HRP20040055A2 - Herbicidal combinations with particular sulphonyl ureas - Google Patents

Description

Izum spada u tehničko područje sredstava za zaštitu bilja koja se mogu upotrijebiti protiv korova, npr. u biljnim kulturama, i koja kao aktivnu tvar sadrže kombinaciju od najmanje dva herbicida.

T2 publikacije EP-A-131258 su poznate sulfoniluree i njihove soli, kao i njihova upotreba kao herbicida i/ili sredstava za regulaciju rasta biljaka.

Učinkovitost tih herbicida protiv korova u biljnim kulturama je na visokoj razini, ali ona općenito ovisi o primjenskoj količini, o obliku dotičnog pripravka, o dotičnom korovu koji se suzbija ili o spektru korova, o klimatskim prilikama i o tlu, itd. Daljnji kriterij je trajanje djelovanja, odnosno brzina razgradnje herbicida. Prema potrebi, također se moraju uzeti u obzir i promjene osjetljivosti štetnih biljaka, koje se mogu pojaviti kod dulje primjene herbicida, ili geografski ograničeno. Gubitak učinkovitosti kod pojedinih korova može se samo ograničeno nadoknaditi s većim primjenskim količinama herbicida, jer se time npr. često pogoršava selektivnost herbicida ili do poboljšanja učinkovitosti uopće ne dolazi s povećanom primjenskom količinom. Selektivnost u kulturama se može djelomično poboljšati dodatkom zaštitnog sredstva. Međutim, općenito postoji potreba za metodama za postizanje herbicidnog učinka s manjim primjenskim količinama aktivne tvari. Manja primjenska količina ne smanjuje samo količinu aktivne tvari koja je potrebna za aplikaciju, već ona u pravilu također smanjuje količinu pomoćnih sredstava koja su potrebna za formuliranje. Oboje ograničava gospodarske troškove i poboljšava ekološku podnošljivost obrade s herbicidima.

Jedna mogućnost za. poboljšanje primjenskog profila herbicida može se sastojati u kombinaciji aktivne tvari s jednom ili više drugih aktivnih tvari. U svakom slučaju kod kombinirane primjene više aktivnih tvari nerijetko se pojavljuju fizička i biološka nepodnošljivost, npr. nedovoljna postojanost ko-formulacije, raspadanje aktivne tvari, odnosno antagonizam aktivnih tvari. Suprotno tome, poželjne su kombinacije aktivnih tvari s povoljnim profilom djelovanja, s višom postojanošću i s mogućnošću sinergistični pojačanog djelovanja, koje u usporedbi s pojedinačnom aplikacijom kombiniranih aktivnih tvari smanjuje primjensku količinu.

Sada je iznenađujuće pronađeno, da određene aktivne tvari iz skupine sulfoniluree ili njezinih soli u kombinaciji s određenim strukturno različitim herbicidima djeluju zajedno na posebno povoljan način, npr. kad se upotrebljavaju u biljnim kulturama koje su prikladne za selektivnu primjenu herbicida, prema potrebi uz upotrebu zaštitnih sredstava.

Predmet izuma su stoga herbicidne kombinacije s učinkovitim sadržajem komponenata (A) i (B), pri čemu

(A) je jedan ili više spojeva formule (I) i njihove soli

[image]

i

(B) je jedan ili više herbicida koji djeluju selektivno u nekim monokotiInim kulturama protiv monokotilnih i/ili dikotilnih korova, a odabrani su iz skupine spojeva koju čine (navedeni su s "općim nazivom" i literaturom, npr., iz "The Pesticide Manual", 12. izd., British Crop Protection Council 2000, skraćeno "PM"):

(B1) flukarbazon, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 427-428), npr. 4,5-dihidro-3-metoksi-4-metil-5-okso-N-(2-trifluormetoksi-fenilsulfonil)-1H-1,2,4-triazol-1-karboksamid natrijeva sol, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 - 2:1);

(B2) BAY MKH 6561 (prokarbazon), posebno su također obuhvaćeni i njegovi esteri i soli kao natrijeva sol (Z. PflKrankh. PflSchutz, Sonderh. XVII, 545-553 (2000)), npr. metil 2-({[(4-metil-5-okso-3 propoksi-4,5-dihidro-1H-1,2,4-triazol-1-il)karbonil]amino}sulfonil)benzoat natrijeva sol, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 - 2:1);

(B3) florazulam, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol, (PM, str. 420-421), npr. 2',6',8'-trifluor-5-metoksi[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonanilid, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 1-50 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 - 2:1);

(B4) halosulfuron, posebno su također obuhvaćeni i njegovi esteri kao halosulfuron-metil i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 497-499), npr. metil 3-klor-5-(4,6-dimetoksipirimidin-ilkarbamoilsulfamoil)-1-metilpirazol-4-karboksilat, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200 g AS/ha; omjer primjeriskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 - 2:1);

(B5) tritosulfuron, posebno su također obuhvaćeni i njegovi esteri i soli kao natrijeva sol (AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), sv. 17, 1999, str. 24), npr. N-[[[4'-metoksi-6-(tri fluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]-2-trifluormetilbenzolsulfonamid), (primjenska količina: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = l:200 -5:1, ponajprije 1:100 - 2:1);

(B6) pikolinafen, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 742-743), npr. 4'-fluor-6-[(α,α,α-trifluor-m-tolil}oksi]pikolinanilid; (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 - 2:1);

(B7) cinidon-etil, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 181-182), npr. etil (Z)-2-klor-3-[2-klor-5-(1,2-cikloheks-1-en-dikarboks-imido)fenil]akrilat, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 10-200 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 -2:1);

(B8) sulkotrion, posebno su također obuhvaćene njegove soli (PM, str. 848-649}, npr. 2-(2-klor-4-{mesilbenzoil}-cikloheksan-1,3-dion, (primjenska količina općenito: 5-1000 g AS/ha, ponajprije 50-600 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:500 - 5:1, ponajprije l:250 -2:1);

(B9) mezotrion, posebno su također obuhvaćene i njegove soli (PM, str. 602), npr. 2-(4-(mesil-2-nitro-benzoil)cikloheksan-1,3-dion, (primjenska količina općenito: 5-1000 g AS/ha, ponajprije 50-600 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:500 - 3:1, ponajprije 1:250 - 2:1);

(B10) bentazon, posebno su također obuhvaćene njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 80-81), npr. 3-izopropil-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioksid, (primjenska količina općenito: 50-5000 g AS/ha, ponajprije 500-3000 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:1000 - 5:1, ponajprije 1:500 - 2:1);

(B11) metosulam, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 640-641), npr. 2'-6'-diklor-5,7-dimetoksi-3'-metil[1,2,4]triazolo[1,5-a]-pirimidin-2-sulfonanilid, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 10-300 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 -2:1);

(B12) klopiralid, posebno su također obuhvaćeni i njegovi esteri i soli kao natrijeva sol (PM, str. 193-194), npr. 3,6-diklorpiridin-2-karbonska ka skiselina, (primjenska količina općenito: 10-1000 g AS/ha, ponajprije 20-800 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:500 - 5:1, ponajprije 1:250 - 2:1);

(B13) flufenacet, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 434-435), npr., 4'-fluor-N-izopropil-2-(5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oksi)acetanilid, (primjenska količina općenito: 50-5000 g AS/ha, ponajprije 150-2000 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:1000 - 5:1, ponajprije 1:500 -2:1);

(B14) flumetsulam, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 438-439), npr. 2',6'-difluor-5-metil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-sulfonanilid, (primjenska količina općenito: 5-1000 g AS/ha, ponajprije 10-600 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:500 - 5:1, ponajprije 1:250 -2:1);

(B15) flupoksam, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str, 999), npr. 1-[4-klor-3-(2,2,3,3,3-pentafluorpropoksimetil)fenil]-5-fenil-1H-1,2,4-triazol-3-karboksamid, (primjenska količina općenito: 5-5000 g AS/ha, ponajprije 20-3000 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:1000 - 5:1, ponajprije 1:500 - 2:1);

(B16) prosulfokarb, posebno su također obuhvaćene i njegove soli (PM, str. 786-787), npr. S-benzil dipropil-tiokarbamat, (primjenska količina općenito: 50-5000 g AS/ha, ponajprije 200-3000 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:1000 - 5:1, ponajprije 1:500 -2:1);

(B17) flurtamon, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 459), npr. (RS)-5-metilamino-2-fenil-4-(α,α,α-trifluor-m-tolil)furan-3(2H)-on, (primjenska količina općenito: 50-5000 g AS/ha, ponajprije 200-3000 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:1000 - 5:1, ponajprije 1:500 - 2:1);

(B18) aklonifen, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 14-15), npr. 2-klor-6-nitro-3-fenoksianilin, (primjenska količina općenito: 50-5000 g AS/ha, ponajprije 200-3000 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:1000 - 5:1, ponajprije 1:500 - 2:1);

(B19) sulfosulfuron, posebno su također obuhvaćene i njegove soli kao natrijeva sol (PM, str. 853-354), npr. 1-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-3(2-etilsulfonilimidazo[1,2-a]piridin-3-il)sulfonilurea, (primjenska količina općenito: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 - 5:1, ponajprije 1:100 -2:1); i

(B20) flupirsulfuron, posebno su također obuhvaćeni i njegovi esteri kao flupirsulfuron-metil i njegove soli kao natrijeva sol, npr., flupirsulfuron-metil-natrij (PM, str. 447-448), npr. metil 2-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il-karbamoilsulfamoil)-6-trifluormetilnikotinat natrij soli, (primjenska količina: 1-500 g AS/ha, ponajprije 5-200 g AS/ha; omjer primjenskih količina A:B općenito = 1:200 -5:1, ponajprije 1:100 - 2:1).

Herbicidne kombinacije prema izumu imaju herbicidni učinkovit sadržaj komponenata (A) i (B) i one mogu sadržavati i druge komponente, npr. agrokemijske aktivne tvari drugačije vrste i/ili dodatke koji su uobičajeni u zaštiti bilja i/ili pomoćna sredstva za formuliranje, ili tvari koje se mogu upotrijebiti zajedno s njima.

U povoljnom izvedbenom obliku herbicidne kombinacije prema izumu imaju sinergističke učinke, Sinergistički učinci mogu se opaziti npr., kod zajedničke aplikacije aktivnih tvari (A) i (B), međutim oni se često također mogu utvrditi i kod vremenski odvojene primjene (splitting). Moguća je također i primjena pojedinačnih herbicida ili herbicidnih kombinacija u više obroka (sekvencna primjena), npr. primjenom prije izbijanja, nakon koje slijedi primjena nakon izbijanja ili nakon rane aplikacije nakon izbijanja slijedi aplikacija u sredini perioda ili kasnom dijelu perioda nakon izbijanja. Pri tome, prednost se daje zajedničkoj ili vremenski bliskoj primjeni aktivnih tvari herbicidne kombinacije prema izumu.

Sinergistički učinci omogućuju smanjenje primjenskih količina pojedinačnih aktivnih tvari, veću snagu djelovanja s istim primjenskim količinama, suzbijanje vrsta koje dosada nisu bile obuhvaćene (rupe), proširenje vremenskog perioda primjene i/ili smanjenje broja potrebnih pojedinačnih primjena i - kao rezultat za korisnika -gospodarske i ekološki povoljnije sisteme suzbijanja korova.

Navedena formula (I) obuhvaća sve stereoizomere i njihove smjese, posebno također i racemične smjese, i ako su mogući enantiomeri, to su onda u svakom slučaju biološki učinkoviti enantiomeri. Spojevi formule (I) mogu graditi soli, npr. takove u kojima je vodik skupine –SO2-NH-zamijenjen s kationom prikladnim za poljoprivredu. Te soli su, na primjer, soli metala, posebno soli alkalijskih metala ili soli zemno alkalijskih metala, posebno natrijeve i kalijeve soli, ili također amonijeve soli ili soli s organskim aminima. Soli se također mogu dobiti vezanjem kiseline na bazičnu skupinu, kao npr. amino i alkilamino. U tu svrhu prikladne su jake anorganske i organske kiseline, na primjer HCl, HBr, H2SO4 ili HNO3. Spojevi formule (I) i njihove soli, kao i njihova priprava, opisane su npr. u EP-A-131258 i US 4,718,937. Prednosni spojevi formule (I) i njihove soli su 1-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-3-mesil-(metil)sulfamoil-urea (amidosulfuron, A1.1) i njegova natrijeva sol (A1.2) (vidi npr. EP-A-131258 i PM, str. 29-30).

Navedene aktivne tvari formule (I) i njihove soli mogu u biljkama inhibirati enzim acetolaktatsintazu (ALS) i time sintezu proteina. Primjenska količina aktivnih tvari formule (I) i njihovih soli može se mijenjati u širokom području, na primjer između 0,001 i 0,5 kg AS/ha (AS/ha znači "aktivna tvar po hektaru" i odnosi se na 100%-tnu aktivnu tvar). Primjenom količina od 0,01 do 0,3 kg AS/ha aktivne tvari formule (I) i njezinih soli, ponajprije aktivne tvari (A1.1), (A1.2), postupkom prije i nakon izbijanja suzbija se relativno širok spektar jednogodišnjih i trajnih korova, trava kao i ciperacena. U slučaju kombinacija prema izumu, primjenske količine su u pravilu niže, npr. u području od 0,5 do 200 g AS/ha, ponajprije 1 do 120 g AS/ha.

Herbicidi komponente B) su npr. sulfonamidi, npr. iz skupine sulfoniluree kao halosulfuron, tritosulfuron, sulfosulfuron i flupirsulfuron, ili iz skupine sulfon-anilida kao florasulam, flumetsulam i metosulam, karboksamida kao flupoksam i cinidon-etil ili derivata uree kao flukarbazon i prokarbazon, bezoilnih derivata kao sulkotrion i mezotrion, anilinskih derivata kao pikolinafen, flufenacet i aklonifen, ili ostalih spojeva kao prosulfokarb, bentazon, klopiralid i flurtamon.

Aktivne tvari se mogu formulirati u pravilu kao prah za prskanje koji je topiv u vodi (WP), granulat koji se može dispergirati u vodi (WDG), granulat koji se može emulgirati u vodi (WEG), suspoemulzije (SE) ili uljni suspenzijski koncentrati (SC).

Količinski omjeri komponenata A:B, koji se općenito upotrebljavaju, su gore navedeni i oni se odnose na međusobni težinski omjer dviju komponenata A i B.

Za primjenu aktivnih tvari formule (I) i njihovih soli u biljnim kulturama, ovisno o biljnoj kulturi, može biti svrhovito da se iznad određenih primjenskih količina apliciraju zaštitna sredstva, da se smanje ili spriječe eventualna oštećenja kulturnih biljaka. Primjeri prikladnih zaštitnih sredstava su ona sredstva koja u kombinaciji s herbicidima na osnovi sulfoniluree, ponajprije fenil-sulfonilurea, imaju zaštitno djelovanje. Prikladna zaštitna sredstva su poznata iz WQ-A-96/14747 i iz tamo citirane literature.

Slijedeće skupine spojeva su primjeri zaštitnih sredstava koja su prikladna za gore spomenute herbicidne aktivne tvari (A):

a) Spojevi tipa diklorfenilpirazolin-3-karbonske kiseline (S1), ponajprije spojevi kao etil ester 1-(2,4-diklorfenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karbonske kiseline (S1-1, mefenpir-dietil), i srodni spojevi kao oni koji su opisani npr. u WO 91/07874 i PM (S. 594-595),

b) derivati diklorfenilpirazolkarbonske kiseline, ponajprije spojevi kao etil ester 1-(2,4-diklorfenil)-5-metil-pirazol-3-karbonske kiseline (S1-2), etil ester 1-(2,4-diklor-fenil)-5-izopropil-pirazol-3-karbonske kiseline (S1-3), etil ester 1-(2,4-diklorfenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-karbonske kiseline (S1-4), etil ester 1-(2,4-diklorfenil)-5-fenil-pirazol-3-karbonske kiseline (S1-5) i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-333131 i EP-A-269 806.

c) Spojevi tipa triazolkarbonske kiseline (S1), ponajprije spojevi kao feriklorazol, tj. etil ester 1-(2,4-diklor-fenil)-5-triklormetil-(1H)-1,2,4-triazol-3-karbonske kiseline (S1-6), i srodni spojevi (vidi EP-A-174 562 i EP-A-346 620);

d) spojevi tipa 5-benzil- ili 5-fenil-2-izoksazolin-3 karbonske kiseline, ili 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline, ponajprije spojevi kao etil ester 5-(2,4-diklor-benzil)-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline (S1-7) ili etil ester 5-fenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline (S1-8) i srodni spojevi, kao oni koji su opisani npr. u WO 91/08202, odnosno etil ester 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline (S1-9, izoksadifen-etil)- ili -n-propil ester (S1-10) ili etil ester 5-(4-fluorfenil)-5-fenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline (S1-11), kao oni koji su opisani u patentnoj prijavi WO-A-95/07897.

