HU182930B - Fungicide compositions containing n-sulphenylated formanilides and process for preparing the active substances - Google Patents

Fungicide compositions containing n-sulphenylated formanilides and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU182930B
HU182930B HU79BA3845A HUBA003845A HU182930B HU 182930 B HU182930 B HU 182930B HU 79BA3845 A HU79BA3845 A HU 79BA3845A HU BA003845 A HUBA003845 A HU BA003845A HU 182930 B HU182930 B HU 182930B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
nitro
halogen
alkyl
formanilides
Prior art date
Application number
HU79BA3845A
Other languages
English (en)
Inventor
Eberhard Ammermann
Sabine Thym
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU182930B publication Critical patent/HU182930B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány N-szulfenilezett formanilideket hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerekre, valamint a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
Ismeretes, hogy N-szulfenilezett imideket gombaölőszerek hatóanyagaiként alkalmaznak (Chemical Week, 1972. június 21. 46. és 63. oldal). Az ismert szerek gombaölő hatása azonban nem megfelelő.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű új, N-szulfenilezett formanilideket hatóanyagként tartalmazó gombaölőszereknek jobb gyomirtó hatásuk van, mint az ismert N-szulfenilezett imideket tartalmazó szereknek.
Az (I) általános képletben X fluor- vagy klóratomot,
R1, R2, R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatomot, nitrocsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot — a két utóbbi csoport halogénatommal lehet szubsztituálva — vagy -COR6 általános képletű csoportot jelent, ahol R6 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy R1, R2, R3, R4 és R5 közül legalább kettő mindig hidrogénatom, illetve legfeljebb három lehet halogénatom, illetve legfeljebb kettő 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -COR6 általános képletű csoport, illetve egy lehet nitrocsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport.
Az R1, R2, R3, R4 és Rs jelképek tehát hidrogénatomot, halogénatomot, például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot; egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, amelyek halogénatommal lehetnek szubsztituálva, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, tercbutíl- vagy metoxi-, etoxi-, terc-butoxi- vagy trifluormetil- vagy tetrafluor-etoxi-csoportot; nitrocsoportot vagy —COR6 általános képletű csoportot jelenthetnek, és R6 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos alkoxicsoport, például metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, η-butoxi-, terc-butoxi- vagy hexoxicsoportot jelent.
A találmány szerinti gombaölőszerek hatóanyagként 0,1-95 súly% mennyiségben olyan (I) általános képletű N-szulfenilezett formanilidet tartalmaznak, amelynek képletében
X fluor- vagy klóratom;
R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, nitrocsoport, trifluormetilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, de közülük legalább három mindig hidrogénatom és legfeljebb egy jelenthet nitrocsoportot.
Az (I) általános képletű N-szulfenilezett formanilideket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű formanilidet - ebben a képletben R1, R2, R3, R4 és R5 az előzőkben megadott jelentésűek — egy CISCClj X általános képletű vegyülettel - ebben a képletben X klór- vagy fluoratomot jelent - 0 és 100 °C között savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben inért szerves hígítószerben reagáltatunk.
A kiindulási anyagként használt formanilidek ismertek (Beilstein, Handbuch dér organischen Chemie, 12. kötet, 230., 599., 604., 611. és 919. oldal) vagy anilinszármazékoknak hangyasawal való reagáltatásával állíthatók elő [Houben-Weyl, 8. kötet, 654. oldal (1952) Stuttgart], Például a 2-fluor-formanilidot 2-fluor-anilin 2 és hangyasav reagáltatásával a következő módon állíthatjuk elő: 55,5 g 2-fluor-anilint 75,5 ml hangyasavval 3 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. Lehűlés után a reakcióelegyet 1 liter jeges vízbe keverjük és a kivált csapadékot leszívatjuk, majd szárítjuk. 49 g 2fluor-formanilidet kapunk; olvadáspontja 48—50 C.
