HU180668B - Fungicide composition containing phenoxy-pyridinyl/pyrimidinyl/-alkanol derivatives as active materials and process for preparing the active substances - Google Patents

Fungicide composition containing phenoxy-pyridinyl/pyrimidinyl/-alkanol derivatives as active materials and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU180668B
HU180668B HU78BA3705A HUBA003705A HU180668B HU 180668 B HU180668 B HU 180668B HU 78BA3705 A HU78BA3705 A HU 78BA3705A HU BA003705 A HUBA003705 A HU BA003705A HU 180668 B HU180668 B HU 180668B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
formula
pyrimidinyl
parts
active ingredient
Prior art date
Application number
HU78BA3705A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhaam Holmwood
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Paul Volker
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU180668B publication Critical patent/HU180668B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Description

Hatóanyagként fenoxi-piridinil(pirimidinil)-alkanol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
A találmány hatóanyagként új fenoxi-piridinil(pirimidinil)-alkanol-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre valamint a hatóanyag előállítási eljárására vonatkozik.
Ismert, hogy a tritil-l,2,4-triazolok, így a trifenil-G,2,4-triazol-l-il)-metán jó fungicid hatással rendelkeznek (lásd az 1 795 249 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot); e vegyületek hatása azonban, különösen kis felhasználási mennyiségek és alacsony koncentrációk esetében nem mindig kielégítő'. Régóta ismeretes továbbá, hogy a cink-etilén-l,2-bisz(ditiokarbamidát) megfelelő készítményei formájában jól alkalmazható gombás növényi megbetegedések gyógyítására [lásd Phytopathology 33, 1113 (1963)]. Csávázási célra azonban csak korlátozottan használható fel, mert kis felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén hatása csekély.
Azt találtuk, hogy az (Γ) általános képletü új fenoxi-piridinil(pirimidinil)-alkanol-származékok — a képletben
R' jelentése tercier butilcsoport,
X jelentése nitrogénatom vagy egy =CH— csoport, Y' 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatomot jelent és n' értéke 1 vagy 2 — erős fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Az (I) általános képletü vegyületek aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, így optikai izomerjeik és racemátjaik formájában egyaránt előfordulhatnak. Az izomerek szintén a találmány tárgykörébe tartoznak.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletü vegyületek, valamint naftalin-l,5-diszulfonsavval képzett savaddlciós sóik — a képletben
R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy — adott esetben halogénatommal helyettesített — fenilcsoport,
X jelentése nitrogénatom vagy egy =CH— csoport,
Y halogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 1— szénatomos alkoxicsoportot, legfeljebb 2 szénatomot és legfeljebb 5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoportot, fenil-, fenoxi- vagy az alkoxirészben 1— 4 szénatomos fenil-alkoxi-csoportot jelent, n értéke 0, 1 vagy 2 — úgy állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletü fenoxi-ketont — a képletben R, Y és n a fenti jelentésű — valamely (III) általános képletü pirimidinil-halogeniddel reagáltatunk — a képletben Z és X a fenti jelentésű — valamely oldószer és valamely alkálifém-szerves vegyület jelenlétében, és kívánt esetben a kapott vegyületet NDS sójává alakítjuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható új fenoxi-piridiriil(pirimidinil)-alkanol-származékok meglepő módon lényegesen erősebb fungicid hatást mutatnak, különösen a lisztharmat különböző fajtáival szemben, mint a technika állása szerint ismert tritil-l,2,4-triazolok, így a trifenil-(l,2,4-triazol-l-il)-metán vagy a cink-etilén-1,2-bisz(ditiokarbamidát), amelyek azonos hatásirányú ismert vegyületek. Ennek következtében a találmány szerinti vegyületek ténylegesen gazdagítják a technikát.
-1180668
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló reakcióban kiindulási anyagként l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on-t és 3-bróm-piridint használunk kiindulási anyagként n-butil-lítium jelenlétében, a reakció lejátszódását az A reakcióvázlattal szemléltetheti ük.
A kiindulási anyagként felhasználható fenoxi-ketonokat a (II) általános képlet általánosan leírja. A képletben R jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy — adott esetben halogénátommal helyettesített — fenilcsoport. Y jelentése előnyösen halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brömatom, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, legfeljebb 2 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely legfeljebb 5, azonos vagy különböző halogénatomot, így például fluor- vagy klóratomot tartalmaz; Y előnyösen jelenthet továbbá legfeljebb 2 szénatomos alkoxicsoportot valamint fenil-, fenoxi- vagy fenil-alkoxi-csoportot, amely az alkoxirészben 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok ismertek, ismertetésre kerülnek például a 2 105 490 és a 2 201 063 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokban. Előállításuk például úgy történhet, hogy a megfelelő fenolokat a megfelelő halogén-ketonokkal reagáltatjuk valamely savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében.
A (II) általános képletű vegyületeken felül a találmány szerinti eljárásban a (III) általános képletű piridinil-, illetve pirimidinil-halogénidekét használjuk kiindulási anyagként, ahol a képletben X és Z a korábban megadott jelentésű, X előnyös jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadott előnyös jelentésekkel és Z halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel.
A (III) általános képletű halogenidek a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A találmány szerinti eljárás végrehajtása során oldószerként előnyösen inért szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen azok a vegyületek, amelyek alacsony hőmérsékleten szilárdulnak meg, különösen az éterek, így a dietil-éter vagy tetrahidrofurán. Előnyösen a két éter elegyében dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál alkálifém-szerves vegyületként előnyösen alkálifém-alkil-vegyületeket, különösen n-butil-lítiumot használunk, de felhasználhatók alkálifém-aril-vegyületek, így fenil-lítium is.
