HU178970B - Process for preparing lower alkyl esters of 4,10-dihydro-10-oxo-thieno/3,2-c/ /1/ benzoxepin-8-acetic acid - Google Patents
Process for preparing lower alkyl esters of 4,10-dihydro-10-oxo-thieno/3,2-c/ /1/ benzoxepin-8-acetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU178970B HU178970B HU8080309A HU30980A HU178970B HU 178970 B HU178970 B HU 178970B HU 8080309 A HU8080309 A HU 8080309A HU 30980 A HU30980 A HU 30980A HU 178970 B HU178970 B HU 178970B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dihydro
- aluminum
- lower alkyl
- thieno
- oxo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmányunk szerinti eljárás egy további előnye az ismert módszerekkel összehasonlítva egyszerű végrehajthatósága, hiszen az új eljárást alkalmazva kiküszöböljük az (V) általános képletű intermedier előállítását és izolálását, és az összes egymást követő reakciólépést in situ hajtjuk végre.
A találmányunk szerinti eljárás előnyei közé tartozik az is, hogy az alkalmazott alumíniumtartalmü katalizátort aiumínium-alkoxid formájában visszanyerjük egyszerű szűréssel és azt követő oldószeres mosással. Az aiumínium-alkoxid egyszerű visszanyerése gazdasági és környezetszennyezési szempontból egyaránt kedvező, és az alumíniumsóknak a szennyvízből való gyakorlatilag teljes eltávolításával a szennyvíztisztítási költségek is csökkennek. Amenynyiben pedig rövidszénláncú alkoholreagensként i-propil-alkoholt alkalmazunk, a katalizátor alumíniumtartalmát alumínium-(i-propoxid) formájában nyerjük vissza, mely vegyület számos célra felhasználható és értékesíthető, elsősorban szintéziseknél, például Meerwein-Ponndorf-Verley-redukciók során használható fel.
A találmány szerinti megoldást a következő példával kívánjuk szemléltetni az oltalmi kör korlátozásának szándéka nélkül.
1. példa
292,3 g 4-(2-karboxi-3-tienil-metoxi)-fenil-ecetsav, 500 ml metilén-klorid vagy 1,2-diklór-etán,
182,3 ml tionil-klorid és 5 ml N,N-dimetil-formamid elegyét keverés közben 28-30 °C hőmérsékletre melegítjük 15 perc alatt, majd az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 és fél óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk (a lombikban levő elegy hőmérséklete 40 °C) egy óra hosszat, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk 16 órát.
A kapott, nyers savkloridot tartalmazó oldathoz további 500 ml metilén-kloridot vagy 1,2-diklor-etánt adunk, majd az oldatot hideg vízfürdőn
9- 10 °C hőmérsékletre hűtjük és részletekben hozzáadunk 160g alumínium-kloridot úgy, hogy a reakcióelegy hőmérsékletét 10 és 15 °C hőmérsékleten tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet
10- 12 °C hőmérsékleten keveijük két és fél óra hosszat, majd 0 és 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük. Ezután az elegy hőmérsékletét 15 °C alatt tartva egy liter ΐ-propil-alkoholt adunk hozzá lassan, körülbelül egy és egynegyed óra alatt. Az adagolás befejezése után az elegyet hagyjuk 20 °C-ra melegedni, ez körülbelül 50 perc alatt következik be. A keletkezett alumínium-propoxidot kiszűrjük és 500 ml metilén-kloriddal mossuk. A szűrletet fokozatosan extraháljuk hideg (0-5 6C-os) 1 n sósavoldattal, mqd 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldat és 5%-os nátrium-klorid-oldat elegyével, végül 5%-os nátrium-klorid-oidattal. A szerves réteget 50 g vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A magnézium-szulfátot 120 ml metilén-kloriddal mossuk, 5 az egyesített szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk, így 221 g (70%) 4,10-dihidro-10-oxo-tieno[3,2-c][l]benzoxepin-8-(i-propil)-acetátot kapunk, melynek olvadáspontja 92-94 °C.
Elemanalízis a Ci7Hi6SO4 összegképlet alapján:
Számított: C - 64,54%, H - 5,10%,
Talált: C =64,42%, H =5,17%.
