)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782893651A SU999973A3 (ru) 1979-12-29 1978-12-28 Способ получени производных пиридо (1,2-а) пиримидина или их фармацевтически приемлемых солей или их оптически активных изомеров
HU79EE2721A HU184622B (en) 1979-12-29 1979-12-29 Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate
SE8008943A SE8008943L (sv) 1979-12-29 1980-12-18 Insektsattraherande komposition for vetejordfly och forfarande for framstellning av de aktiva ingredienserna deri
DD80226261A DD155383A5 (de) 1979-12-29 1980-12-18 Lockstoffpraeparat
BE1/10086A BE886800A (fr) 1979-12-29 1980-12-22 Attractant composite d'insectes, pour les agrotis males a ligne blanche et procede de preparation des constituants actifs de cet attractant
NL8006957A NL8006957A (nl) 1979-12-29 1980-12-22 Samengesteld insecten aantrekkend middel voor mannelijke scotia segetum en werkwijze voor de bereiding van de aktieve bestanddelen daarvan.
CS809198A CS226420B2 (en) 1979-12-29 1980-12-22 Insecticide agent
FI804017A FI64736C (fi) 1979-12-29 1980-12-23 Insektsattraherande komposition foer hannar av saedesbroddfly och foerfarande foer framstaellning av dess aktiva komponenter
DK553780A DK553780A (da) 1979-12-29 1980-12-23 Insektbekaempelsespraeparat
FR8027288A FR2472340A1 (fr) 1979-12-29 1980-12-23 Attractant composite d'insectes, pour les agrotis males a ligne blanche et procede de preparation des constituants actifs de cet attractant
ES498615A ES8205744A1 (es) 1979-12-29 1980-12-24 Procedimiento de preparar agentes acetatico utiles para con-trolar plagas de insectos.
CH956580A CH646034A5 (de) 1979-12-29 1980-12-24 Lockstoffpraeparat und verfahren zur herstellung von dessen komponenten.
US06/220,113 US4364931A (en) 1979-12-29 1980-12-24 Composite insect attractant for male white-line dart moths and a process for preparing the active ingredients thereof
CA000367601A CA1167763A (en) 1979-12-29 1980-12-29 Composite insect attractant for male white-line dart moths and a process for preparing the active ingredients thereof
AT0632280A AT367600B (de) 1979-12-29 1980-12-29 Lockstoffpraeparat
IT8026979A IT1195200B (it) 1979-12-29 1980-12-29 Attrattivo per insetti composito,per i maschi della nottuella delle messi,e procedimento per la preparazione degli ingredienti attivi di esso
PL1980228812A PL127039B1 (en) 1979-12-29 1980-12-29 Insects attracting agent
GB8041437A GB2066666B (en) 1979-12-29 1980-12-29 Composite insect attractant for male white-line dart moths and a process for preparing the active ingredients thereof
DE19803049309 DE3049309A1 (de) 1979-12-29 1980-12-29 Lockstoffpraeparat und verfahren zur herstellung der wirkstoffe desselben
JP18941480A JPS56100701A (en) 1979-12-29 1980-12-29 Composite insect attractive agent* its use and its manufacture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU79EE2721A HU184622B (en) 1979-12-29 1979-12-29 Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184622B true HU184622B (en) 1984-09-28

Family

ID=10995885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79EE2721A HU184622B (en) 1979-12-29 1979-12-29 Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4364931A (hu)
JP (1) JPS56100701A (hu)
AT (1) AT367600B (hu)
BE (1) BE886800A (hu)
CA (1) CA1167763A (hu)
CH (1) CH646034A5 (hu)
CS (1) CS226420B2 (hu)
DD (1) DD155383A5 (hu)
DE (1) DE3049309A1 (hu)
DK (1) DK553780A (hu)
ES (1) ES8205744A1 (hu)
FI (1) FI64736C (hu)
FR (1) FR2472340A1 (hu)
GB (1) GB2066666B (hu)
HU (1) HU184622B (hu)
IT (1) IT1195200B (hu)
NL (1) NL8006957A (hu)
PL (1) PL127039B1 (hu)
SE (1) SE8008943L (hu)
SU (1) SU999973A3 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57139005A (en) * 1981-02-19 1982-08-27 Otsuka Pharmaceut Co Ltd Composition disturbing communication between insect pests