A találmány szerinti eljárásnál a reakció hőmérséklete meghatározott tartományon belül változhat. Általában a reakciót —150 °C és —50 °C között hajtjuk végre, előnyösen azonban —120 °C és —80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást előnyösen inért gázban, így nitrogén vagy argon atmoszférában hajtjuk végre.
A (II) általános képletű fenoxi-ketonokat és a (III) általános képletű halogenideket megközelítőleg ekvimoláris mennyiségekben reagáltatjuk egymással, de mintegy 20 mól%-os eltérés pozitív és negatív irányban egyaránt megengedhető. Az alkálifém-szerves-vegyületet előnyösen 5—75 mól% feleslegben, még előnyösebben 10—50 mól% feleslegben alkalmazzuk. Ezzel kapcsolatban eljárhatunk úgy, hogy az alkálifém-szerves-vegyületet a (III) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk és végül a reakcióelegyhez hozzáadjuk a (II) általános képletű vegyületet. A reakció úgy is végrehajtható azon- 65 bán, hogy a keto-vegyületet és a halogenidet reagáltatjuk egymással, majd ezt követően alacsonyabb hőmérsékleten (például —100 °C és —130 ”C között) hozzáadjuk az alkálifém-szerves-vegyületet.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy különítjük el a reakcióelegyből, hogy a reakció során képződött alkálifém-alkanolátot (például lítium-alkanolátot) vízzel hidrolizáljuk. A további feldolgozás szokásos módon történik.
Az (I) általános képletű vegyületek NDS-sóinak előállításához a naftalin-l,5-diszulfonsavat használják.
Az (I) általános képletű vegyületek NDS-sói egyszerű módon, szokásos sóképzési eljárásokkal állíthatók elő. Eljárhatunk például úgy, hogy valamely (I) általános 15 képletű vegyületet alkalmas oldószerben feloldva a kapott oldathoz hozzáadjuk a naftalin-l,5-diszulfonsavat, majd a kapott sót ismert módon, például szűréssel elkülönítjük és adott esetben mosással, melyet inért szerves oldószerrel hajtunk végre, tisztítjuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek erős fungicid tulajdonsággal rendelkeznek. Megfelelő készítményeik formájában felhasználhatók gombás növénybetegségek kezelésére anélkül, hogy magukat a kultúrnövényeket károsítanák. A gombaölő szereket a 25 növényvédelemben Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen használhatjuk fel. A találmány szerinti készítmények széles hatásspektrummal rendelkeznek és felhasználhatók a talaj feletti 30 növényi részeket károsító élősködő gombák, valamint a növényeket a talajon keresztül megtámadó élősködő gombák, ezen felül a magokkal átvihető káros gombák elpusztítására. Különösen hatásosak a készítmények a talaj feletti növényi részeket megtámadó parazita gom35 búkkal szemben.
Növényvédő szerekként a találmány szerinti készítmények különösen sikeresen használhatók lisztharmat gombákkal szemben, így például alma-lisztharmat (Podospharea leucotricha) és gabona-lisztharmat ellen, 40 valamint egyéb gabona megbetegedések gyógyítására. Ezen felül különösen jól használhatók a Pyricularia és Pellicjiaria gombákkal szemben.
Különösen ki kell emelni a találmány szerinti hatóanyagok részben szisztemikus hatását. Ezáltal lehetőség 45 nyílik arra, hogy a növényeket megvédjük a gombás fertőzésekkel szemben úgy, hogy a készítményeket a talajba juitatva lehetővé tesszük, hogy a hatóanyag a gyökereken keresztül a talaj feletti növényi részekbe vándoroljon és ott hatását kifejtse.
Különösen értékesek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X egy —CH csoportot jelent. Az X helyén nitrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek közül különösen azok érdekesek. amelyekben Y jelentése adott esetben helyettesí55 tett fenil-, fenoxi-, fenoxi-alkil- vagy fenil-alkil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek, ahol R, X, Y és n a korábban megadott jelentésű, szokásos kiszerelési formákba, így oldatok, emulziók, permetporok, szuszpenziók, porok, porozószerek, habok, paszták, oldható porok, granulátumok, aeroszolos készítmények, szuszpenziós-emulziós koncentrátumok, csávázóporok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, finom kapszulák polimer anyagokban és szokásos tokanyagokban csávázási célokra, valamint égetésre szánt készítmények, így füstölő patronok, spirálok vagy pél-2J80668 dául ULV hideg és meleg ködkészítmények formájában kiszerelve válnak alkalmassá a felhasználásra.
A készítmények előállítása ismert módon történik, például úgy, hogy a hatóanyagokat töltőanyagokkal, így folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív szerek, tehát emulgeálószerek és/vagy diszpergáíószerek és/vagy habzásnövelő szerek felhasználása mellett. Ha töltőanyagként vizet használunk, például szerves oldószerek is felhasználhatok segédoldószerekként. Folyékony oldószerekként elsősorban a következő vegyületek jöhetnek szóba: aromás szénhidrogének, így xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vegyületek vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén- vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, úgy mint ciklöhexán vagy paraffinok, például kőolaj frakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol; valamint ezek éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-ketop vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gáztöltőanyagokpn vagy -hordpzó.anyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gázhalmazállapotúak, például aeroszolos vivőgázokat, így 25 halogénezett szénhidrogéneket, úgy mint bután, propán, nitrogén vagy széndioxidot értünk- Szilárd hordozóanyagként elsősorban a következő vegyületek jöhetnek szóba: természetes kőlisztek, így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorrilonit 30 vagy diatomaföldek és szintetikus kőlisztek, így nagy diszperzitású kovasav, alumínjum-oxid és szilikátpk. Granulátumok készítésénél használt szilárd hordozóanyagok: összetört és frakciónál,t természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, csillám, szepiolit, dolomit valamint 35 szintetikus, szervetlen vagy szerves lisztekből készült szemcsék, továbbá szerves anyagokból készített szemcsék, így fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricacsutka és dohányszár. Emulgeáló és/vagy habzáselősegítő szerként nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi- 40 -etilén)-zsírsay-észterek, poli-(oxi-etilén)-zsíralkoho|éterek, például ajkil-aril-poli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok. aril-szulfonátok és fehérje hidrolizátumok jöhetnek szóba. Diszpergáíószerekként felhasználhatók például a lignin-szulfit-szennylúgok és a metil-cellulóz.
