CS208455B2

CS208455B2 - Fungicide means

Info

Publication number: CS208455B2
Application number: CS796014A
Authority: CS
Inventors: Eberhard Ammermann; Sabine Thym; Ernst-Heinrich Pommer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-09-06
Filing date: 1979-09-05
Publication date: 1981-09-15
Also published as: IE791673L; DE2838750A1; ZA794672B; CA1121378A; DD145690A5; EP0008731A1; US4272551A; PL218117A2; ATE65T1; HU182930B; EP0008731B1; IE48818B1; IL58210A0; JPS5538372A; DE2960352D1; DK370879A; PL114837B2

Description

Předložený vynález se týká nových cenných N-sULfenylovených formanilinů, způsobu jejich výroby, jejich použití jnko fungicidů, fungicidů, které tyto sloučeniny obsniují n fungicidních směsí, které tyto účinné Látky obsáhlí, způsobu výroby takovýchto fungicidnich sméěí, jnkoi i způsobu potíráni Škodlivých hub pomooí těchto fungicidů nebo . fungicidnich směsí, které obsahuji tyto sloučeniny.'

Je jii známo používat N-suLfenylováné imidy jnko fungicidy (Chemieal Wek, June 21, 1972, str. 46 n 63). Jejich fungicidní účinek není vSnk zceln ,uspokooivý.

Nyní bylo zjiětěno, že N-suLfenylovnné formeniliny obecného vzorce

v němž

X zněměná fluor nebo chlor n ^R*^, R^ ^r4 n R^ znnminaeí nezávisle nn sob^ě vodík halogen π^Γοβ^^^^ ^přimou nebo rozvětvenou popřípndě hnlogenem subBtiuuovnnou nlkylovou skupinu nebo nlkoxyskupinu knždou nejvýše s 1 ' ni 4 etomy uhLíkui nebo zbytek -CN < . nebo -CoR\ přičemž ^r6 znnmená p^ř:taou nebo rozvětvenou n^oxysku^nu s ¹ n^ž 6 ntomy uhlíku nebo dinlkyl208455 aminostaipinu, přičemž alkylové zbytky mohou být přímé nebo rozvětvené a obsahuj 1 až 4 atomy h^Líku, ne^bo spoletaě s atomem dusíta, jehož substlAuenty jsou, t,voří kruh nebo ^R® znamená N-alk!-, nebo N-erylsminoskupinu, přičemž alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku a arylový zbytek je popřípadě substituován halogenem nebo alkylovou skupinou, mají dobrý fungicidní účinek, který převyšuje účinek známých N-sulfenylováných imidú.

R¹, R², rJ, R* a R? znarnennj například vodík, halogen, například fluor, chlor, brom nebo jod;

dále znarnennj přímou nebo rozvětvenou, popřípadě halogenem substituovanou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s- 1 až 4 atomy uth-íku, například metylovou skupinu, etylovou skupinu, propylovou skupinu, ieopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, tnrc.butylovou skupinu nebo metocqy skupinu, etoxyskupinu, tercbutoxyskupinu nebo trifluormetylovou skupinu nebo tel^x^eflu^c^í^iBoxíyfsl^t^pl^n^u; dále znamema! nitrosku^pinu nebo ztytek -CN nebo -COR®, ^přičem^{ž R}® znamená pMmou neto rozv^venou alkox^^pinu s 1 až 6 atomy uihLíku, například etuxysklpinu, propocxyakupinu, isopropoxyakupinu, n-butoxyskupinu, tirc.butuxysklpinu nebo hexox^skupinu nebo znamená dialkylaminoakupinu, přičemž alkylové zbytky mohou mít řetězec přímý nebo rozvětvený a obsahuj 1 až 4 atomy uhLíku, jako je - například Ν,Ν-dimetylaшinoskupinη, nebo N,N-diisopro^pyleminoskupina nebo Ν-eeiyl-, N-tnrc.butynminoskupina nebo alkylové zbytky tvoří s atomem dusíku společně kruh, který popřípadě obsahuje také heteroatomy, jako například kruh piperidinový ne^bo moofolinový ne^bo znamená _ N-alkyl-N-erylťmdnos^pinu, ^kter^á je ^popří^pa^dě v Brýlovém kruhu substituována alkyloxými skupinami nebo halogenem, jako na^příklad N-meiyl-N-(4-cω.urfenyl ^inoskujpinu nebo N-etyl-N-(3-iuo^pro^pyfnnryyΊ)mnlno skupinu. ·

