HU180702B - Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU180702B
HU180702B HU78CI1817A HUCI001817A HU180702B HU 180702 B HU180702 B HU 180702B HU 78CI1817 A HU78CI1817 A HU 78CI1817A HU CI001817 A HUCI001817 A HU CI001817A HU 180702 B HU180702 B HU 180702B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenoxy
formula
group
hydrogen
alkyl
Prior art date
Application number
HU78CI1817A
Other languages
English (en)
Inventor
Otto Rohr
Georg Pissiotas
Beat Boehner
Kurt Burdeska
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU180702B publication Critical patent/HU180702B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány az α-fenoxi-csoportban a 3-fenoxi-csoporthoz képest p-helyzetű szubsztituenst tartalmazó új, szubsztituált 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid szerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
Az új vegyületek az (I) általános képletűek, ebben a képletben
A olyan —COB általános képletü csoportot jelent, amelynek a képletében
B -ON C(CH,);, —OR3, SR4 vagy —NR5R6 általános képletü csoportot képvisel,
Hal halogénatomot jelent; n értéke 0,1, 2 vagy 3;
X hidrogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot;
Y hidrogénatomot vagy cianocsoportot,
Z halogénatomot vagy cianocsoportot;
R( hidrogénatomot vagy 1—8 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
R3 hidrogénatomot, alkálifémkationt vagy egy kvaterner ammóniumcsoport kationját jelenti; vagy 1—8 szénatomos — adott esetben halogénatommal, ciaηο-, 1—4 szénatomos alkoxi- (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-, di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal vagy valamilyen, a nitrogénatomon át kapcsolódó,
5—6 gyűrűtagú, telített, a gyűrűben adott esetben még oxigénatomot vagy egy második nitrogénatomot is tartalmazó heterociklusos csoporttal helyettesített — alkilcsoportot, 3—8 szénatomos alkenilcsoportot, 3—8 szénatomos alkinilcsoportot; ciklo hexilcsoportot, bicikloheptenilcsoportot, benzilcsoportot, fenilcsoportot vagy halogénatommal, metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot képvisel;
R4 hidrogénatomot, alkálifémkationt vagy egy kvaterner ammóniumcsoport kationját jelenti; vagy 1—8 szénatomos — adott esetben 1—4 szénatomos alkoxi- vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített — alkilcsoportot, 3—8 szén10 atomos alkenilcsoportot, 3—8 szénatomos alkinilcsoportot, ciklohexilcsoportot, benzil- vagy fenilcsoportot jelent,
R5 és R6 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos — adott esetben hidroxil-, ciano- vagy 1—4 szénatomos 15 alkoxicsoporttal helyettesített — alkilcsoportot, 3—4 szénatomos alkenilcsoportot, 3—4 szénatomos alkinilcsoportot, metoxi-, benzil- vagy fenilcsoportot képvisel vagy
R5 és R6 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcso20 lódnak, 5—6 gyűrűtagú, telített heterociklusos csoportot képezhet, amely a gyűrűben még oxigénatomot vagy egy második nitrogénatomot tartalmazhat.
A 2 136 828, 2 223 894, 2 433 067 és 2 531 643 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratokban hasonló fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó szereket írnak le, ezekben azonban a hatóanyag az alkánkarbonsav-csoportot p-helyzetben tartalmazza.
Ezek az ismert készítmények különösen a fűfélékre
-1180702 hatnak, és a fűféle gyomok szelektív irtására használhatók egy- és kétszikű kultúrnövényekben. A kétszikű gyomokra azonban egyáltalán nem, vagy csak nagy felhasznált mennyiségek esetén hatnak.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletü új fenoxi-z-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó szerek — ahol a hatóanyag az alkánkarbonsav-csoportot m-helyzetben tartalmazza —, kiválóan alkalmasak kétszikű gyomok irtására túlnyomórészt egyszikű kultúrákban, így gabonában (búza, árpa, cirok), kukoricában, valamint nyílfű és palkafélék irtására rizsben, ezenkívül külön-külön is szelektív gyomirtásra kétszikű kultúrákban, így cukorrépában, szójában és gyapotban.
Megfigyeltük, hogy a rizs különösen jól viseli el az ilyen vegyületeket tartalmazó készítményeket, mégpedig mind a „száraz rizs” („Trockenreis”), mind az ültetett „vízi rizs” („Wasscrreis”).
Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények a leghatékonyabbnak az alábbi kétszikű gyomokkal szemben bizonyultak: Sagittaria Pygmea, Sinapis alba, Sida spinosa, Sesbania exaltata, Ipomoea purpurea, Gáliam aparina, Chrysanthemum leucttm, Abutilon, Solanum nigrum, Ammania indíca, Rotala indica, Cyperus diffbrmis, Elatine triandra, Lindernia procumbens stb.
Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények mind kikelés elolt, mind kikelés után alkalmazva különösen hatékonyaknak bizonyultak.
Az új vegyületeket tartalmazó készítmények közül néhány gyapot- vagy burgonyakultúrák lombtalan ítására és megszárítására is alkalmas röviddel a betakarítás előtt.
A találmány szerinti herbicid készítmények hektáronként felhasznált mennyisége a hatóanyag hatékonyságától, a talaj-, kiírna- és időjárási viszonyoktól, az alkalmazás fajtájától és időpontjától, valamint a kultúra és a kiirtandó gyomok fajtájától függően 0,1—10 kg, általában előnyösen 0,5—4,0 kg hatóanyag/hektár.
A találmány szerinti készítmények közül különösen alkalmasnak bizonyultak az (Ta), (Ib) és (Ic) általános képletü vegyületeket tartalmazó szerek, az (la), (Ib) és (Ic) általános képletben A, Hal és Z a fenti jelentésű és Rj hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. Az (la) általános képletben n értéke 1, 2 vagy 3, az (Ib) általános képletben pedig 0, 1 vagy 2.
Az (la) általános képletü vegyületek közül különös érdeklődésre tarthatnak számot az (Id) általános képletü vegyületek, különösen az (le), (If), (lg) és (Ih) általános képleté vegyületek, ezekben a képletekben A, Hal és Z a fenti jelentésű, n értéke 0 vagy 1, és R{ hidrogénatomot vagy metilcsopoítot jelent.
Az (Id), (le), (If), (lg) és (Ih) általános képletéi vegyületek tipikus képviselői az alábbi vegyületek: (VIII) képletű, 9. számú vegyület, (IX) képletü, 10. számú vegyület, (X) képletü, 97, számú vegyület és (XI) képletéi, 98. számú vegyület.
Az (Ib) általános képletü vegyületek közül különösen jól alkalmazhatók az (Ii) általános képlett! vegyületek, az (Ii) általános képletben A, Hal és Z a fenti jelentésű és Rj hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
Az (Ic) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények különösen hatásos csoportját alkotják az (Ij) általános képletü vegyületeket tartalmazók, az (!j) általános képletben A és Z a fenti jelentésű és Rj h:Jrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. Az (Ij) álía lános képletü vegyületek tipikus képviselői a (XII) képletű, 65. számú vegyület és a (XIII) képletü, 142. számú vegyület.
Jelentős és a technika állása alapján előre nem látható szelektivitást mutatnak különösen kikelés előtti alkalmazás esetén kétszikű kultúrákban, így például gyapotés szójakultúrákban, az (Ik) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények, az (ík) általános képletben A, Hal és Z a fenti jelentésű, n értéke 0, 1 vagy 2 és R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel.
Az (Ik) általános képletü vegyületek közül különösen jól alkalmazhatók az (II), (lm), (In) és (lo) általános képletü vegyületek, a képletekben A, Hal és Z a fenti jelentésű, n értéke 0 vagy 1, és R.' hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, különösen pedig az (Ip) és (Tq) általános képletü vegyületeket. Az (Ip) és (Iq) általános képletben
A és Z a fenti jelentésű,
RJ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, és
B' — Ο—N =C(CH3)2, -ORj, —SRj, XIV általános képletü vagy valamilyen, nitrogénatomon ál kapcsolódó 5—6 gyűrűtagú és adott esetben még egy oxigénatomot vagy egy második nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos csoportot jelent,
Rj 1—8 szénatomos — adott esetben halogénatommal, ciano-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1—4 szénatomos alki!)-karbonil-, di-(!—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal vagy valamilyen, a nitrogénatomon át kapcsolódó, 5—6 gyűrűtagú, telített, a gyűrűben adott esetben még oxigénatomot vagy egy másik nitrogénatomot is tartalmazó heterociklusos csoporttal helyettesített — alkilcsoportot, ciklohexilcsoportol, fenilcsoportot vagy halogénatommal, metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot képvisel és
Rj hidrogénatomot, alkálifémkationt vagy egy kvaterner ammóniumcsoport kationját jelenti.
Különösen hatásosak az (Ip) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények. Az (Ip) általános képletben Rj metilcsoportot és Rj 1—4 szénatomos alkilcsoportot, különösen metilcsoportot jelent.