e) Spojevi tipa 8-kinolinoksi octene kiseline (S2), ponajprije (5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-{1-metil-heks-1-il}-ester (S2-1, klokvintocet-meksil, npr. PM (str, 195-196), (5-klor-8-kinolinoksi)-octene kiseline-{1,3-dimetil-but-1-il}-ester (S2-2), (5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-4-alil-oksi-butil ester (S2-3), (5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-1-aliloksi-prop-2-il ester (S2-4), etil ester (5-klor-8-kinolinoksi)-octene kiseline (S2-5), metil ester (5-klor-8-kinolinoksi)-octene kiseline (S2-6), alil ester (5-klor-8-kinolinoksi)-octene kiseline (S2-7), (5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-2-(2-propiliden-iminoksi)-1-etil ester (S2-8), (5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-2-okso-prop-1-il ester (S2-9) i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-86 750, EP-A-94 349 i EP-A-191 736 ili EP-A-0 492 366.

f) Spojevi tipa (5-klor-8-kinolinoksi)-malonske kiseline, ponajprije spojevi kao dietil ester (5-klor-8-kinolinoksi)-malonske kiseline, dialil ester (5-klor-8-kinolinoksi)-malonske kiseline, (5-klor-8-kinolinoksi)-malonska kiselina-metil-etil ester i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-0 582 198.

g) Aktivne tvari tipa derivata fenoksioctene kiseline, odnosno propionske kiseline, odnosno aromatskih karbonskih kiselina, kao npr. 2,4-diklorfenoksioctena kiselina (ester) (2,4-D), 4-klor-2-metil-fenoksi-propion ester (mekoprop), MCPA ili 3,6-diklor-2-metoksi-benzojeva kiselina (ester) (dikamba).

Za aktivne tvari skupine (B) su gore navedena zaštitna sredstva također višestruko prikladna. Osim toga, za kombinacije herbicida prema izumu prikladna su i slijedeća zaštitna sredstva:

h) Aktivne tvari tipa pirimidina, kao fenklorim (PM, str. 386-387) (= 4, 6-diklor-2-fenilpirimidin),

i) aktivne tvari tipa dikloracetamida, koje se najčešće primjenjuju kao zaštitna sredstva prije izbijanja (zaštitna sredstva koja djeluju u tlu), kao npr.

"diklormid" (PM, str. 270-271) (= N,N-dialil-2,2-diklor-acetamid),

AR-29148" (= 3-dikloracetil-2,2,5-trimetil-1,3-oksa-zolidon tvrtke Stauffer),

"Benoxacor" (PM, str. 74-75) (= 4-dikloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoksazin),

APPG-1292" (= N-alil-N-[(1,3-dioksolan-2-il)-metil]-dikloracetamid tvrtke PPG Industries),

ADK-24" (= N-alil-N-1(alilaminokarbonil)-metil]-dikloracetamid tvrtke Sagro-Chem),

AAD-67" ili AMON 4660" (= 3-dikloracetil-1-oksa-3-aza-spiro[4,5]dekan tvrtke Hitrokemia odnosno Monsanto),

"Diclonon" ili ABAS 145138" ili ALAB 145138" (= 3-dikloracetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciklo[4,3,0]nonan tvrtke BASF) i

"Furilazol" ili AMON 13900" (vidi PM, str. 482-483) (= (RS)-dikloracetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloksazolidon).

j) Aktivne tvari tipa derivata dikloracetona, kao npr. AMG 191" (CAS reg. br. 96420-72-3) (= 2-diklormetil-2-metil-1,3 dioksolan tvrtke Nitrokemia),

k) aktivne tvari tipa oksiimino spojeva, koji su poznati kao sredstva za namakanje sjemena, kao npr. "Oxabetrinil" (PM, str. 689) (= (Z)-1,3-dioksolan-2-il-metoksiimino(fenil)acetonitril), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena za zaštitu od oštećenja uzrokovanih s metolaklorom,

"Fluxfenim" (PM, str. 467-468) (= 1-(4-klorfenil)-2,2,2-trifluor-1-etanon-O-(1l,3-dioksolan-2-ilmetil)-oksim,

koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena za zaštitu od oštećenja uzrokovanih s metolaklorom, i

"Cyometrinil" ili A-CGA-43089" (PM, str. 983) (= (Z)-cijanometoksiimino(fenil)acetonitril), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena za zaštitu od oštećenja uzrokovanih s metolaklorom.

l) Aktivne tvari tipa estera tiazolkarbonske kiseline, koje su poznate kao sredstva za namakanje sjemena, kao npr.

"Flurazol" (PM, str. 450-451) (= benzil ester 2-klor-4-trifluor-metil-1,3-thiazol-5-karbonske kiseline), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena za zaštitu od oštećenja uzrokovanih s alaklorom i metolaklorom.

m) Aktivne tvari tipa derivata naftalindikarbonske kiseline, koji su poznati kao sredstva za namakanje sjemena, kao npr.

"Naftalni anhidrid" (PM, str. 1009-1010)(= anhidrid 1,8-naftalindikarbonske kiseline), koji je poznat kao sredstvo za namakanje sjemena kukuruza protiv oštećenja uzrokovanih s tiokarbamatnim herbicidima.

n) Aktivne tvari tipa derivata kromanoctene kiseline, kao npr. ACL 304415" (CAS reg. br. 31541-57-8) (= 2-84-karboksi-kroman-4-il)octena kiselina tvrtke American Cyanamid).

o) Aktivne tvari koje osim herbicidnog djelovanja protiv korova imaju također i zaštitno djelovanje na biljnim kulturama, kao npr.

"Dimepiperate" ili AMI-93" (PM, str. 302-303) (= piperidin-tiokarbonska kiselina-S-1-metil-1-fenil-etil ester),

"Daimuron" ili ASK 23" (PM, str. 247) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-urea),

"Cumiluron" = AJC-940" (=3-(2-klorfenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, vidi JP-A-60087254),

"Metoksifenon" ili ANK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoksi-benzofenon),

"CSB" (= 1-brom-4-(klormetilsulfonil)-benzol) (CAS reg. br. 54091-06-4 tvrtke Kumiai).

Aktivne tvari (A) su prikladne, prema potrebi u prisutnosti zaštitnog sredstva, za suzbijanje korova u biljnim kulturama, na primjer u gospodarski značajnim kulturama kao sto su žitarice (npr. pšenica, ječam, raž, zob, riža, kukuruz, proso), šećerna repa, šećerna trska, repica, pamuk i soja. Pri tome, posebno je zanimljiva primjena u monokotilnim kulturama kao što su žitarice, npr. pšenica, ječam, raž, zob, riža, kukuruz i proso. Za kombinacije (A) + (B) tim se kulturama također daje prednost. Kad se u okviru ovog opisa koriste skraćeni "opći nazivi" aktivnih tvari, time su u svakom slučaju također obuhvaćeni i svi mogući derivati, kao esteri i soli, i izomeri, posebno optički izomeri, posebno komercijalno uobičajeni oblik, odnosno oblici. Ako se s "općim nazivom" označava ester ili sol, time su u svakom slučaju također obuhvaćeni i svi njihovi mogući derivati kao drugi esteri i soli, slobodne kiseline i neutralni spojevi i izomeri, posebno optički izomeri, posebno uobičajeni komercijalni oblik, odnosno oblici. Navedeni kemijski nazivi spojeva označavaju barem jedan od "općih naziva" obuhvaćenih spojeva, često spoj kojem se daje prednost. Kod sulfonamida kao što su sulfoniluree, soli također obuhvaćaju i takove koje nastaju zamjenom vodikovog atoma na sulfonamidnoj skupini s kationom.

Prema izumu su također obuhvaćene i takove herbicidne kombinacije koje osim komponenata (A) i (B) sadrže još jednu ili više daljnjih agrokemijskih aktivnih tvari drugačije strukture, kao herbicide, insekticide, fungicide ili zaštitna sredstva. Za takove kombinacije također vrijede u prvom redu slijedeći prednosni uvjeti koji su posebno objašnjeni za kombinacijen (A) + (E} prema izumu ako one sadrže kombinacije (A) + (B) prema izumu i što se tiče dotične kombinacije (A) + (B).

Posebno su zanimljiva herbicidna sredstva koja sadrže slijedeće spojeve (A) + (B):

(A1.1) + (B1), (A1.1) + (B2), (A1.1) + (B3), (A1.1) + (B4), (A1.1) + (B5), (A1.1) + (B6), (A1.1) + (B7), (A1.1) + (B8), (A1.1) + (B9), (A1.1) + (B10), (A1.1) + (B11), (A1.1) + (B12), (A1.1) + (B13), (A1.1) + (B14), (A1.1) + (B15), (A1.1) + (B16), (A1.1) + (B17), (A1.1) + (B18), (A1.1) + (B19), (A1.1) + (B20);

(A1.2) + (B1), (A1.2) + (B2), (A1.2) + (B3), (A1.2) + (B4), (A1.2) + (B5), (A1,2) + (B6), (A1.2) + (B7), (A1.2) + (B8), (A1.2) + (B9), (A1.2) + (B10), (A1.2) + (B11), (A1.2) + (B12), (A1.2) + (B13), (A1.2) + (B14), (A1.2) + (B15), (A1.2) + (B16), (A1.2) + (B17), (A1.2) + (B18), (A1.1) + (B19), (A1.1) + (B20);

(A1.1) + (A1.2) + (B1), (A1.1) + (A1.2) + (B2), (A1.1) + (A1.2) + (B3), (A1.1) + (A1.2) + (B4), (A1.1) + (A1.2) + (B5), (A1.1) + (A1.2) + (B6), (A1.1) + (A1.2) + (B7), (A1.1) + (A1.2) + (B8), (A1.1) + (A1.2) + (B9), (A1.1) + (A1.2) + (B10), (A1.1) + (A1.2) + (B11), (A1.1) + (A1.2) + (B12), (A1.1) + (A1.2) + (B13), (A1.1) + (A1.2) + (B14), (A1.1) + (A1.2) + (B15), (A1.1) + (A1.2) + (B16), (A1.1) + (A1.2) + (B17), (A1.1) + (A1.2) + (B18), (A1.1) + (A1.2) + (B19), (A1.1) + (A1.2) + (B20).

Pri tome, gore navedena područja primjenskih količina i omjeri primjenskih količina su oni kojima se u svakom slučaju daje prednost. Osim toga, svaka od gore navedenih dvostrukih ili trostrukih kombinacija može sadržavati još jedno ili više zaštitnih sredstava, posebno zaštitna sredstva kao što su mefenpir-dietil (S1-1), izoksadifen-etil (S1-9) i klokvintocet-meksil (S2-1):

(A1.1) + (B1) + (S1-1), (A1.1) + (B2) + (S1-1), (A1.1) + (B3) + (S1-1), (A1.1) + (B4) + (S1-1), (A1.1) + (B5) + (S1-1), (A1.1) + (B6) + (S1-1), (A1.1) + (B7) + (S1-1), (A1.1) + (B8) + (S1-1), (A1.1) + (B9)+(S1-1), (A1.1) + (B10) + (S1-1), (A1.1) + (B11) + (S1-1), (A1.1) + (B12) + (S1-1), (A1.1) + (B13) + (S1-1), (A1.1) + (BM) + (S1-1), (A1.1) + (B15) + (S1-1), (A1.1) + (B16) + (S1-1), (A1.1) + (B17) + (S1-1), (A1.1) + (B18) + (S1-1), (A1.1) + (B19) + (S1-1), (A1.1) + (B20) + (S1-1);

(A1.2) + (B1) + (S1-1), (A1.2) + (B2) + (S1-1), (A1.2) + (B3) + (S1-1), (A1.2) + (B4) + (S1-1), (A1.2) + (B5) + (S1-1), (A1.2) + (B6) + (S1-1), (A1.2) + (B7) + (S1-1), (A1.2) + (B8) + (S1-1), (A1.2) + (B9) + (S1-1), (A1.2) + (B10) + (S1-1), (A1.2) + (B11) + (S1-1), (A1.2) + (B12) + (S1-1), (A1.2) + (B13) + (S1-1), (A1.2) + (B14) + (S1-1), (A1.2) + (B15) + (S1-1), (A1.2) + (B16) + (S1-1), (A1.2) + (B17) + (S1-1), (A1.2) + (B18) + (S1-1), (A1.1) + (B19) + (S1-1), (A1.1) + (B20) + (S1-1);

(A1.1) + (A1.2) + (B1) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B2) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B3) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B4) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B5) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B6) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B7) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B8) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B9) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B10) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B11) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B12) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B13) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B14) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B15) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B16) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B17) + (S1-1), (A1.1) + (A12) + (B18) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B19) + (S1-1), (A1.1) + (A1.2) + (B20) + (S1-1), (A1.1) + (B1) + (S1-9), (A1.1) + (B2) + (S1-9), (A1.1) + (B3) + (S1-9), (A1.1) + (B4) + (S1-9), (A1.1) + (B5) + (S1-9), (A1.1) + (B6) + (S1-9), (A1.1) + (B7) + (S1-9), (A1.1) + (B8) + (S1-9), (A1.1) + (B9) + (S1-9), (A1.1) + (B10) + (S1-9), (A1.1) + (B11) + (S1-9), (A1.1) + (B12) + (S1-9), (A1.1) + (B13) + (S1-9), (A1.1) + (B14) + (S1-9), (A1.1) + (B15) + (S1-9), (A1.1) + (B16) + (S1-9), (A1.1) + (B17) + (S1-9), (A1.1) + (B18) + (S1-9), (A1.1) + (B19) + (S1-9), (A1.1) + (B20) + (S1-9);

(A1.2) + (B1) + (S1-9), (A1.2) + (B2) + (S1-9), (A1.2) + (B3) + (S1-9), (A1.2) + (B4) + (S1-9), (A1.2) + (B5) + (S1-9), (A1.2) + (B6) + (S1-9), (A1.2) + (B7) + (S1-9), (A1.2) + (B8) + (S1-9), (A1.2) + (B9) + (S1-9), (A1.2) + (B10) + (S1-9), (A1.2) + (B11) + (S1-9), (A1.2) + (B12) + (S1-9), (A1.2) + (B13) + (S1-9), (A1.2) + (B14) + (S1-9), (A1.2) + (B15) + (S1-9), (A1.2) + (B16) + (S1-9), (A1.2) + (B17) + (S1-9), (A1.2) + (B18) + (S1-9), (A1.1) + (B19) + (S1-9), (A1.1) + (B20) + (S1-9);

(A1.1) + (A1.2) + (B1) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B2)+ (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B3)+ (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B4) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B5) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B6) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B7) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B8) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B9) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B10) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B11) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B12) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B13) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B14) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B15) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B16) +(S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B17) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B18) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B19) + (S1-9), (A1.1) + (A1.2) + (B20) + (S-9), (A1.1) + (B1) + (S2-1), (A1.1) + (B2) + (S2-1), (A1.1) + (B3) + (S2-1), (A1.1) + (B4) + (S2-1), (A1.1) + (B5) + (S2-1), (A1.1) + (B6) + (S2-1), (A1.1) + (B7) + (S2-1), (A1.1) + (B8) + (S2-1), (A1.1) + (B9) + (S2-1), (A1.1) + (B10) + (S2-1), (A1.1) + (B11) + (S2-1), (A1.1) + (B12) + (S2-1), (A1.1) + (B13) + (S2-1), (A1.1) + (B14) + (S2-1), (A1.1) + (B15) + (S2-1), (A1.1) + (B16) + (S2-1), (A1.1) + (B17) + (S2-1), (A1.1) + (B18) + (S2-1), (A1.1) + (B19) + (S2-1), (A1.1) + (B20) + (S2-1);

(A1.2) + (B1) + (S2-1), (A1.2) + (B2) + (S2-1), (A1.2) + (B3) + (S2-1), (A1.2) + (B4) + (S2-1), (A1.2) + (B5) + (S2-1), (A1.2) + (B6) + (S2-1), (A1.2) + (B7) + (S2-1), (A1.2) + (B8) + (S2-1), (A1.2) + (B9) + (S2-1), (A1.2)+(B10) + (S2-1), (A1.2) + (B11) + (S2-1), (A1.2) + (B12) + (S2-1), (A1.2) + (B13) + (S2-1), (A1.2) + (B14) + (S2-1), (A1.2) + (B15) + (S2-1), (A1.2) + (B16) + (S2-1), (A1.2) + (B17) + (S2-1), (A1.2) + (B18) + (S2-1), (A1.1) + (B19) + (S2-1), (A1.1) + (B20) + (S2-1);

(A1.1) + (A1.2) + (B1) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B2) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B3) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B4) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2)+ (B5) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B6) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B7) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B8) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B9) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B10) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B11) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B12) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B13) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B14) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B15) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B16) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B17) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B18) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B19) + (S2-1), (A1.1) + (A1.2) + (B20) + (S2-1).

Može biti smisleno kombinirati jedan ili više spojeva (A) s više spojeva (B), ili više spojeva (A) s jednim ili više spojeva (B). Nadalje, kombinacije prema izumu mogu se upotrijebiti zajedno s drugim agrokemijskim aktivnim tvarima, na primjer iz skupine zaštitnih sredstava, fungicida, herbicida, insekticida i regulatora rasta biljaka ili u uobičajenim dodatnim tvarima i pomoćnim sredstvima za formuliranje koja su uobičajena u zaštiti bilja.

Kombinacije prema izumu (= herbicidna sredstva) imaju odličnu herbicidnu učinkovitost protiv širokog spektra gospodarski važnih mono- i dikotilnih korova. S aktivnim tvarima su također obuhvaćeni i trajni korovi koji se teško suzbijaju i koji izbijaju iz rizoma, dijelova korijena ili drugih trajnih organa. Pri tome, ove tvari se mogu aplicirati postupkom obrade sjemena prije sadnje, te postupcima prije izbijanja i/ili nakon izbijanja, npr. zajedno ili odvojeno. Prednost se daje primjeni postupkom nakon izbijanja ili ranim postupkom prije izbijanja.

Pojedinačno se mogu navesti neki primjeri predstavnika mono- i diko ti Inih korova koji se mogu suzbiti s kombinacijama prema izumu, pri čemu navedeni korovi ne znače i ograničenje na određene vrste.

Od monokotilnih korova dobro su obuhvaćeni npr. Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. kao i Bromus spp, kao Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum i Bromus j aponicus i vrste ciperusa i z skupine jednogodišnjih, a od trajnih vrsta to su Agropyron, Cynodon, Imperata kao i Sorghum i također ustrajne vrste Cyperusa.

Kod dikotilnih korova spektar djelovanja obuhvaća vrste kao što su npr. Abutilon spp., Amarantus spp., Chenopodium spp., Chrisanthemum spp., Galium spp. kao Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. i Viola spp., Xanthium spp. od jednogodišnj ih vrsta kao i Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia od trajnih korova.

Ako se herbicidne kombinacije apliciraju na površinu zemlje prije klijanja, tada se izbijanje korova sprečava u potpunosti ili korov raste do stadija klice od jednog lista, međutim tada se njegov rast obustavlja i on konačno potpuno ugiba po isteku tri do četiri tjedna.

Kod aplikacije aktivnih tvari na zelene dijelove biljaka postupkom nakon izbijanja, vrlo brzo nakon obrade također dolazi do naglog zaustavljanja rasta i biljke korova ostaju u fazi rasta zatečenoj u trenutku aplikacije ili one potpuno ugibaju nakon određenog vremena, tako da se na taj način može vrlo rano i trajno odstraniti korov štetan za biljke kulture.

Herbicidna sredstva prema izumu odlikuju se brzim uspostavljanjem djelovanja i dugotrajnim herbicidnim učinkom, U pravilu, u kombinacijama prema izumu poželjna je postojanost aktivnih tvari prema kiši. Posebnu prednost je to da se učinkovita doziranja spojeva (A) i (B), upotrijebljenih u kombinacijama, namještaju tako niska da je njihovo djelovanje na zemlju optimalno nisko. Zbog toga je moguća njihova upotreba ne samo u osjetljivim kulturama, već je praktički spriječena i kontaminacija podzemne vode, S kombinacijama aktivnih tvari prema izumu moguće je značajno smanjenje potrebne količine aktivne tvari.

Kod zajedničke primjene herbicida tipa (A) + (B) u povoljnom izvedbenom obliku se pojavljuje učinak veći od njihovog zbroja (= sinergistički učinak). Pri tome učinak u kombinaciji je jači od očekivanog zbroja učinaka upotrijebljenih pojedinačnih herbicida. Sinergistički učinci omogućuju smanjenje primjenske količine, suzbijanje šireg spektra korova i trava, bržu primjenu herbicidnog učinka, dulje trajanje djelovanja, bolje suzbijanje štetnih biljaka samo s jednom, odnosno s manjim brojem aplikacija, kao i proširenje mogućeg perioda primjene.

Navedena svojstva i prednosti su korisna kod praktičnog suzbijanja korova za očuvanje poljoprivrednih kultura od neželjenih konkurentnih biljaka i time za kvalitativno i kvantitativno osiguranje i/ili povećanje uroda. S ovim novim kombinacijama značajno je premašen tehnički standard u pogledu opisanih svojstava.

Iako kombinacije prema izumu imaju odlično herbicidno djelovanja prema mono- i dikotilnim korovima, biljke kulture se oštećuju neznatno ili se uopće ne oštećuju.

Sredstva prema izumu imaju, nadalje, djelomično istaknuta svojstva u smislu regulacije rasta biljaka kulture. Ova sredstva zahvaćaju u vlastitu izmjenu tvari biljaka i time se može ciljano utjecati na sadržaj tvari u biljkama i na olakšavanje žetve, kao npr., izazivanjem dezikacije i usporavanja rasta. Nadalje, ova sredstva su prikladna za opću kontrolu i inhibiciju neželjenog vegetativnog rasta, a da pri tome biljke ne ugibaju. Inhibicija vegetativnog rasta ima veliku ulogu kod mnogih mono- i dikotilnih kultura, jer se time mogu ograničiti ili potpuno spriječiti gubici uroda pri skladištenju.

Zbog nj ihovih herbicidnih i svoj stava u smislu regulacije rasta biljaka, kombinacije prema izumu mogu se upotrijebiti za suzbijanje korova u biljkama kultura koje su promijenjene genskom tehnikom ili koje su dobivene . mutacijskom selekcijom. Te kulturne biljke odlikuju se u pravilu posebno povoljnim svojstvima, kao što je otpornost prema herbicidnim sredstvima ili otpornost prema biljnim bolestima ili uzročnicima biljnih bolesti, kao i prema određenim insektima ili mikroorganizmima kao što su gljivice, bakterije ili virusi. Druga posebna svojstva odnose se npr. na urod što se tiče količine, kvalitete, sposobnosti za skladištenje, sastava i posebnih sastojaka. Tako su poznate npr. genski promijenjene biljke s povišenim sadržajem škroba ili s promijenjenom kvalitetom škroba ili biljke s drugačijim sastavom masnih kiselina u urodu.

Sadašnji načini za proizvodnju novih biljaka, koje u usporedbi s dosadašnjim biljkama imaju modificirana svojstva, sastoje se, na primjer, u klasičnim postupcima uzgoja i proizvodnji mutanti (vidi npr. US 5,162,602; US 4/761,373; US 4,443,971). Alternativno, nove biljke s promijenjenim svojstvima mogu se proizvesti postupcima genske tehnike (vidi npr. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Opisano je, na primjer, u više slučajeva

- promjene kulturnih biljaka genskom tehnikom zbog modifikacije škroba koji se sintetizira u biljkama (npr. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- transgenske kulturne biljke koje su otporne prema drugim herbicidima, na primjer prema sulfonilureama (EP-A-0267993, US-A-5013659),

- transgenske kulturne biljke koje mogu proizvoditi Bacillus thuringiensis-toksin (Bt-toksin) koji čini biljke otpornim prema određenim štetnicima (EP-A-0142924, EP-A-0193259),

- transgenske kulturne biljke s modificiranim sastavom masnih kiselina (WO 91/13972).

Načelno su poznate mnogobrojne tehnike molekularne biologije s kojima se mogu proizvesti nove transgenske biljke s promijenjenim svojstvima; vidi npr. Sambrooketal., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. izdanje, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ili Minnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. izdanje, 1996, ili Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

Za takove tehnike genskih manipulacija mogu se molekule nukleinskih kiseline staviti u plazmide koji omogućuju mutagenezu ili promjenu sekvence rekombinacijom DNA-sekvenci. Pomoću gore navedenih standardnih postupaka mogu se izvršiti npr., izmjene baza, odstranjivanje dijelova sekvenci, ili se mogu uvesti prirodne ili sintetičke sekvence. Za međusobno spajanje DNA-fragmenata, na fragmente se mogu pridodati adaptori ili linkeri.

Proizvodnja biljnih stanica s ograničenim djelovanjem genskog proizvoda može se postići, na primjer, s ekspresijom najmanje jedne odgovarajuće antisens RNA, jedne sens RNA za dobivanje učinka kosupresije ili ekspresijom najmanje jednog odgovarajuće konstruiranog ribozima koji cijepa specifične transkripte gore navedenih genskih proizvoda.

U tu svrhu se mogu upotrijebiti DNA molekule DNA koje obuhvaćaju cijelu kodirajuću sekvencu genskog proizvoda eventualno prisutnih zakrilnih sekvenci, kao također i DNA molekule koje obuhvaćaju samo dio kodiraj uče sekvence, pri čemu ti dijelovi moraju biti dovoljno dugačku da u stanicama uzrokuju antisens učinak. Također je moguća upotreba DNA sekvenci koje imaju visok stupanj homologije prema odgovarajućim sekvencama genskog proizvoda, ali nisu s potpuno identične.

Kod ekspresije molekula nukleinskih kiselina u biljkama, sintetizirani protein se može nalaziti u bilo kojem dijelu biljne stanice. Međutim da bi se on smjestio baš u određeni dio stanice, može se npr. odgovarajuće područje povezati s DNA sekvencom koja omogućuje postavljanje u određenom dijelu. Takove sekvence su stručnjacima poznate (vidi na primjer Braun et al., EMBO J. 11 (1092), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. l (1991), 95-106).

Poznatim tehnikama se stanice transgenskih biljaka mogu regenerirati u cijele biljke. Kod transgenskih biljaka može se načelno raditi o bilo kojoj biljnoj vrsti, to jest kako o monokotilnim, tako također i o dikotilnim biljkama.

Tako se mogu dobiti transgenske biljke koje imaju svojstva promijenjena nadekspresijom, supresijom ili inhibicijom homolognog (= prirodnog) gena ili genske sekvence ili ekspresijom heterolognog (= stranog) gena ili genske sekvence.

Predmet predloženog izuma je, nadalje, također i postupak za suzbijanje neželjenog rasta biljaka, ponajprije u biljnim kulturama kao što su žitarice {npr. pšenica, ječam, raž, zob, riža, kukuruz, proso), šećerna repa, šećerna trska, repica, pamuk i soja, posebno povoljno u monokotilnim kulturama kao što su žitarice, npr. pšenica, ječam, raž, zob, riža, kukuruz i proso, pri čemu se jedan ili više herbicida tipa (A) s jednim ili više herbicida tipa (B) aplicira na korov, na dijelove biljaka, na sjeme biljaka ili na površinu na kojoj rastu biljke, npr. na oranicu.

Biljne kulture mogu također biti promijenjene genskim tehnikama ili mogu biti dobivene mutacijskom selekcijom i one ponajprije podnose inhibitore acetolaktatsintaze (ALS).

Predmet izuma je također upotreba kombinacije spojeva (A) + (B) prema izumu za suzbijanje korova, ponajprije u biljnim kulturama.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se također upotrijebiti za neselektivno suzbijanje neželjenog rasta biljaka, npr. u plantažnim kulturama, na rubovima puteva, trgovima, u industrijskim područjima ili na željezničkim prugama.

Kombinacije aktivnih tvari prema izumu mogu također biti prisutne kao miješane formulacije dviju komponenata (A) i (B), prema potrebi s drugim agrokemijskim aktivnim tvarima, dodacima i/ili uobičajenim pomoćnim sredstvima za formulacije, koje se tada primjenjuju razrijeđene s vodom, ili se pripravljaju kao takozvane mješavine za spremnik zajedničkim razrjeđivanjem s vodom odvojenih formulacija ili djelomično odvojenih formuliranih komponenata.

Komponente (A) i (B) ili njihove kombinacije mogu se formulirati na različite načine, ovisno o unaprijed zadanim biološkim i/ili kemijsko/fizičkim parametrima. Općenito, kao mogućnosti formuliranja u obzir dolaze, na primjer: prah za prskanje (WP), koncentrat topiv u vodi, emulzijski koncentrat (EC), vodene otopine (SL), emulzije (EW) kao emulzije ulja u vodi i emulzije vode u ulju, otopine za prskanje ili emulzije, suspenzijski koncentrati (SO), disperzije na osnovi ulja ili vode, suspoemulzije, praskašta sredstva (DP), sredstva za namakanje, granulati za aplikaciju u zemlji ili za posipavanje ili granulati koji se mogu dispergirati u vodi (WG), ULV-formulacije, mikrokapsule ili voskovi.

Pojedinačni tipovi formulacija su načelno poznati i opisani su, na primjer, u: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", svezak 7, C. Hauser Verlag München, 4. izdanje, 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3. izdanje, 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Pomoćna sredstva koja su potrebna za formuliranje kao inertni materijali, tenzidi, otapala i drugi dodaci su također poznati i opisani su, na primjer, u: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2. izdanje, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2. izdanje, J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2. izdanje, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenz-flachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlags-gesellschaft, Stuttgart 1976, Ninnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", svezak 1, C. Hauser Verlag München, 4, izdanje, 1986.

Na osnovi ovih formulacija mogu se proizvesti također i kombinacije s drugim agrokemijskim aktivnim tvarima kao što su drugi herbicidi, fungicidi, insekticidi, kao i zaštitna sredstva, gnojiva i/ili regulatori rasta, npr. u obliku gotove formulacije ili kao mješavina za spremnik.

Prahovi za prskanje (ovlaživi prahovi) su pripravci koji se mogu jednoliko dispergirati, koji osim aktivne tvari sadrže sredstva za razrjeđivanje ili inertne tvari, te još i tenzide ionske ili neionske naravi (sredstva za kvašenje, sredstva za dispergiranje), npr. polioksetilirane alkilfenole, polietoksilirane masne alkohole ili masne amine, alkansulfonate ili alkilbenzolsulfonate, lignin-sulfonsku kiselinu natrij, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-di-sulfonsku kiselinu natrij, dibutilnaftalin-sulfunsku kiselinu natrij ili također oleoilmetiltaurinsku kiselinu natrij.

Koncentrati koji se mogu emulgirati proizvode se otapanjem aktivne tvari u organskom otapalu, kao što je npr. butanol, cikloheksanon, dimetilformamid, ksilol ili također aromati višeg vrelišta ili ugljikovodici, uz dodatak jednog ili više ionskih ili neionskih tenzida (emulgatora). Kao emulgatori se mogu upotrijebiti na primjer:

kalcijeva sol alkilarilsulfonske kiseline kao Ca-dodecilbenzolsulfonat, ili neionski emulgatori kao poliglikol ester masne kiselina, alkilarilpoliglikol eter, poliglikol eter masnog alkohola, kondenzacijski proizvod propilenoksid-etilenoksida, alkilpolieter, ester sorbitan masne kiseline, ester polioksietilensorbitan masne kiseline ili ester polioksetilensorbita.

Praškaste sredstvo se može dobiti mljevenjem aktivne tvari s krutim tvarima fine razdiobe kao što su npr. talk, prirodne gline, kao kaolin, bentonit i pirofilit, ili diatomejska zemlja.

Suspenzijski koncentrati (SC) mogu biti na osnovi vode ili na osnovi ulja. Oni se mogu proizvesti, na primjer, mokrim mljevenjem s konvencionalnim kugličnim mlinovima i prema potrebi s dodatkom drugih tenzida, kao što su npr., oni koji su već navedeni gore kod drugih tipova formulacija.

Emulzije, npr. emulzije ulja u vodi (EW), mogu se proizvesti, na primjer, s mješalicama, koloidnim mlinovima i/ili sa statičnim mlinovima, uz upotrebu vodenih organskih otapala i prema potrebi drugih tenzida, kao što su npr. oni koji su već navedeni gore kod drugih tipova formulacija.

Granulati se mogu proizvesti ekstrudiranjem aktivne tvari na granuliranom inertnom materijalu koji ima svojstvo apsorpcije ili nanošenjem koncentrata aktivne tvari pomoću ljepila, npr. polivinilalkohola, poliacrilne kiseline natrija ili također mineralnih ulja na površinu nosača kao što je pijesak, kaolinit ili granulirani inertan materijal. Prikladne aktivne tvari mogu se također granulirati na način uobičajen za proizvodnju granulata gnojiva, po želji u mješavini s gnojivom. Granulati koji se mogu dispergirati u vodi proizvode se u pravilu uobičajenim postupcima kao što je sušenje raspršivanjem, granuliranje na vibracijskom uređaju, na tanjurastim uređajima za granuliranje, miješanjem pomoću mješalice velike brzine i ekstrudiranjem bez krutog inertnog materijala.

Za proizvodnju granulata na tanjurastim, protočnim, ekstruderskim granulatorima i uređajima za raspršivanje vidi npr. postupke u "Sprai-Drying Handbook" 3. izd., 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, stranice 147 i dalje; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5. izd., McGraw-Hiil, New York 1973, str. 8-57.

Za daljnje pojedinosti pri formuliranju sredstava za zaštitu bilja vidi npr. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, stranice 81-96 i J.D. Freyer, S ,A. Evans, "Weed Control Handbook", 5. izd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101-103.

Agrokemijske formulacije sadrže u pravilu 0,1 do 99 masenih postotaka, naročito 2 do 95 mas. % aktivne tvari tipa A i/ili B, pri čemu su, ovisno o načinu formuliranja, uobičejene slijedeće koncentracije:

U prahovima na prskanje koncentracija aktivne tvari iznosi npr. otprilike 10 do 95 mas. %, a ostatak do 100 mas. % se sastoji iz uobičajenih sastojaka formulacije. Kod emulzijskih koncentrata koncentracija aktivne tvari može biti npr. 5 do 80 mas. %. Praskaste formulacije sadrže najčešće 5 do 20 mas. % aktivne tvari, otopine za prskanja sadrže pribl. 0,2 do 25 mas. % aktivne tvari. Kod granulata, kao što su granulati za dispergiranje, sadržaj aktivne tvari ovisi djelomično o tome je li aktivan spoj prisutan kao tekućina ili u krutom obliku i o upotrijebljenom pomoćnom sredstvu za granuliranje, te o punilu. U pravilu, sadržaj u granulatima koji se mogu dispergirati u vodi je između 10 i 90 mas. %.

Osim toga, navedene formulacije aktivne tvari sadrže prema potrebi u svakom slučaju uobičajena adhezijska sredstva, sredstva za kvašenje, sredstva za dispergiranje, emulgatore, konzervanse, sredstva protiv smrzavanja i otapala, punila, bojila i nosače, sredstva protiv stvaranja pjene, sredstva za sprečavanje isparavanja i sredstva koja utječu na pH vrijednost ili na viskoznost.

Herbicidno djelovanje herbicidnih kombinacija prema izumu može se poboljšati npr. s površinski aktivnim tvarima, ponajprije sa sredstvima za kvašenje iz niza etera masnih allcohola-poliglikola. Masni alkohol-poliglikol eteri sadrže ponajprije 10-18 C-atoma u skupini masnog alkohola i 2-20 skupina etilenoksida u dijelu poliglikol etera. Masni alkohol-poliglikol eteri mogu biti u neionskom ili u ionskom obliku, npr. u obliku masni alkohol-poliglikol eter sulfata, koji se upotrebljava npr. kao alkalijska sol (npr. natrijeva i kalijeva sol) ili amonijeva sol, ili također kao zemno alkalijska sol, kao magnezijeva sol, kao C12/C14-masni alkohol-diglikoleter sulfat-natrij (Genapol® LRO, Clariant GmbH); vidi npr. EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 ili US-A-4,400,196 kao i Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988). Neionski masni alkohol-poliglikol eteri sadrže na primjer 2-20, ponajprije 3-15 etilenoksidnih skupina (C10-C18)-, ponajprije (C10-C14)-masni alkohol-poliglikol eter (npr. izotridecilalkohol-poliglikol eter) kao Genapol® K-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 ili Genapol® X-150 (svi su proizvodi tvrtke Clariant GmbH).

Predloženi izum obuhvaća, nadalje, kombinaciju spojeva formule (1) i njihovih soli s gore navedenim sredstvima za kvašenje iz niza masni alkohol-poliglikol etera, koji imaju ponajprije 10-18 C-atoma u skupinu masnog alkohola i 2-20 skupina etilenoksida u dijelu poliglikol etera i mogu biti prisutni kao neionski ili ionski (npr. kao masni alkohol-poliglikol eter sulfat). Prednost se daje C12/C14-masni alkohol-diglikol eter sulfat natriju (Genapol® LRO, Clariant GmbH) i izotridecilalkohol-poliglikol eteru s 3-15 skupina etilenoksida, npr. iz niza Genapola® X kao što je Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 i Genapol® X-150 (svi su proizvodi tvrtke Clariant GmbH). Poznato je, nadalje, da su masni alkohol-poliglikol eteri kao neionski ili ionski masni alkohol-poliglikol eter (npr. masni alkohol-poliglikol eter sulfat) također prikladni kao pomoćna sredstva za prodiranje i sredstva za. pojačavanje djelovanja za niz drugih herbicida, između ostalog također i za herbicide iz niza imidazolinona (vidi npr. EP-A-0502014).

Herbicidno djelovanje herbicidnih kombinacija prema izumu može se također pojačati i upotrebom biljnih ulja. S pojmom biljnih ulja podrazumijevaju se ulja iz biljaka koje daju ulje, kao što je sojino ulje, repičino ulje, kukuruzno ulje, suncokretovo ulje, pamučno ulje, laneno ulje, kokosovo ulje, palmino ulje, stričkovo ulje ili ricinusovo ulje, posebno repičino ulje, kao i proizvodi njihove esterifikacije, npr. alkil esteri, kao metil ester repičinog ulja ili etil ester repičinog ulja.

Biljna ulja su ponajprije esteri C10-C22-, ponajprije C12-C20-masnih kiselina. Esteri C10-C22-masnih kiselina jesu, na primjer, esteri nezasićenih ili zasićenih C10-C22-masnih kiselina, naročito s parnim brojem ugljikovih atoma, npr. eruka kiseline, laurinske kiseline, palmitinske kiseline i naročito C16-masnih kiselina, kao što je stearinska kiselina, uljna kiselina, linolna kiselina ili linolenska kiselina.

Primjeri estera C10-C22-masnih kiselina su esteri koji nastaju reakcijom glicerina ili glikola sa C10-C22-masnim kiselinama, kao npr. oni koje sadrže ulja iz vrsta biljaka koje daju ulja, ili esteri C1-C20-alkil-C10-C22-masnih kiselina, kao oni koji se mogu dobiti npr. reakcijom gore navedenih estera glicerin- ili glikol-C10-C22-masne kiseline sa C1-C20-alkoholima (npr. metanol, etanol, propanol ili butanol). Preesterifikaciju se može provesti poznatim postupcima, kao što su oni opisani npr. u Rompp Chemie Lexikon, 9. izdanje, svezak 2, strana 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

Od estera C1-C20-alkil-C10-C22-masnih kiselina, prednost se daj s metil esteru, etil esteru, propil esteru, butil esteru, 2-etil-heksil esteru i dodecil esteru. Od estera glikol- i glicerin-C10-C20-masne kiseline, prednost se daje jedinstvenim ili miješanim glikol esterima i glicerin esterima C10-C20-masnih kiselina, posebno takovih masnih kiselina koje imaju paran broj ugljikovih atoma, npr. eruka kiseline, laurinske kiseline, palmitinske kiseline i posebno C18-masnih kiselina kao što je stearinska kiselina, uljna kiselina, linolna kiselina ili linolenska kiselina.

Biljka ulja mogu biti sadržana u herbicidnim sredstvima prema izumu u obliku komercijalno dobivenih dodataka za formulacije koje sadrže ulja, naročito onih na osnovi repičinog ulja kao što je Hasten® (Victorian Chemical Company, Australija, koji se dalje navodi samo kao Hasten, i koji kao glavni sastojak sadrži etil ester repičinog ulja), Actirob®B (Novance, Francuska, koji se dalje navodi kao Actirob®B, čiji glavni sastojak je metil ester repičinog ulja), Rako-Binol® (Bayer AG, Njemačka, koji se dalje navodi kao Rako-Binol, a njegov glavni sastojak je repičino ulje), Renol (Stefes, Njemačka, koji se dalje navodi kao Renol, koji je biljno ulje čiji glavni sastojak je metil ester repičinog ulja) ili Stefes Mero® (Stefes, Njemačka, koji se dalje naziva Mero i njegov glavni sastojak je metil ester repičinog ulja).

U daljnjem izvedbenom obliku predloženi izum obuhvaća kombinacije spojeva formule (I) i njihovih soli s gore navedenim biljnim uljima, kao što je repičino ulje, ponajprije u obliku komercijalno dostupnih dodataka za formulacije koje sadrže ulje, posebno onih na osnovi repičinog ulja kao što je Hasten (Victorian Chemical Company, Australija, koji se u nastavku naziva Hasten i njegov glavni sastojak je etil ester repičinog ulja), Actirob®B (Novance, Francuska, koji se dalje naziva Actirob®B, i njegov glavni sastojak je metil ester), Rako-Binol® (Bayer AG, Njemačka, koji se dalje naziva Rako-Binol, a njegov glavni sastojak je repičino ulje), Renol® (Stefes, Njemačka, koji se u nastavku naziva Renol, i njegov sastojak biljnog ulja je metil ester repičinog ulja) ili Stefes Mero® (Stefes, Njemačka, koji se dalje naziva Mero, a glavni sastojak mu je etil ester repičinog ulja).

Formulacije koje su raspoložive u uobičajenom prodajnom obliku se prije primjene, prema potrebi, razreduju na uobičajen način s vodom, npr. prah za prskanje, emulzijski koncentrati, disperzije i granulati koji se mogu dispergirati u vodi. Praškasti pripravci, granulati za tlo i za posipavanje, kao i otopine za prskanje se prije primjene obično ne razreduju s drugim inertnim tvarima.

Aktivne tvari se mogu aplicirati na biljke, na dijelove biljaka, na sjeme biljaka ili na zemlju predviđenu za sadnju (oranicu), ponajprije na zelene biljke i na dijelove biljaka i prema potrebi dodatno na oranicu. Jedna mogućnost primjene je zajednička aplikacija aktivne tvari u obliku mješavine za spremnik, pri čemu se optimalno formulirane koncentrirane formulacije pojedinačnih aktivnih tvari zajedno pomiješaju u spremniku s vodom i aplicira se dobivenu juhu za prskanje.

Zajednička herbicidna formulacija kombinacije aktivnih tvari (A) i (B) prema izumu ima prednost u lakoj primjenljivosti, jer su količine komponenata već podešene u pravilnom međusobnom omjeru. Osim toga, pomoćna sredstva u formulaciji mogu se međusobno optimalno podesiti, dok mješavine za spremnik različitih formulacija mogu dati neželjene kombinacije pomoćnih tvari.

A. Primjer formulacije opće vrste

a) Praskaste sredstvo se dobije tako da se 10 mas. dijelova aktivne tvari/mješavine aktivnih tvari pomiješa s 90 mas. dijelova talka kao inertnog materijala i usitni se u udarnom mlinu.

b) Prah koji se lako dispergira i kvasi u vodi dobije se tako da se 25 mas. dijelova aktivne tvari/mješavine aktivnih tvari pomiješa sa 64 mas. dijela kvarca koji sadrži kaolin, kao inertnim materijalom, 10 mas. dijelova ligninsulfonske kiseline kalije i l mas. dijelova oleoilmetiltaurinske kiseline natrija kao sredstva za kvašenje i dispergiranje, i smelje se u palčastom mlinu.

c) Koncentrat koji se lako dispergira u vodi dobije se tako da se 20 mas. dijelova aktivne tvari/mješavine aktivne tvari pomiješa sa 6 mas. dijelova alkilfenolpoliglikol etera (7 Triton® X 207), 3 mas. dijela izotridekanolpoliglikol etera (8 EO) i sa 71 mas. dijelom parafinskog mineralnog ulja (područje vrelišta npr. pribl. 255 do 277EC) i smelje se u tamom kugličnom mlinu do veličine čestica ispod 5 mikrona,

d) Emulzijski koncentrat se dobije iz 15 mas. dijelova aktivne tvari/mješavine aktivne tvari, 75 mas. dijelova cikloheksanona kao otapala i 10 mas. dijelova oksetiliranog nonilfenola kao emulgatora,

e) Granulat koji se može dispergirati u vodi dobije se tako da se pomiješa

75 mas. dijelova aktivne tvari/mješavine aktivne tvari,

10 mas. dijelova ligninsulfonske kiseline kalcija,

5 mas. dijelova natrijevog laurilsulfata,

3 mas. dijela polivinilalkohola i

7 mas, dijelova kaolina,

smelje se u palčastom mlinu i prah se granulira u vibracijom uređaju prskanjem s vodom kao tekućinom za gruliranje.

f) Granulat koji se može dispergirati u vodi dobije se tako da se

25 dijelova aktivne tvari/mješavine aktivne tvari,

5 mas. dijelova 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonske kiseline natrija,

2 mas. dijela oleoilmetiltaurinske kiseline natrija,

l mas. dio polivinilalkohola,

17 mas. dijelova kalcijevog karbonata i

50 mas. dijelova vode,

homogenizira u koloidnom mlinu i povrgne prethodnom usitnjavanju, zatim se smelje u kugličnom mlinu i tako dobivenu suspenziju se usitni u tornju za raspršivanje pomoću mlaznice za izbacivanje i osuši.

B. Biološki primjeri

Herbicidno djelovanje (pokus rasta u stakleniku)

Sjemenke ili komadići rizoma tipičnih korova su stavljeni u okrugle posude veličine 13 na pješčano glineno dno, pokriveni su sa zemljom i ostavljeni u stakleniku pod dobrim uvjetima za rast. Obrada sa sredstvima prema izumu izvršena je nakon izbijanja korova u pravilu u stadiju od 2 do 3 lista s različitim doziranjima, s količinom vode preračunatom na 100 do 400 l/ha.

Nakon aplikacije (pribl. 4 tjedna nakon aplikacije) herbicidna učinkovitost aktivne tvari, odnosno mješavine aktivnih tvari ocijenjena je očno usporedbom obrađenih biljaka s neobrađenim kontrolnim biljkama. Pri tome je bilo obuhvaćeno oštećenje i razvoj svih dijelova biljaka iznad zemlje. Ocjenjivanje je provedeno prema postotnoj ljestvici (100%-tni učinak = svi dijelovi biljaka su uginuli, 50%-tni učinak = 50% biljaka i zelenih dijelova biljaka je uginulo; 0%-tni učinak = ni vidi se nikakav učinak).

Rezultati su prikazani u slijedećim tablicama, pri čemu su u zagradama navedeni učinci u slučaju neovisne primjene aktivnih tvari (A) i (B).

Primjer 1

[image]

Primjer 2

[image]

Claims (9)

1. Herbicidna kombinacija, naznačena time, da sadrži učinkovitu količinu komponenata (A) i (B), pri čemu (A) je jedan ili više herbicida iz skupine spojeva formule (I) i njihovih soli, [image] i (B) je jedan ili više herbicida koji djeluju selektivno u nekim monokotilnim kulturama protiv monokotilnih i/ili dikotilnih korova iz skupine spojeva koju čine (B1) flukarbazon, (B2) BAY MKH 6561 (prokarbazon), (B3) florasulam, (B4) halosulfuron, (B5) tritosulfuron, (B6) pikolinafen, (B7) cinidon-etil, (B8) sulkotrion, (B9) mezotrion, (B10) bentazon, (B11) metosulam, (B12) klopiralid, (B13) flufenacet, (B14) flumetsulam, (B15) flupoksam, (B16) prosulfokarb, (B17) flurtamon, (B18) aklonifen, (B19) sulfosulfuron, i (B20) flupirsulfuron.

2. Herbicidna kombinacija prema zahtjevu 1, naznačena time, da ona kao komponentu (A) sadrži jedan ili više spojeva odabranih iz skupine amidosulfurona i amido-sulfuron-natrij a.

3. Herbicidna kombinacija prema zahtjevu 1 ili 2, naznačena time, da ona dodatno sadrži jednu ili više daljnjih komponenata iz skupine koju čine agrokemijske aktivne tvari drugačije vrste, uobičajeni dodaci u zaštiti bilja i pomoćna sredstva za formulacije.

4. Herbicidna kombinacija prema jednom ili više zahtjeva 1 do 3, naznačena time, da ona dodatno sadrži jedno ili više zaštitnih sredstava.

5. Postupak za suzbijanje štetnih biljaka, naznačen time, da se herbicidnu kombinaciju definiranu prema jednom ili više zahtjeva 1 do 4 aplicira na biljke, na dijelove biljaka, na sjeme biljaka ili na površinu na kojoj rastu biljke,

6. Postupak prema zahtjevu 5, naznačen time, da se on primjenjuje za selektivno suzbijanje korova u biljnim kulturama.

7. Postupak prema zahtjevu 6, naznačen time, da se on primjenjuje za suzbijanje korova u monokotilnim biljnim kulturama.

8. Postupak prema zahtjevu 6 ili 7, naznačen time, da su biljne kulture promijenjene genskom tehnikom ili su dobivene mutacijskom selekcijom.

9. Upotreba herbicidne kombinacije definirane prema bilo kojem zahtjevu 1 do 4, naznačena time, da se ona primjenjuje za suzbijanje korova.