HU187779B (en) * 1982-08-10 1986-02-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu Composition for enticing turnip moth males
GR860221B (en) * 1985-02-15 1986-05-22 Basf Ag Vineyards insecticidal means and method therefor
US4837358A (en) * 1986-02-26 1989-06-06 Phillips Petroleum Company Preparation of 9-alkenyl ester compounds
US4693890A (en) * 1986-06-27 1987-09-15 International Flavors & Fragrances Inc. Use of 1-nonen-3-ol for repelling insects
US4696676A (en) * 1986-06-27 1987-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Use of 1-nonen-3-ol for repelling insects
US4759228A (en) * 1987-01-09 1988-07-26 International Flavors & Fragrances Inc. Process for determination of repellency and attractancy
US4940831A (en) * 1989-02-15 1990-07-10 Phillips Petroleum Company Purification of cis-olefins
WO1992009199A1 (en) * 1990-11-23 1992-06-11 Kansas State University Research Foundation Method of attracting male hessian flies
CN107836450A (zh) * 2017-11-06 2018-03-27 中国农业科学院植物保护研究所 一种大地老虎性诱剂的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
FI64736B (fi) 1983-09-30
GB2066666A (en) 1981-07-15
IT8026979A0 (it) 1980-12-29
PL228812A1 (hu) 1981-12-11
BE886800A (fr) 1981-06-22
JPS56100701A (en) 1981-08-12
NL8006957A (nl) 1981-08-03
ES498615A0 (es) 1982-07-01
FR2472340B1 (hu) 1984-01-27
CS226420B2 (en) 1984-03-19
DK553780A (da) 1981-06-30
CH646034A5 (de) 1984-11-15
FI64736C (fi) 1984-01-10
CA1167763A (en) 1984-05-22
SU999973A3 (ru) 1983-02-23
ATA632280A (de) 1981-12-15
FR2472340A1 (fr) 1981-07-03
SE8008943L (sv) 1981-06-30
AT367600B (de) 1982-07-12
DD155383A5 (de) 1982-06-09
ES8205744A1 (es) 1982-07-01
IT1195200B (it) 1988-10-12
PL127039B1 (en) 1983-09-30
FI804017L (fi) 1981-06-30
GB2066666B (en) 1983-08-17
DE3049309A1 (de) 1981-09-17
US4364931A (en) 1982-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU721000A1 (ru) Способ получени ациланилинов
HU184622B (en) Process for preparing 7/z/-dodecen-1-yl-acetate
WO1979000427A1 (en) Herbicidal pyridine derivative
Reist et al. Synthesis of trans-and cis-Sphingosine
US4189614A (en) Process for the stereo specific preparation of sexual pheromones
Gilbert et al. Formation and Evaluation of Derivatives, Preparation and Insecticidal Evaluation of Alcoholic Analogs of Kepone
US4551281A (en) Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
US4048215A (en) Process for preparation of trans-chrysanthemates
US2525568A (en) Process of making c unsaturated ketone related to vitamin a
US4083855A (en) Method for producing a γ-lactone
EP0026737A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetrachlorpyridin
US4264518A (en) Unsaturated carboxylic acids and esters
Horiike et al. A Facile Synthesis of the Sex Pheromones (Z)-7-Dodecen-1-yl Acetate and Its Homologues
US4061668A (en) Process for the preparation of 2-(4-isobutylphenyl)-propiohydroxamic acid
JPH0528214B2 (hu)
EP0000506A2 (de) Mit substituierten Phenyl O-oder S- verätherte Cycloalkanole, Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung als Hypolipidaemika; deren Cyclopropan-carbonsäureester und Anwendung dieser Ester als Insektizide
HU193494B (en) Process for production of 3,11-dimethil-2-nonakozanon
EP0107163A1 (de) Dihalogenvinylphenyl-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPH0456B2 (hu)
EP0038053B1 (en) Method for the preparation of cis-nonen-6-yl chloride
EP0008361B1 (de) Halogensubstituierte Thiophen-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DD202000A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer terpen-derivate
HU191379B (en) Process for producing of 9/z/-tetradecen-1-yl-acetate
HU181239B (hu) Eljárás rovarnövekedést gátló hatású 3,7,1 l-trimetil-2,4-dodekadiénsav-származékok sztereospecifikus előállítására
JPS60214758A (ja) ３，５−エタノ−２，４−ドデカジエノエ−ト類の製法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628