Az (Ip) és (Iq) általános képletü vegyületek tipikus képviselői az alábbiak:
(XV) képletü, 94. számú vegyidet, (XVI) képletü, 95. számú vegyület, (XVII) képletü, 120. számú vegyület, (XVTU) képletű, 123. számú vegyület, (XTX) képletű, 124. számú vegyidet, (XX) képletü, 130. számú vegyület, (XXI) képletü, 131. számú vegyület, (XXTI) kcpletű, 135. számú vegyület, (XXT1I) képletű, 96. számú vegyület, (XXIV) képletű, 145. számú vegyület.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják továbbá az (ír) általános képletű vegyületek, ahol a képletben
X hidrogénatomot vagy triduor-metil-csoportot;
Y hidrogén atomot vagy cianocsoportot jelent;
n értéke 0,1,2 vagy 3;
Rj' hidrogénatomot vagy rövidszénlár.cú alkilcsopcrtot;
Z halogénatomot vagy cianocsopörtot; és
Q hidroxilcsopcrtot, —O—kationcsoportot, —O—alkil-, —S—alkil-,—O—alkenil-, —O—alkinil-,—O— -ciklohcxil-, benzil-οχί-, fenoxi- vagy feniltiocsopor180702 tót, szubsztituált fenoxicsoportot, továbbá amino-, alkil-amino-, dialkil-amino- vagy (XXV) általános képletü csoportot képvisel.
R jelentésében rövidszénláncú alkilcsoporton egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos csoportot értünk. R'( előnyösen metilcsoportot képvisel. Q definíciójában az alkilcsoportok hosszabb szénláncúak is lehetnek (legfeljebb 10-szénatomosak), előnyösen azonban itt is 1—6 vagy 1—4 szénatomosak. A megfelelő alkenil-oxi- és alkinil-oxi-csoportok legfeljebb 4 szénatomot tartalmaznak.
Halogénatomként Z jelentésében elsősorban a klór-, bróm- ésjódatomjön számításba.
Q jelentésében a fenoxicsoportok szubsztituenseiként a halogénatomok, alkilcsoportok és a nitrocsoport közül egy vagy több jön szóba.
Q jelentésében az —O—kationcsoport kationjaként szerves vagy szervetlen bázisok, beleértve a kvaterner ammóniumbázisok egy- vagy többértékű kationjait, jönnek szóba, különösen az alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok kationjai.
Az (I) általános képletü új vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő.
A szintézis utolsó lépése azonban minden esetben a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlettel szemléltethető, 25 amely szintén a találmány tárgyát képezi.
A találmány szerinti eljárásban tehát kiindulási anyagként valamilyen (ΓΙ) általános képletü 3-hidroxi-difenilétert alkalmazunk, ez*, valamilyen (III) általános képletü a-halogén-alkánkarbonsav-származékkal vagy valamely 39 nitrillel reagáltatjuk valamely bázis jelenlétében.
Ha ebben az eljárásban (III) általános képletü kiindulási anyagként valamilyen karbonsavat alkalmazunk (A karboxilcsoportot jelent), ezt a csoportot azután közvetlenül vagy a megfelelő savkloridon keresztül valamely más (I) általános képletü származékká alakíthatjuk.
Ha kiindulási anyagként valamilyen (III) általános képletü észtert alkalmazunk, az észtercsoportot elszappanositással karbonsavvá, annak valamely sójává vagy valamely amiddá alakíthatjuk.
A (II) és (III) általános képletekben n, A, X, Y és Z jelentése megegyezik az (I) általános képlet esetére megadott jelentésekkel és Hal valamely halogénatomot, így 45 klór-, brómatomot stb. jelent.
A találmány szerinti eljárást a reagensekkel szemben közömbös oldó- vagy hígítószerek jelenlétében vagy távollétében valósíthatjuk meg, előnyösek a poláris 50 szerves oldószerek, így a metil-etil-keton, dimetil-formamid, dimetil-szilfoxid stb. A reakcióhőmérséklet 0 és 200 C közötti, előnyösen 20—100 °C, a reakció időtartama pedig a kiindulási anyagtól, a választott reakcióhőmérséklettől és az oldószertől függően egy óra és több nap közötti. A reakciót általában normál nyomáson valósítjuk meg. Az eljárás során bázisként (kondenzálószerként) a szokásos vegyületeket alkalmazhatjuk, így például kálium-hidroxidot, nátrium-metilátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, kálium-karbonátot, kálium-terc-butilátot, szóba jönnek azonban szerves bázisok is, így a trietilamin.
A (III) általános képletü kiindulási anyagok ismertek vagy a szokásos eljárásokkal könnyen előállíthatok.
A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletü fenolok közül szintén sok ismert.
A még nem ismert (II) általános képletü fenoxi-fenolokat a szokásos eljárásokkal könnyen előállíthat5 juk, így például a 2 433 066 és 2 433 067 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett módon.
így például a (XXVI) képletü 2-metoxi-4-klór-nitrobenzolt lúgos közegben valamely (IV) általános képletü 10 fenollal (V) általános képletü nitro-vegyületté alakíthatjuk, például a 2 304 006 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban leírt módon.
Ezt az (V) általános képletü nitro-vegyiiletet előállíthatjuk valamely (IV) általános képletü fenol 2 móljának 15 és 2,4-diklór-nitro-benzolnak a reakciójával is, ekkor közbenső termékként (XXVII) általános képletü vegyület keletkezik, amely dioxánban metanollal és kálium-hidroxiddal melegítve (V) általános képletü metoxivegyületíé „éterezhető át (ezt az eljárást a 2 533 172 20 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban írták le).
Az így kapott, nitrocsoporttal szubsztituált (V) általános képletü közbenső terméket a nitrocsoport szokásos redukálásával a megfelelő aminná alakítjuk, amelyet ezt követően diazóniumsóvá (például diazónium-kloriddá) alakítunk. Végül a diazóniumsó diazocsoportját szokásos módon cianocsoportra vagy halogénatomra cseréljük.
Az (V) általános képletü vegyületek nitrocsoportjának redukálását katalitikus hidrogénezéssel (például Raneynikkellel), valamely közömbös oldószerrel készített oldatban végezzük, vagy pedig oly módon, hogy az (V) általános képletü vegyületet megnövelt hőmérsékleten 35 lassan hozzáadjuk vaspor és híg sósav elegyéhez.
A kapott amin diazotálását a szokásos módon végezzük, híg sósavval készített oldatban, 5 °C alatti hőmérsékleten cseppenként vizes nátrium-nitrit-oldatot adagolva.
A diazocsoport cianocsoportra való cserélését úgy végezzük, hogy a diazóniumsót cseppenként beadagoljuk K3[Cu(CN)4] vizes oldatába vagy pedig a diazóniumsó oldatához rézport vagy réz(T)cianidot adunk. A p-ciano-difenil-éterek szubsztituált p-nitro-difenil-éterekből történő előállítását az 1 912 600 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban már leírták.
A diazocsoport klóratomra való cserélését úgy végezzük, hogy a diazónium-klorid-oldatba réz(I)kloridot és finom eloszlású rézport adagolunk.
A diazocsoportot úgy cseréljük brómatomra a legcélszerűbben, hogy a diazóniumsó-oldathoz kálium-bromidot és réz(I)bromidot adunk, a jódra való cserélést pedig úgy végezzük, hogy a diazóniumsóhoz kálium55 -jodidot adunk.
A Z helyén halogénatomot tartalmazó vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a 4'-helyzetben szubsztituálatlan difenil-étert halogénezziik.
Az így előállított vegyületekböl a megfelelő (II) általános képletü szabad fenolt végül úgy állítjuk elő, hogy a m-helyzetben levő éter védőcsoportot (—O—CH3) lehasítjuk, például jégecetben hidrogén-bromiddal.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák kap65 csán ismertetjük közelebbről.
-3180702
8
1. példa
3-(2',4'-Diklór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metil-észter
a) 128,5 g, 2,4-diklór-3'-metoxi-4'-nitro-difeniI-éter redukciójával kapott 2,4-diklór-3'-metoxi-4'-amino-difenil-étert melegítés közben feloldunk 1250 ml jégecet és 115 ml tömény sósav elegyében. Ezután erőteljes keverés közben 0—|-5 C hőmérsékletre hűtjük, ekkor a hidro-klorid finom kristályos csapadék alakjában kiválik. A szuszpenziót 113 ml 4 n nátrium-nitrit-oldattal diazotáljuk, tiszta oldatot kapunk. A nitrit feleslegét 2 óra múlva szulfaminsavval eltávolítjuk. Az így kapott diazooldatot 70—75 °C hőmérsékleten becsöpögtetjük 88 g réz(I)klorid 750 ml tömény sósavval készített, oldatába, ezután 20 percen át 85—90 °C hőmérsékleten melegítjük, majd a reakcióelegyet 1900 ml vízzel keverjük össze. Lehűlés után a nyersterméket toluollal extraháljuk. így 124 g (90,8%) 2,4,4'-trikIór-3'-metoxi-difenil-étert ka- 20 púnk.
b) 124 g, a) eljárásban kapott nyersterméket 1500 ml jégecetben feloldunk, és 450 ml 48%-os hidrogén-bromid hozzáadása után 19 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert rotációs bepárlóban ledesztilláljuk, és az így kapott olajszerű terméket toluollal extraháljuk. Nátrium-szulfát felett végzett szárítás után a szerves oldószert ledesztilláljuk. Nagy vákuumban végzett desztillációval 91,6 g 2,4,4'-triklór-3 '-hidroxi-difenil-étert kapunk, amelynek forráspontja 0,03 torr nyomáson 157 C.
c) 15 g 2,4,4'-triklór-3'-hidroxi-difenil-étert 50 ml 2-bróm-propionsav-metilészter, 27 g kálium-karbonát és egy spatulahegynyi kálium-jodid hozzáadása után éjszakán át 80 CC hőmérsékleten keverünk. Ezután a reak- 35 cióelegyet 100 ml acetonnal felhígítjuk és leszűrjük.