Výroba nových N-s^fenylovených formeaniidú se může provádět například tak, že se na formirnniid obecného vzorce

v němž r'^, R², R³, R^ a ^r3 mmaí shora uvedené významy, působí sloučeninou otacného vzorce

ClSCClgX, v němž

X znamená chlor nebo fluor, při teplotě mmzi 0 °C a 100 °C v přítcmanoti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v inertní organickémředidle.

Ροη^ηΓΙ^γ, používané jako výchozí látky, jsou známé (Beilstein, Hrnidbuch der organischen av. 12, str. 230, 599, 604, 611, 919) nebo ae vyráběj reakcí anilinů s kyselinou mravenčí (srov. sv. 8, str. 654 /1952/, Stuttgart). Tak například se získá reakcí 2-fluurηlilinl s kyselinou mravenčí 2-fluorform£mniid podle následujícího předpisu:

55,5 g 2-fllurηlilinu se smísí s přídavkem 75,5 ml kyseliny mravenčí a směs se míchá 3 hodiny při teplotě varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakCní směs vmíchá do jednoho litru ledové vody a vyloučená sraženina se odfiltruje a vysuší se.

Získá se 49 g 2-fluorformían.lidu o teplotě tání 48 až 50 °C.

Jako ředidla při výrobě N-aulfenylovaných formÉmniidů se hodí například uhlovodíky jako například n-pentan, n-hexan, petroléter, cyklohexan, benzen, toluen, xylen, nebo dal-. Sí organická rozpouUtědla, například chlorbenzen, die.tyléter, tetrihydrofuran, dioxan, chloroform, metylenchlorid, tetrachloretan, aceton, dilaopropylketon, sulfolan, dimetyleulfoxid nebo dimetylformemid nebo odppvíddjící smsi. Účelná se ředidla používá v mnžství od tOO do 2 000 % lmoVncvtních, výhodně 100 eí 1 000 % hmoonnotních, vztaženo na výchozí látky.

Jako činlde» vrzající ' kyseltou te dají pouuít hydridy nebo uhLičitany alkalických kovů, jako například hydrid sodný nebo sodný nebo uhličitan draselný nebo terciární smiím, jako například П^оУтОг^, Ν,Ν-dimetylcyklohexylamin, N-metylllpeгidin, Ν,Ν-dimetyll^lClic nebo pyridin. činidlo vázzaící kyselinu se používá například ve stecHometrickém moítví neb; . nadbytku, na příklad aí do 50 %. H^ogenid sulfenové ky^liny nebo vzorce ClSCClgX, jako například tricllvrattlltulftcllcllvrid nebo fluvrdicllvrretyltulftnllcllvrid se přidává například ve ttechiomenriekém moítví nebo v nadbytku aí do 50 %, vzta^no na formeaniid.

Reakce se provádí například při teplotě od 0 do 100 °C, výhodně od 0 do 60.°C, po dobu 1/2 hodiny aí 120 hodin, výhodně po dobu 1 hodiny aí 20 hodin, za anmovferickéhv tlaku nebo za zvýšeného tlaku, a to kontinuálně nebo disko^tinuálně.

Při výhodném provedení uvedeného postupu se smísí případně libovolně tub8niUuovjný formÉrnniid a tricHormetyl, popřípadě fluvrdicllvrmetyltulftcylcllvrid v ekíiroOárnícl moítvích v libovolném pořadí v ředidle. Potom se přidá ekviroVární . moítví činidla vázajícího kyselinu a reakce se provádí po dobu jedné hodiny aí 20 hodin . . při teplotě 0 aí 60 °C.

Za účelem izolace nových látek se reakční směs promyje vodou, aby se odstranily vzniklé soli. Po zahuštění ve vakuu se vyloučí reakční. produkt obecně dostatečně čistý. Může se však také dále podle známých metod překrystalováním, . extrakcí nebo clrvmajnvraaií.