Az N-szulfenilezett formanilidek előállításához hígítószerként szénhidrogéneket, például n-pentánt, n-hexánt, petrolétert, ciklohexánt, benzolt, toluolt, xilolt és egyéb szerves oldószereket, például klór-benzolt, dietil-étert, tetrahidro-furánt, dioxánt, kloroformot, metilén-dikloridot, tetraklór-etánt, acetont, diizopropil-ketont, szulfolánt, dimetil-szulfoxidot vagy dimetil-formamidot vagy ezek elegyeit használhatjuk. A hígítószert célszerűen 100-2000 súly%, előnyösen 100—1000 súly% mennyiségben alkalmazzuk a kiindulási vegyületek összemennyiségére számítva.
Savmegkötőszerként alkálifém-hidridet vagy -karbonátot, például nátrium-hidridet vagy nátrium- vagy kálium-karbonátot, továbbá terciert amint, például trietil-amint, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint, N-metil-piperidint, Ν,Ν-dimetil-anilint vagy piridint használhatunk. A savmegkötőszer például sztöchiometrikus mennyiségben vagy feleslegben - például 50 súly%-ig terjedő feleslegben — alkalmazzuk. A C1SCC12X általános képletű szulfénsav-halogenidet, például triklór-metil-szulfenilkloridot vagy fluor-diklór-metil-szulfenil-kloridot a (II) általános képletű formanilid mennyiségére számítva sztöchiometrikus mennyiségben vagy legfeljebb 50 súly%-os feleslegben alkalmazzuk.
A reagáltatást például 0—100 °C-on, előnyösen 0—60 °C-on végezzük, és a reakcióidő 0,5-120 óra, előnyösen 1-20 óra lehet és légköri nyomáson vagy túlnyomáson folyamatos vagy szakaszos műveletben dolgozhatnak.
Egy előnyös végrehajtási mód szerint a megfelelően szubsztituált formanilidet és a (triklór-metil)-, illetve (fluor-diklór-metil)-szulfenil-kloridot egyénértéknyi mennyiségben tetszőleges sorrendben összekeverjük a hígítószerrel. Ezután a reakcióelegyhez hozzáadjuk a savmegkötőszer egyenértéknyi mennyiségét és 1—20 óra hosszat 0—60 °C-on reagáltatni hagyjuk.
A reakciótermék elkülönítésére a reakcióelegyet vízzel mossuk és így a képződött sókat eltávolítjuk. Vákuumban való bepárlás után a reakciótermék általában megfelelő tisztaságban válik ki, de szükség esetén ismert módon, például átkristályosítással, extrahálással vagy kromatografálással tisztítható.
A következő példában ismertetjük az (I) általános képletű vegyületek előállítását.
1. példa
N-(Triklór-metil-szulfenil)-2-fluor-formanilid (3. jelű vegyület)
19,5 g 2-fluor-formanilidet hozzáadunk 200 ml ciklohexánhoz és szobahőmérsékleten összekeverjük 39 g triklór-metil-szulfenil-kloriddal. A reakcióelegyhez hűtés közben hozzácsepegtetünk 22 ml trietil-amint, miközben 40°C-ra melegszik. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keveqük, majd 3 ízben vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot izopropanolból átkristályosítva 20 g fehér kristályos N-(triklór-metil-szulfenil)-2-fluor-formanilidet kapunk; olvadáspontja 43-46 °C.
-2182 930
A termék azonosítását infravörös színképelemzéssel, 1 H-magrezonancia-spektroszkópiával és elemi összetétele meghatározásával végeztük.
A példában leírtakkal hasonló módon állítjuk elő az
1. táblázatban feltüntetett szubsztituenseket tartalmazó 5 (I) általános képletű vegyületeket.