Ezzel szemben a 4 025 640 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás 1 b és 3 módszereivel a 4,10-dihidro-10-oxo-tieno[3,2-c][ 1 Jbenzoxepin-8-ecetsav-kristályok 40% kitermeléssel állíthatók elő. és ennek a vegyületnek i-propil0 -észterré való alakítását 30%-os kitermeléssel hajtották végre, így a kívánt észtert csak 12%-os kitermeléssel nyerték.
Claims (6)
- Szabadalmi igénypontok:1. Eljárás a (VI) általános képletű 4,10-dihidro-10-oxo-tieno[3,
- 2-c][l]benzoxepin-8-(rövidszénláncú alkil)-acetátok előállítására (II) képletű 4-(2-karboxi-3-tienil-metoxi)-fenilecetsavból (III) képletű 4-(2-ha0 logénkarbonil-3-tienil-metoxi)-fenílacetil-halogeniden és (IV) képletű 4,10-dihidro-10-oxo-tieno[3,2-c][l]benzoxepin-8-acetil-halogeniden keresztül, azzal jellemezve, hogy a (III) képletű 4-(2-halogénkarbonil-3-tienil-metoxi)-fenilacetil-halogenidet oldatában 5 in situ reagáltatjuk egy alumínium-halogeníddel, és a kapott (IV) képletű 4,10-dihidro-10-oxo-tieno[3.2-c]f 1 ]benzoxepin-8-acetilhalogenidet in situ egy rövidszénláncú alkohollal kezeljük, így a kívánt (VI) általános képletű vegyületet kapjuk.1 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy rövidszénláncú alkoholként i-propil-alkoholt használunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási > módja, azzal jellemezve, hogy alumínium-halogenidként alumínium-kloridot alkalmazunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót metilén-klorid vagy 1,2-diklór-etán oldószerben hajtjuk végre.>
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárási reakciót 10-15 °C hőmérsékleten, és az i-propil-alkoholos kezelést 15 °C hőmérsékleten hajtjuk végre.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási ’ módja, azzal jellemezve, hogy alumínium-halogenidként alumíniutn-bromidot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/011,943 US4211877A (en) | 1979-02-13 | 1979-02-13 | Method of preparation of isopropyl 4,10-dihydro-10-oxothieno[3,2-c][1]benzoxepin-8-acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU178970B true HU178970B (en) | 1982-07-28 |
Family
ID=21752631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU8080309A HU178970B (en) | 1979-02-13 | 1980-02-12 | Process for preparing lower alkyl esters of 4,10-dihydro-10-oxo-thieno/3,2-c/ /1/ benzoxepin-8-acetic acid |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4211877A (hu) |
| EP (1) | EP0014478A1 (hu) |
| JP (1) | JPS55133383A (hu) |
| AU (1) | AU5545480A (hu) |
| CA (1) | CA1140138A (hu) |
| DK (1) | DK59680A (hu) |
| ES (1) | ES8103091A1 (hu) |
| FI (1) | FI800410A (hu) |
| GR (1) | GR73625B (hu) |
| HU (1) | HU178970B (hu) |
| IL (1) | IL59363A0 (hu) |
| NO (1) | NO800372L (hu) |
| PT (1) | PT70820A (hu) |
| ZA (1) | ZA80784B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53146799A (en) * | 1977-05-27 | 1978-12-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel epoxy resin and its preparation |
| US4496580A (en) * | 1981-07-23 | 1985-01-29 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | Oxothienobenzoxepins |
| US4560701A (en) * | 1981-07-23 | 1985-12-24 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | Oxothienobenzoxepins, medicinal use, and process for the preparation thereof |
| US4477465A (en) * | 1983-03-10 | 1984-10-16 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | Substituted 4,10-dihydro-10-oxothieno benzoxepins |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51136697A (en) * | 1975-05-23 | 1976-11-26 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | Process for preparing thienothiepines or oxepines |
| US4025640A (en) * | 1975-08-26 | 1977-05-24 | American Hoechst Corporation | Oxothienobenzoxepin-acetic acids, precursors and derivatives thereof |
-
1979
- 1979-02-13 US US06/011,943 patent/US4211877A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-02-07 ES ES488328A patent/ES8103091A1/es not_active Expired
- 1980-02-11 FI FI800410A patent/FI800410A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-02-11 GR GR61184A patent/GR73625B/el unknown
- 1980-02-11 IL IL59363A patent/IL59363A0/xx unknown
- 1980-02-11 EP EP80100680A patent/EP0014478A1/de not_active Withdrawn
- 1980-02-12 AU AU55454/80A patent/AU5545480A/en not_active Abandoned
- 1980-02-12 DK DK59680A patent/DK59680A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-02-12 CA CA000345539A patent/CA1140138A/en not_active Expired
- 1980-02-12 PT PT70820A patent/PT70820A/pt unknown
- 1980-02-12 HU HU8080309A patent/HU178970B/hu unknown
- 1980-02-12 ZA ZA00800784A patent/ZA80784B/xx unknown
- 1980-02-12 NO NO800372A patent/NO800372L/no unknown
- 1980-02-13 JP JP1559580A patent/JPS55133383A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI800410A (fi) | 1980-08-14 |
| IL59363A0 (en) | 1980-05-30 |
| ZA80784B (en) | 1981-02-25 |
| NO800372L (no) | 1980-08-14 |
| US4211877A (en) | 1980-07-08 |
| ES488328A0 (es) | 1981-02-16 |
| JPS55133383A (en) | 1980-10-17 |
| PT70820A (en) | 1980-03-01 |
| DK59680A (da) | 1980-08-14 |
| AU5545480A (en) | 1980-08-21 |
| GR73625B (hu) | 1984-03-26 |
| CA1140138A (en) | 1983-01-25 |
| ES8103091A1 (es) | 1981-02-16 |
| EP0014478A1 (de) | 1980-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300408B6 (cs) | Zpusob výroby 5-kyanoftalidu | |
| US5196607A (en) | Process for preparing ketone enantiomer | |
| HU178970B (en) | Process for preparing lower alkyl esters of 4,10-dihydro-10-oxo-thieno/3,2-c/ /1/ benzoxepin-8-acetic acid | |
| NO157733B (no) | Fremgangsmte for fremstilling av d-2-(6-metoksy-2-naftyl)-propionsyre. | |
| EP4289819A2 (en) | Process for the preparation of enantiomerically enriched 3-aminopiperidine | |
| JPS6249261B2 (hu) | ||
| JP4789383B2 (ja) | 高温融解結晶変態のエピナスチン塩酸塩の生成方法 | |
| US4042600A (en) | Pyrolysis of 2-sulfochloride benzoates | |
| DE69801532T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzophenon Derivaten | |
| US5808088A (en) | Preparation of mibefradil via an acetamide anion | |
| DE2009474C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten | |
| EP1046630B1 (en) | Method of purification of 3,7,11,15-tetramethyl-2,4,6,10,14-hexadecapentaenoic acid | |
| JP4418048B2 (ja) | １３−シス−レチノイン酸の製造方法 | |
| Lu et al. | Formation of (1S, 2S, 5R, 6S)-(+)-6-anilino-1, 5-dimethyltricyclo [3.2. 0.02, 6] heptane from (1R, 4S)-(+)-3, 8, 8-tribromocamphor via a facile intramolecular cyclization-Favorskii rearrangement process | |
| JP2842591B2 (ja) | ４−ヒドロキシクマリンの製造法 | |
| KR830002203B1 (ko) | 이소프로필 4, 10-디하이드로-10-옥소티에노[3, 2-c][1] 벤즈옥세핀-8-아세테이트의 제조방법 | |
| JP2512958B2 (ja) | １−ビフェニリルエタノ―ル誘導体およびその製法 | |
| JP3184345B2 (ja) | ５−クロロオキシインドールの製造方法 | |
| EP0985658B1 (en) | Process for producing l-valine benzyl ester p-toluenesulfonate | |
| JP4093608B2 (ja) | 光学活性２−フェノキシプロピオン酸の製造方法 | |
| JP3299322B2 (ja) | テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JPH08511540A (ja) | スピロ環およびその類似体の製造方法 | |
| KR810001173B1 (ko) | 신규의 대응 니트릴로부터 5-치환-1,2-디하이드로-3H-피롤로[1,2-a]-피롤-1-카르복실 산을 제조하는 방법 | |
| SU1502570A1 (ru) | Способ получени замещенных 3-метил-3,4-дигидроизохинолин-1(2Н)-онов | |
| SU706022A3 (ru) | Способ получени ди-н-пропилацетамида |