Výrobu nových látek ilustruje následující příklad:

Příklad 1

SCCI₃ (sloučenina č. 3)

19,5 g 2-fluvrfvrrí^lClidu se předloíí ve 200 ml clklole.χanu a při teplotě místnosti se smíí^^ s 39 g tricMLormetlltulftCllcllv:ridu.' Za míchání se potom -přikapt 22 ml ^Ι^ιΙaminu, přičemí teplota vystoupí na 40 °C. Po míchání přes noc při teplotě místnooti se reakční směs třikrát promyje vodou, vysuší se a zahustí se.

Po překrystalování zbytku z isopropanolu se získá 20 g bílého krystalického N-(tricllvrmetnlsulftϊcl-)-2-fluvrfvrm1jCLlidu o teplotě tání 43 aí 46 °C.

Chuekterizování produktu bylo prováděno Iδ-.tpekkroskovii, mgjnctickvu jadernou rezonanční spektroskopií a elementární analýzou.

Odpovídaícím způsobem byly vyrobeny následnici sloučeniny:

2С3455

ě.	R^l	R²	R³	R⁴	R⁵	x ó	t. t. (°C), popř. n²⁰
1	H	H	H	H	H	Cl	64 až 66
2	H	H	H	H	H	F	50 až 55
3	F	H'⁷	H	H	H	Cl	43 až 46
4	F	H	H	H	H	F	olej
5	H	H	F	H	и	Cl	olej
6	H	H	F	H	H	F	51 až 54
7	Cl	H	H	H	H	Cl	56 až 58
8	Cl	H	H	H	H	F	1,5658
9	H	Cl	H	H	H	Cl	66 až 70
10	H	Cl	H	H	H	F	1,5679
11	H	к	Cl	H	H	Cl	76 až 78
12	H	H	Cl	H	H	F	50
13	H	Cl	H	Cl	H	Cl	85 až 90
14	H	Cl	H	Cl	H	F	64
15	Cl	H	Cl	Cl	H	Cl	1,5788
16	Cl	H	Cl	Cl	H	F	1,5753
17	Br	H	Br	H	H	Cl	1,6024
18	Br	H	Br	H	H	F	vosk
19	H	J	H	H	H	Cl	62 až 65
20	H	J	H	H	H	F	1,5610
21	^CH3	H	Cl	H	H	Cl	1,4990
22	CH₃	H	Cl	H	H	F	1,5575
23	CH3	H	H	H	H	Cl	58 až 60
24	Cfí₃	H	H	H	H	F	1,5580
25	CH₃	H	H	H	ch₃	Cl	1,5800
26	CH₃	H	H	H	CH3	F	1,5534
27	H	no₂	H	H	H	Cl	1,5960
28	H	ho₂	H	H	H	F	1,5732
29	H	^CF3	H	H	H	Cl	75 až 76
30	H	CF₃	H	H	H	F	61 až 63
31	H	H	CF₃	H	H	Cl	42
32	H	H	CF₃	H	H	F	42
33	H	CF₃	H	CF3	H	Cl	1,4908
34	H	CF₃	H	CF₃	H	F	1,4739
35	H	0C₂HF₄	H	H	H	Cl	1,5070
36	H	oc₂hf₄	H	H	H	F	1,4982
37	H	i-C₃H₇	H	H	H	Cl	1,5610
38	H	i-C₃H₇	H	H	H	F	1,5359
39	Cl	H	H	CF₃	H	Cl	1,532
40	Cl	H	H	CF3	H	F	1,519
41	OCHj	H	Cl	H	H	Cl	117 až 122
42	°CH₃	H	Cl	H	H	F	85 až 88
43	H	H	C0₂C₂H^	H	H	Cl	vosk
44	H	H	CO₂C₂H^	H	H	F	1,5378

z s

r

208455'

č.	R¹	R²	R³	R⁴	H⁵	X	t. t. (°C), _ ₂0 popř. nj^u
45	F	H	H	H	F	CL	64 až 65
46	F	H	H	H	F	F	50 až 52
47	H	cl	F	H	H	CL	59 až 61
48	H	cl	F	H	H	F	dej
49	H	co₂-i-c₃H₇	H	CO₂-i-C₃H₇	H	CL	78 až 80
50	H	CO₂-i-C₃H₇	H	CO2-i-C₃H₇	H	F	1,5088
51	H	H	CH₃	H	H	F	56