Az új vegyületeket tartalmazó szerek elsősorban zöldségféléket, salátát, répát, gyapotot és más haszonnövényeket károsító fitopatogén talajgombák, például Pythium-, Aphanomyces- és Fusarium-fajok ellen hatásosak, de penészgombák, például AspergÚlus- és Penicillium-fajok ellen — amelyek a virághagymákat erősen fertőzik és penészedést okoznak - is hatékonyak.
Az új szerek különböző anyagok és berendezések
I. táblázat
Vegyület jele R1 R2 R3 R4 Rs X Olvadáspont, °C ill. [ng»]
1. H H H H H Cl 64—66
2. H H H H H F 50-55
3. F H H H H Cl 43-46
4. F H H H H F olaj
5. H H F H H Cl olaj
6. H H F H H F 51-54
7. a H H H H Cl 56-58
8. Cl H H H H F [1,5658]
9. H Cl H H H Cl 68-70
10. H Cl H H H F [1,5679]
11. H H Cl H H Cl 76-78
12. H H Cl H H F 50
13. H Cl H Cl H Cl 85-90
14. H Cl H Cl H F 64
15. a H Cl Cl H Cl [1,5788]
16. Cl H Cl Cl H F [1,5753]
17. Br H Br H H Cl [1,6024]
18. Br H Br H H F viasz
19. H J H H H Cl 62-65
20. H J H H H F [1,5610]
21. ch3 H Cl H H Cl [1,4990]
22. ch3 H Cl H H F [1,5575]
23. ch3 H H H H Cl 58-60
24. ch3 H H H H F [1,5580]
25. ch3 H H H ch3 Cl [1,5800]
26. ch3 H H H ch3 F [1,5534]
27. H no2 H H H Cl [1,5960]
28. H no2 H H H F [1,5732]
29. H cf3 H H H Cl 75-76
30. H cf3 H H H F 61-63
31. H H cf3 H H Cl 42
32. H H cf3 H H F 42
33. H cf3 H cf3 H Cl [1,4908]
34. H cf3 H cf3 H F [1,4739]
35. H oc2hf4 H H H Cl [1,5070]
36. H oc2hf4 H H H F [1,4982]
37. H i— C3H7 H H H Cl [1,5610]
38. H í-C3H7 H H H F [1,5359]
39. Cl H H cf3 H Cl [1,5320]
40. Cl H H cf3 H F [1,5190]
41. och3 H Cl H H Cl 117-122
42. och3 H Cl H H F 85-88
43. H H co2c2h5 H H Cl viasz
44. H H co2c2h5 H H F [1,5378]
45. F H H H F Cl 64-65
46. F H H H F F 50-52
47. H Cl F H H Cl 59-61
48. H Cl f H H F olaj
49. H CO2—i—C3H7 H CO2—i—C3H7 H Cl 78-80
50. H CO2—i —C3H7 H CO2—i—C3H7 H F [1,5088]
51. H H ch3 H H F 56
-3182 930 baktériumok és gombák elleni védelmére is alkalmasak. Az új szerekkel megvédhető, illetve tartósítható anyagok például bevonófestékek, tömítőanyagok, műanyagok és fa, valamint faeszközök lehetnek; a szerek a papíriparban nyálkagombák ellen is hatásosak.
A találmány szerinti szerekkel leküzdhető, az anyagokat és eszközöket megtámadó és pusztító mikroorganizmusok közül például a következőket említhetjük meg: Chaetomium globosum, Aspergillus terreus, Aspergillus niger, Aspergillus versicolor, Penicillium glaucum, Pullularia pullulans, Sclerophoma pityophila, Phoma violacea, Staphyloccoccus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, valamint Nostoc spec., Chlorella vulgáris és Scenedesmus quadricauda.
A találmány szerinti gombaölőszerek 0,1—95 s%, előnyösen 0,5-90 s% hatóanyagot tartalmaznak. A kívánt hatástól függően a felhasznált mennyiség 0,001—3 kg vagy több, előnyösen 0,01-1 kg hatóanyag/ha lehet.