Az oldószer ledesztillálása után a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk, így 14 g 3-(2',4'-diklór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metilésztert kapunk, amelynek forráspontja 0,12 torr nyomáson 171—172 °C. 40
2. példa
3-(2',4'-Diklór-fenoxi)-a.-(6-klór-fenoxi)-propionsav
37,6 g (0,1 mól) 3-(2',4'-diklór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metilésztert 150 ml metanolban feloldunk, és összekeverjük 20 ml 45%-os nátrium-hidroxid-oldattal. A reakcióelegyet fél órán át keverjük 50 °C hőmérsékleten, maid az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot vízben feloldjuk. Tömény sósavval végzett megsavanyítás után a termék kristályosán kiválik.
Kitermelés: 25,5 g; olvadáspont: 106—109 °C.
3. példa
3-(2',4'-Diklór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-allilészter aj 85,5 g, 2. példa szerinti módon előállított 3-(2',4'-diklór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsavat 360 ml benzolba adagolunk, és 2 ml piridin és 62 ml tionil
-klorid hozzáadása után 3 órán át keverjük 70 ~C hő- 65 mérsékleten. Ezután rotációs bepárlóban bepároljuk, és a kapott olajszerü anyagot közvetlenül tovább reagáltatjuk.
b) Az így kapott savklorid 30 g-ját és 5,8 g allilalko5 holt 120 ml toluolhoz adunk, és 10—20 °C hőmérsékleten, jó keverés közben hozzácsöpögtetünk 13,2 g trietil-amint. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 50 ml vizet, a szerves fázist elválasztjuk, és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldó10 szer ledesztillálása után 29,8 g 3-(2',4'-dikIór-fenoxi)-a-(6-kIór-fenoxi)-propionsav-allilésztert kapunk viszkózus, olajszerű anyag alakjában.
Elemzési eredmények: számított: C 53,83%; H 3,76%;
talált: C 54,10%; H 3,90%.
4. példa
3-(2',4'-Diklór-fenoxi)-x-(6-klór-fenoxi)-propionsav-N-metil-metoxiamid
100 ml toluolhoz hozzáadunk 13 g O,N-dimetil-hidroxil-amint, és 5—7 °C hőmérsékleten hozzácsöpögtet25 jük 30 g, 3. példa szerinti módon kapott savklorid 140 ml toluollal készített oldatát. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet 50 ml vízzel keverjük össze és a szerves fázist elválasztjuk. Az oldószer ledesztillálása után 30,2 g olajszerű anyagot 30 kapunk, ezt nagy vákuumban desztilláljuk.
így 22,2 g címben szereplő vegyületet kapunk, amelynek forráspontja 0,05 torr nyomáson 205 °C.
5. példa
3-(2',4'-Diklór-fenoxi)-a-(6-cián-fenoxi)-propionsav-metilészter
a) 1,5 literes szulfonáló lombikba bemérünk 56,8 g 2,4-diklór-3'-metoxi-4'-amino-difenil-étert 240 ml vízben. Ehhez lassan hozzáadunk 123 g tömény kénsavat, eközben a hőmérséklet 75 =C-ra emelkedik és oldat keletkezik. Lehűlés után a szulfát sűrű pép alakjában válik ki, ezt 200 ml jeges vízzel felhígítjuk. A 0—5 °C hőmérsékletre hütött pépet körülbelül 30 perc alatt 66 ml 20 s%-os nitrit-oldattal diazotáljuk. Egy órán át tartó keverés után hozzáadjuk 36 g kálium-jodid 55 ml vízzel készített oldatát. Rövid idő múlva nehezen keverhető 50 massza keletkezik, ezt 300 ml toluollal összekeverjük.
Éjszakán át tartó keverés után a szerves fázist elválasztjuk, és az oldószer ledesztillálása után 75 g 2,4-diklór-3'-metoxi-4'-jód-dÍfenil-étert kapunk sötétszínű olajszerű anyag alakjában, amelyet nagy vákuumban desz55 tillálunk. A termék forráspontja 0,3 torr nyomáson 174—180 °C.
b) A kapott 2,4-dikIór-3'-metoxi-4'-jód-difenil-éter 63 g-ját 135 ml N-metil-2-pirrolidonban 500 ml-es szulfonáló lombikba mérjük. Erőteljes keverés közben lassan hozzáadunk 16,9 g réz(I)cianidot. A reakcióelegyet gyenge nitrogén áramban 140 °C fürdőhőmérsékletre melegítjük, és 3 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és a keletkező réz(I)jodidot kiszűrjük. A szűrletet 270 g jég és 90 ml 25 s%-os ammónium-hidroxid-oldat elegyébe
-4180702 keverjük. A kivált csapadékot leszűrjük, majd alkohol és víz elegyéből átkristályosítjuk. így 46,5 g 2,4-diklór-3'-metoxi-4'-cián-difenil-étert kapunk.
ej Az így kapott difenil-éter 15 g-ját 80 ml ecetsavanhidridben és 185 ml jégecetben feloldjuk, és 36 ml 57 s%-os hidrogén-jodid hozzáadása után 24 órán át keverjük nitrogén atmoszférában, 120 °C fürdőhőmérsékleten. Ezután az oldószert rotációs bepárlóban ledesztilláljuk, és az így kapott olajszerű terméket toluollal extraháljuk. Ily módon 14 g 2,4-dikIór-3'-hidroxi-4'-cián-difenil-étert kapunk nagyon viszkózus olajszerű anyag alakjában.
d) Az így kapott fenol 14 g-ját a c) pontban leírt módon 2-bróm-propionsav-metil-észterrel reagáltatjuk. A kapott olajszerű anyagot alumínium-oxidon tisztítjuk. így 10 g 3-(2',4'-dikIór-fenoxi)-a-(6-cián-fenoxi)-propionsav-metilésztert kapunk, amelynek törésmutatója ηθ = 1,5532.
6. példa
3-(2'-Cián-4'-klór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metil-észter
a) 66 g rezorcint bemérünk 220 ml dimetil-szulfoxidba, és keverés közben összekeverjük 37,4 g kálium-hidroxid-porral, eközben a hőmérséklet 55 °C-ig emelkedik. Az elegyet 30 percen át 60 °C hőmérsékleten tartjuk, majd részletekben összekeverjük 51,6 g 2,5-diklór-benzonitrillel. Ezt követően a reakcióelegyet 7 órán át 90 °C hőmérsékleten keverjük, és lehűlés után jeges vízbe öntjük. 6-os pH-értékre való beállítás után, amelyet tömény sósavval végzünk, először barnaszínű olajszerű anyag válik le, amely lassan kristályosodik. Etanol és víz elegyéből kristályosítva 49,6 g 3-(2'-ciano-4'-klór-fenoxi)-fenolt kapunk, amelynek olvadáspontja 118—120 °C.
b) A kapott 3-(2'-cián-4'-klór-fenoxi)-fenol 40 g-ját 5 és 24,8 ml trietil-amint bemérünk 200 ml tetrahidrofu- ránba és cseppenként összekeverjük 12,2 ml acetilkloriddal, miközben az elegyet jégfürdővel hűtjük. Ezután a reakcióelegyet 8 órán át szobahőmérsékleten tovább keverjük, majd szűrés után vákuumban bepárol10 juk. Ily módon 45 g 3-acetoxi-2'-cián-4'-klór-difenil-étert kapunk, amelynek olvadáspontja 64,5 °C.
c) A kapott 3-acetoxi-2'-cián-4'-klór-difeniI-éter 10 gját bemérjük 100 ml ecetsavba. 20 °C hőmérsékleten addig vezetünk klórgázt az elegybe, amíg már nem mu- tatható ki gázkromatográfia segítségével kiindulási anyag. Bepárlás után a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk, így 7 g 3-acetoxi-2'-cián-4,4'-diklór-difenil-étert kapunk, amelynek forráspontja 0,05 torr nyomáson 174 °C.
d) A kapott acetátot nátrium-hidroxiddal víz-etanol elegyben végzett visszafolyó hűtő alatti forralással elszappanosítjuk, így 3-hidroxi-2'-cián-4,4'-diklór-difenil-étert kapunk, amely lehűléskor kiválik. Olvadáspont: 132 °C.
e) 60 g 3-hidroxi-2'-cián-4,4'-diklór-difenil-étert és 24 ml 2-bróm-propionsav-metil-észtert 600 ml metil-etil-ketonban éjszakán át keverünk 100 °C fürdőhőmérsékleten 29,6 g kálium-karbonáttal. A szervetlen sók kiszűrése után a szűrletet szárazra pároljuk. A kristályos 30 masszát metanolból átkristályosítjuk. így 81,7 g 3-(2'-cián-4'-klór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metil-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja 105 °C.
Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi táb35 Jázatban felsorolt vegyületeket.
(I) általános képletü vegyületek, A=—CO—B csoport
A vegyulet sorszáma X Y (Hal)n R, z B Fizikai állandó
1. 2-CI 4—Cl —ch3 Cl -och3 Fp.: 171—172 °C/0,12 torr
2. 4-CI -ch3 Cl -och3 olaj: Πο = 1,559
3. 4-CF3 2-C1 -ch3 Cl —och3 Fp.: 179 °C/0,01 torr
4. 4-CF3 -ch3 Cl -och3 Fp.: 165 °C/0,01 torr
5. 4-CF3 2-CN -CH3 Cl -och3 Fp.: 189 °C/0,Ql torr
6. 2-CN 4-C1 -ch3 Cl —och3 Op.: 104—105 °C
7. 2-C1 4-C1 6-CI —ch3 Cl -och3 Fp.: 166 °C/0,002 torr
8. 2-C1 4-C1 -ch3 I -och3 Fp.: 170 °C/Ö,03 tón
9. 2-C1 C-41 —ch3 CN —och3 «□ = 1,5532
10. 2-C1 4-C1 -ch3 Cl —och2—ch=ch2 Fp.: >200 °C/0,01 torr
11. 2-CN 4-C1 -c2h5 Cl —oc2h5 olaj
12. 2-C1 4-C1 —H CN —O—nC4H9
13. 4-CF3 -ch3 Cl —OH
14. 2-CI 4-C1 6.-C1 -ch3 Cl (XXVI11) képletü csoport olaj
15. 2-C1 4-C1 —ch3 I -s-ch3
16. 4-CF3 2-CN 4-C1 —ch3 Cl —O—CH2—CH=CH2 Fp.: 165 °C/0,0l torr
17. 2-C1 4-C1 —H Br —OiC3H7 olaj
18. 2-C1 4-C1 -n-C3H7 Cl —nhch3
19. 4-CF3 -ch3 Cl (XXIX) képletü csoport Fp.: 193 °C/0,03 torr
20. 2-CI 4-C1 -ch3 CN (XXX) képletü csoport olaj
21. 2-C1 4-C1 -ch3 Cl —OH Op.: 106—109 °C
22. 2-CI 4-C1 -ch3 Cl —OCH2CH2OCH3 Fp.: 182—183 °C/0,02 torr
A vegyület sorszáma X Y (Hal)n Rí z B Fizikai állandó
23. 2-Cl 4-Cl - ch3 Cl -oc2h5 Fp. 180 °C/0,15 torr
24. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl -OC2H4N(C2H5)2 Fp. 175 °C/0,07 torr
25. 2-Cl 4-Cl - ch3 Cl —sch2—ch=ch2 Fp. 208 C/0,06 torr
26. 2-Cl 4-CI —ch, Cl —OízoC,H7 Fp. 167 °C/0,08 torr
27. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl —s—ch, Fp. 170 3C/0,01 torr
28. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl (XXXI) képletü csoport Fp. 173 °C/0,15 torr
29. 4-CF3 —ch, Cl —0—szék—C4H9 Fp. 173 °C/0,15 torr
30. 2-CF, 5-Cl —ch, Cl - och3 Fp. 167 °C/0,07 torr
31. 3-CF3 —ch, Cl och, Fp. 183 °C/0,01 torr
32. 4-CF3 —ch, Cl —och3 Fp. >200 =C/0,01 torr
33. 2-CN —ch, Cl —OCH, Fp. >200 °C/0,01 torr
34. 4-CN 2-CI -ch3 Cl -OCH, Fp. >200 ’C/0,01 torr
35. 2-CF3 4-CN -ch, Cl —och, Fp. >200 °C/0,01 torr
36. 2-CF3 4-Cl —CH, Cl —och3 Fp. >200 °C/0,01 torr
37. 2-CF3 4-Cl —ch, CN - OCH, Fp. >200 ’C/'0,01 torr
38. 2-CF3 3-C1 —ch, Cl —OCH, Fp. >174 °C/'0,02 torr
39. 3-CI 4-CI —ch, Cl -OCH, Fp. >200 °C/0,01 torr
40. 4-Cl —ch, Cl —OCH, Fp. >200 °C/0,01 torr
41. 2-Cl 4-Cl —H Cl —OCH, Fp. 183 °C/0,02 torr
42. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl (XXIX) képletü csoport Fp. 175—185 °C/0,03 torr
43. 2-Cl 4-Cl -CH, Cl —N(CH,)OCH, Fp. 205 °C/0,05 torr
44. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl (XXX) képletü csoport Op. 83—85 °C
45. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl (XXXIT) képletü csoport Fp. 177 -C/0,03 torr
46. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —O-izo-C4H9 olaj
47. 2-Cl 4-Cl -ch3 Cl —oc,h4ci nD = = 1,5585
48. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —OCH,CH(CH,)C2H5 Fp. 180 °C/0,04 torr
49. 2-Cl 4-Cl —CH, Cl —OnC,H7 n22- = 1,5431
50. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —O-szek-C4H9 nD = = 1,5255
51. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —OCH-C-CH = 1,5663
52. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —O—N = C(CH,)2 Op. 72—73 °C
53. 2-Cl 4-Cl -ch, Cl (ΧΧΧΙΓ) képletü csoport Op. 81—82 °C
54. 2-Cl 4-Cl C8Hi7n Cl —OC2H5 n23- nD = 1,5357
55. 2-CI 4-Cl -C2H5 Cl —oc2h5 Fp. 175 °C/0,05 torr
56. 2-Cl 4-Cl —C4H9I1 Br -oc2h5 olaj
57. 2-Cl 4-CI -ch, I —OCH, olaj
58. 4-CF3 2-CI —CH Cl —OCH, Fp. 155 ’C/0,05 torr
59. 4-CF3 2-Cl -ch, Cl —OH Op. 110—120 °C
60. 4-CF3 2-Cl —ch3 Br —OCH, Op. 165 C
61. 4-CF3 2-Cl —ch, T -OCH, Fp. 157-164 00,03 torr
62. 4-CF3 —ch, I —OCH, Fp. 171 =C/O,35 torr
63. 4-CF, -ch, CN —OCH, Fp. 170 °C/0,02 torr
64. 3-Ci 5-CI —ch, Cl —OCH, olaj
65. 4-CF3 2-CN -ch, Cl —och3 Op 103—107 C
66. 4-CF3 2-Cl -ch, Cn —OCH, olaj
67. 2-CN 4-Cl -ch, Cl —O-szek-C4H9 olaj
68. 2-CH 4-Cl —ch3 Cl —O-izo-C4H9 olaj
69. 2-CN 4-Cl —ch, Cl —On—C4H9 olaj
70. 2-CN 4-Cl -ch, Cl —On -C,H7 olaj
71. 2-CN 4-Cl —ch, Cl —O-izo-C3H7 olaj
72. 2-CN 4-Cl —ch3 Cl —OCH2COOCH, Op. : 105—108 C
73. 2-CN 4-Cl —ch, Cl —OCH2COOC2H5 Op. : 65—67 °C
74. 2-CN 4-Cl cii, Cl —OCH2CH(CH,)C2H, olaj
75. 2-CN 4-Cl -ch, Cl (XXIX) képletü csoport olaj
76. 2-CN 4-Cl —ch, Cl —OH Op. : 135—135 3C
77. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —OCH(CH,)CN n2+ = 1,5437
78. 2-Cl 4-Cl -ch, Cl —OC(CH,),CN olaj
79. 2-Cl 4-Cl ch, Cl —och2cn olaj
80. 2-Cl 4-Cl CH, Cl —oc2fi4cn olaj
81. 2-Cl 4-Cl —ch, Cl —OCH(CH,)CH2OCH, Fp. 178 CO,1 torr
82. 2-Cl 4-Cl -ch, Cl —OCH,COCH, Op. : 74—75 °C
-6180702
A vegyület sorszáma X Y (Hal)n Rí z B Fizikai állandó
83. 2-Cl C-41 -ch3 Cl —oc2h4sch3 ηθ = 1,5766
84. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl (XXXIII) képletü csoport n|j= 1,5555
85. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl (XXXIV) képletü csoport ηθ = 1,5651
86. 2-Cl 4-Cl —CH, Cl —nhc2h4och3 Op.: 81—83 °C
87. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl —OC(CH3)2COOC2H5 olaj
88. 2-Cl 4-Cl ch3 Cl -N(C2H5)2 olaj
89. 2-Cl 4-Cl Cl - NH; Op.: 120—121 °C
90. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl (XXXV) képletü csoport Op.: 88—89 ’C
91. 2-Cl 4-Cl ch3 Cl (XXXVI) képletü csoport Op.: 117—119 °C
92. 4-F ch3 Cl —OCH3 tip= 1,5436
93. 2-Cl 4-Cl _ch3 Cl —oc2h4cf3 Fp.: 153 °C/0,3 torr
94. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl —O-N=C(CH3)2 πθ = 1,5293
95. 4-CF3 2-Cl CH3 Cl —N(CH3)OCH3 ηθ= 1,5275
96. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl (XXVIII) képletü csoport Op.: 61—65 CC
97. 2-Cl 4-Br -ch3 Cl —0CH3 Op.: 81—82 C
98. 2-Br 4-CI —ch3 Cl —och3 Op.: 75—77 °C
99. 2-CN 4-CI —ch3 Cl (XXIX) képletü csoport Op.: 121-122 °C
100. 2-CN 4-Cl ch3 Cl —och2-c=ch olaj
101. 2-CN 4-Cl —cfi3 Cl —och2—ch=ch2 olaj
102. 2-CN 4-Cl <h, Cl -SCH, Op.: 79—80 °C
103. 2-CN 4-Cl -ch3 Cl -SC2H5 Op.: 68-69 °C
104. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl —OH Op.: 112 -114 CC
105. 2-CN 4-Cl -CHj Cl (XXXVH) képletü csoport np = 1,6110
106. 2-CN 4-Cl -CH, Cl —s—ch2—ch=ch2
107. 2-Cl 4-Cl —ch3 Cl —OC,H4N(C2H5)2
108. 2-Cl 4-Cl ch3 CN —och3
109. 2-Cl 4-Cl —ch3 CN —O-ízo-CjH7
110. 2-Cl 4-Cl ~ch3 CN —oc2h4cn
111. 2-Cl 4-Cl —cg3 CN —sch2—ch=ch2
112. 2-Cl 4-CI CN (XXX) képletü csoport
113. 2-Cl 4-Cl -CH, CN (XXIX) képletü csoport
114. 4-CF3 -CH3 CN —OnC4H9
115. 4-CF3 -ch3 CN —OnC4H9
116. 4-CF3 —ch3 CN (XXXVIII) képletü csoport
117. 4-CF3 —ch3 CN . -0—N = C(CH3)2
118. 4-CF3 -ch, CN -N(C2H5)2
119. 4-CF3 ch, CN —OC2H4N(C2H5)2
120. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl (XXXtl) képletü csoport
121. 4-CF3 2-Cl -ch3 Cl —OC2H4N(C2H5)2 Op.: 126—128 °C
122. c-cf3 2-Cl - ch3 Cl (XXIX) képletü csoport
123. 4-CF3 2-Cl -ch3 Cl (XXX) képletü csoport olaj
124. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl —OC2H4CI Op.: 61—62 °C
125. 4-CF3 2-Cl C8H17n Cl —OC,Hj olaj
126. 4-CF3 2-Cl - ch3 ci —0CH(CH3)CN n2o = 1,5215
127. 4-CFj 2-CI —C4H9n Br -oc,h3
128. 4-CF3 2-Cl —Ch3 Cl -och2cn n24 = 1,5340
129. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl -OC(CH,)2CN
13'0. 4-CF3 2-Cl ch3 Cl —OC2H4CN rtp = 1,5295
131. 4-CF3 2-Cl -ch3 Cl —och2coch3 n2p = 1,5260
132. 4-CF3 2-CI CII, Cl -oc2h4sch3 n2 D 4 = 1,5375
133. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl (ΧΧΧΠΤ) képletü csoport
134. 4-CF3 2-Cl -CH, ci (XXXIV) képletü csoport
135. 4-CF3 2-Cl —CH3 Cl —nhc2h4och3 ηθ = 1,5330
136. 4-CF3 2-Cl —ch3 Cl (XXXV) képletü csoport
137. 4-CF3 2-Cl ch3 Cl (XXXVI) képletü csoport
138. 4-CF3 2-Cl - ch3 Cl —och2cf3 n^= 1,5015
139. 4-CF3 —ch3 Br —OCHj
140. 2-Cl 4-Cl 6-C1 - ch3 CN —och3
141. 4-CF3 2-CN —ch3 I —och3
142. 4CF3 2-CN -ch3 CN —och3
80702
A vegyület sorszáma X Y (Hal)n Rí z B Fizikai állandó
143. 4-CF3 2-CN —ch3 Br —och3
144. 4-CFj 2-Cl 6-Br —ch3 Cl —och3
145. 4-CFj 2-Br ch3 Cl -och3
146. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —OH
147. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —O-izo-C3H7 ηθ = 1,5597
148. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —och2—ch=ch2
149. 2-Cl 4-Br -ch3 Cl —och2c=ch
150. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl (XXIX) képletü csoport
151. 2-CI 4-Br —ch3 Cl —OC2H4N(C2H5)2
152. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —sch3
153. 2-Cl 4-Br - ch3 Cl -sch2chch2
154. 2-CI 4-Br —ch3 Cl —nh2
155. 2-Cl 4-Br -ch3 Cl —N(CH3)2
156. ! 2-Cl 4-Br -ch3 Cl (XXX) képletü csoport
157. 2-Cl 4-Br H Cl ocn3
158. 2-CI 4-Br H Cl OH
159. 2 Cl 4-Br -ch3 Cl —OCH2CN
160. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —ON=C(CH3)2
161. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl —oh
162 2-Br 4-Cl -ch3 Cl —OnC4H9
163. 2-Br 4-CI ch3 Cl —och2—ch=ch2
164. 2-Br 4-Cl ch3 Cl —och2-c=ch
165. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl OCH,CH(CH,)C7H.
166. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl (XXIX) képletü csoport
167. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl —sch3
168. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl (XXX) képletü csoport
169. 2-Br 4-Cl —ch3 Cl —sch2—ch=ch2
170. 2-Br 4-CI —ch3 Cl —nh2
171. 2-Br 4-CI —ch3 Cl -N(CH3)2
172. 2-Br 4-Cl H Cl och3
173. 2-Br 4-CI H Cl —OH
174. 2-Br 4-CI -C2H5 Cl —och3
175. 2-Br 4-CI —ch3 Cl —oc2h4ci
176. 2-Br 4-Cl - ch3 Cl —ON = C(CH3)2
177. 2-Br 4-Br <H3 Cl —och3 olaj
178. 2-Cl 4-Br -ch3 Br -och3 olaj
179. 2-CI 4-Br - ch3 I -och3
180. 2-Cl 4-Br ~ch3 CN -och3 olaj
181. 2-Cl 4-Br -ch3 Cl -oc2h5 olaj
182. 2-Cl 4-Br -ch3 Cl —O-szek-C4H9
183. 2-Cl 4-Br ch3 Cl (XXVIII) képletü csoport
184. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl (XXXII) képletü csoport
185. 2-Cl 4-Br -c2h5 Cl —OCHj
186. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —OC2H5 n*5 = 1,5700
187. 2-Cl 4-Br -ch3 Cl —OCH(CH3)CH2OCH3
188. 2-Cl 4-Br ch3 Cl —OC2H4C1
189. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl —oc2h5
190. 2-Br 4-Cl —ch3 Cl —O-szek-C4H9
191. 2-Br 4-Cl —ch3 Cl (XXVIII) képletü csoport
192. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl (XXXVII) képletü csoport
193. 2-Br 4-Cl —ch3 Cl —OCH2CN
194. 2-Br 4-Cl -ch3 Cl —OCH(CH3)3CH2OCH3
195. 2-Br 4-Br -ch3 Cl —oc2h5
196. 2-Br 4-Br ch3 Cl —0-izo-C3H7
197. 2-Br 4-Br —ch3 Cl —O-izo-C4H9
198. 2-Cl 4-Br —ch3 Br —oc2h5
199. 2-Cl 4-Br —ch3 Br —O-izo-C3H7
200. 2-CI 4-Br -ch3 Br —O-izo-C4H9
201. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —O-izo-C4H9 η” =1,5370
202. 2-Cl 4-Br —ch3 Cl —O-szek-C4H9 11^=1,5451
-8180702
A vegy illet sorszáma X Y (Hal)n R, z B Fizikai állandó
203. 2-Cl 4-C1 -cif3 Cl -SÍI
204. 2-Cl 4-C1 -ch3 Br —SH
205. 4-CF3 2-Cl -ch3 Cl —SH
2%. 4-CF, 2-Cl -ch3 Br —SH
207. 4-CF3 2-Cl -ch3 Cl —S-H,N+(C2H4OH)
208. 2-CI 4-CI -ch3 Br -och3 olaj
209. 2-Cl 4-CI -ch3 Cl
210. 4-CF3 2-Cl —ch3 CN
211. 4-CF3 2-Cl -ch3 Cl
Az (I) általános képletü új vegyületek stabilisak, amelyek a megfelelő szerves oldószerekben, így alkoholokban, éterekben, ketonokban, dimetil-formamidban, dimeiil-szLilfoxidban stb. oldódnak.
A találmány szerinti készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, például az (I) általános képletü hatóanyagok és megfelelő hordozóanyagok és/vagy eloszlató szerek alapos összekeverésével és megőrlésével adott esetben a hatóanyagokkal szemben közömbös habzásgátló, nedvesítő, diszpereálószerek és/vagy oldószerek hozzáadásával.
A hatóanyagokból az alábbi készítményeket állíthatjuk elő:
szilárd kiszerelési formák: porozószerek, szórható szerek, szemcsék, bevont szemcsék, impregnált szemcsék és homogén szemcsék;
vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátumok: nedvesíthető porok, paszták, emulziók, emulziókoncentrátumok;
folyékony kiszerelési formák: oldatok.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagkoncentrációi 1 és 80 súly/ó közé esnek, a felhasználás során a koncentrációk adott esetben alacsonyabbak, így körülbelül 0,05 és 1% közöttiek lehetnek.
A találmány szerinti készítmények egyéb biocid hatóanyagokat vagy szereket is tartalmazhatnak. így az új készítmények a megadott (I) általános képletü vegyieteken kívül például inszekticideket, fungicideket, baktericideket, fungisztatikumokat, bakteriosztatikumokat, nematocidokat vagy a hatásspektrum szélesítése céljából egyéb herbicideket tartalmazhatnak.
Szemcsés termék s%-os szemcsés termék előállítása céljából az alábbi anyagokat használjuk fel:
rész 1. sorszámú (I) általános képletü hatóanyag,
0,25 rész epiklórhidrin,
0,25 rész cetil-poliglikol-éter,
3.50 rész polietilén-glikol, rész kaolin (szemcsenagyság: 0,3—0,8 mm).
A hatóanyagot összekeverjük az epiklórhidrinncl és 6 rész acetonban feloldjuk, majd hozzáadjuk a polietilén-glikolt és cetil-poliglikol-étert. Az így kapott oldatot kaolinra permetezzük, majd az oldószert ezt követően vákuumban eltávolítjuk.
Nedvesíthető por
a) 10 sn/o-os és b) 10 s/'0-os nedvesíthető por előálli20 tásához az alábbi alkotórészeket használjuk fel:
a) 70 rész 3-(4'-trifluor-metil-2'-k1ór-fenoxi)-z.-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metilészter, rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát,
3 rész 3:2:1 súlyarányú naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid kondenzátum, rész kaolin, rész Champagne-kréta;
bj 10 rész 3-(2',4'-diklór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metil észter, rész telített zsíralkoholszulfátok nátriumsóinak elegye, rész naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzá35 tűm, rész kaolin.
A megadott hatóanyagot felvisszük a megfelelő hordozóanyagokra (kaolin és kréta), majd összekeverjük a 40 többi alkotórésszel és megőröljük. Kitűnően nedvesíthető és lebegőképes port kapunk. Az ilyen nedvesíthető porokból vízzel való hígítással 0,1—80 s% hatóanyagot tartalmazó szuszpenziókat állíthatunk elő, amelyek növénykultúrákban való gyomirtásra alkalmasak.
Paszta s//-os paszta előállításához az alábbi alkotórészeket használjuk fel:
45 rész 3-(4'-trifluor-metil-2'-ciano-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metilészter vagy valamilyen más, (I) általános képletü hatóanyag, rész nátrium-alumínium-szilikát, rész 8 mól etilén-oxidot tartalmazó cetil-poligli55 kol-éter, rész 5 mól etilén-dioxidot tartalmazó oleil-poliglikol-éter, rész orsóolaj, rész polietilén-glikol, rész víz.
A hatóanyagot megfelelő berendezésben jól összekeverjük az adalékanyagokkal és megőröljük. így olyan pasztát kapunk, amelyből vízzel való hígítással bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
-9180702
Emulziókoncentrátum s%-os emulziókoncentrátum előállítása céljából jól összekeverjük egymással az alábbi alkotórészeket:
rész 3-(4'-klór-fenoxi)-a-(6-klór-fenoxi)-propionsav-metilészter vagy valamilyen más, (I) általános képletü hatóanyag, rész nonil-fenol-polioxietilén- és kalcium-dodecil-benzolszulfonát elegye, rész ciklohexanon, rész xilol.
Ezt a koncentrátumot vízzel alkalmas, például 0,1 — 10 s% koncentrációjú emulziókká hígíthatjuk. Az ilyen emulziók gyomnövények kultúrnövényekben való irtására alkalmasak.
Az új, (I) általános képletü 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származekokat tartalmazó készítmények gyomokkal szemben kitűnő szelektív herbicid hatást mutatnak különböző kultúrnövényekben, ezen túlmenően növény növekedést szabályozó hatásuk is van.
Különösen előnyös alkalmazási területük mindenek előtt kétszikű gyomok szelektív irtása gabona kultúrákban, ezenkívül Sagittaria- és Cypcrus-fajok irtása rizsben. A leghatékonyabbnak az (T) általános képletü dihalogén-fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav-szárniazékokat, mindenek előtt a dihalogén-fenoxi-fenoxi-propionsavszármazékokat tartalmazó készítmények bizonyultak.
Bár az (I) általános képletü új hatóanyagokat tartalmazó készítményeket mind kikelés előtt, mind kikelés után sikeresen alkalmazhatjuk, úgy tűnik, hogy előnyös, ha kikelés után kontakt herbicidekként alkalmazzuk őket, bár a kikelés előtti alkalmazás is megfelelő eredményeket hoz.
Az új hatóanyagokat előnyösen például 25 s°/-os nedvesíthető porokká vagy például 20 s%-os emulálható koncentrátumokká dolgozzuk fel, majd vízzel felhígítva kikelés után visszük fel őket a növényzetre.
Herbicid hatás vizsgálata a növények kikelése utáni 10 alkalmazás esetén:
Különböző kultúrnövények és gyomnövények magvait cserepekbe vetettük, és a cserepeket melegházban tartottuk addig, amíg a növények el nem érték a 4—6 leveles stádiumot. Ezután a növényeket bepermeteztük 15 a hatóanyagot különböző koncentrációban tartalmazó vizes emulziókkal, az emulziókat pedig 20 s°ζ-os ernulgálható koncentrátumból állítottuk elő. A kezelt növényeket ezután optimális megvilágítási, öntözési viszonyok között 22—25 ’C hőmérsékleten és 50—70/Ó 20 relatív levegő nedvességtartalom mellett tartottuk. 15 nappal a kezelés után értékeltük ki a kísérleteket.
Megvizsgáltuk a növények állapotát és az alábbi értékekkel jelöltük:
—normál állapot,
1 -a növények elpusztultak,
8—2=a közbenső állapotok.
A kísérlet eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze.
A készítményben alkalmazott vegyület száma 1 10 23 25 26 27
Felhasznált mennyiség (kg/ha) 2 1 2 1 2 1 4 2 2 1 2 1
Növény Árpa (Hordeum) 7 8 8 8 7 8 7 s 8 9 8 8
Búza (Triticum) 9 9 8 9 9 9 8 9 9 9 9 9
Kukorica (Zea) 7 8 7 8 8 8 8 8 7 8 6 8
Cirok (Sorghum) 6 8 7 7 8 8 7 8 7 7 8 8
Rizs (Oryza) 7 8 7 8 7 9 9 9 7 8 8 9
Szója (Glycine) 4 4 3 3 3 6 7 7 8 8 4 4
Cyperus esculentus 2 2 3 5 3 4 7 7 4 5 4 4
Setaria italica 3 3 6 8 7 8 7 7 6 6 4 7
Echinochloa crus galli 2 4 3 3 4 4 4 4 2 3 2 3
Sida spinosa l 2 1 2 1 2 4 4 1 2 1 1
Sesbania exaltata 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1
Amaranthus retrofiexus 1 1 1 2 1 2 2 2 3 3 1 0
Sinapis alba 1 2 2 2 1 2 2 3 2 2 1 1
Tpomoea purpurea 4 4 2 5 2 n 6 6 6 7 3 4
Galium aparine 1 2 2 2 2 2 3 4 2 3 1 2
Rtimex sp. 2 4 3 3 3 4 3 5 3 5 3 3
Matricaria charm 3 3 3 4 2 4 4 6 4 5 2 'y
Chrysanthemum leuc. 1 1 1 1 1 1 1 1 1 l 1 1
Solanunt nigrum 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Ebben a kísérletben csaknem minden vizsgált készítmény erősen károsította a kétszikű növényeket és a gyomokat, míg az egyszikű kultúrák legnagyobb részt nem károsodtak és a fűfé.le gyomok csak kissé vagy közepes erősen károsodtak.
Szelektív herbicid hatás rizsen kikelés utáni alkalmazás esetén:
napos rizspalántákat melegházban levő nagy négyszögletes eternitládákba ültettünk. A rizsnövények sorai közé ezután a rizskultúrákban előforduló gyomok: 60 Echinochloa crus galli, Sagittaria pygm., Cyperus difformis, Ammania indica, Rotala indica, Elantir.e triandra és Lindernia procumbens magvait vetettük. A ládákat jól megöntöztük és körülbelül 25 C hőmérsékleten, nagy légr.edvességtartalom mellett tartottuk. 65 12 nap múlva, amikor a gyomnövények már kikeltek
-10180702 és 2—3 levéllel rendelkeztek, a ládában levő talajt 2,5 cm magas vízréteggel fedtük be. Ezután a készítményt emulziókoncentrátum alakjában tartalmazó szert pipetta segítségével vagy pedig granulátumként a növénysorok közé vittük fel, ekkor az emulziókoncentrátumot úgy hígítottuk, és olyan mennyiségben alkalmaztuk, hogy a felhasznált mennyiség hektáronként 4, 2, 1 és 0,5 kg hatóanyagnak feleljen meg. 4 hét múlva értékeltük ki a kísérletet.
Ebben a kísérletben az 1. számú vegyületet tartalmazó készítmény jelentősen károsította az alábbi gyomokat: Ammania indica, Roíala indica, Lindernia, Elatine, Cyperus és Sagittaria. Echinochloa crus galli esetén csak enyhe károsodást tapasztaltunk. A rizs nem károsodott.
Szárító és lombtalanító hatás
Melegházban agyagcserepekben Deltapine-fajtájú gyapot növényeket tenyésztettünk. A lezárt tok kialakulása után bepermeteztük őket a 66. számú hatóanyagot tartalmazó vizes készítményeinek olyan menynyiségeivel, amely hektáronként 1, 2, 0,6 és 0,3 kg hatóanyagnak fele! meg. Kontrollként kezeletlen növényeket hagytunk. A kísérlet kiértékelését 3, 7 és 14 nappal a hatóanyag alkalmazása után végeztük oly módon, hogy meghatároztuk a lombtalanítás fokát (lehullott levelek %-os mennyisége) és a szárítás fokát (a növényen maradó levelek %-os kiszáradása).
Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze.
Kiszáradás
Felhasznált mennyiség
Lombtalanítás | 7 | 14 nap után ' 7 14 nap után
1,2 kg/ha 5% 15% 95% 35% 35% 95%
0,6 kg/ha 5% 50% 95% 35% 35% 95%
0,3 kg/ha 5% 50% 95% 35% 35% 95%
A növényeken csak kevés száraz levél maradt.
Szelektív herbicid hatás vizsgálata szóján és gyapoton kikelés előtti alkalmazás esetén:
. Az (I) általános képletü fenoxi-x-fenoxi-alkánkarbonsav-származékok közül néhány képviselőjét — mindenek élőit a molekulában trifluor-metil-csoporttal rendelkezőket — tartalmazó készítmények kikelés előtt alkalmazva szójával és gyapottal szemben szelektívek.
Sterilizált kertiföldet tartalmazó cserepekbe kísérleti növényeket vetettünk és a cserepeket melegházba helyeztük. A hatóanyagból 25 s%-os emulziókoncentrátumot készítettünk, és vizes diszperzió alakjában felvittük a talajminták felületére közvetlenül a vetés után. A cserepeket bepermeteztilk négyzetméterenként 100 ml pcrmetezöszerrel. és klimatizált, 22—25 CC hőmérsékletű és 60—70% feletti nedvességtartalmú melegházba helyeztük, és minden nap megöntöztük őket. A kiértékelést 3 héttel a kezelés után végeztük, a fentiekben ismertetett index alapján meghatároztuk a növények állapotát. Az 58. számú vegyületet tartalmazó készítmény alkalmazásakor kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze.
Felhasznált mennyiség (hatóanyatartalom kg/ha-ban kifejezve) 4 2 í 1/2
Növény Szója (Glycine) 8 9 9 9
Gyapot (Gossypium) 4 4 8 9
Digitaria sanguinalis 1 1 1 1
Setaria iíalica 1 1 1 2
Echinochloa crus galli 1 1 1 7
Sida spinosa 1 1 I 2
Sesbania exaltata 1 1 2 2
Amaranthus retroílexus 1 1 1 1
Pastinaca sativa 1 1 1 1 1
Rumex sp. 1 : 1 1 1
Chrysaníhemum leuc. 1 1 > 1 1
Abutilon 1 1 1 1 1
Solanum nigrum 1 1 1 1
Hasonló eredményeket kaptunk egyéb, a molekulában trifluor-metil-csoporttal rendelkező vegyületeket tartalmazó készítményekkel.

Claims (18)

  1. 25 Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (1) általános képletü 3-fenoxi-z-feno’<i-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz — az (I) általános képlet30 ben
    A olyan —COB általános képletü csoportot jelent, amelynek a képletében
    B — ON C(CH,)>, — OR3, —SR4 vagy — NR5R6 általános képletü csoportot képvisel;
    35 Hal halegénaíomotjelent;
    n értéke 0, 1, 2 vagy 3;
    X hidrogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot;
    Y hidrogénatomot vagy cianocsoportot;
    Z halogénatomot vagy cianocsoportot;
    40 R, hidrogénatomot vagy 1—8 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
    R3 hidrogénatomot, alkálifémkationt vagy egy kvaterner ammóniurnesoportot jelent; vagy 1—8 szénatomos — adott esetben halogénatomrnal, ciano-, 45 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1—4 szénatomos alkilj-karbonil-, dili—4 szénatomos alkilj-amino-csoporttal vagy valamilyen, a nitrogénatomon át kapcsolódó, 5—6 gyűrűtagú, telített, a gyűrűben adott esetben még 50 oxigénatomot .vagy egy második nitrogénatomot is tartalmazó heterociklusos csoporttal helyettesített — alkilcsoportot, 3—8 szénatomos alkenilcsoportot, 3—8 szénatomos alkinilcsoportot; ciklphexilcsoportot, bicikloheptilcsoporiot, bcnzilcsoportot, 55 fenilcsoportot vagy halogénatommal, metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot képvisel;
    R4 hidrogénatomot, alkálifémkationt vagy egy kvaterner ammóniumcsoporíot jelent; vagy 1—8 szén60 atomos — adott esetben 1—4 szénatomos alkoxivagy (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal helyettesített — alkilcsoportot, 3—8 szénatomos alkenilcsoportot, 3—8 szénatomos alkinilcsoportot, ciklohexilcsoportot, benzil- vagy fenilcsoportot jc65 lent;
    -11180702 R5 és R6 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos — adott esetben hidroxil-, ciano- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített — alkilcsoportot, 3—4 szénatomos alkenilcsoportot, 3—4 szénatomos alkinilcsoportot, metoxi-, benzil- vagy fenilcsoportot képvisel; vagy
    R5 és R6 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 5—6 gyűrűtagú, telített heterociklusos csoportot is képezhet, amely a gyűrűben még oxigénatomot vagy egy második nitrogénatomot tartalmazhat—
    0,1—80 s% mennyiségben, egy vagy több szokásos vivőanyaggal, illetve hígítószerrel, előnyösen kaolinnal, krétaporral, vízzel vagy közömbös szerves oldószerrel, adott esetben felületaktív anyaggal, előnyösen nátrium-dibutil-naftalinszulfonáttal, 3:2:1 mólarányú naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid kondenzátummal, telített zsiralkohol-szulfátok nátriumsójával, nátrium-alumínium-szilikáttal, nonil-fenol-polioxi-etilén és kalcium-dodecil-benzolszulfonát elegyével és/vagy eloszlatószerrel, előnyösen epiklórhidriddel, polietilén-glikollal, 8 mól etilén-oxidot tartalmazó cetil-poliglikol-étcrrel, 5 mól etilén-oxidot tartalmazó oleil-poliglikol-éterrel, orsóolajjal vagy ciklohexanonnal együtt. (Elsőbbsége: 1978. ΠΤ. 7.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-z-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (la) általános képletében A, Hal és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű, R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent és n értéke 1,2 vagy 3. (Elsőbbsége: J978. III. 7.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (ld) általános képletében A, Hal és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű, RJ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel és n értéke 0 vagy 1. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-z-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (le) általános képletében A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű és Rj hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (If) általános képletében A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű és R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (lg) általános képletében A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű és R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (Ih) általános képletében A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű és R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (VII), (VIII), (IX), (X) vagy (XI) képletü 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (Ik) általános képletében A, Hal és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű, n értéke 0, 1 vagy 2 és R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (II) általános képletében A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű, n értéke 0 vagy 1 és R{ hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (lm) általános képletében A, Hal és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű, n értéke 0 vagy 1 és Rj hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. IIT. 7.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (In) általános képletében A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű és R[ hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-z-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (Io) általános képletében A, Hal és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű, n értéke 0 vagy 1 és R{ hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ip) vagy (Iq) általános képletü 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsavszármazékot tartalmaz; ezekben a képletekben:
    A és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű; Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel; és B' -O—N=C(R2)2, — OR), — SRj, (XIV) általános képletü vagy egy nitrogénatomon át kapcsolódó, 5—6 gyűrűtagú és adott esetben még egy oxigénatomot vagy egy második nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos csoportot jelent;
    R, 1—8 szénatomos — adott esetben halogénatommal, ciano-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-, di-(l—4 szénatomos-alkil)-amino-csoporttal vagy valamilyen, a nitrogénatomon át kapcsolódó, 5—6 gyűrűtagú, telített, a gyűrűben adott esetben még oxigénatomot vagy egy második nitrogénatomot is tartalmazó heterociklusos csoporttal helyettesített — alkilcsoportot, ciklohexilcsoportot, fenilcsoportot vagy halogénatommal metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot képvisel; és
    Rj hidrogénatomot, alkálifémkationt vagy egy kvaterner ammóniumcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1978. IIT. 7.)
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-z-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz, amelynek (Ip) általános képletében Z az 1. igénypontban meg-12180702 adott jelentésű, Rj metilcsoportot és B' —OR , általános képletü csoportot jelent, amelyben Rj 1—4 szénatomos alkilcsoportot, különösen metilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXJII) vagy (XXIV) képletü 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsavszármazékot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
  17. 17. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsavszármazékot tartalmaz, amelynek (ír) általános képletében
    X hidrogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot;
    Y hidrogénatomot vagy cianocsoportot jelent;
    n értéke 0, 1, 2 vagy 3;
    R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent;
    Z halogénatomot vagy cianocsoportot képvisel; és
    Q jelentése hidroxilcsoport, -O-kation, 1—4 szénatomos -O-alkil-csoport, 1—4 szénatomos -S-alkilcsoport, 3—4 szénatomos -O-alkenil-csoport, 3—4 szénatomos -O-alkinil-csoport, -O-ciklohexil-csoport, benzil-oxi-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, halogénatommal, metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenoxicsoport, továbbá amino-, 5 1—4 szénatomos alkil-amino-, 2—8 szénatomos dialkil-amino- vagy (XXV) általános képletü csoport. (Elsőbbsége: 1977. III. 8.)
  18. 18. Eljárás az 1. igénypont szerinti herbicid készítmé10 nyék hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű 3-fenoxi-a-fenoxi-alkánkarbonsav-származékok előállítására — a képletben A, Hal, η, X, Y, Z és R( az 1. igénypontban megadott jelentésű —, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü szubsztituált 3-hidroxi-di15 fenil-étert közömbös szerves oldószerben vagy hígítószerben, 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, normál nyomáson, szerves vagy szervetlen bázis mint savmegkötőszer jelenlétében (III) általános képletü α-halogén-alkánkarbonsav-származékkal rea20 gáltatunk, a képletekben Hal halogénatomot jelent, és Rj, X, Y, Z, A és n az 1. igénypontban megadott jelentésű. (Elsőbbsége: 1978. III. 7.)
HU78CI1817A 1977-03-08 1978-03-07 Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents HU180702B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH286777A CH626318A5 (hu) 1977-03-08 1977-03-08
CH818277 1977-07-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180702B true HU180702B (en) 1983-04-29

Family

ID=25691594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78CI1817A HU180702B (en) 1977-03-08 1978-03-07 Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents

Country Status (19)

Country Link
US (3) US4304936A (hu)
JP (1) JPS53112821A (hu)
AT (2) AT360267B (hu)
AU (1) AU523611B2 (hu)
BE (1) BE864632A (hu)
BR (1) BR7801399A (hu)
CA (2) CA1108167A (hu)
CH (1) CH626318A5 (hu)
DD (1) DD135347A5 (hu)
DE (1) DE2809541A1 (hu)
ES (1) ES467627A1 (hu)
FR (1) FR2383165A1 (hu)
GB (4) GB1600073A (hu)
HU (1) HU180702B (hu)
IL (1) IL54218A (hu)
IT (1) IT1093509B (hu)
NL (1) NL7802487A (hu)
PH (1) PH15239A (hu)
TR (1) TR19997A (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4059435A (en) * 1976-08-31 1977-11-22 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3-cyanoalkoxy-4-nitro diphenyl ethers
LU78554A1 (de) * 1977-11-21 1979-06-13 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer 3-hydroxydiphenylaether
DE2805982A1 (de) * 1978-02-13 1979-08-16 Bayer Ag Phenoxyessigsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE2805981A1 (de) * 1978-02-13 1979-08-16 Bayer Ag Phenoxypropionsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE2906237A1 (de) * 1979-02-17 1980-08-28 Bayer Ag Phenoxycarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0018324A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-29 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame substituierte Diphenylätherderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie herbizide Mittel und deren Verwendung
DE3100387A1 (de) * 1981-01-09 1982-09-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte diphenylether, diese enthaltende herbizide und ihre anwendung als herbizide
US4419124A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-nitrogen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers
US4509970A (en) * 1981-12-17 1985-04-09 Zoecon Corporation Substituted phenylphosphinyloxy- and phosphinylthio-iminocarboxylates useful for the control of weeds
US4402729A (en) * 1982-05-07 1983-09-06 Velsicol Chemical Corporation Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids
GB2121174B (en) * 1982-05-20 1986-01-08 Robert James Redding Measurement of distance using ultrasound
CA1249993A (en) * 1983-10-18 1989-02-14 Paul Winternitz Aryloxyphenoxy(acyloxy)alkyloximes, -carbamates and-phosphonates
US4600432A (en) * 1984-07-25 1986-07-15 Agro-Kanesho Co., Ltd. Propionic acid derivatives and herbicides employing them
FR2598146B1 (fr) * 1986-04-30 1989-01-20 Rech Ind Nouveau procede de preparation de fibrates.
ES2045018T3 (es) * 1987-08-05 1994-01-16 Dowelanco Acidos fluorofenoxifenoxialcanoicos y sus derivados de caracter herbicida.
DE3926055A1 (de) * 1989-08-07 1991-02-14 Basf Ag Verwendung von diphenyletherderivaten zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
EP0533925A1 (en) * 1990-06-11 1993-03-31 Teijin Limited Optical isomer of r-form of diphenyl ether derivative and herbicide containing the same as active ingredient
DE4111619A1 (de) * 1991-04-10 1992-10-15 Bayer Ag (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-1-yl-oxy)-carbonsaeure-derivate

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2412510A (en) * 1944-06-02 1946-12-10 American Chem Paint Co Methods and compositions for killing weeds
GB1041982A (en) * 1963-09-30 1966-09-07 Boots Pure Drug Co Ltd Herbicidal compounds and compositions
US3287106A (en) * 1963-11-15 1966-11-22 Monsanto Co Method for inhibiting the growth of grass type weeds
US3268324A (en) * 1965-10-11 1966-08-23 Monsanto Co Herbicidal composition and method employing oxa aliphatic acetamide
US3557209A (en) * 1967-10-18 1971-01-19 Velsicol Chemical Corp Phenoxyacetamides
US3784635A (en) * 1969-04-25 1974-01-08 Mobil Oil Corp Substituted phenoxybenzoic acids and esters thereof
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
JPS5071826A (hu) * 1973-11-09 1975-06-14
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
GB1563195A (en) * 1975-08-20 1980-03-19 Sori Soc Rech Ind Derivating of phenoxy-alkylcarboxylic acids
US4070178A (en) * 1975-09-03 1978-01-24 Rohm And Haas Company Herbicidal diphenyl ethers
JPS5828262B2 (ja) * 1976-03-17 1983-06-15 石原産業株式会社 フエノキシフエノキシアルカンカルボン酸誘導体及びそれらを含有する除草剤
NZ181994A (en) * 1975-09-27 1978-09-20 Ishihara Sangyo Kaisha (2-chloro-4-trifluorom-ethylphenoxy)-phenoxy acids,esters,ethers,amides and nitriles and herbicidal compositions
JPS5814402B2 (ja) * 1975-09-27 1983-03-18 石原産業株式会社 ジヨソウザイ
JPS5934705B2 (ja) * 1976-03-05 1984-08-24 石原産業株式会社 フエノキシフエノキシアルカンニトリル誘導体及びそれらを含有する除草剤
US4106925A (en) * 1975-11-20 1978-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
GB1565972A (en) * 1976-04-15 1980-04-23 Sori Soc Rech Ind M-substituted phenoxypropionic acid dervatives
US4173464A (en) * 1976-05-07 1979-11-06 Sumitomo Chemical Company, Limited m-Phenoxybenzamide derivatives
DOP1977002612A (es) 1976-07-09 1983-05-25 Ciba Geigy Ag Nuevos derivados de acido fenixi-fenoxi-alcancarboxilico sustituidos en el nucleo de accion herbicida y empleo de ellos para combatir las malas hierbas
DE2632581C2 (de) * 1976-07-20 1982-07-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Substituierte Nitrodiphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
FR2383165A1 (fr) 1978-10-06
GB1600074A (en) 1981-10-14
AU523611B2 (en) 1982-08-05
US4394327A (en) 1983-07-19
GB1600071A (en) 1981-10-14
CH626318A5 (hu) 1981-11-13
IL54218A (en) 1983-12-30
FR2383165B1 (hu) 1980-06-06
DD135347A5 (de) 1979-05-02
NL7802487A (nl) 1978-09-12
CA1127347A (en) 1982-07-06
ES467627A1 (es) 1979-09-01
GB1600073A (en) 1981-10-14
BR7801399A (pt) 1978-10-31
AU3390978A (en) 1979-09-13
CA1108167A (en) 1981-09-01
IT7820972A0 (it) 1978-03-07
GB1600072A (en) 1981-10-14
JPS53112821A (en) 1978-10-02
BE864632A (fr) 1978-09-07
TR19997A (tr) 1980-07-01
AT360267B (de) 1980-12-29
IL54218A0 (en) 1978-06-15
IT1093509B (it) 1985-07-19
PH15239A (en) 1982-10-07
DE2809541A1 (de) 1978-09-14
US4417918A (en) 1983-11-29
US4304936A (en) 1981-12-08
AT367390B (de) 1982-06-25
ATA162578A (de) 1980-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180702B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents
JPS6230184B2 (hu)
KR100314776B1 (ko) 제초성 페녹시프로피온산 ｎ-알킬-ｎ-2-플루오로페닐 아미드화합물
CA1101867A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, and their use
US5002606A (en) Optically active N-(1&#39;-methyl-2&#39;-methoxyethyl)-N-chloroacetyl-2-ethyl-6-methylaniline as herbicide
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
HU184128B (en) Hebicide composition containing phenoxy-propionic acid darivatives as active substaces and process for preparing the active substances
US4595410A (en) Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
EP0288275B1 (en) Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides
US4106925A (en) Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
JPH01113366A (ja) Ｎ―アリール窒素ヘテロシクリル類
HU182927B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-propionic acid derivatives as active substances and process for preparing
US4221581A (en) Phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid esters
US4431439A (en) Herbicidally active 2-nitrophenoxyphenyloxazines and dihydrooxazines
JPH02258764A (ja) フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物
US4192669A (en) Herbicidal ethers
JPH04338356A (ja) ハロアルコキシ−　置換ベンゾイルシクロヘキサンジオン、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
US4046797A (en) 1-Methoxy-1-methyl-3-{p-[(1,1-dimethyl-2-propynyloxy)-methoxy]phenyl}urea
EP0109311B1 (en) N,n-dialkyl-2-(4&#39;-substituted-1&#39;-naphthoxy)propionamides
KR100419853B1 (ko) 제초활성을 가지는 광활성 (ｒ)-페녹시프로피온산-ｎ-메틸-ｎ-2-플루오로페닐아미드 화합물
KR820000627B1 (ko) 페녹시페닐 티오알칸 카복실산 유도체의 제조방법
US4259532A (en) Herbicidal ethers
CA1097678A (en) Phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid esters
HU200585B (en) Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPH0454168A (ja) Ｎ―スルホニルアミド誘導体及び除草剤