A készítményekben felhasználhatók még ragasztószerek, így karboxi-metil-cellulózok, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latex formájú polimerek, így gumiarábikum, poli(vinil-al kohol), poli(vinil-acetát).
Szerepelhetnek a készítményekben ezen felül színezőanyagok, így szervetlen színezékek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves színezékek, így alizarin-, azo-fém-ftalocianin-színezékek és nyomelemek, melyek fontos tápanyagok, például vas-sók, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sók.
A készítmények általában 1—55 súly%, előnyösen 1—50 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményekben egyéb ismert 60 hatóanyagok, így fungicid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású hatóanyagok, madárkárok elleni anyagok, növekedésszabályozó anyagok, növényi tápanyagok és a talaj szerkezetének javítására szolgáló anyagok is előfordulhatnak. 65
A hatóanyagok felhasználása történhet kereskedelmi készítményeik, illetve az azokból további hígítással előállított alkalmazásra kész készítmények, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpénziók, porok, 5 paszták és szemcsék formájában. A felhasználás szokásos eljárásokkal, például öntözéssel, permetezéssel, szórással, porozással, száraz csávázással, nedves csávázással, vizes csávázással, iszapoló csávázással vagy inkrusztálással.
Ha a fungicid készítményekkel a növények leveleit kívánjuk kezelni, a felhasználásra kész készítményekben a hatóanyag-koncentráció tágabb tartományban, így általában 0,1 é-s 0,00001 súly% között, előnyösen 0,05— Ó,ÖÖÖ1 súly% között változhat.
Csávázással végzett kezelés esetén 1 kg csávázandó magra általában 0,001—50 g, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagot számolunk.
Talajkezelésre 1 cm3 talajra számítva 1—1000 g hatóanyagra, különösen 10—200 g hatóanyagra van szük20 ség.
A találmányunk szerinti készítmények sokrétű felhasználási lehetőségeit a következő példák illusztráljak.
A) példa
Arpa-lisztharmat (Erysiphe graminis vár. hordei) szisztemikus vizsgálata (gabonahajtás gombás megbetegedése)
A vizsgálatokat por alakú csávázószer formájában kiszerelt készítménnyel végezzük. A készítményt úgy állítjuk elő, hogy a vizsgálni kívánt hatóanyagot egyenlő súlyrésznyi talkumból és kovasavgélből álló keverékkel elkeverve a kapott készítményt finomeloszlású porrá aprítjuk. A súlyarányokat úgy választjuk meg, hogy a mindenkor kívánt hatóanyag-koncentrációkat kapjuk.
A kísérletet úgy hajtjuk végre, hogy a fenti módon előállított készítménnyel üveglombikban árpa vetőmagokat rázunk össze. Ezután három, egy térfogatrész műtrágyával és humusszal dúsított kerti föld és egy térfogatrész kvarchomok keverékével megtöltött, virágcserépbe egyenként 12 darab magot vetünk 2 cm mélyre. A csíráztatás.t és a növények keltetését kedvező körül45 mények között, melegházban végezzük. A vetés után 7 nappal, amikor az árpa növények egyleveles stádiumba jutottak, beszórjuk a növényeket Erysiphe graminis var. hordei friss spóráival, majd a termesztést 21—22 °C-on, 80—90°o relatív páratartalmú levegőben 16 órás meg50 világítással folytatjuk. Az esetleges lisztharmat-fertőzés jellegzetes jelei hat napon belül kialakulnak a növényeken.
A fertőzési fokot a kezeletlen kontroll növényeken 55 tapasztalt fertőzöttség %-ában fejezzük ki. Kiértékelésünknél tehát 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzés, míg 100% azt mutatja, hogy a fertőzöttség mértéke megfelel a kezeletlen kontroll növényeken tapasztaltnak. A készítmények annál hatásosabbak, minél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A fenti módszerrel értékelve a különböző hatóanyagtartalmú és hatóanyag-koncentrációjú készítményeket, különböző felhasználási mennyiségek esetén azt találtuk, hogy a 3. példa szerint előállított hatóanyagot tar-3180668
Hajtáskezelés (gabonalisztharmat) protektív talmazó készítmények mutatják a legjobb hatást, amely felülmúlja a technika állása szerint ismert hatóanyagokat tartalmazó, egyébként azonos összetételű készítmények hatását (I. táblázat).