A találmány szerinti szerek alkalmazása például közvetlenül permetezhető oldatok, valamint porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, paszták, porozószerek, szórószerek, granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással történhet. A szerek konkrét formája mindenkor az alkalmazási célhoz igazodik, de minden esetben a hatóanyagok legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, valamint emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolaj-párlatokat például kerozint vagy dízelolajat, továbbá szénkátrány olajat stb., valamint növényi és állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, cíklohexanont, klór-benzolt, izoforont stb., erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagot adott esetben olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, például nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, például nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adQtt esetben olajból vagy oldószerből olyan koncentrátumok állíthatók elő, amelyek vízzel hígíthatók.
A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a lignin-szulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, naftalinszulfonsavat, fenolszulfonsavat, alkil-arilszulfonátokat, alkil-szulfonátokát, dibutil-naftalin-szulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsókat, szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok, oktadekanolok sóit, szulfátéit zsíralkohol-glikoléter sóit, szulfonált naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli(oxi-etilén)-oktil4 fenol-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt, nonil-fenolt, alkil-fenil-poliglikol-étert, trihutil-fenil-poliglikol-étert, alkil-aril-poliéter-alkoholt, izotridecil-alkoholt, zsíralkohol-(etilén-oxid)-kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli(oxi-etilén)-alkil-étert, etoxilezett poli(oxi-propilén)-t, lauril-alkohol-poli(glikol-éter)acetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgot és metil-cellulózt.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy öszszeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk.
Szilárd hordozóanyagként például ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szüikátot, talkumot, kaolint, agyagot, mészkövet, meszet, krétát, löszt, attapulgitot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot; őrölt műanyagokat; műtrágyákat, így ammóniumszulfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, valamint növényi termékeket, így fahéj-, fa- és csonthéj őrleményeket, cellulózport használhatunk.
Ha a találmány szerinti gombaölőszereket anyagok védelmére használjuk, például bevonófestékekhez adjuk, akkor a tartósítandó festék összsúlyára számítva 0,5—5 súly% hatóanyagot alkalmazunk. A találmány szerinti hatóanyagokat olajos favédőszerek gombaölő komponenseként is alkalmazhatjuk faszerkezetek farontó és elszíntelenítő gombái ellen. Ezeket a favédőszereket úgy használjuk fel, hogy a fát a szerrel kezeljük, például a szerrel átitatjuk vagy beecseteljük.
A találmány szerinti gombaölőszerekhez más, ismert gombaölőszerek hatóanyagai is keverhetők. Ilyen keverékekkel általában a gombaölő hatásspektrum fokozódik; számos keveréknél szinergetikus hatás jelentkezik, azaz a kombináció gombaölő hatékonysága nagyobb, mint az egyes komponensek összegzett hatása.