Nové účinné látky jsou vhodné především k potírání fytopathogenních půdních hub, například druhů Pythium, Aphanomryes a Fusarium, které mohou vyvolávat choroby na vzešlých rostlinách a choroby klíčků, například u luštěnin, salátu, řepy, bavlníku a u dalších kulturních rostlin. Tyto látky jsou také vhodné k potírání plísní, jako jsou například druhy AASPerillus a Penicillim, které silně napadají například květinové cibule a mohou zpdaobbt hnilobu.

Kromě toho se nové účinné látky hodí k ochraně různých maatriálů (umělých surovin) proti odboouávéáií, popřípadě rozrušení bakteriemi a houbami.. Maaeriály . (umělé suroviny), které se mohou novými účinnými látkami konzervovat, popřípadě mikrobicidně oSeeti!, jsou představovány například nátěrovými barvami, těsnicími hmotami, plastickými hmotami a dřevem, jakož i výrobky ze dřeva; dále jsou tyto sloučeniny vhodné jako prostředky k potírání slizů v papírenském průmyslu.

Tak například se pomocí-sloučenin podle vynálezu za účelem ochrany maateiálů (umělých surovin) dají poo-írat následující mikroorganismy: Chaetomium globosum, AAseerillus terreus, AsseeriHus niger, AApeerillus verstcd^, Penicilium glaucum, Puiuleria pullulans, - Sílerophoma pity-opUa, Phoma violacea, Stаehylococcup aureus, E^c^L^h^i^ic^a coli, Pseudomonas aeruginosa, jakož i Nostoc spec., CClooella vulgaris a Scm^^mu quadricauda.

Funnícidní prostředky obsahuj 0,1 až 95 % (% hmoOnioPtiíih) účinné látky, výhodně 0,5 až 90 %. Používaná mnoství se podle druhu požadovaného efektu mezi 0,001 a kg nebo více, výhodně však mezi 0,01 a 1 kg účinné látky/ha.

Appikace se provádí například formou přímo rczseřCkovаtelrýil roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí, emuuzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, postřikováním, zamlžováním, po^rašování^m, posypem, mořením nebo poléváním. AAHkační formy se řídí zcela účely po^uttí; v každém případě maaí zaaistit pokud možno nejjcmnnjší rozptýlení účinných látek podle vynálezu.

Pro výrobu přímo rczseřCkovjtellýcl roztoků, emuuzí, pes* a - olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu jako je petrolej nebo dej pro naftové mooory, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rcptliшlélc nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, jako například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronEa’talen, alkylované nafta! my nebo jejich deriváty, jako například metmol, etmol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormetan, cyklohexíand, iykloleχjnon, cHorbenzen, is^of^oi^on atd., silně polární rozpouutědla, jako například dimetylformamid, dimeeylsulfoxid, N-meeylpr^rrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emd-zních past nebo ze smáčíte! ných prášků, olejových disperzí přídavkem vody. Za účelem výroby emauzí, past nebo

i.

‘208455 6 olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle' homogenizovat pomocí smáěeedl, adheziv, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou se vyrábět také koncentráty sestávající z účinné látky, soOáedla, adheziva, dispergátoru nebo по^^^™ a eventuálně rozpoultědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze uvést: sdi ligninsllfoacvé kyseliny, neftjlnnlulfcnových kyselin, feaclsllfoacvé kyseliny s alkalidými kovy, s kovy alkalických zemin a sdi amonné či anodové, alkyljгylsllfcaSty, alkylsllfciáty, soli diiutylaιeftaleasllfoacvé kyseliny s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, l№^1^8^^!^, sulfatované mastné alkoholy, sdi mastných kyselin s alkalidými kovy a s kovy alkalických zemin, sdi sulf atovaných hexadektatidů, heptadekmndlU, oktadekiandU, sdi sulfatovarných glykoléterů mastných alkoholů, koadeazačaí produkty sulfonovaného nabalenu a derivátů naftalenu s . formaldehydem, koadeazačaí produkty nabalenu, popřípadě naftalensuffonových kyselin s fenolem a formal-nhy-nm, lolyo2χrytyleaoOtyУfeaoCétnry, etoxylovaný isoď^i^J^^fenc^]., dýmeno!, nonylfend, alkylfendpolyglykolétery, tributyalkylarylpdyetnrjlkcholy, isctridecylalkceol, kondenzační produkty etylenoxidu a mastných alkoholů, . e^Hylovaný ricinový dej, po lyoэχytylnaalLtyУ étery, etoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkceolpolyglykoléteracetal, estery s^rbitu, lignin, sulfitové odpacdií louhy a metyleelulóza.

Práškové, posypové prostředky a popraše se ' mohou vyrábět smísením nebo společiým rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

areandáty, jako například obalované graidáty, impregnované granuláty a homogerrní graadáty, . se mohou vyrábět vázáni účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou například minerální hlinky jako silikagel, kyseliny křemiččté, křemičitany, maatek, kaolin, jíl, vápenec, vápno, křída, mmatek, spraě, dolomit, dlatomU, síran vápenatý a síran rozemleté plastické hmoty, hnojivá jako například síran amorný, dusičnan amorný, močovina a rostlirmé produkty jako je kůra stromů, dřevná moučka a moučka ze skořápek ořechů a prášková celulóza.

Při pouHtí účinných látek k ochraně ^aat^x^i^i^lů, například jako fungicidů v nátěrových barvách, činí aplikované rninoství 0,5 až 5 % účinné látky, vztaženo na celkovou hmotnost které se mej konzervovat. Nové účinné látky se mohou používat . také jako fungicidně účinné složky dejovitých prostředků pro ochranu dřeva k ochraně dřeva před houbami rozrušují^c;^:L dřevo nebo zbarv^ícími dřevo. Aplikace se provádí tak, že se dřevo ošetří těmito prostředky, například impraegiací nebo nátěrem.

Účinné látky se mohou mísit také s jinými známými fungicidy. V mnoha případech se získá přitom i zvětšení fuaeicidníhc účinnoatního spektra. U . řady těchto fungicidních směsí se vyatytují také synergické efekty, tj. fungicidní účinnost kcmOinovanéec produktu je větSí než součet účinností jednotlivých složek.

Následuje 1 seznam fungicidů, které se mohou kornminovat s novými sloučenin am, slouží k objasnění těchto kcmOinačních moCsnclí nikoliv však k jejich omeeziní. Fungicidy, které se mohou kcmminovat β novými N-suLfeiylovttými ^^βηΠΙάγ, jsou představovány například následujícími sloučeninami:

dimetyldithiokarbamát železitý, dlootyl-ithCokarbamát zinečnaty, ntylen-ii8-diehCkaaibEmát meainaaintý, etylendiamin-iis-diehCoarbbamát ooangnatoc-Znečnatý, etylea-ii--dtthCkaribιmát zl^čnaty, tetr ame tylthiur síO-suL^IÍ-,

3,5-dmee tyl-1 ^^^H-tetrahydro thi adi azZn-2-thZ on, amocaakkánl kommlex (N,N'-etylea)-bS--dZthZoaaibmiátl ziančaatého a N,N--lCyynyУenabis-(teiokarbamocУ)-i sulfidu.

(N,N*-propylen)-bÍ8-dithiokarb€mát zinečnatý, amoniakální komplex (NjN^-propylení-bis-dithiokarbmátu zinečnatého a N,N '-polypropylen-bis-CthiokarbamooD-disULfidu, ďLnitro-(1-me tylheptyl)fenyláro toná t, 2-sek.butyt-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimeeyyiaoyllt, 2-sek.butyl-4,6-iini trofenylisopripylOarbinit,

2.4.5- orfenoorfenol, pentacyh.orfenol, barnatá sůl pentachh.orfenolu, pentachloof ©relace tát, pentachlorbenzyУalkohoi, di-(5-chLor-2-hydrrχtí^t? ? i. Jmee^i, ₉ fciyl-(5-chlor-2-hyiriχyfenyl)шetan, N-trichlormeeytthiotetrahydroftalimii, N-trichlirmeCytthioftalimii, N->fУuordichУormeCyllhioitaУimii, N-(1,1,2,2-tctrachlirctyУthio)CetrhyriгiftaУimii, „

2-hep taiecyy-2-imiiazoyinac e tá t,

2,(o-c^hLorшliУiii) -s-triazin, iietylftaiimiiifosfiгithionát,

5-amino-1-[bie-(dime tylemini)fosfiiyУ]-3-fciyУ“1,2,4-triaziУ,

5-eti:χy·--tгichУirmeCyУl1 ,2,4-thiaiiazol,

2,3-iiOyian·! ,4-dithiaanthrachinii, chinoxaain-2,3-сукУ.tri thioOarboni á, mee^t^l.est^e^]^-1-(Ut^t3^0^a^(M^t^m^<^3^:i) --bCinziliiaaioOarbbmové Oyseiiny, 2-me ti:χykarbonyiaminobbeiimidazoi,

2-rhodι^nret^ytthior(eiZhiazoO,

4- ( 2-chlorf enyl^ydrazino) -3-me ttl-5-isoxazrlon, — (1,2_l4-triazoi-1'-tl)-[l-(4*“Chlrrfenrxy)] “3,3-dimetylbutan-2-in,

1- (1-imidazort)-2-all^ylixy-2-(2,4·1dichlorfcn^yl)e tan,

2- ⁽⁰,⁰-ⁱⁱc^ttУthⁱonofoзfoτ’^tl.⁾l·-5-m'ct^ti-⁶-ctox^t-^Oarboi^itlгiazoУi^[1,5a] pytidin^-thioo-l-oxii,

8~hydrO3xtCinioi, popřípadě jeho sůl s mědí,

5.5- dimeeyt“3-(3,5-dichiorfeiyi)-2,4-dioxoo113-oxaaooidin,

5- meCyt-5-vinyt-3-(3,5-inchlirfeiyl)-2,4-dioxo~1,3-oxazoiidii,

2-[fur-2-yl] benzimidaaoo, piperazin-1,4-diyl-bi s-1-(2,2,2-tricilirc tyi)formamid, .

2- thiazol-4~yl-(cnzimidazoi,

5-butyl-2-dimetylímino-4-hyiroxy-6~meeylpyrimidin, bi s-(p-chlirfci^yl)-3-p;trήdinmet1^loi,

1,2- bis-U-eocxtOarbonya^-thioureido) benzen,

1.2- bi s- (3-metaxykarbon^y1-1 - thioure ii^benzen, i^(^€^e^C^ti^t^unii^ii^i^acef^lt,

3- [²-⁽³,⁵-dimct^t122ooxyc^yOlo^hex^yl)~²~^hyiroxyet^yl] - ° > •ít.erimii hexachlorbenaen,

N-dichlorfluormettithio-N ίγί-Ν-^η/Ίϋ^ϋ sírové Oyselint,

N-dichiorfiuormetylthio-N1“met₁yl-N‘’-me eyl.~N*-ί>Γ^1:1ΐΕ^ϋ sírové Oys.elint,

2.4.5.6- te trachlori softal^oni trii,

1- (3,4-diiCioi·íanlnni) -1 -formylamino-2,2,2- -tri chlore tan,

2.6- dimei^yl-e-tгidecniecrlolin,pip^Poadějiho cíoi,

2.6- dimet^yl-N-c^yklidodiCctmoifoiin, popřípaič jeho soli,

2.3- dichlor-1,4-iafiichiilii,

1.4- dichlor-2,5idimeioxybenzen, p-iime tylaminob(eizendnaoiiariumauUfonát,

2- ¢:111^-1-^ tropropan,

208455 tí polychlornitrobenzeny jako pentachlornitrobenzen, meeylisothiokyanát, trifenylcínacetát, fungicidně účinná antibiotika, jako například griseofulvin nebo kasugamrcin, merkkaPoobnzZhiazoo, me tyl-N- (2,6-dime tylfenyC)-N- (2-furoyC)alaniná t, me tyl-N- (2,6-dime tylfencl)-N- (2-me toxyacc tyl)alaninát, 2-kyan-M- [(etylmino) . karbony l]-2-(me toximino)acrtcmLd, betc-(4-cilorfrnooy)')-rfa-(1 ,1-dimetyl)-1H-1 ,2,4-tricztl-1-clrtcntl, benzisotiiazolon, ' trtraafuordichloτccrton, l-fenyltilosemikarbazid, , komplex N'-líicdro:χc-N-eyklohexyldiazenimoxidu s hliníkem a odppoíddaící komplexy se sodíkem nebo draslLk^i^m, směs bordeaux, sloučeniny obsahující nikl a síra.

Přimíchávání těchto prostředků k fungicidim podle vynálezu se může provádět v imoonostním pommru 1:10 až 10:1. Mohou se . přidávat popřípadě také teprve bezprostředně před aplikací (taikmix).

Funicidní účinek nových sloučenin objasňuj následujíc-í příklady. Fuggcidní účinek se přitom srovnává s následujícími třemi známými . účinnými látkami:

účinná látka A

-scci₃ účinná látka O účinná látka В

N-SCCI₂F

O přidej k živnému roztoku vhodnému pro optimální růst houby AAssergl100, 50, 25, 10, 5 a 1 imoOnootníht dílu na milión dílů živného rozÚčinné lus niger v toku. 20 ml očkuje 0,3 mg spor houby Asseerillus. Banky se 120 hodin zahřívají na 36 °C a potom se posoudí stupeň vývoje houby, což se výhodně provádí na povrchu živného roztoku.

látky se mnoství takto ošetřeného živného roztoku ve skleněných bankách o obsahu 100 ml se ne0 znamená, že nedochází ke vzrůstu houby a odstupňovaně až do 5, kde znamená nepotlačený vzrůst houby (uzavřená vrstva houby na povrchu živného roztoku).

účinná látka	100	miožství účinné . látky v živném roztoku .... dílů na 1 milion dílů živného roztoku
50	25	10	5	1
4	0	0	0	0	0	0
6	0	0	0	0	0	0
8	0	0	0	0	0	0
10	0	0	0	0	0	0
12	0	0	0	0	1	2
26	0	0	0	0	0	1
28 .	0	0	0	0	0	1
30	0	0	0	0	0
32	0	0	0	v,	Λ
34	0	0	0	. 0	2
46	0	0	0	0	0
48	0	ΰ	0	c	0	ύ
A (známá)	0	0	2	4	4	5
B (známá)	0	1	3	4	4	5
C (známá)	0	0	0	1	7 3	4

Příklad 3

Vzorky semen hrachu druhu Senátor o hnotnosti 100 g se ve skleněných lahvích po dobu asi 5 minut pečlivě prstřepávají t 300 mg (= 0,3 % hmoonootních) ooSidla, které obsahuje 40 % účinné látky ve formS suché látky. Potom se do výsevních slkříní zaseje vždy 100 seo^n 3 cm hluboko, ve vzdálenc^si od 3 do 5 cm do kompostové hlíny, která je přioozniýýo způsobem silně zamřena houbami Pythiím spec., Aphanomy^etes spec, a Fusariím oxysporum. Skříně se vystaví ve skleníku při teplo tr-.ch i 7 až 20 °C. ?o 21 dnech trvání pokusu se zjistí počet zdravých rostlin hrachu.

úlinná látka

.... % zdravých rostlin po 21 dnech v‘kompostovce

1

2

2b c

2½

3!

-ú účinná látka

.... % zdravých rostlin po 21 dnech v kompostovce

B (známá) kontrola (neo Se'třeno) kontrola steriliocaaná ·kompostovku

Příklad 4

Kotouče filtračního papíru o průměru 1: mm a tlouStc 1 mm se impreepiují 0,2 ml roztoků, které obsahuj vždy 400 dílů účiuué látky ur 1 milión cílů roztoku (ppm. Tyto kotouče se potom položí ur rgar z 5% sladového extraktu ve skleněných miskách s povlakem, který byl předtím uročkováu sporami (konidiemi) houby PHulrrir pullulrus. Potom se misky kultivují 3 duy při teplotě 22 rž 24 °C. Po této době se houby v kontroluích miskách velmi dobře vyviuuly. Futiuicidní úaiuuost účiuuých látek se posuzuje pomocí zóu vzniklých kolem kotoučů filtračního papíru prostých hub (tzv. inhibianí dvorce),' jrk je uvedeuo dále:

- žáduý iuhibiauí dvorec (žáduá fuugiciduí úaiuuost) malý inhibiční dvorec menší než 1 uun (nepatrná kungici-Cni ++ středuí iuhibičuí dvorec 1 rž 5 mm (dobírá í^u^^iciduí úaiuuost) +++ velmi zurauý inhibianí dvorec větěí uež 5 mm (velmi dobírá fuujiciduí úaiuuost) účinná látkr posouzení flngicidní úaiunooti (podle inhibiauího dvorce)

444

444 +44

444

4+4

444

44 444

účinná látka	posouzení fungicidní ^Ιοβο^Ι (podle inhibičního dvorce)
A (známá)	++
B (známá)	+
C (známá)	++
konirola (neošetřeno)	a

Příklad 5 hmotnostních díJ sloučeniny 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-metyl-alfa-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný k aplikaci formou minimálních kapek.

Příklad 6 hmoonootních dílů sloučeniny 2 se rozpustí ve smést, která sestává z 80. hrnoonostních dílů xylenu, 10 hmoonootních dílů adičního produktu 8 až 10 mol etylenoxidu s 1 mol N-monoteιaoolamidu olejové kyseeiny, 5 hmoonnotních dílů vápenaté sooi dtdecylbennznnsSft“ nové 'kyseliny a 5 dílů adičního produktu 40 moo etylenoxidu s 1 moo ricinového oleje. Vylito a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 ^ο^ο^η!^ dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmo^ootního účinné látky.

P říkl a d 7

UmoSnottních dílů sloučeniny 1 se rozpuusí ve směss, která sestává z 25 ^0^03!ních dílů cyklohexanolu, 65 dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 ^οίη^Ι-ηί^ dílů adičního produktu 40 mol etylenoxidu a 1 mol ricnoového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 ^πο^ο osních dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmoonostního účinné látky.

P říkl a d 8

UmoSnottnícU dílů účinné látky 2 se dobře smísí se 3 hmoOIiottníoi díly sodné sooi iiistbstylOlftlleoalllat_Sultinc)vé kyseliny, 17 hooonootníoi díly sodné s^oi ligninsulfonoa vé kyseliny ze sulfidvých odpadních výluhů a Ó0 ^ooin^£;tníoi díly práškovitého a směs se rozemele v kladioovéo mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi ve 20 000 hmoonostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 % UIдotnottního účinné látky.

Příklad 9 hlootnottní díly sloučeniny 3 se důkladně prooísí s 97 ho oomootníoi díly jemně dispergovaného klotios. Získá se popraš, obseauujcí 3 % hmoOnostní účinné látky.

P říkl a d 10 dílů sloučeniny 4 se důkladně smísí se směsí 92 ^oonoo tních dílů prášlkovitého ζΙ^Ι^ι^ a 8 hmoOnottních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto Tímto způsobem se získá účinný prostředek s dobrou adhezí.

208455 12

Přikladli hmotnostních dílů účinné látky 1 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzátu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu. Získá se stabilní vodná diapei*ze. Zředěním 100 000 hmotnostními díly vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 % hmotnostního účinné látky.

Příklad 12 dílů účinné látky 2 se důkladně emisi se 2 díly vápenaté soli dodeeylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoléteru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzátu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 66 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Funglcidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a jako účinnou složku alespoň jeden formanilid obecného vzorce ⁴scci,x

R* R³ v němž

X znamená fluor nebo chlor a r\ R^, r³, r⁴ a znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, nitroskupinu, přímou nebo rozvětvenou popřípadě halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek -CN nebo -COR^, přičemž r6 znamená přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu 8 1 až 6 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu, přičemž alkylové zbytky mohou být přímé nebo rozvětvené a obsahují 1 až 4 atomy uhlíku, nebo společně s atomem dusíku, jehož substituenty jsou, tvoří kruh nebo znamená K-alkyl- nebo N-arylaminoskupinu, přičemž alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku a arylový zbytek je popřípadě substituován halogenem nebo alkylovou skupinou.