I. táblázat
Árpa-lisztharmat (Erysiphe graminis var. hordei) szisztemikus vizsgálata
Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció a csávázószerben, súly% Felhasznált mennyiség, g/kg vetőmag Fertőzés a kezeletlen kontroll, %-ában
Nemcsávázott 100
(A) képletü vegyület (ismert) 25 10 100
(B) képletü vegyület (ismert) 25 10 100
a 27. példa szerinti vegyület 25 10 0,0
a 30. példa szerinti vegyület 25 10 0,0
a 3. példa szerinti vegyület 25 10 12,5
B) példa
Hajtáskezelés (gabona lisztharmat) protektív (levelet károsító mikóza)
A vizsgálatokhoz felhasznált készítmények előállítása úgy történik, hogy 0,25 súlyrész hatóanyagot elkeverünk 25 súlyrész dimetil-formamiddal és 0,06 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)-rel, majd az elegyhez 975 súlyrész vizet adunk. Az így kapott készítményt vízzel a permedé kívánt végkoncentrációjáig hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálata céljából egyíeveles árpa növényeket (Amsel-változat) csuromvizesre permetezünk a fenti készítménnyel. Száradás után a növényeket beszórjuk Erysiphe graminis var. hordei spóráival.
A növényeket ezután 21—22 °C hőmérsékleten, 80— 90% relatív páratartalmú levegőben melegházban neveljük, majd 6 nap elteltével kiértékeljük a fertőzöttséget. A fertőzöttségi fokot a kezeletlen kontroll növényeken tapasztalt fertőzöttség százalékában fejezzük ki. Kiértékelésünknél tehát 0% az jelenti, hogy nincs fertőzés, míg 100% azt mutatja, hogy a fertőzöttség mérteke megfelel a kezeletlen kontroll növényeken tapasztaltnak. A készítmények annál hatásosabbak, minél kisebb a lisztharmat fertőzöttség.
A fenti módszerrel értékelve a különböző hatóanyagtartalmú és hatóanyag-koncentrációjú készítményeket, különböző felhasználási mennyiségek esetén azt találtuk, hogy a 3., 9., 4. és 27. példák szerint előállított vegyületeket tartalmazó készítmények hatásukban messze felülmúlják a technika állása szerint ismert hatóanyagokat tartalmazó, egyébként azonos összetételű készítmények hatását (II. táblázat).
II. táblázat
Hatóanyag A permetlé hatóanyagkoncentrációja, súly% Fertőzés a kezeletlen kontroll %-ában
Kezeletlen 100
(A) képletü vegyület
(ismert) 0,025 100
a 3. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
a 9. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
a 4. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
a 27. példa szerinti vegyület 0,025 21,3
C) példa
Podosphaera vizsgálat (alma) (protektív)
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkíl-aril-poli(glikol-éter). Víz: 95 súlyrész.
A vizsgálni kívánt hatóanyagot a permedé kívánt koncentrációjának eléréséhez szükséges mennyiségben elkeverjük a fenti oldószerrel és a kapott koncentrátumot a fent megnevezett adalékanyagokat tartalmazó adott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A kapott permedével 4—6 leveles stádiumban levő alma magoncokat csuromvizesre permetezünk. A növényeket 24 órán át 20 °C-os, 70%-os relatív páratartalmú melegházban tartjuk. Végül a növényeket alma-lisztharmat keltő konídiumokkal (Podosphaera leucotricha) történő beporzással inokuláljuk és 21—23 °C hőmérsékletű, megközelítőleg 70%-os relatív páratartalmú melegházba helyezzük.
nappal az inokulálás után meghatározzuk a magoncok fertőzötrségét. A kapott értékeket százalékban 40 határozzuk meg. 0% tehát azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség, míg 100% teljes fertőzöttségnek felel meg.
A kísérletek eredményeit a fenti módon kiértékelve azt találtuk, hogy például a 3., 4., 9. és 27. példák szerint előállított hatóanyagokat tartalmazó készítmények lé45 nyegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állása szeri ír ismert hatóanyagokat tartalmazó készítmények (III. táblázat).
III. táblázat
Podosphaera-vizsgálat (alma) protektív
Hatóanyag %-os fertőzés
0,0025 0,001
súly%, h koncent atóanyagrációnál
(C) képletü vegyület (ismert) (B) képletü vegyület (ismert) 56 46
(D) képletü vegyület (ismert) 100
a 9. példa szerinti vegyület 14
a 28. példa szerinti vegyület 7
a 30. példa szerinti vegyület 5
a 4. példa szerinti vegyület 1
a 3. példa szerinti vegyület 60
a 27. példa szerinti vegyület 5
-4180668
D) példa
Micella növekedési vizsgálat
Alkalmazott táptalaj:
súlyrész agar-agar
200 súlyrész burgonyafőzet súlyrész maláta súlyrész dextróz súlyrész pepton súlyrész dinátrium-hidrogén-foszfát
0,3 súlyrész kalcium-nitrát
Az oldószerelegy táptalajhoz viszonyított aránya:
súlyrész oldószerelegy
100 súlyrész agar-táptalaj
Az oldószerelegy összetétele:
0,19 súlyrész dimetil-formamid vagy aceton
0,01 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) emulgeátor
1,80 súlyrész víz
2,00 súlyrész oldószerelegy
A táptalaj kívánt hatóanyag-koncentrációjához szükséges hatóanyag-mennyiséget elkeverjük az adott menynyiségű oldószereleggyel. A koncentrátumot ezután az adott arányban alaposan összekeverjük a folyékony, 5 42 °C-ra lehűtött táptalajjal és a kapott elegyet 9 cm átmérőjű Petri-csészékbe töltjük. Azonos módon, de a preparátum hozzákeverése nélkül további Petri-csészéket töltünk meg összehasonlítás céljából.
Amikor a táptalaj lehűlt és megszilárdult, a kapott 10 lapokat beoltjuk a vizsgálni kívánt gombákkal és a tenyészetet 21 °C körüli hőmérsékleten inkubáljuk.