A következő hatóanyagok keverhetők a találmány szerinti gombaölőszerhez. Ez a felsorolás megvilágítja a kombinációs lehetőségeket. Például a következő vegyületek alkalmazhatók:
vas(III)-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditiokarbamát), cink-e tilén-bisz (ditiokarbamát), tetrametil-tiuram-diszulfid,
3,5 -dimetil-1,3,5 -2 H-tetrahidro-tiadiazin-2-tion, cink-(N,N'-etüén)-bisz(ditiokarbamát) és N, N'-polietilén-bisz (tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe, cink-(N,N'-propilén)-bisz(ditiokarbamát), cink-(N,N'-propilén)-bisz(ditiokarbamát) és N,N'polipropilén-bisz (tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe, dinitro-( 1 -metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát, 2,4,5-triklór-fenol, pentaklór-fenol, pentaklór-fenol báriumsója, pentaklór-fenil-acetát, pentaklór-benzil-alkohol, di (5-klór-2-hidroxi-fenil)-metán, fenil (5-klór-2-hidroxi-fenil) -metán,
N- (triklór-metil-tio) -te trahidroftálimid,
-4182 930
N- (triklór-metil-tio) -ftálimid, N-(fluor-diklór-metil-tio)-ftálimid,
Ν- (1,1,2,2-tetr aki ór-etil-tio) -tetrahidroftálimid, 2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6- (o-klór-anilino) -sz -triazin, dietil-ftálimido-foszforotioát,
5-amino-1 - [bisz (dimetil-amino) -foszfinil] -3-fenil1,2,4-triazol,
-etoxi-3- (triklór-metil) -1,2,4 -tiadiazol,
2,3-diciano-1,4-ditia-antrakinon, kinoxalin-2,3-ciklotritio-karbonát,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsavmetilészter,
2- (metoxi-karbonil-amino) -benzimidazol,
2- (tiociano-metil-tio)-benztiazol,
4- (2-klór-fenil-hidrazino) -3-metil-5 -izoxazolon,
1- (1,2,4-triazolil-1') - [ 1 - (4'-klór-fenoxi)] -3,3-dimetilbután-2-on,
- (1 -imidazolil) -2- (allil-oxi)-2- (2,4-diklór-fenil) -etán,
2- (0,0-dietil-tiono-foszforil)-5-metil-6-karbetoxipirazolo [ 1,5 a] pirimidin, piridin-2-tiol-l-oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,
5.5- dimetil-3- (3,5-diklór-fenil) -2,4-dioxo-1,3-oxazolidin,
5- metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
2- (furil-2) -benzimidazol, piperazin-1,4-diil-bisz [ 1-(2,2,2-trikl ór-etil)] -formamid,
2- (tiazolil-4-)-benzimidazol,
5-butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-/etoxi-karbonil/-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz- (3-/metoxi-karbonil/-1 -tioureido) -benzol, dodecil-guanidin-acetát,
3- [2-(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]glutárimid, hexaklór-benzol,
N-(dikiór-fluor-metil-tio)-N',N'-dimetil-N-fenil-kénsavdiamid,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N-metil-N'-metil-N'-fenilkénsav-diamid,
2.4.5.6- tetraklór-izoftalonitril,
1- (3,4-diklór-anilino)-l-(formil-amino)-2,2,2-triklóretán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói,
2.3- diklór-1,4-naftokinon,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol, p-dimetil-amino-benzol-diazo-nátrium-szulfonát,
2- klór- 1-nitro-propán, poli-klór-nitro-benzolok, például pentaklór-nitrobenzol, metil-izotiocianát, trifenil-ón-acetát, gombaölő antibiotikumok, például griseofulvin vagy kasugamicin, merkapto-benztiazol, metil-N- (2,6-dimetil-fenil)-N- (2-furoil) -alaninát, metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-metoxi-acetil)alaninát,
2-ciano-N-[(etil-amino)-karbonil]-2-(metoxi-imino)acetamid, β- (4-klór-fenoxi) - a - (1,1 -dimetil) -1 Η-1,2,4-triazol-1 etanol, benzizotiazolon, tetrafluor-diklór-aceton,
-fenil-tioszemikarbazid,
N'-hidroxi-N-ciklohexil-diazéniumoxid alumíniumkomplexe és a megfelelő nátrium- és kálium-komplexe, bordódé, nikkeltartalmú vegyületek és kén.
A találmány szerinti szerhez ezeket a hatóanyagokat 1 + 10-10:1 súlyarányban keverhetjük. Adott esetben ezeket a hatóanyagokat közvetlenül felhasználás előtt keverhetjük a találmány szerinti szerhez.
A következő példákban ismertetjük az új vegyületeket tartalmazó szerek gombaölő hatását, összehasonlításul az (A), (B) és (C) képletű ismert hatóanyagokat alkalmaztuk.
2. példa
A hatóanyagokat hozzáadtuk az Aspergillus niger gomba fejlődéséhez optimális tápoldathoz (5 súly%-os vizes malátakivonat) 1 millió sr. tápoldatra számítva 100, 50, 25, 10, 5 és 1 sr. mennyiségben. Az így kapott tápoldatból 20 ml-t 100 ml-es üveglombikban beoltottunk 0,3 mg Aspergillus gombaspórával. A lombikokat 120 óra hosszat 36 °C-on tartottuk, majd kiértékeltük a gombafejlődés kiterjedését — ez előnyösen a tápoldat felületén következett be Az eredményeket a II. táblázatban ismertetjük. A 0 azt jelenti, hogy gombafejlődést nem tapasztaltunk, és ez fokozatosan 5-ig, teljes gomba? fejlődésig (a tápoldat felületén a gombatakaró zárt) nő.
3. példa
100 g borsómagot (,,Senator”-fajta) üvegtálban 5 percig 300 mg (0,3 súly%) csávázószerrel, amely 40 súly% hatóanyagot tartalmazott 60 súly% kaolinnal szárazanyagra számítva, gondosan ráztunk. Ezután komposztfölddel töltött hajtatóedényekbe 3 cm mélyen és 3-5 cm távolságra 100 magot elültettünk. A talaj erősen fertőzött volt Pythium spec., Aphanomyces spec. és Fusarium oxysproum gombákkal. Az edényeket növényházban 17-20 °C-on tartottuk. 21 nap múlva meghatároztuk az egészséges borsóhajtások számát. Az eredményeket a III. táblázatban ismertetjük.
4. példa mm átmérőjű és 1 mm vastagságú szűrőpapír korongokat átitattunk 0,2 ml vizes oldattal, amely 1 millió sr. oldatban 400 sr. hatóanyagot tartalmazott. A korongokat ezután 5%-os malátakivonat agart tartalmazó üvegedényekbe helyeztük, és az agart előzőleg a Pullularia pullulans gomba spóráival beoltottuk. Ezután az edényeket 3 napig 22—24 °C-on tartottuk. Ezalatt a kontroli-edényekben a gombák nagyon jól kifejlődtek; a hatóanyagok gombaölő hatékonyságát a szűrőpapíron megállapítható gombamentes zónák (gátlási udvar) alapján a következőképpen értékeltük:
- nincs gátlási udvar (nincs gombaölő hatás), + a gátlási udvar kisebb, mint 1 mm (csekély gombaölő hatás), ++ 1-5 mm átmérőjű közepes gátlási udvar (jó gombaölő hatás),
-5182 930 +++ 5 mm-nél nagyobb átmérőjű nagy gátlási udvar (nagyon jó gombaölő hatás).
A kapott eredményeket a IV. táblázatban adjuk meg.
5. példa sr. 1. vegyületet összekeverünk 10 sr. N-metil-apirrolidonnal és így apró cseppek alakjában alkalmazható 90 súly% hatóanyagtartalmú oldatot kapunk.
II. táblázat
Tápoldat hatóanyagtartalma Hatóanyag 1θθ 5θ 25 10 5 !
jele súly rész 1 millió súlyresz tapoldatban
A)
B)
C)
4.
6.
8.
10.
12.
26.
28.
30.
32.
34.
46.
48.
• ismert
0 0
0 0
0 0
0 0
1 2
0 1
0 1
0 0
0 3
2 4
0 0
0 0
4 5
4 5
3 4
III. táblázat
Hatóanyag jele Egészséges növények %-os aránya 21 napos fejlődés után
1. 90
3. 92
4. 93
5. 80
6. 84
7. 96
8. 92
9. 95
10. 91
11. 82
12. 86
26. 95
27. 90
28. 86
29. 88
30. 92
31. 94
32. 93
45. 88
46. 84
47. 93
48. 95
B) (ismert) 65
Kezeletlen kontroll 15
Steril komposzttalaj 95
IV. táblázat
Hatóanyag Gombaölő hatékonyság értékelése
jele (gátlási udvar mérete alapján)
1. +++
2. +++
4. +++
5. +++
6. +++
7. +++
8. +++
9. +++
10. +++
11. +++
12. +++
25. +++
26. +++
27. +++
28. +++
29. +++
30. +++
31. +++
32. +++
33. +++
34. +++
45. +++
46. +++
47. +++
48. +++
A)l ++
B) > ismert x+
C)l ++
Kezeletlen kontroll -
6. példa
20 sr. 2. vegyületet feloldunk 80 sr. xilol, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addíciós terméke, 5 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot
100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
7. példa
20 sr. 1. vegyületet feloldunk 25 sr. ciklohexanol, sr. 210-280 °C forráspont-tartományú ásványolajfrakció és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
8. példa sr. 1. vegyületet alaposan összekeverünk 3 sr. diizo60 butil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 sr. porított kovasavgéllel és kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 súly% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
-6182 930
9. példa sr. 3. vegyületet alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. így 3 súly% hatóanyagtartalmú porozószert kapunk. 5
10. példa sr. 4. vegyületet alaposan összekeverünk 92 sr. porított kaolinnal és előzőleg a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk. 10
11. példa sr. 1. vegyületet alaposan összekeverünk 10 sr. fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum nát- g riumsóval, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. Stabil vizes diszperziót kapunk. 100 000 sr. vízzel hígítva 0,04 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
12. példa 20 sr. 2. vegyületet alaposan összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkoholpoli-glikoléterrel, 2 sr. fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum nátriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk. 25

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gombaölőszer azzal jellemezve, hogy hatóanyag- 30 ként 0,1—95 súly% mennyiségben (I) általános képletű N-szulfenilezett formanilidet tartalmaz — a képletben X jelentése fluor- vagy klóratom,
    R1, R2, R3, R4 és Rs egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, nitrocsoport, trifluor-metil-csoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy közülük legalább három mindig hidrogénatom és legfeljebb egy jelenthet nitrocsoportot -, szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag előnyösen mesterséges vagy természetes ásványi őrlemény, alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű N-szulfenilezett formanilidek előállítására — a képletben X jelentése fluor-, vagy klóratom;
    R1, R2, R3, R4 és Rs egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatomot, nitrocsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot - az utóbbi két csoport halogénatommal lehet szubsztituálva — vagy —COR6 általános képletű csoportot jelent, és R6 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, azzal a kikötéssel, hogy legalább kettő mindig hidrogénatom; legfeljebb három lehet halogénatom; legfeljebb kettő 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy —COR6 általános képletű csoport; egy lehet nitrocsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű formanilidet - R1, R2, R3, R4 és R5 a fenti jelentésű - (C1SCC12X általános képletű szulfénsav-halogeniddel - X a fenti jelentésű — 0 és 100 °C között savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben inért szerves hígítószerben reagáltatunk.
HU79BA3845A 1978-09-06 1979-09-05 Fungicide compositions containing n-sulphenylated formanilides and process for preparing the active substances HU182930B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782838750 DE2838750A1 (de) 1978-09-06 1978-09-06 N-sulfenylierte formanilide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182930B true HU182930B (en) 1984-03-28

Family

ID=6048759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3845A HU182930B (en) 1978-09-06 1979-09-05 Fungicide compositions containing n-sulphenylated formanilides and process for preparing the active substances

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4272551A (hu)
EP (1) EP0008731B1 (hu)
JP (1) JPS5538372A (hu)
AT (1) ATE65T1 (hu)
CA (1) CA1121378A (hu)
CS (1) CS208455B2 (hu)
DD (1) DD145690A5 (hu)
DE (2) DE2838750A1 (hu)
DK (1) DK370879A (hu)
HU (1) HU182930B (hu)
IE (1) IE48818B1 (hu)
IL (1) IL58210A0 (hu)
PL (1) PL114837B2 (hu)
ZA (1) ZA794672B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3151445A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue bis- (fluor- und chlormethyl-thioamino-formamide), in verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA1238325A (en) * 1984-08-17 1988-06-21 Adam C. Hsu Sulfenylated acylhydrazones

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1493597A (fr) * 1966-06-23 1967-09-01 Chimetron Sarl nu-sulfénylanilides
US3972889A (en) * 1968-02-12 1976-08-03 Chevron Research Company Fungicidal N-polyhalovinylthioformamides
US3576872A (en) * 1968-05-03 1971-04-27 Exxon Research Engineering Co Herbicidal s-aryl arylamides
US3697571A (en) * 1970-04-30 1972-10-10 Chevron Res N-polyhalovinylthioformamides
US3980693A (en) * 1972-09-06 1976-09-14 Bayer Aktiengesellschaft N-(Trihalomethylthio)-carbamic acid oxime esters
DE2611902C2 (de) * 1976-03-20 1986-02-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(Fluordichlormethylthio)-benzoesäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
DE2703023A1 (de) 1977-01-26 1978-07-27 Basf Ag Furanderivate

Also Published As

Publication number Publication date
IE791673L (en) 1980-03-06
DD145690A5 (de) 1981-01-07
DE2960352D1 (en) 1981-08-20
IE48818B1 (en) 1985-05-29
CA1121378A (en) 1982-04-06
IL58210A0 (en) 1979-12-30
DE2838750A1 (de) 1980-03-27
JPS5538372A (en) 1980-03-17
CS208455B2 (en) 1981-09-15
ZA794672B (en) 1980-09-24
EP0008731B1 (de) 1981-05-13
DK370879A (da) 1980-03-07
ATE65T1 (de) 1981-05-15
EP0008731A1 (de) 1980-03-19
US4272551A (en) 1981-06-09
PL114837B2 (en) 1981-02-28
PL218117A2 (hu) 1980-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2515091C2 (de) N-Acyl-N-phenyl-alaninderivate und -glycinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel
JPS61227577A (ja) ヨードプロパルギルエーテル類、それらの製造法およびそれらの使用
DK154651B (da) Substituerede n-(1'-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb
DE2513730A1 (de) Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe
EP0130366A2 (de) Arylalkylimidazolium- und -triazoliumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrozide
CS201020B2 (en) Fungicide
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU182930B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated formanilides and process for preparing the active substances
CH623458A5 (hu)
FI73422C (fi) 1-(trihalogenmetylsulfenyl)-4-aryl-1, 2,4-triazolidin-5-oner, och dessa innehaollande fungicider och foerfarande foer bekaempning av svampar med dem.
US4457930A (en) Todopropargylsulphamides, microbicidal compositions and use
CA1204443A (en) Alkylene(cycloalkylene)-bis-heterocyclyl-biguanides
CA1116623A (en) 4-nitro-2-trichloromethylphenylsulfenamides, their manufacture, and fungicides containing them
EP0056125B1 (de) Keten-O,N-acetale, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Fungizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
EP0088325B1 (de) Oximinoessigsäureamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
JPS6075450A (ja) ビスシクロヘキシルアミンアルカン及び該化合物を有効物質として含有する殺菌剤
CH639643A5 (en) Pesticides
HU186285B (en) Fungicide compositions containing sily-benzimidazol-2-carbamidic acid esters and process for preparing the active substances
IE50679B1 (en) Fungicidal siloxy azolyl-glycol ethers,their manufacture,their use for combating fungi,and compositions therefor
HU204976B (en) Fungicidal compositions comprising halogen vinylazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
CH580910A5 (hu)
JPS6023344A (ja) ２，３−ジハロ−２，３−（ジ置換）プロパンエ−ト抗菌化合物
EP0078999A1 (de) 2-Isoxazolincarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
JPS61194076A (ja) 含弗素ｎ‐スルフエニル化インダゾール、その製造法及びその使用
CS209947B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance