HRP970356A2 - A hydrofining catalyst of a distillate oil and production method - Google Patents
A hydrofining catalyst of a distillate oil and production methodInfo
- Publication number
- HRP970356A2 HRP970356A2 HR96106724.1A HRP970356A HRP970356A2 HR P970356 A2 HRP970356 A2 HR P970356A2 HR P970356 A HRP970356 A HR P970356A HR P970356 A2 HRP970356 A2 HR P970356A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- aluminum trioxide
- catalyst
- trioxide
- macroporous
- microporous
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 99
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 27
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 12
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012684 catalyst carrier precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000006902 nitrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/132—Halogens; Compounds thereof with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Područje izuma
Izum se odnosi na katalizator za destilacijsko pročišćavanje nafte i na postupak za dobivanje istog. Specifičnije, izum se odnosi na katalizator za destilacijsko pročišćavanje koji sadrži nikal-volfram i na postupak za dobivanje istog.
Stanje tehnike
Tendencija opadanja kvalitete sirove nafte sve je ozbiljnija širom svijeta posljednjih godina. Sadržaj sumpora, dušika i aromatičnih spojeva u naftnim proizvodima je rastući. Jasno, spomenuta situacija vrlo je neprikladna za zahtjeve sve strožih pravila zaštite okoline. Hidrogenacija je dobro poznata kao jedan od najefikasnijih načina za poboljšanje kvaliteta naftnih proizvoda. Katalizator za pročišćavanje nafte putem hidriranja (hidrogenacije) postao je najznačajniji i kritičan faktor za takav postupak. Zbog toga, mnoge velike kompanije idu na to da i dalje poboljšaju postojeće katalizatore za pročišćavanje nafte pomoću hidriranja, tako da su razvijeni razni katalizatori za pročišćavanje nafte hidriranjem koji posjeduju bolje karakteristike za ovaj postupak.
Katalizatori za destilacijsko pročišćavanje nafte pomoću hidriranja obično obuhvaćaju metale ili okside metala koji posjeduju hidrogenacijsku aktivnost, izvjesne kisele nosače i pomoćne komponente. Metalne komponente koje se obično koriste su Co-Mo ili Ni-Mo. Od nedavno, vrlo je popularno korištenje katalizatora za pročišćavanje nafte hidriranjem koji sadrže Ni-W kao aktivne komponente. Istraživačka usmjerenja su dalje smanjenje sadržaja metalnih komponenti u takvim katalizatorima i modificiranje njihovih karakteristika nosača u cilju poboljšanja njihove prikladnosti za pročišćavanje hidriranjem lošijih ulja.
US patent 3.779.903 opisuje postupak za dobivanje katalizatora za pročišćavanje nafte putem hidriranja. Aluminij trioksidna sol se suši i tada kalcinira radi dobivanja aluminij trioksidnog nosača koji ima volumen pora između 0,15 i 0,45 ml/g. Poslije toga, dobiveni nosač se impregnira sa vodenim rastvorom koji sadrži volfram i nikal, pa se tada suši i kalcinira radi dobivanja katalizatora koji obuhvaća 10 do 18 masenih postotaka (mas. %) nikal oksida, 25 do 40 mas. % volfram oksida i 1 do 9 mas. % flora. Spomenuti katalizator uslijed svog visokog sadržaja metala, naročito nikla ima neprihvatljivo visoku cijenu.
US patent 4.330.395 opisuje postupak za dobivanje katalizatora za pročišćavanje nafte putem hidriranja. Ovaj postupak obuhvaća sušenje polaznih materijala baziranih na spoju volframa i spoju aluminija; kalciniranje dobivenog proizvoda; njegovo impregniranje sa spojem nikala; i tada sulfidiranje i floriranje dobivenog proizvoda sa spojem sumpora i spojem flora. Nedostatak i ovog katalizatora je visoki sadržaji metala i uslijed toga njegova neprihvatljivo visoka cijena.
Kineski patent CN 85.104.438 B opisuje postupak za dobivanje katalizatora za pročišćavanje nafte putem hidriranja. Boehmit visoke čistoće koji se dobiva pomoću hidrolize alkoksil aluminija ili alkil aluminija koristi se kao prekursor nosača katalizatora, a dobiveni katalizator za pročišćavanje nafte hidriranjem sadrži 1 do 5 mas. % nikal oksida, 12 do 35 mas. % volfram oksida i 1 do 9 mas. % flora. Ovaj katalizator ima nizak sadržaj metala i visoku aktivnost hidrogenacije. Međutim cijena ovog prekursora koji je korišten kao nosač katalizatora vrlo je visoka što dalje uvjetuje i vrlo visoku cijenu samog katalizatora.
Dodatno, Kineska patentna prijava br. 9.410.047,8 opisuje katalizator koji je prikladan za pročišćavanje hidriranjem teških destilata. Ovaj katalizator obuhvaća 1 do 5 mas. % nikal oksida, 15 do 38 mas. % volfram oksida i 1 do 9 mas. % flora, a njegov nosač je modificiran aluminij trioksid dobiven pomoću tretiranja na visokoj temperaturi uz korištenje zraka i vodene pare. Distribucija pora ovog aluminij trioksida je koncentrirana u oblast između 20 i 200 Angstrema, međutim postupak za njegovo dobivanje je složen i zahtjeva veliku potrošnju energije.
Cilj izuma
Cilj ovog izuma je dobivanje katalizatora za pročišćavanje hidriranjem koji je jeftiniji i koji ima višu aktivnost od poznatih i koji je prikladan za hidrogenizaciju različitih destilata.
Drugi cilj je osiguravanje postupka za dobivanje takvog katalizatora za pročišćavanje hidriranjem.
Kratak opis izuma
Katalizator opisanog izuma ima slijedeći sastav, bazirano na ukupnoj masi čitavog katalizatora: 1 do 5 mas. % nikal oksida, 12 do 35 mas. % volfram oksida, 1 do 9 mas. % flora i odgovarajuću količinu kompozitnog aluminij trioksida kao nosača. Spomenuti kompozitni aluminij trioksid je sastavljen od jedne ili više vrsta mikropornog aluminij trioksida i jedne ili više vrsta makropornog aluminij trioksida, gdje maseni odnos mikropornog aluminij trioksida prema makropornom aluminij trioksidu iznosi 75:25 do 50:50. Termin "mikroporni aluminij trioksid" u ovom kontekstu označava aluminij trioksid, gdje volumen čiji je promjer pora manji od 80 Angstrema zauzima više od 95% ukupnog volumena pora, dok termin "makroporni aluminij trioksid" u ovom kontekstu označava aluminij trioksid, gdje volumen čiji je promjer pora između 60 i 600 Angstrema zauzima više od 70% ukupnog volumena pora. Distribucija pora spomenuta naprijed određena je pomoću BET postupka dušične apsorpcije na niskoj temperaturi (kako slijedi).
Postupak za dobivanje katalizatora opisanog izuma se odvija kako slijedi:
- prekursor mikropornog aluminij trioksida i prekursor makropornog aluminij trioksida u zahtjevanom odnosu se uniformno izmiješaju. Spomenuti odnos treba osigurati smjesu prekursora koja poslije oblikovanja i kalciniranja (na primjer na suhoj bazi) zadovoljava unaprijed određen odnos mikropornog aluminij trioksida prema makropornom aluminij trioksidu u katalizatoru (na primjer, 75:25 do 50:50). Dobivena smjesa se oblikuje i kalcinira radi dobivanja kompozitnog aluminij trioksida kao nosača, i dobiveni kompozitni aluminij trioksid se impregnira sekvencijalno sa vodenim rastvorom koji sadrži flor i vodenim rastvorom koji sadrži nikal-volfram, osuši se i kalcinira svaki put poslije impregnacije radi dobivanja katalizatora opisanog izuma.
Detaljan opis izuma
Sastav katalizatora prema opisanom izumu je kako slijedi, bazirano na ukupnoj masi čitavog katalizatora: 1 do 5 mas. % nikal oksida, 12 do 35 mas. % volfram oksida, 1 do 9 mas. % flora i odgovarajuća količina kompozitnog aluminij trioksida kao nosača. Spomenuti kompozitni aluminij trioksid je sastavljen od jedne ili više vrsta mikropornog aluminij trioksida i jedne ili više vrsta makropornog aluminij trioksida. Spomenuti kompozitni aluminij trioksid je poželjno sastavljen od jedne vrste mikropornog aluminij trioksida i jedne vrste makropornog aluminij trioksida. Maseni odnos mikropornog aluminij trioksida prema makropornom aluminij trioksidu zavisi od specifične destilacije koja će biti tretirana. Povećana količina mikropornog aluminij trioksida može biti primijenjena kada se tretira laki destilat, dok kada se tretira težak destilat povećana količina makropornog aluminij trioksida može biti primijenjena. Kada se destilat koji ključa u oblasti 80-550ºC pročišćava pomoću hidriranja, maseni odnos mikropornog aluminij trioksida prema makropornom aluminij trioksidu treba biti 75:25 do 50:50, u ovom slučaju, kompozitni aluminij trioksid poželjno ima slijedeću distribuciju pora: volumen pora promjera 40 do 100 Angstrema zauzima više od 75% ukupnog volumena pora.
Kompozitni aluminij trioksid u katalizatoru prema opisanom izumu ima uobičajenu specifičnu površinu i volumen pora nosača katalizatora obično korištenih za dobivanje katalizatora za pročišćavanje pomoću hidriranja. Njegova specifična površina je poželjno veća od 200 m2/g, još poželjnije veća od 220 m2/g, a njegov volumen pora je poželjno veći od 0,3 ml/g, i još poželjnije veći od 0,4 ml/g.
Detaljne procedure za dobivanje ovog katalizatora su kako slijedi:
1) Dobivanje nosača katalizatora
Prekursor mikropornog aluminij trioksida i prekursor makropornog aluminij trioksida u zahtjevanom odnosu se uniformno izmiješaju. Dobivena smjesa se oblikuje pomoću uobičajenog postupka za oblikovanje za katalizator za pročišćavanje pomoću hidriranja i tada se podvrgava tretmanu kalciniranja na temperaturi od 550-650ºC tokom 3-5 sati radi dobivanja kompozitnog aluminij trioksida kao nosača.
2) Impregnacija flora
Naprijed dobiven kompozitini aluminij trioksid se impregnira sa vodenim rastvorom koji sadrži flor, i tada se suši na temperaturi 100-130ºC i kalcinira na temperaturi 400-600ºC tokom 3 do 5 sati.
3) Impregnacija nikal-volframa
Naprijed dobiven kompozitini aluminij trioksid koji sadrži flor se impregnira sa vodenim rastvorom koji sadrži nikal i volfram, i tada se suši na temperaturi 100-130ºC i kalcinira na temperaturi 400-600ºC tokom 3 do 5 sati.
Prekursor mikropornog aluminij trioksida koji je opisan naprijed je poželjno hidratirani aluminij trioksid sa sadržajem boehmita koji je iznad 60 mas. %, koji se dobiva poželjno pomoću natrij meta-aluminat-ugljen dioksidnog postupka, dok prekursor makropornog aluminij trioksida koji je opisan naprijed je poželjno hidratirani aluminij trioksid sa sadržajem boehmita koji je iznad 50 mas. %, koji se dobiva poželjno pomoću natrij meta-aluminat-aluminij sulfatnog postupka.
Uobičajeni postupak oblikovanja koji je naprijed spomenut uključuje tabletiranje, formiranje kuglica i prešanje, gdje je postupak prešanja poželjan postupak. Spomenuti vodeni rastvor koji sadrži flor označava vodeni rastvor koji sadrži neorganski spoj koji sadrži flor, takav kao što je amonij florid i/ili florovodik.
Spomenuti vodeni rastvor koji sadrži volfram i nikal je obično miješani vodeni rastvor amonij meta-volframata, amonij volframata, amonij etil meta-volframata ili nikal meta-volframata i nikal nitrata ili nikal acetata.
Najznačajnija tehnička odlika izuma je inventivna kombinacija dvije vrste aluminij trioksida i prikladna primjenjivost spomenutog kompozitnog aluminij trioksida koji ima specifičnu distribuciju pora radi dobivanja prikladnog nosača za destilacijski katalizator za pročišćavanje pomoću hidriranja. Mada je makroporni aluminij trioksid prikladan za difuziju reaktanata i produkata velikih molekula i prikladno se koristi kao nosač za destilacijski katalizator za pročišćavanje pomoću hidriranja, dobro je poznato da će pore suviše velikih dimenzija neprikladno uticati na fizičku jačinu katalizatora. S druge strane, mikroporni aluminij trioksid neprikladno utiče na difuziju reaktanata i proizvoda ali je prikladan za eliminiranje nedostatka makropornog aluminij trioksida spomenutog naprijed, tako da se sinergistički efekt realizira pomoću inventivne kombinacije ove dvije vrste aluminij trioksida i prikladne primjenjivosti osobina kompozitnog aluminij trioksida kao nosača sa specijalnom distribucijom pora. Opisani izum ne samo da osigurava prednosti niskih sadržaja metala u katalizatoru opisanih u CN 85.104.438 B, već također može fleksibilno podesiti karakteristike nosača katalizatora pomoću variranja sadržaja dvije vrste aluminij trioksida različitih distribucija pora u nosaču, čineći ga prikladnim za primjenu u postupku pročišćavanja pomoću hidriranja za različite destilate.
Katalizator opisanog izuma ima višu katalitičku aktivnost od katalizatora u prethodnoj tehnici zahvaljujući korištenju spomenutog kompozitnog aluminij trioksida, gdje maseni odnos mikropornog aluminij trioksida prema makropornom aluminij trioksidu iznosi 70:30, posjeduje višu aktivnost desumporacije i dedušikacije, te višu aktivnost hidrogenacije za aromatične spojeve od katalizatora opisanog u CN 85.104.438 B. Tako, kada se katalizator opisanog izuma koristi u pročišćavanju hidriranjem nižih destilata sa visokim sadržajem sumpora, tada posjeduje višu katalitičku aktivnost od katalizatora iz prethodne tehnike.
Međutim, cijena nosača katalizatora opisanog izuma je jako smanjena, kako cijena hidratiranog aluminij trioksida dobivenog pomoću natrij meta-aluminat-ugljen dioksidnog postupka čini samo oko devetinu cijene za hidratirani aluminij trioksid dobiven pomoću hidrolize alkoksil aluminija ili alkil aluminija ili pomoću natrij meta-aluminat-aluminij sulfatnog postupka. Drugim riječima, cijena nosača katalizatora dobivenog pomoću oblikovanja i kalciniranja smjese dvije vrste hidratiranog aluminij trioksida u zahtjevanom odnosu, je znatno smanjena u usporedbi sa onom za nosač katalizatora opisanog u CN 85.104.438 B.
Katalizator opisanog izuma je naročito prikladan za pročišćavanje pomoću hidriranja destilata koja ključaju u oblasti 80-500ºC. Katalizator opisanog izuma u kombinaciji sa katalizatorom za hidrokrekiranje je prikladan za hidrogenizacijsku modifikaciju teških destilata, naročito je prikladan za hidrogenizacijsku modifikaciju postupka na srednjem pritisku.
Kada se katalizator opisanog izuma koristi za destilacijsko pročišćavanje pomoću hidriranja, mogu se koristiti uobičajeni uvjeti pročišćavanja pomoću hidriranja, na primjer, reakcijska temperatura je 200-500ºC, poželjno 300-400ºC, reakcijski pritisak je 2-24 MPa, poželjno 3-15 MPa; prostorna brzina tekućine po satu (LHSV) je 0,1 do 30 sat-1, poželjno 0,2-10 sat-1, odnos volumena vodik/ulje je 50-5000, poželjno 200-1000.
Primjeri
Slijedeći primjeri dalje ilustriraju opisani izum, ali ga ni na koji način ne ograničavaju.
Primjeri 1-5
Prekursor mikropornog aluminij trioksida korišten u ovim primjerima je komercijalni proizvod dobiven pomoću natrij meta-aluminat-ugljen dioksidnog postupka (prva vrsta hidratiranog aluminij trioksida) koji je poznat kao "Dried Pseudo-boehmite" dostupan od Shandong Province Aluminium Factory, Kina, koji sadrži 80 mas. % boehmita i 5 mas. % bierita. Specifična površina i distribucija pora mikropornog aluminij trioksida B (alumina B) dobivenog poslije kalciniranja tokom 4 sata na temperaturi od 550ºC su date u tablici 1. Prekursor makropornog aluminij trioksida korišten u ovim primjerima je komercijalni proizvod dobiven pomoću natrij meta-aluminat-aluminij sulfatnog postupka (druga vrsta hidratiranog aluminij trioksida) koji je poznat kao "Changling Xerogel Powder" dostupan od Catalyst Plant of Changling Petroleum Refinery, Kina, koji sadrži 68 mas. % boehmita i 5 mas. % bierita. Specifična površina i distribucija pora makropornog aluminij trioksida C (alumina C) dobivenog poslije kalciniranja tokom 4 sata na temperaturi od 550ºC su date u tablici l.
Ove dvije vrste hidratiranog aluminij trioksida u zahtjevanom masenom odnosu (vidi tablicu 1) izmiješaju se homogeno i smjesi se dodaju odgovarajuće količine komponente koja pomaže prešanje i agens za vezivanje. Dobivena smjesa se tada preša u trorežnjaste šipke oko kojih se može opisati krug promjera 1,4 mm koje se tada sekvencijalno suše na temperaturi od 120ºC i kalcinira tokom 4 sata na temperaturi od 550-650ºC radi dobivanja kompozitnog aluminij trioksida D-H kao nosača, po istom redoslijedu. Podaci njegove specifične površine i distribucije pora određeni pomoću BET postupka dušične apsorpcije pri niskoj temperaturi su date u tablici 1.
Tablica 1
[image]
Usporedni primjer 1
200g (na bazi suhog) hidratiranog aluminij trioksida koji sadrži 85 mas. % boehmita (trgovačko ime "SB", koji proizvodi Condea Company, Njemačka), i koji je dobiven pomoću hidrolize alkoksil aluminija, izmiješa se sa odgovarajućim količinama komponente koja pomaže prešanje, agensa za vezivanje i vode, i tada se ispreša u trorežnjaste šipke oko kojih se može opisati krug promjera 1,4 mm, poslije čega se osuši na temperaturi od 120ºC i kalcinira na temperaturi od 550ºC tokom 4 sata radi dobivanja nosača kataIizatora A. Nosač katalizatora A ima specifičnu površinu 232 m2/g i volumen pora 0,47 ml/g. Njegova distribucija pora je kako slijedi: volumen pora promjera između 20 i 40 Angstrema zauzima 7,4 % njihovog ukupnog volumena pora, volumen pora promjera između 40 i 80 Angstrema zauzima 84,2% njihovog ukupnog volumena pora, volumen pora promjera između 80 i 100 Angstrema zauzima 6,8 % njihovog ukupnog volumena pora, a volumen pora promjera između 100 i 600 Angstrema zauzima 1,6 % njihovog ukupnog volumena pora. Ovi podaci su dobiveni pomoću BET postupka dušične apsorpcije na niskoj temperaturi (isto kako slijedi).
Primjeri 6-16
Ovi primjeri ilustriraju postupak dobivanja katalizatora opisanog izuma.
Izvjesna količina kompozitnog aluminij trioksida D-H koji je dobiven u primjerima 1-5 odmjeri se po istom redoslijedu i tada impregnira sa izvjesnom količinom vodenog rastvora koji sadrži amonij florid (kemijski čist) tokom 1 sata, tada se osuši na 120ºC i uzastopno kalcinira na različitim temperaturama tokom 4 sata radi dobivanja kompozitnog aluminij trioksida koji sadrži flor. Tablica 2 pokazuje količine svakog materijala, temperaturu kalciniranja i trajanje kalciniranja.
Kompozitni aluminij trioksidni nosač koji sadrži flor impregnira se sa izvjesnom količinom miješanog vodenog rastvora koji sadrži amonij meta-volframat (kemijski čist) i nikal nitrat (kemisjki čist) tokom 4 sata, tada se osuši na 120ºC i uzastopno se kalcinira na različitim temperaturama tokom 4 sata radi dobivanja katalizatora I-S. Tablica 3 pokazuje količine svakog materijala, temperaturu kalciniranja i trajanje kalciniranja.
Tablica 4 pokazuje sadržaje aktivnih komponenti katalizatora, gdje je postupak mjerenja sadržaja NiO i WO3 opisan u "Petrochemical Analysis Methods (RIPP Test Methods)", objavljene u Science Press (1990), str. 360-361. Postupak mjerenja sadržaja flora je opisan u istoj knjizi, str. 185-187.
Usporedni primjer 2
Ovaj usporedni primjer ilustrira postupak dobivanja uporednog katalizatora.
Izvjesna količina nosača katalizatora A koji je dobiven u uporednom primjeru 1 odmjeri se kao nosač, a katalizator T se dobiva pomoću istog postupka kao u primjerima 6-16, gdje su količine svakog materijala, temperatura kalciniranja, trajanje kalciniranja, i sadržaji aktivnih komponenti katalizatora po istom redoslijedu dati u tablicama 2-4.
Tablica 2
[image]
Tablica 3
[image]
Tablica 4
[image]
Primjeri 17-27
Ovi primjeri ilustriraju aktivnost hidrogenacije za toleun katalizatora opisanog izuma.
Procjena aktivnosti hidrogenacije katalizatora izuma vrši se u reaktoru malih dimenzija sa fiksiranim slojem uz korištenje n-heksanskog rastvora koji sadrži 50 mas. % toluena kao početne količine, sa početnom količinom katalizatora od 1,5 g (veličina čestica katalizatora je između 40 i 60 mesh-a). Katalizatori I-S se dodaju u reaktor po istom redoslijedu, tada se pre-sulfidiraju pod atmosferom dušika na temperaturi od 300ºC pomoću rastvora cikloheksana koji sadrži 3 mas. % ugljen desulfida tokom dva sata. Poslije ovoga, početna količina se uvodi u reaktor radi reagiranja tokom tri sata na temperaturi od 360ºC, pritisku 4,1 MPa pri 3,4 sat -1 prostorne brzine tekućine po satu (LHSV) i odnosu volumena vodik/ulje od 400/1. Poslije reakcije, proizvodi se analiziraju pomoću plinske hromatografije. Rezultati su dati u tablici 5.
Usporedni primjer 3
Ovaj usporedni primjer ilustrira aktivnost hidrogenacije za toleun usporednog katalizatora.
Početna količina i postupak koji se koriste za procjenu na spomenutu aktivnost isti su kao i oni u primjerima
17-27, ali korišten je katalizator T dobiven u usporednom primjeru 2. Rezultati su dati u tablici 5.
Tablica 5
[image]
Iz rezultata prikazanih u tablici 5, vidi se da je aktivnost hidrogenacije sa toluen katalizatorom opisanog izuma viša od one za usporedni katalizator pod istim reakcijskim uvjetima i u istoj oblasti sadržaja aktivnih komponenti katalizatora.
Primjeri 28-29
Ovi primjeri ilustriraju aktivnost desumporacije i dedušikacije katalizatora opisanog izuma.
Procjena aktivnosti za desumporaciju i dedušikaciju katalizatora J vrši se na jedinici za hidrogenizaciju srednje veličine. Početna količina katalizatora je 100 ml, a dužina katalizatora ide od 2 mm do 3 mm. Katalitički krekirano ulje koje ključa u oblasti od 186 do 350ºC koristi se kao početna količina. Prije reakcije, katalizator se pre-sulfidira tokom tri sata na temperaturi od 300ºC pod atmosferom vodika, sa kerozinom iz direktne destilacije koji sadrži 2 mas. % ugljen dioksida. Poslije ovoga, početna količina se uvodi i reakcija se izvodi pod slijedećim uvjetima: reakcijska temperatura 330ºC i 350ºC, parcijalni pritisak vodika 3,2 MPa, LHSV 2,0 sat-1, odnos volumena vodik/ulje = 350. Sadržaj sumpora u proizvodu se određuje pomoću kulometrijske analize a sadržaj dušika u proizvodu se određuje pomoću hemiluminescensnog postupka. Rezultati su dati u tablici 6.
Usporedni primjeri 4-5
Ova dva usporedna primjera ilustriraju aktivnost desumporacije i dedušikacije usporednog katalizatora.
Postupak procijene i početna količina su isti kao oni u primjerima 28-29, ali koristi se katalizator T dobiven u usporednom primjeru 2. Rezultati reakcije su dati u tablici 6.
Tablica 6
[image]
Rezultati prikazani u tablici 6 ilustriraju da katalizator opisanog izuma ima višu aktivnost desumporacije i dedušikacije od usporednog katalizatora.
Primjeri 30-32
Ovi primjeri ilustriraju karakteristike pročišćavanja pomoću hidriranja katalizatora opisanog izuma s obzirom na destilate koji imaju visok sadržaj sumpora.
Korišten katalizator, početna količina, reaktor i postupak presulfldacije katalizatora isti su kao oni u primjerima 28-19, osim što je odabrana reakcijska početna količina dizel ulje direktne destilacije srednjeg kvaliteta iz Saudijske Arabije (koje ključa u oblasti 235-366ºC).
Reakcijske temperature su 330ºC, 340ºC i 350ºC, po istom redoslijedu, parcijalni pritisak vodika je 3,2 MPa, LHSV je 2,0 sat-1, odnos volumena vodik/ulje je 400. Reakcijski rezultati su dati u tablici 7.
Usporedni primjeri 6-8
Ova dva usporedna primjera ilustriraju karakteristiku pročišćavanja pomoću hidriranja usporednog katalizatora sa obzirom na destilate koji imaju visok sadržaj sumpora.
Postupak procijene i odabrana početna količina isti je kao oni u primjerima 30-32, ali odabrani korišten katalizator je katalizator T dobiven u usporednom primjeru 2. Reakcijski rezultati su dati u tablici 7.
Tablica 7
[image]
Rezultati prikazani u tablici 7 ilustriraju da kada se katalizator opisanog izuma koristi za pročišćavanje destilata koji ima sadržaj sumpora od 12784 ppm pomoću hidriranja, očigledno je da ima višu aktivnost od usporednog katalizatora na svakoj reakcijskoj temperaturi.
Ovo pokazuje da je katalitička aktivnost opisanog izuma bolja od one za katalizator iz prethodne tehnike, ne samo s obzirom na pročišćavanje pomoću hidriranja destilata koji imaju visok sadržaj dušika i nizak sadržaj sumpora, već i s obzirom na pročišćavanje pomoću hidriranja nižih destilata koji imaju visok sadržaj sumpora.
Claims (11)
1. Katalizator za pročišćavanje hidriranjem koji ima slijedeći sastav, bazirano na ukupnoj masi katalizatora: od 1 do 5,0 mas. % nikal oksida, 12 do 35 mas. % volfram oksida, od 1 do 9 mas.% flora i odgovarajuća količina kompozitnog aluminij trioksida kao nosača, naznačen time, što je spomenuti kompozitni aluminij trioksid sastavljen od jedne ili više vrsta mikropornog aluminij trioksida i jedne ili više vrsta makropornog aluminij trioksida, gdje maseni odnos mikropornog aluminij trioksida prema makropornom aluminij trioksidu iznosi 75:25 do 50:50, gdje mikroporni aluminij trioksid podrazumijeva aluminij trioksid u kome volumen pora promjera manjeg od 80 Angstrema zauzima više od 95% njegovog ukupnog volumena pora, dok makroporni aluminij trioksid podrazumijeva aluminij trioksid u kome volumen pora promjera od 60 do 600 Angstrema zauzima više od 70% njegovog ukupnog volumena, distribucija pora spomenuta naprijed određena je pomoću BET postupka dušične apsorpcije na niskoj temperaturi.
2. Katalizator prema zahtjevu l, naznačen time, što je spomenuti kompozitni aluminij trioksid jedne vrste mikroporni aluminij trioksid i jedne vrste makroporni aluminij trioksid.
3. Katalizator prema zahtjevu 2, naznačen time, što se spomenuti mikroporni aluminij trioksid izvodi iz hidratiranog aluminij trioksida sa sadržajem boehmita višim od 60 mas. %, a spomenuti makroporni aluminij trioksid se izvodi iz hidratiranog aluminij trioksida sa sadržajem boehmita višim od 50 mas. %.
4. Katalizator prema zahtjevu 1 ili 2, naznačen time, što spomenuti kompozitni aluminij trioksid ima distribuciju pora, gdje volumen pora promjera 40 do 100 Angstrema zauzima više od 75% ukupnog volumena pora.
5. Katalizator prema zahtjevu 1 ili 2, naznačen time, što je specifična površina spomenutog kompozitnog aluminij trioksida veća od 220 m2/g, volumen pora spomenutog kompozitnog aluminij trioksida je veća od 0,4 ml/g.
6. Katalizator prema zahtjevu l, naznačen time, što obuhvaća oblikovanje i kalciniranje smjese prekursora mikropornog aluminij trioksida i prekursora makropornog aluminij trioksida, radi dobivanja spomenutog kompozitnog aluminij trioksida kao nosača i tada sekvencijalno impregniranje dobivenog kompozitnog aluminij trioksida sa vodenim rastvorom koji sadrži flor i vodenim rastvorom koji sadrži nikal-volfram, te sušenje i kalciniranje poslije svakog impregniranja.
7. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, što je prekursor mikropornog aluminij trioksida hidratiran aluminij trioksid sa sadržajem boehmita višim od 60 mas. %.
8. Postupak prema zahtjevu 7, naznačen time, što se spomenuti hidratirani aluminij trioksid dobiva pomoću natrij meta-aluminat-ugljen dioksidnog postupka.
9. Postupak prema zahtjevu 8, naznačen time, što je prekursor spomenutog makropornog aluminij trioksida hidratisan aluminij trioksid sa sadržajem boehmita višim od 50 mas. %.
10. Postupak prema zahtjevu 9, naznačen time, što se spomenuti hidratirani aluminij trioksid dobiva pomoću natrij meta-aluminat-aluminij sulfatnog postupka.
11. Katalizator, naznačen time, što je dobiven pomoću postupka prema zahtjevu 6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96106724 | 1996-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP970356A2 true HRP970356A2 (en) | 1998-06-30 |
Family
ID=5119339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR96106724.1A HRP970356A2 (en) | 1996-06-28 | 1997-06-27 | A hydrofining catalyst of a distillate oil and production method |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5914290A (hr) |
| EP (1) | EP0916404A4 (hr) |
| JP (1) | JP2001503313A (hr) |
| AU (1) | AU3252897A (hr) |
| CA (1) | CA2258563C (hr) |
| HR (1) | HRP970356A2 (hr) |
| ID (1) | ID17802A (hr) |
| NO (1) | NO316970B1 (hr) |
| WO (1) | WO1998000234A1 (hr) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365542B1 (en) * | 1999-01-25 | 2002-04-02 | China Petrochemical Corporation And Research Institute Of Petroleum Processing | Presulfurization method of hydrogenation catalyst |
| KR100633881B1 (ko) * | 1999-10-14 | 2006-10-16 | 차이나 피트로케미컬 코포레이션 | 수소첨가 증류 정유용 촉매, 이의 캐리어 및 제조방법 |
| CN1108356C (zh) * | 2000-10-26 | 2003-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性高中油性加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| JP4612229B2 (ja) * | 2001-06-08 | 2011-01-12 | 日本ケッチェン株式会社 | 重質炭化水素油の水素化処理用触媒並びに水素化処理方法 |
| JP4630014B2 (ja) * | 2004-07-23 | 2011-02-09 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 石油系炭化水素の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法 |
| US8883669B2 (en) * | 2005-04-29 | 2014-11-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrocracking catalyst, a process for producing the same, and the use of the same |
| CN109833880A (zh) * | 2017-11-29 | 2019-06-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚α烯烃合成油加氢精制催化剂及其制备方法 |
| KR20200086983A (ko) * | 2019-01-10 | 2020-07-20 | 코아텍주식회사 | 대용량 과불화화합물 제거를 위한 금속산화물 촉매 및 그 제조 방법 |
| CN114425361B (zh) * | 2020-10-29 | 2023-07-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 石蜡加氢精制催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3779903A (en) * | 1967-12-11 | 1973-12-18 | Shell Oil Co | Hydroconversion process with a catalyst having a hydrogenation component composited with a high density alumina |
| CA967986A (en) * | 1971-03-26 | 1975-05-20 | Grace (W. R.) And Co. | Preparation of macroporous alumina extrudates |
| CA1143712A (en) * | 1979-06-05 | 1983-03-29 | Gerard T. Pott | Process for the preparation of a sulphided fluorine-containing nickel-tungsten catalyst and a process for the conversion of hydrocarbons, and the resulting hydrocarbons |
| CN85104438B (zh) * | 1985-06-13 | 1986-08-06 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 一种馏分油加氢精制催化剂 |
| US5266300A (en) * | 1989-08-02 | 1993-11-30 | Texaco Inc. | Method of making porous alumina |
| CN1036791C (zh) * | 1994-01-04 | 1997-12-24 | 中国石油化工总公司 | 一种馏分油加氢精制催化剂 |
-
1997
- 1997-06-27 AU AU32528/97A patent/AU3252897A/en not_active Abandoned
- 1997-06-27 EP EP97928102A patent/EP0916404A4/en not_active Ceased
- 1997-06-27 HR HR96106724.1A patent/HRP970356A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1997-06-27 WO PCT/CN1997/000065 patent/WO1998000234A1/zh active Application Filing
- 1997-06-27 CA CA002258563A patent/CA2258563C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 JP JP50370198A patent/JP2001503313A/ja active Pending
- 1997-06-30 US US08/884,814 patent/US5914290A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-30 ID IDP972256A patent/ID17802A/id unknown
-
1998
- 1998-12-23 NO NO19986094A patent/NO316970B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO986094L (no) | 1999-02-26 |
| CA2258563A1 (en) | 1998-01-08 |
| EP0916404A1 (en) | 1999-05-19 |
| EP0916404A4 (en) | 2000-03-22 |
| AU3252897A (en) | 1998-01-21 |
| JP2001503313A (ja) | 2001-03-13 |
| CA2258563C (en) | 2005-08-23 |
| NO986094D0 (no) | 1998-12-23 |
| WO1998000234A1 (fr) | 1998-01-08 |
| NO316970B1 (no) | 2004-07-12 |
| US5914290A (en) | 1999-06-22 |
| ID17802A (id) | 1998-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4588709A (en) | Catalyst for removing sulfur and metal contaminants from heavy crudes and residues | |
| US4255282A (en) | Hydrotreating catalyst and process for its preparation | |
| US4132632A (en) | Selective hydrodesulfurization of cracked naphtha | |
| US4008149A (en) | Process of hydro-refining hydrocarbon oils | |
| US3814683A (en) | Hydrodesulfurization process with catalysts whose pore sizes are concentrated in a narrow range | |
| US5851382A (en) | Selective hydrodesulfurization of cracked naphtha using hydrotalcite-supported catalysts | |
| WO1999065825A1 (en) | Two stage hydrodesulfurization process | |
| CA2580451A1 (en) | A high activity hydrodesulfurization catalyst, a method of making said catalyst, and a process for manufacturing an ultra-low sulfur middle distillate fuel | |
| CA2926759C (en) | Process for preparing a hydrotreating catalyst | |
| US4513097A (en) | Hydrotreating catalyst and a method for preparing the catalyst | |
| JPS61287448A (ja) | 重質油の水素化転化のための触媒 | |
| GB2051120A (en) | Catalyst for the selective desulphurization of olefinic cuts | |
| US3265615A (en) | Chromium-containing hydrofining catalysts | |
| US7556729B2 (en) | Method for the selective hydrodesulfurization of an olefin containing hydrocarbon feedstock | |
| HRP970356A2 (en) | A hydrofining catalyst of a distillate oil and production method | |
| US4642179A (en) | Catalyst for removing sulfur and metal contaminants from heavy crudes and residues | |
| US3948763A (en) | Sulfiding process for desulfurization catalysts | |
| US3814684A (en) | Residue hydrodesulfurization process with catalysts whose pores have a small orifice size | |
| US3075915A (en) | Hydrodesulfurization catalyst and the method of manufacture | |
| HRP970355A2 (en) | A hydrocracking catalyst of a distillate oil and production method thereof | |
| US3425934A (en) | Catalytic refining with hydrogen | |
| CN105289632A (zh) | 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 | |
| US5494875A (en) | Alumina-containing carrier and hydrofining catalyst for hydrocarbon oils | |
| JP2711871B2 (ja) | ヒドロゲルから水素処理触媒を製造する方法 | |
| US3907668A (en) | Hydrodesulfurization of petroleum distillates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20110613 Year of fee payment: 15 |
|
| ODBI | Application refused |