A kísérletek kiértékelését a gomba növekedési sebességétől függően 4—6 nappal a beoltás után végeztük. A kiértékelésnél a kezelt táptalajon tapasztalt radiális 15 micéliumnövekedést hasonlítottuk a kontroll táptalajon mért radiális növekedéshez. A kiértékelést a következő táblázat alapján végeztük:
nincs növekedés
3-ig a növekedés igen erős gátlása
5-ig közepesen erős növekedésgátlás
7-ig gyenge növekedésgátlás a növekedés a kezeletlen kontroliéval azonos mértékű
IV. táblázat
Micella növekedési vizsgálat
nyék mutatnak jó hatást a technika állása szerint ismert hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel összehasonlítva (IV. táblázat).
E) példa
Pyricularia- és Pellicularia-próba
Oldószer: 11,75 súlyrész aceton.
Diszpergálószer: 0,75 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter).
Víz: 987,50 súlyrész.
A permetlé kívánt hatóanyag-koncentrációjának eléréséhez szükséges hatóanyag-mennyiségeket elkeverjük az adott mennyiségű oldószerrel és diszpergálószerrel és a koncentrátumot az adott mennyiségű vízzel felhígítjuk.
száradásig 22—24 °C hőmérsékletű, körülbelül 70%-os relatív páratartalmú melegházban tartjuk.
Ezután a növények egy részét 100 000—200 000 spóra/rnl mennyiségben Pyricularia oryzae spóráival inokuláljuk, majd 24—26 °C-on, 100% relatív páratartalmú helyiségben tartjuk. A növények másik csoportját maláta agaron tenyésztett Pellicularia sasakii tenyészettel oltjuk be, és 28—30 °C-on, 100% relatív páratartalmú helyiségben tartjuk.
5—8 nappal a beoltás után megvizsgáljuk a Pyricularia oryzae-val végzett beoltás idején már meglevő levelek fertőzöttségét, a fertőzöttség értékét a kezeletlen, de ugyanúgy beoltott kontroll növényeknél kapott érték %-ában adva meg. A Pellicularia sasakii-val fertőzött növényeknél a fertőzöttség mértékét ugyanígy határozzuk meg. A kiértékelést 1-től 9-ig terjedő skálán végeztük, ahol 1 = 100%-os hatás, 3-ig=jó hatás, 5-ig=mérsékelt hatás és 9=nincs hatás.
-5180668
Azt találtuk, hogy különösen a 3., 4. és 9. példa szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények mutattak jobb hatást, mint a technika állása szerint ismert hatóanyagokat tartalmazó készítmények (V. táblázat).
V. táblázat
Pyricularia (a)- és Pellicularia (b)-próba
Hatóanyag Fertőzés a kezeletlen kontroll %-ában, 0,025 súly%
a) b)
(A) képletü vegyület (ismert) 7 9
a 3. példa szerinti vegyület 2 5
a 4. példa szerinti vegyület 3 1
a 9. példa szerinti vegyület 5 1
a) Pyricularia
b) Pellicularia
F) példa
Erysiphe-próba (árpa) protektiv
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter).
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrát-imot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálata céljából a növényeket a fenti hatóanyag-készítménnyel cseppnedvesre permetezzük. Száradás után a növényeket megfertőzzük az Erysiphe graminis f. sp. spóráival.
A növényeket kb. 20 °C hőmérsékleten, 80% relatív nedvességtartalom mellett tartjuk, és figyeljük a lisztharmat kifejlődését.
A kiértékelést 7 nappal az inokulálás után végezzük.
VI. táblázat
Erysiphe-próba (árpa) protektiv
Hatóanyag (E) képletü vegyület (ismert) (F) képletü vegyület (ismert) (B) képletü vegyület (ismert) (D) képletü vegyület (ismert) a 27. képletü vegyület
A hatóanyagkoncentráció a permetlében, súly°/0 Fertőzés a kezeletlen kontroll, %-ában
0,0005 91,3
0,0005 82,5
0,0005 100
0,0005 91,3
0,0005 13,8
ráz nitrogénatmoszférában hozzácsepegtetjük n-butil-lítium 15%-os (körülbelül 0,12 mól) n-hexános oldatának 50 ml-ét. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni —80 °C-ra, ezen a hőmérsék5 létén keverjük 10 percig, majd lehűtjük (—110)— (—120) C-ra. Ezen a hőmérsékleten az elegyhez 19,2 g (0,1 mcl) 3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-on 80 ml abszolút tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük. Ezután az elegyet —78 °C-on egy éjszakán át keverjük, 10 majd hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre és 200 ml étert adunk hozzá.
A reakcióelegyet háromszor egymás után 1 N vizes sósav-o dattal extraháljuk. Az egyesített sósavas extrak15 tumokat éterrel mossuk, szilárd nátrium-hidrogen-karborátra öntjük és többször etil-acetáttal extrabáljuk. Az etil-acetátos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. A maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. 15 g (az elméleti érték 20 55%-a) 3,3-dimetil-1-fenoxi-2-(piridin-3-il)-bután-2-ol-t kapunk, melynek olvadáspontja 89—90,5 °C.
2. példa (2) kcpletű vegyület előállítása
19,2 g (0,1 mól) 3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-on
110 ml abszolút tetrahidrofuránnal és 70 ml abszolút 30 éterrel készült oldatát száraz nitrogénatmoszférában lehűtjük —120 °C-ra. Az oldathoz hozzácsepegtetjük 15,7 g (0,1 mól) 5-bróm-pirimidin 50 ml abszolút tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ezután az elegyhez —120 °C-on n-butil-lítium 15%-os (körülbelül 0,14 mól) 35 n-bexáros oldatának 60 ml-ét csepegtetjük, majd a kapott elegyet 2 órán át körülbelül — 110 °C hőmérsékleten, és ezt követően egy éjszakán át —78 °C-cn keverjük. A reakcióelegyet felmelegítjük szobahőmérsékletre, hozzáadunk 100 ml 10%-os ammónium-klorid-oldatot 40 és az elegyet vákuumban bepároljuk. A vizes szuszpenziót etilacetáttal extraháljuk. Az etil-acetáíos extraktumoket egymás után kétszer 1 N vizes sósav-oldattal, majd egyszer telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, nátrium.-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. A ma45 radékoí ciklohexánból átkristályosítjuk. 10,5 g (az elméleti érték 39%-a) 3,3-dimetil-l-fenoxi-2-(pirimidin-5-il)-bután-2-ol-t kapunk, melynek olvadáspontja 127— 129 °C.
Az eddig ismertetett eljárásokkal analóg módon állíthatók elő a 7. táblázatban felsorolt vegyületek.
Kész’tmény-előállítási példák
I. példa
Előállítási példák
1. példa (1) képletü vegyület előállítása
12,6 g (0,1 mól) 3-bróm-piridin abszolút tetrahidrofurán és abszolút éter 2: 1 térfogatarányú elegyének 150 ml-ével készült, — 110 °C-ra lehűtött oldatához szá- 65
Porozószer
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 5 súlyresz 2. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk egy természetes kőzetliszt 95 súlyrésznyi mennyiségével, és a keveréket porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a szükséges mennyiségben porozással hordjuk ki a növényekre vagy környezetükbe.
-6180668
VII. táblázat (I) általános képletü vegyületet előállítása
Példa száma Yn X R Op.,°C
3. 2-CHj =CH- -C(CH3), 66—68
4. 2,4-Cl2 =CH- -C(CH3)3 113,5—115
5. 4-Br =CH- -C(CH3)-( 117—173
6. 4-OCH, =CH- -C(CH3), 178—180
7. 4-C1 =CH- -C(CH3)3 162—164
8. 4-CH3 =CH- -C(CH3), 131—133
9. 2-CH3, 4-C1 =CH- -C(CH3)3 127—128
10. 4-F -CH- -C(CH3)3 120—121
11. 3,4-Cl2 =CH- -C(CH3)3 125—126,5
12. 3-CF3 =CH- -C(CH3)3 132—133,5
13. 4-O—CH3—C6H5 =CH- -C(CH3), 125—126
14. 2-OCH3, 4-C1 =CH- -C(CH3), 128—129
15. 4-C6H5 =CH- -C(CH3)3 120—121
16. 2,4-Cl2 =CH- <6Η5 >238 (bomlik) (x| NDS)
17. — =CH- -C6 H5 194—197 (xf NDS)
18. 4-C1 =CH- -c6h5 182—185 (xl NDS)
19. 4-C1 =CH- 2,4-diklór-fenil >250 (x|NDS)
20. 2-CH3, 4-C1 =CH- -c6h5 187—190 (x| NDS)
21. 3-CF3 =CH- -c6h5 238—240 (x| NDS)
22. . 4-OCH3 =CH- -c6h5 175—177 (x|NDS)
23. 2,4-Cl2 = CH- -ch3 98,5—100
24. — =CH- -ch3 204—208 (x| NDS)
25. 4-CR3 =CH- -ch3 184—186 (x| NDS)
26. 4-OCH3 =CH- -ch3 200—203 (χΐ NDS)
27. 4-C1 =N- -C(CH3)3 172—174
28. 4-F =N- -C(CH3)3 163,5—164,5
29. 3,4-Cl2 =N- -C(CH3)3 155—157
30. 4-CH3 =N- -C(CH3)3 152—153,5
31. 4-O—CH2—C6H5 =N- -C(CH3)3 122—124
32. 2,4-Cl2 =N- -C(CH3)3 96—99
33. — =N- -C6Hs sűrűn folyó olaj
34. 4-O—C6H5 =CH- -C(CH3)3 103—104
35. 4-F =CH- -c6h5 222—225 (x| NDS)
36. 4-CH3O 1 =N- -C(CH3)3 136—137
37. 2,4-Cl2 1 =CH- -c6h5 sűrű olaj
NDS-l,5-naftaIin-diszulfonsav
II. példa
Permetpor (diszpergálható por)
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 50 súlyrész 27. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfon úttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 súlyrész természetes kőzetliszttel, és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
III. példa
Emnlgeálható koncentrátum
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 25 súlyrész 28. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében.
Az oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és nonil-fenol-poli(glikol-éter) 1 : 1 térfogatarányú elegyének 10 súlyrésznyi mennyiségét. Alkalmazás előtt a koncéntrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt 65 koncentrációban tartalmazza.
-7180668
IV. példa
Granulátum
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat majd 7 súlyrész olyan finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket adunk, amely 75 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőzetlisztből áll. A keveréket alkalmas keverőben mindaddig kezeljük, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porlódó granulátumot nem kapunk. A granulátumot a kívánt mennyiségben hordjuk ki a növényekre vagy környezetükbe.

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—55 súly% mennyiségben valamely (Γ) általános képletü fenoxi-piridinil(pirimidinil)-alkanolt — a képletben
    R1 jelentése tercier butilcsoport,
    X jelentése nitrogénatom vagy egy =CH— csoport, Y' 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot jelent és n' értéke 1 vagy 2 — tartalmaz legalább egy szilárd és/vagy cseppfolyós vivő anyag — előnyösen talkum vagy kovasavgél vagy egy aromás szerves oldószer — és adott esetben felületaktív anyag — előnyösen egy alkil-aril-poli(glikol-éter) kíséretében.
  2. 5 2. Eljárás (I) általános képletü fenoxi-piridinil(pirimidinilj-alkanolok — a képletben
    R jelentése 1—6 szénatomos alkllcsoport vagy — adott esetben halogénatommal helyettesített — fenilcsoport,
  3. 10 X jelentése nitrogénatom vagy egy =CH— csoport,
    Y halogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 1— 4 szénatomos alkoxicsoportot, legfeljebb 2 szénatomot és legfeljebb 5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoportot, fenil-, fenoxi- vagy az alkoxi részben 1—4 szénatomos fenil-alkoxi-csoportot jelent, n értéke 0, 1 vagy 2 — és e vegyületek naftalin-l,5-diszulfonsavval képzett sói előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) álta20 lános képletü fenoxi-ketont — a képletben R, Y és n a tárgyi körben megadott jelentésű — valamely (III) általános képletü piridinil-, illetve pirimidinil-halogeniddel reagáltatunk — a képletben Z jelentése halogénatom és
    25 X a tárgyi körben megadott jelentésű — valamely oldószer és valamely alkálifém-szerves vegyület jelenlétében, és kívánt esetben a kapott vegyületet naftalin-l,5-diszulfonsawal savaddiciós sóvá alakítjuk.
HU78BA3705A 1977-09-20 1978-09-14 Fungicide composition containing phenoxy-pyridinyl/pyrimidinyl/-alkanol derivatives as active materials and process for preparing the active substances HU180668B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772742173 DE2742173A1 (de) 1977-09-20 1977-09-20 Phenoxy-pyridinyl(pyrimidinyl)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180668B true HU180668B (en) 1983-04-29

Family

ID=6019356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3705A HU180668B (en) 1977-09-20 1978-09-14 Fungicide composition containing phenoxy-pyridinyl/pyrimidinyl/-alkanol derivatives as active materials and process for preparing the active substances

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4518600A (hu)
EP (2) EP0001399B1 (hu)
JP (1) JPS5452083A (hu)
BR (1) BR7806123A (hu)
CS (1) CS203016B2 (hu)
DD (1) DD139202A5 (hu)
DE (3) DE2742173A1 (hu)
DK (1) DK413778A (hu)
HU (1) HU180668B (hu)
IL (1) IL55587A (hu)
IT (1) IT1098845B (hu)
PH (1) PH13526A (hu)
PL (1) PL110934B1 (hu)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2944850A1 (de) * 1979-11-07 1981-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums, deren herstellung und deren verwendung
DE3105374A1 (de) * 1981-02-14 1982-09-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzyl-pyrimidinylalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide sowie zwischenprodukte und deren herstellung
DE3126819A1 (de) * 1981-07-08 1983-01-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyridincarbinole, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
GR79426B (hu) * 1982-11-16 1984-10-22 Lilly Co Eli
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
DE3325761A1 (de) * 1983-07-16 1985-01-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aroxy-pyrimidinyl-alkanole
FR2561239B1 (fr) * 1984-03-15 1986-09-05 Rhone Poulenc Agrochimie Arylthio-pyridinyl-alcanols
US4616489A (en) * 1984-10-29 1986-10-14 Fabcon, Inc. Stock washer
IL80186A (en) * 1985-10-01 1990-09-17 Ciba Geigy Pyridinyl derivatives,their preparation and their use as microbicides
PH23212A (en) * 1985-10-01 1989-06-06 Ciba Geigy Ag Phenoxy compounds as microbicides
JPH0529894Y2 (hu) * 1985-12-10 1993-07-30
DE3702962A1 (de) * 1987-01-31 1988-08-11 Bayer Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf pyrimidin-derivat basis
US4835164A (en) * 1987-02-20 1989-05-30 A. H. Robins Company, Incorporated Aryloxymethyl derivatives of nitrogenous heterocyclic methanols and ethers thereof
DE3815700A1 (de) * 1987-08-05 1989-02-16 Bayer Ag Substituierte pyridyl(3)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0304171B1 (en) * 1987-08-20 1993-01-13 Imperial Chemical Industries Plc Pyrimidine derivatives
DE4229643A1 (de) * 1992-09-04 1994-03-10 Bayer Ag Substituierte Hydroxyalkylpyridine
US5780465A (en) * 1997-04-03 1998-07-14 Dow Agrosciences Llc 4-substituted 5-polycyclylpyrimidine herbicides
PL348355A1 (en) 1998-11-20 2002-05-20 Bayer Ag Fungicidal active substance combinations
AR035838A1 (es) 1999-01-22 2004-07-21 Elan Pharm Inc Compuestos multiciclicos que inhiben la adhesion de leucocitos mediada por vla-4 y el uso de los mismos para la preparacion de un medicamento
JP4754693B2 (ja) 1999-01-22 2011-08-24 エラン ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド Ｖｌａ−４関連障害を処置するアシル誘導体
EP1147091A2 (en) 1999-01-22 2001-10-24 Elan Pharmaceuticals, Inc. Fused ring heteroaryl and heterocyclic compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by vla-4
US6436904B1 (en) 1999-01-25 2002-08-20 Elan Pharmaceuticals, Inc. Compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by VLA-4
CA2361162A1 (en) 1999-03-01 2000-09-08 Elan Pharmaceuticals, Inc. Alpha-aminoacetic acid derivatives useful as alpha 4 beta 7-receptor antagonists
TWI281470B (en) * 2002-05-24 2007-05-21 Elan Pharm Inc Heterocyclic compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by alpha4 integrins
TW200307671A (en) * 2002-05-24 2003-12-16 Elan Pharm Inc Heteroaryl compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by α 4 integrins
AU2006297180A1 (en) 2005-09-29 2007-04-12 Elan Pharmaceuticals, Inc. Carbamate compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by VLA-4
DK1940826T3 (da) * 2005-09-29 2011-04-18 Elan Pharm Inc Pyrimidinylamidforbindelser, der inhiberer leukocytadhæsion medieret gennem BLA-4
EA017110B1 (ru) 2006-02-27 2012-09-28 Элан Фамэсьютикэлс, Инк. ПИРИМИДИНИЛСУЛЬФОНАМИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (ВАРИАНТЫ), СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИМИДИНИЛСУЛЬФОНАМИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (ВАРИАНТЫ), ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ЛЕЧЕНИЯ ЗАБОЛЕВАНИЯ, ОПОСРЕДОВАННОГО ИНТЕГРИНОМ α4, СПОСОБ СНИЖЕНИЯ И/ИЛИ ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ ВОСПАЛИТЕЛЬНОГО КОМПОНЕНТА ЗАБОЛЕВАНИЯ ИЛИ АУТОИММУННОГО ОТВЕТА
US8367836B2 (en) * 2009-04-27 2013-02-05 Elan Pharmaceuticals, Inc. Pyridinone antagonists of alpha-4 integrins
EP2451785A2 (de) 2009-07-08 2012-05-16 Bayer CropScience AG Substituierte phenyl(oxy/thio)alkanol-derivate
EA201590002A1 (ru) * 2009-07-08 2015-04-30 Байер Кропсайенс Аг Производные фенил(окси/тио)алканола
CA2819034A1 (en) 2010-11-30 2012-06-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Pyrimidine derivatives and use thereof as pesticides
JP6485935B1 (ja) 2018-10-18 2019-03-20 ベルフェイス株式会社 オンラインコミュニケーションのレビューシステム、方法、及びコンピュータプログラム

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3085938A (en) * 1959-03-23 1963-04-16 Carter Prod Inc Analgesic aryloxypropanolamines
US3515788A (en) * 1966-11-23 1970-06-02 Hoffmann La Roche Anti-tubercular compositions and methods employing pyridine derivatives
US3818009A (en) * 1969-12-29 1974-06-18 Lilly Co Eli Alpha, alpha-disubstituted-5-pyrimidinemethanes
FR2092895B1 (hu) * 1970-06-29 1973-07-13 Lafon Victor
US3869456A (en) * 1972-03-13 1975-03-04 Lilly Co Eli Synthesis of 5-pyrimidinecarbinols
US4039675A (en) * 1972-09-15 1977-08-02 Eli Lilly And Company α,α-Dialkyl-substituted 3-pyridinemethanols as fungicidal agents
US4020071A (en) * 1973-12-20 1977-04-26 Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft Derivatives of 1-phenoxy-3-amino-propan-2-ol
US4043790A (en) * 1976-04-02 1977-08-23 Eli Lilly And Company Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
EP0037591B1 (de) 1983-05-25
IT7827793A0 (it) 1978-09-18
CS203016B2 (en) 1981-02-27
IL55587A0 (en) 1978-12-17
JPS5452083A (en) 1979-04-24
IL55587A (en) 1981-12-31
PL209692A1 (pl) 1979-06-04
DK413778A (da) 1979-03-21
PH13526A (en) 1980-06-19
BR7806123A (pt) 1979-04-17
EP0001399A1 (de) 1979-04-18
DE2862269D1 (en) 1983-07-07
IT1098845B (it) 1985-09-18
JPS6128668B2 (hu) 1986-07-01
US4518600A (en) 1985-05-21
DE2742173A1 (de) 1979-03-29
US4438122A (en) 1984-03-20
DD139202A5 (de) 1979-12-19
PL110934B1 (en) 1980-08-30
EP0001399B1 (de) 1982-11-10
DE2862085D1 (en) 1982-12-16
EP0037591A1 (de) 1981-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180668B (en) Fungicide composition containing phenoxy-pyridinyl/pyrimidinyl/-alkanol derivatives as active materials and process for preparing the active substances
PL88780B1 (hu)
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
EP0092158A2 (en) Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
HU180669B (en) Fungicide preparations containing diastereomeric triazolyl-/substituted phenoxy/-dimethyl-butanols and process for the production of the active materials
PL117293B1 (en) Fungicide and process for preparing isonitrosotriazolylethaneszoliloehtanov
US3856811A (en) 2-aminobenzimidazole-1-carboxylic acid ketone oxime esters
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS62277353A (ja) Ｎ−置換ピロリジン−及びピペリジン誘導体、その製法並びに該化合物を含有する殺菌剤
US4322442A (en) Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols
JPS61178981A (ja) ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
CA1066188A (en) Combating fungi with 1-(diaryloxy)-1-imidazol(1&#39;)yl-3,3-dimethyl-butan(2)ones and derivatives
US4804406A (en) β-naphthylalkylamines
JPS58167575A (ja) フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用
DE1955749A1 (de) Amidophenylguanidine,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre fungizide Verwendung
JPS61271276A (ja) ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体
US4514418A (en) 2,2-Dihalogeno-3,3-dimethylcyclopropane derivative fungicides
CS215022B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
CA1125295A (en) Trifluoromethylimino-thiazolidine-derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU187444B (en) Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds
US4053620A (en) Combating fungi with 1-aryl-5-alkylidene-2,4-dioxo-imidazolidines
JPS615078A (ja) Ｎ−（（２，３−ジヒドロベンゾフラン）−２−イル）−アゾリル尿素及び該化合物を含有する殺菌剤
HU195077B (en) Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds