FR3137092A1 - Nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs - Google Patents
Nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs Download PDFInfo
- Publication number
- FR3137092A1 FR3137092A1 FR2206286A FR2206286A FR3137092A1 FR 3137092 A1 FR3137092 A1 FR 3137092A1 FR 2206286 A FR2206286 A FR 2206286A FR 2206286 A FR2206286 A FR 2206286A FR 3137092 A1 FR3137092 A1 FR 3137092A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- linear
- group
- atom
- branched
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 205
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 218
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 27
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title abstract description 21
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 463
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 413
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 345
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 342
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 254
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 222
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 207
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 197
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 175
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 175
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 172
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 172
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 169
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 78
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 72
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 57
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 52
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 37
- -1 2-thiophenyl Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 21
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 21
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 238000010485 C−C bond formation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005577 Kumada cross-coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000003477 Sonogashira cross-coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 439
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 188
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 106
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 94
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 70
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 58
- LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 56
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 53
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 47
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 47
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 47
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 45
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 41
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 26
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 23
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 23
- LOXORFRCPXUORP-UHFFFAOYSA-N bromo-Cycloheptane Chemical compound BrC1CCCCCC1 LOXORFRCPXUORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 description 13
- ZQFWLIVWPCXOQT-UHFFFAOYSA-N phenylcycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1C1=CC=CC=C1 ZQFWLIVWPCXOQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(C#N)C(F)(F)F KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 10
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 7
- VDIHFNQRHGYISG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylbenzene Chemical compound C1CCCC1C1=CC=CC=C1 VDIHFNQRHGYISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- BRTFVKHPEHKBQF-UHFFFAOYSA-N bromocyclopentane Chemical compound BrC1CCCC1 BRTFVKHPEHKBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- XACJBFHSZJWBBP-UHFFFAOYSA-N 1-phenyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC1CC23C1=CC=CC=C1 XACJBFHSZJWBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YORLKVKBZRVNMZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromobutoxy-tert-butyl-dimethylsilane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)OCCCCBr YORLKVKBZRVNMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- LKXYJYDRLBPHRS-UHFFFAOYSA-N bromocyclopropane Chemical compound BrC1CC1 LKXYJYDRLBPHRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 4
- VFSFCYAQBIPUSL-UHFFFAOYSA-N cyclopropylbenzene Chemical compound C1CC1C1=CC=CC=C1 VFSFCYAQBIPUSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical compound N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNSQGRKHCZUSU-UHFFFAOYSA-N octylbenzene Chemical compound [CH2]CCCCCCCC1=CC=CC=C1 VXNSQGRKHCZUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGDZNCUQBISCLM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-octylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(OC)C=C1 RGDZNCUQBISCLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CVTWBOGILYVHIO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-octylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(C)C=C1 CVTWBOGILYVHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QJXCFMJTJYCLFG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(C=O)C(F)=C1F QJXCFMJTJYCLFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZIMJXJIBJXEDMN-UHFFFAOYSA-N 2-cycloheptylthiophene Chemical compound C1CCCCCC1C1=CC=CS1 ZIMJXJIBJXEDMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKLGKNKYPOCBOI-UHFFFAOYSA-N 2-octyl-1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC(CCCCCCCC)=CC2=C1 JKLGKNKYPOCBOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GIFWAJGKWIDXMY-UHFFFAOYSA-N 2-octylthiophene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CS1 GIFWAJGKWIDXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 3
- BFWKSPOSMPKTSV-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-bromopiperidine-1-carboxylate Chemical compound C1CC(Br)CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 BFWKSPOSMPKTSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 3
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 3
- HAIAQMOPZSBNRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-phenylazetidine-1-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CC1C1=CC=CC=C1 HAIAQMOPZSBNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQHPRVYDKRESCL-UHFFFAOYSA-N 1-bromoadamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(Br)C3 VQHPRVYDKRESCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFPORIGYWLAQSE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-octylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(Cl)C=C1 KFPORIGYWLAQSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZNXTQSXSHODFR-UHFFFAOYSA-N 1-chloroadamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(Cl)C3 OZNXTQSXSHODFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTGMYGIYHRHPJC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-octylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(F)C=C1 ZTGMYGIYHRHPJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPXPAHOYZITTII-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-octylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BPXPAHOYZITTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCBIVVNKZLBRSI-UHFFFAOYSA-N 1-octyl-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 MCBIVVNKZLBRSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzaldehyde Chemical class FC1=CC=CC=C1C=O ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RADIRWIUSSENFC-UHFFFAOYSA-N 2-octylfuran Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CO1 RADIRWIUSSENFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRHRSOQTWNKWMH-UHFFFAOYSA-N 2-octylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CCCCCCCC)=CC=C21 GRHRSOQTWNKWMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVPCLVMIRNEUBW-UHFFFAOYSA-N 3-bromobutylbenzene Chemical compound CC(Br)CCC1=CC=CC=C1 BVPCLVMIRNEUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZTIZZFKWQWSSP-UHFFFAOYSA-N 3-bromooxetane Chemical compound BrC1COC1 SZTIZZFKWQWSSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCPXEMMILAGOIZ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCCC1CCCC1 MCPXEMMILAGOIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQSZKSVLYICIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methylundecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC(C)CCC1=CC=CC=C1 KQSZKSVLYICIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROAGGVYFIYBKOY-UHFFFAOYSA-N 3-phenyloxetane Chemical compound C1OCC1C1=CC=CC=C1 ROAGGVYFIYBKOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282324 Felis Species 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- UFLIMIZDIRSFBD-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-(3-phenylpropyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CCCC1CCN(CC1)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UFLIMIZDIRSFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKUSZCIYPJCXIR-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-phenylpiperidine-1-carboxylate Chemical compound C1CC(C=2C=CC=CC=2)CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZKUSZCIYPJCXIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001425 electrospray ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- QVBRYOLTADZTIR-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethyl-(3-phenylpropoxy)silane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)OCCCC1=CC=CC=C1 QVBRYOLTADZTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJMJYFFVJJHJIV-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethyl-(6-phenylhexoxy)silane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)OCCCCCCC1=CC=CC=C1 AJMJYFFVJJHJIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARYHTUPFQTUBBG-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CS1 ARYHTUPFQTUBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOAAEKKFGLPLLU-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)boronic acid Chemical compound COC1=CC=C(B(O)O)C=C1 VOAAEKKFGLPLLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFXUHRXGLWUOJT-UHFFFAOYSA-N (4-phenoxyphenyl)boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 KFXUHRXGLWUOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIKBZUXHNPONPP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-iodo-2-(trifluoromethyl)propane Chemical compound FC(F)(F)C(I)(C(F)(F)F)C(F)(F)F WIKBZUXHNPONPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKRRNTJIHGOMRC-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(B(O)O)=CC2=C1 PKRRNTJIHGOMRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCMNSZYEIAFOTM-UHFFFAOYSA-N 2-bromopiperidine-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)N1CCCCC1Br XCMNSZYEIAFOTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOMBUJAFGMOIGS-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-phenylethanone Chemical compound FCC(=O)C1=CC=CC=C1 YOMBUJAFGMOIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBUNNMJLXWQQBY-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(F)C=C1 LBUNNMJLXWQQBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004286 7Li NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- MLIMOQMBPBHQQG-UHFFFAOYSA-N 9-octyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound C1CCC2CCCC1B2CCCCCCCC MLIMOQMBPBHQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGFZMUHYUWFMCS-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCCC1)C=1C=C2C=CC=NC2=CC=1 Chemical compound C1(CCCCCC1)C=1C=C2C=CC=NC2=CC=1 BGFZMUHYUWFMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYJNMYKIONEZQL-UHFFFAOYSA-N [1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-2-yl]boronic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N1C2=CC=CC=C2C=C1B(O)O KYJNMYKIONEZQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVIBPSNFXYUOFT-UHFFFAOYSA-N [1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-2-yl]boronic acid Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)OC(C)(C)C)C(B(O)O)=CC2=C1 SVIBPSNFXYUOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOAORAPRPVIATR-UHFFFAOYSA-N [3-(trifluoromethyl)phenyl]boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WOAORAPRPVIATR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIIPFHVHLXPMHQ-UHFFFAOYSA-N [4-(dimethylamino)phenyl]boronic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=C(B(O)O)C=C1 RIIPFHVHLXPMHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJMPMBRZWGVWRP-UHFFFAOYSA-N [Li]c1c(cccc1C(C)C)C(C)C Chemical compound [Li]c1c(cccc1C(C)C)C(C)C KJMPMBRZWGVWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007080 aromatic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- KMJSGLZXFNSANB-UHFFFAOYSA-N chlorocycloheptane Chemical compound ClC1CCCCCC1 KMJSGLZXFNSANB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 239000007819 coupling partner Substances 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Substances CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- PZJSZBJLOWMDRG-UHFFFAOYSA-N furan-2-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CO1 PZJSZBJLOWMDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005913 hydroamination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PCEBAZIVZVIQEO-UHFFFAOYSA-N iodocyclopentane Chemical compound IC1CCCC1 PCEBAZIVZVIQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 1
- QDFZIRMYOHXWCY-UHFFFAOYSA-N lithium;(2,4,6-trimethylphenyl)azanide Chemical compound [Li+].CC1=CC(C)=C([NH-])C(C)=C1 QDFZIRMYOHXWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- AMNQXGVOEMLUAJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-octylaniline Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(N(C)C)C=C1 AMNQXGVOEMLUAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000007339 nucleophilic aromatic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N oxolane-d8 Chemical compound [2H]C1([2H])OC([2H])([2H])C([2H])([2H])C1([2H])[2H] WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- JLOLSBLXNMVKGY-UHFFFAOYSA-N quinolin-6-ylboronic acid Chemical compound N1=CC=CC2=CC(B(O)O)=CC=C21 JLOLSBLXNMVKGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- RUTPPPNQDPSSBM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-bromoazetidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CC(Br)C1 RUTPPPNQDPSSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
- C07B37/04—Substitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/266—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
- B01J2231/4211—Suzuki-type, i.e. RY + R'B(OR)2, in which R, R' are optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, acyl and Y is the leaving group
- B01J2231/4216—Suzuki-type, i.e. RY + R'B(OR)2, in which R, R' are optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, acyl and Y is the leaving group with R= alkyl
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
- B01J2531/0216—Bi- or polynuclear complexes, i.e. comprising two or more metal coordination centres, without metal-metal bonds, e.g. Cp(Lx)Zr-imidazole-Zr(Lx)Cp
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/11—Lithium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/20—Non-coordinating groups comprising halogens
- B01J2540/22—Non-coordinating groups comprising halogens comprising fluorine, e.g. trifluoroacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/74—Adamantanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
La présente invention concerne des complexes d’imino-anilidures de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation en tant que catalyseurs dans la réaction de Suzuki-Miyaura Figures (pas de figures)
Description
La présente invention concerne la synthèse de nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs
Le fer est un métal bon marché, abondant, facilement disponible et peu toxique (Angew. Chem. Int. Ed.2016, 55, 12150) et tend à substituer le palladium dans les industries chimiques. En effet, le fer offre de nombreux avantages du point de vue du développement durable. De plus, le fer est l’un des rares métaux de base à avoir été testé avec succès en tant que catalyseur dans des procédés industriels de couplage croisé à l’échelle du kilogramme. Des complexes β-dicétiminates de fer ont déjà été employés pour catalyser des réactions d’hydroamination (Chem. Eur. J.2019,25, 835–844). L’utilisation de tels complexes de fer nécessite de travailler dans une atmosphère contrôlée, en absence d’humidité et d’air ambiant, dans des équipements de type « boîte à gants ». (Angew. Chem., Int. Ed.2020,59, 5392), ce qui représente une contrainte qui rend ces catalyseurs difficiles à utiliser à l’échelle industrielle.
En effet, la catalyse métallique est un moyen d’accélérer, voire de rendre possible certaines réactions et d’accéder à un grand nombre de composés à des coûts de production très inférieurs aux voies classiques de synthèse organique, celles-ci nécessitant parfois un nombre important d’étapes. De plus, Les exigences en matière de métaux résiduels dans les produits à destination humaine, en particulier dans les produits à usage pharmaceutique, représentent à l’heure actuelle un frein à l’utilisation de la catalyse métallique dans la fabrication de tels produits.
Le développement des réactions de formation de liaisons carbone-carbone par couplage croisé est l’une des plus grandes révolutions qu’a connues le domaine de la chimie organique de synthèse. Parmi les différents types de couplage croisé, le couplage de Suzuki-Miyaura (Angew. Chem., Int. Ed.2011,50, 6722), qui est un couplage entre un dérivé organique halogéné et un dérivé organoboré, catalysé par du palladium, est l’une des stratégies les plus couramment appliquées pour la formation de liaisons carbone-carbone dans l’industrie pharmaceutique et agrochimique et le secteur de la chimie fine. (Adv. Synth. Catal.2009,351,3027). A titre d’exemple, dans l'industrie pharmaceutique, le couplage de Suzuki-Miyaura est employé dans près de 25% des synthèses de médicaments à base de petites molécules et représente 40 % des réactions de formation de liaisons carbone-carbone tandis que les autres réactions de couplage croisé représentent moins de 5 %. En effet, ce couplage est principalement limité aux couplages entre 2 partenaires portant un carbone hybridé sp2(voire sp) conduisant à la formation de molécules à géométrie plane. En effet, la facilité d’élimination des intermédiaires Pd(II)-alkyle formés au cours de la réaction de couplage empêche son extension généralisée aux partenaires de couplage portant des carbones hybridés sp3. Très peu de molécules de géométrie tridimensionnelle plus complexe sont accessibles par la catalyse au palladium et encore moins quand elles contiennent une unité hétéroaromatique, ce qui est problématique puisque près de 70% des molécules pharmaceutiques contiennent au moins un hétérocycle (Bioactive Heterocyclic Compound Classes: Pharmaceuticals, Wiley, Weinheim,2012). De plus, le couplage entre 2 partenaires portant un carbone hybridé sp3ne représentent qu’ 1% des réactions de Suzuki-Miyaura décrites à ce jour malgré la présence importante de liaisons C(sp3)-C(sp3) dans les molécules naturelles ou à activité biologique.
Du reste, les ligands utilisés pour stabiliser ces catalyseurs utilisés communément dans l’industrie sont des ligands à base de phosphore. L’azote étant plus abondante que le phosphore, les chimistes se tournent vers la conception de ligands à base d’azote car c’est un avantage au point de vue du développement durable. Bien que quelques exemples de catalyseurs à base de fer pour le couplage de Suzuki-Miyaura ont été décrits dans l’état de l’art, peu ont été rapportés comme étant efficace pour le couplage de partenaires portant des carbones hybridés sp3. De plus, ils reposent souvent sur l’emploi de dérivés boroniques activés (à l’aide d’un organolithien ou d’un organomagnésien), ce qui représente des limitations importantes en termes de compatibilité fonctionnelle et ils utilisent des catalyseurs portant des ligands à base de phosphore. En outre, il existe peu d’exemples de couplage avec des halogénures tertiaires. Ces derniers sont généralement des halogénures difficiles à coupler à cause de leur encombrement stérique.
L’invention a pour objet de remédier à la problématique évoquée ci-dessus et de permettre la création de liaisons C(sp3)-C(sp2) et C(sp3)-C(sp3).
Un objet de la présente invention concerne des nouveaux composés d’imino-anilidure de fer
Un autre objet de l’invention est l’utilisation de complexes imino-anilidures de fer pour catalyser la formation de liaisons carbone-carbone, en particulier, la réaction de Suzuki-Miyaura.
L’invention a également pour objet de fournir un catalyseur stable à l’air ambiant permettant la création de liaisons carbone-carbone.
Un autre objet de l’invention est de fournir les procédés de préparation de complexes d’imino-anilidure de fer qui peuvent être avantageux dans la réaction de Suzuki-Miyaura
Un autre objet de l’invention est de fournir de nouveaux composés préparés avec les complexes d’imino-anilidure de fer
La présente invention concerne l’utilisation de l’un au moins des composés de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle :
- A est choisi parmi :
- un groupement -X dans lequel X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- un groupement
dans lequel :
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- un groupement
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbones
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
On a trouvé de façon inattendue que des complexes d’imino-anilidure de fer pouvait catalyser la formation de liaisons carbone-carbone.
A peut représenter X, ce groupement X étant choisi parmi un atome de chlore ou de brome, X(Li-X)-(M)pet (Acac)2 .En cas d’encombrement stérique dû aux groupements B, C, D, E, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, A représente avantageusement X.
Lorsqu’il n’y a pas ou peu d’encombrement stérique dû aux groupements B, C, D, E, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, A représente avantageusement X.X(Li-X)-(M)p.
Par « solvant coordinant », on entend tout solvant pouvant stabiliser la lacune électronique d’un cation métallique en cédant une partie de sa charge négative à l’aide d’un doublet non liant. Le solvant coordinant est choisi dans le groupe constitué de l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tertbutylméthylether, le tertbutylethylether, le méthyl tétrahydrofurane ou le 1,4-dioxane, de manière préférée, le tétrahydrofurane. p pouvant prendre les valeurs de 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4, de manière préférée 1.
Lorsque A représente deux groupements acétyloacétonate, les composés ne se dégradent ni ne perdent leurs propriétés sous l’action de l’air ambiant.
L’expression « air ambiant » désigne l’air environnant naturellement présent dans l’atmosphère, et dont la composition peut varier en fonction du lieu ou de l’altitude.
Par « linéaire », on entend les atomes de carbones de la chaîne alkyle, à l’exception de ceux situés aux extrémités de la chaine, sont tous liés un à un à travers une liaison carbone-carbone, de telle manière à ce que chaque atome de carbone ne comporte que deux liaisons carbone-carbone, que l’atome de carbone au début de la chaîne comprenne une seule liaison carbone-carbone avec le reste de la chaîne et que l’atome de carbone situé à la fin de la chaîne ne comprenne qu’une seule liaison carbone-carbone.
L’expression « ramifié » signifie que chaque atome de carbone de la chaine alkyl peut comprendre de 3 à 4 liaisons carbone-carbone.
Par « catalyseur », on entend une substance chimique qui permet directement ou après transformation par une autre substance chimique d’activer ou de rendre possible une réaction chimique.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, de l’un au moins des composés de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 10 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Cette structure correspond à la présence d’encombrement stérique autour de l’atome de fer dû aux groupements B, C, D, E, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10
Pour faciliter la compréhension de ce qui suit, on considère de manière arbitraire 3 axes de symétrie(I),(II)et(III)tels que représentés sur le schéma ci-après
L’axe(I)crée une symétrie entre C et D, et entre B et E. L’axe(II)comporte le carbone portant R3et le carbone portant l’azote du même groupement phényle, et crée une symétrie entre R1et R5, et entre R2et R4. L’axe(III)comporte le carbone portant R8et le carbone portant l’azote du même groupement phényle, et crée une symétrie entre R6et R10, et entre R7et R9.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, de l’un au moins des composés de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Cette structure correspond à l’absence d’encombrement stérique, ou à la présence d’un faible encombrement stérique autour de l’atome de fer dû aux groupements B, C, D, E, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10
Avantageusement, le composé de formule (Ib) est de formule suivante :
Pour faciliter la compréhension de ce qui suit, on considère de manière arbitraire 3 axes de symétrie(I),(II)et(III)tels que représentés sur le schéma ci-après
L’axe(I)crée une symétrie entre C et D, et entre B et E. L’axe(II)comporte le carbone portant R3et le carbone portant l’azote du même groupement phényle, et crée une symétrie entre R1et R5, et entre R2et R4. L’axe(III)comporte le carbone portant R8et le carbone portant l’azote du même groupement phényle, et crée une symétrie entre R6et R10, et entre R7et R9.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Pour faciliter la compréhension de ce qui suit, on considère de manière arbitraire 3 axes de symétrie(I),(II)et(III)tels que représentés sur le schéma ci-après
L’axe(I)crée une symétrie entre C et D, et entre B et E. L’axe(II)comporte le carbone portant R3et le carbone portant l’azote du même groupement phényle, et crée une symétrie entre R1et R5, et entre R2et R4. L’axe(III)comporte le carbone portant R8et le carbone portant l’azote du même groupement phényle, et crée une symétrie entre R6et R10, et entre R7et R9.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres.
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à une absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à l’absence de symétrie par rapport à l’axe(I)et l’axe(II), et la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation de l’un au moins des composés, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à l’absence de symétrie par rapport à l’axe(I). Il correspond également à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I). Il correspond également à l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I)et l’axe(III). Il correspond également à l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont des atomes de fluor
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence de 4 atomes de fluor sur le groupement phényl portant les groupement B, C, D et E. Ceci a pour conséquence de modifier les propriétés électroniques de l’atome de fer du catalyseur.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres.
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à une absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à l’absence de symétrie par rapport à l’axe(I)et l’axe(II), et la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à l’absence de symétrie par rapport à l’axe(I). Il correspond également à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I). Il correspond également à l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I)et l’axe(III). Il correspond également à l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont des atomes de fluor
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence de 4 atomes de fluor sur le groupement phényle portant les groupement B, C, D et E. Ceci a pour conséquence de modifier les propriétés électroniques de l’atome de fer du catalyseur.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à une absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés, de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à l’absence de symétrie par rapport à l’axe(I)et l’axe(II), et la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à l’absence de symétrie par rapport à l’axe(I). Il correspond également à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I). Il correspond également à l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I)et l’axe(III). Il correspond également à l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, l’utilisation, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont des atomes de fluor
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comme catalyseurs.
Ce mode de réalisation particulier correspond à la présence de 4 atomes de fluor sur le groupement phényl portant les groupement B, C, D et E. Ceci a pour conséquence de modifier les propriétés électroniques de l’atome de fer du catalyseur
Dans un autre mode de réalisation, l’invention concerne, telle que définie précédemment, l’utilisation des composés de formule (I), choisis parmi :
L’invention a pour objet particulier le composé, de formule générale (I) suivante :
(I)
A est choisi parmi :
- un groupement -X dans lequel X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- un groupement
dans lequel :
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- un groupement
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent d’un atome d’hydrogène
- lorsque A correspond au groupement
alors R1, R5, R6, et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 ou 2 ou 4 à 10 atome de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, et R2, R3, R4, R7, R8et R9, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- lorsque A correspond au groupement -X ou au groupement
alors R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
Dans ce mode de réalisation particulier, l’un au moins des groupement B, C, D et E est différent d’un atome d’hydrogène, et il peut y avoir présence ou absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)ou l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier le composé, de formule générale (I) suivante :
(I)
A est choisi parmi :
- un groupement -X dans lequel X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- un groupement
dans lequel :
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- un groupement
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R5, R6, et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R2, R3, R4, R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
le composé de formule suivante étant exclu :
Dans ce mode de réalisation particulier, il peut y avoir présence ou absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)ou l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle :
- A, X, M, p, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10et G ont les significations indiquées précédemment
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone et au moins l’un parmi B, C, D ou E est différent d’un atome d’hydrogène.
Dans ce mode de réalisation particulier, l’un au moins des groupement B, C, D et E est différent d’un atome d’hydrogène, et il peut y avoir présence ou absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)ou l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle :
- A, X, M, p, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10et G ont les significations indiquées précédemment
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone et au moins l’un parmi B, C, D ou E est un halogène, en particulier F
Dans ce mode de réalisation particulier, l’un au moins des groupement B, C, D et E est un atome de fluor, et il peut y avoir présence ou absence de symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)ou l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle
- A, X, M, p, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10et G ont les significations indiquées précédemment
- B, C, D, et E sont des atomes de fluor
Dans ce mode de réalisation particulier, les groupements B, C, D et E sont des atomes de fluor. Ceci a pour conséquence de modifier les propriétés électroniques de l’atome de fer du catalyseur, et il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I).Il peut y avoir présence ou absence de symétrie par rapport à l’axe(II)ou l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle X et G ont les significations indiquées à la revendication 32, et
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
Dans ce mode de réalisation particulier, il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I)et absence de symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle X et G ont les significations indiquées précédemment, et
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
Dans ce mode de réalisation particulier, il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III)
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R5, R6et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 1 à 20 atome(s) de carbone, et R2, R3, R4, R7, R8, et R9, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
le composé de formule suivante étant exclu :
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle X, M, p et G ont les significations indiquées à la revendication 35, et
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R5, R6et R10, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, et R2, R3, R4, R7, R8, et R9, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
Dans ce mode de réalisation particulier, il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I)et absence de symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle X, M, p et G ont les significations indiquées à la revendication 35, et
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R5, R6et R10, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, et R2, R3, R4, R6, R7, et R9, identiques, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
le composé de formule suivante étant exclu :
Dans ce mode de réalisation particulier, il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I),l’axe(II)et l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé, de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
Dans ce mode de réalisation particulier, il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I), l’axe(II)et l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment, de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
et
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
ou
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
et
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
Dans ce mode de réalisation particulier, il y a présence d’une symétrie par rapport à l’axe(I). Il y a également l’absence d’une symétrie par rapport à l’axe(II)et l’axe(III).
L’invention a pour objet particulier, le composé tel que défini précédemment choisi parmi :
Dans un mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation de l’un au moins des composés de formules (Ia), (Ib) ou (Ic) tel que défini précédemment en tant que catalyseur pour la mise en œuvre d’une réaction, choisi parmi les réactions de formation de liaison carbone-carbone telles que les réactions de Suzuki-Miyaura, de Kumada et de Sonogashira,
L’expression « réaction de formation de liaison carbone-carbone » désigne que dans le bilan réactionnel, une liaison carbone-carbone aura été créée entre deux molécules distinctes ou de manière intra-moléculaire.
Dans un autre mode de réalisation, le composé de formule (Ia), (Ib) ou (Ic) est utilisé, tel que défini précédemment, à des charges catalytiques de 0,01% molaire à 0,1% molaire, de 0,1% molaire à 1% molaire, de 1% molaire à 10% molaire, de 10% molaire à 20% molaire et de 20% molaire à 30% molaire, de préférence de 1% molaire à 10% molaire.
L’expression « charge catalytique » désigne le pourcentage d’équivalent molaire à laquelle le catalyseur est introduit.
Dans un autre mode de réalisation, l’invention concerne l’utilisation des composés, telle que définie précédemment, afin de mettre en œuvre la réaction de Suzuki-Miyaura
A titre d’exemple non-limitatif, la réaction de Suzuki-Miyaura est effectuée en présence d’un dérivé halogéné, d’un ester boronique et d’une base (1/2/1,2 ou 2) et du catalyseur sous agitation à 25°C pendant 24h.
L’utilisation de ces composés lors d’une réaction de Suzuki-Miyaura peut se faire dans le benzène, le toluène, le 2-méthyltétrahydrofurane, le méthyltert-butyléther et l’anisole, de préférence dans le benzène.
Ces catalyseurs peuvent être activés lors d’une réaction de Suzuki-Miyaura par chauffage thermique, par micro-ondes, de préférence par chauffage thermique.
Le milieu réactionnel peut être chauffé à des températures de 25°C à 150°C de préférence à 25°C.
L’utilisation de ces catalyseurs lors d’une réaction de Suzuki-Miyaura peut se faire en batch ou en flux continu, de préférence en batch.
Dans un autre mode de réalisation, l’invention concerne l’utilisation des composés, telle que définie précédemment, dans laquelle la mise en œuvre de la réaction de Suzuki-Miyaura comprend l’utilisation d’une base choisie parmi LiNMeEt, LiNMe2, LiNEt2, LiNiPr2, LiNTMS2, LiNPhMe, en particulier LiNMeEt et LiNMe2.
Dans un autre mode de réalisation l’utilisation telle que définie précédemment, pour la synthèse des composés de formule suivante :
dans lequel Y est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un groupement -OPh
- un groupement alkylamino ou dialkylamino, substitué par un ou deux groupement(s) alkyle(s) linéaire(s) de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un halogène, notamment un atome de fluor, un atome de chlore ou un atome de brome
- un groupement nitro NO2
- un groupement trifluorométhyle CF3
L’invention a pour objet particulier les composés de formule suivante
Dans un autre mode de réalisation, l’invention concerne l’utilisation telle que définie précédemment d’un composé de formule (Ia), (Ib) ou (Ic) pour la mise en œuvre d’une réaction de Suzuki-Miyaura à partir d’un composé de formule (S1)
(S1)
dans lequel W est choisi parmi :
- un groupement phényle
dans lequel Y est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un groupement -OPh
- un groupement alkylamino ou dialkylamino, substitué par un ou deux groupement(s) alkyle(s) linéaire(s) de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un halogène, notamment un atome de fluor, un atome de chlore ou un atome de brome
- un groupement nitro NO2
- un groupement trifluorométhyle CF3
- un groupement 2-thiophényl
- un groupement 2-furanyl
- un groupement 2-naphtyl
- un groupement 6-quinolyl
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 20 atome(s) de carbones ou cyclique de 3 à 12 atomes de carbone, notamment un groupement octyle
et V est choisi parmi :
- un groupement
- un groupement
avec un composé de formule (S2) : Z-Hal
dans lequel Z est choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 20 atome(s) de carbones ou cyclique de 3 à 12 atomes de carbones , notamment un groupement octyle, hexyle ou cycloheptyl
- un groupement 1-adamantyl de formule
- un groupement benzyl de formule
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
et Hal est choisi parmi :
- un atome de chlore
- un atome de brome
- un atome d’iode
Dans un mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (Ia) tel que défini précédemment :
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comprenant une étape d’addition séquentielle de n-butyl-lithium puis d’halogénure de fer (II) FeX2sur un composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées précédemment.
Dans ce mode de réalisation, la réaction d’addition ici consiste en la déprotonation de la fonction amine secondaire du composé (II) située entre deux groupement phényles afin de créer la liaison N-Fe. Le lithium ne se coordine pas au composé (Ia) en raison de l’encombrement stérique autour de l’atome de fer dû aux groupements B, C, D, E, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10. Le composé (Ia) obtenu est sensible à l’oxygène et doit être conservé dans des conditions atmosphériques inertes.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape d’addition est effectuées dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi le tétrahydrofurane, l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tert-butylméthylether, le tert-butyléthyléther, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane de préférence le tétrahydrofurane, de -78°C à 25 °C, de préférence à -78°C, pendant 30 minutes, puis 2h à 25°C, puis 15h sous agitation.
L’expression « solvant éthéré » désigne un solvant dans lequel se trouve au moins une fonction éther.
Cette addition séquentielle peut-être réalisée soit dans un seul solvant, soit dans un premier solvant pour l’addition de n-butyllithium, puis après une évaporation de ce solvant, dans un second solvant pour l’addition de FeX2.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition séquentielle de n-butyllithium et de FeX2(1/1) peut être effectuée pour l’addition de n-butyllithium dans l’hexane, puis pour l’addition de FeX2dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi le tétrahydrofurane, l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tert-butylméthylether, le tert-butyléthyléther, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition séquentielle de n-butyllithium et de FeX2(1/1) peut être effectuée pour l’addition de n-butyllithium dans un solvant apolaire non-coordinant en particulier choisi parmi le benzène, l’hexane, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, puis pour l’addition de FeX2dans le tétrahydrofurane.
Par « solvant apolaire non-coordinant », on entend un solvant dont le barycentre des sommes des différences d’électronégativité sont confondus,
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition de n-butyllithium et de chlorure de Fe2(1/1) peut être effectuée dans du tétrahydrofurane à des températures de -78°C à 25°C, de préférence -78°C à -30°C pendant 30 minutes, puis 2h de -78°C à 25°C, de préférence de 0°C à 25°C, puis 15h de -78°C à 25°C, de préférence de 0°C à 25°C sous agitation.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, comprenant une étape de préparation d’un composé de formule (II) :
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus, ladite étape, comprenant une étape de substitution nucléophile aromatique d’un composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir ledit composé de formule (II)
les composés de formule suivante étant exclus :
Dans ce mode de réalisation, la substitution nucléophile aromatique intervient via l’amidure de lithium du composé (IV) se substitue au fluor du composé (III).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de substitution nucléophile aromatique est effectuée dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tertbutylméthylether, le tertbutylethylether, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane, de préférence le tétrahydrofurane et à une température de 25°C à 125°C, de préférence à 25°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (1/1) se fait dans le tétrahydrofurane à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 25°C à 75°C.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de substitution nucléophile aromatique est effectuée dans un solvant apolaire non-coordinant, en particulier choisi parmi le benzène, l’hexane, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, de préférence dans le toluène et à une température de 25°C à 125°C, de préférence à 25°C ou 90°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (2,5/1) se fait dans le toluène à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 25°C à 75°C.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, comprenant une étape de préparation d’un composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées dans la revendication 51, et F est un atome de fluor
ladite étape comprenant une réaction de condensation d’un composé de formule (V)
(V)
dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir ledit composé de formule (III)
les composés de formule suivante étant exclus :
Dans ce mode de réalisation, l’étape de condensation formant le composé (III) se fait à partir d’un aldéhyde, le composé (V) et d’une amine, le composé (IV).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de condensation est effectuée, à une température de 0°C à 150°C, dans un solvant apolaire non-coordinant ou alcoolique, en particulier choisi parmi l’hexane, le toluène, le benzène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le butan-1-ol, le butan-2-ol, l’isobutanol, le tert-butanol, le propan-2-ol, l’isopropanol, le méthanol, ou l’éthanol, de préférence l’hexane à 25°C, ou de préférence le toluène à 150°C, ou de préférence l’éthanol à 90°C.
L’expression « solvant alcoolique » désigne un solvant qui contient une fonction hydroxyle.
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine (1/1) se fait en présence de MgSO4(0,08% molaire) dans l’hexane àdes températures de 25°C à 75°C, de préférence à 25 °C
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine se fait en présence d’acide para-toluènesulfonique (1/1,1/0,01) dans le toluène à des températures de 25°C à 150°C, de préférence à 150 °C
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine (1/1,1) se fait dans l’éthanol à à des températures de 25°C à 90°C, de préférence à 25 °C
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, d’un composé de formule (Ia)
(Ia)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comprenant : a) une étape de condensation d’un composé de formule (V)
(V)
dans laquelle dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
b) une étape de substitution nucléophile aromatique dudit composé de formule (III) sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus
c) une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium puis d’halogénure de fer (II) FeX2sur ledit composé de formule (II) pour obtenir le composé de formule (Ia).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment d’un composé de formule (Ib):
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comprenant une étape d’addition séquentielle de n-butyl-lithium puis d’halogénure de fer (II) FeX2sur un composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées précédemment.
Dans ce mode de réalisation, la réaction d’addition ici consiste en la déprotonation de la fonction amine secondaire du composé (II) située entre deux groupement phényles afin de créer la liaison N-Fe. Un premier atome de X lié au fer se coordine à un atome de lithium, lui-même déjà coordiné par un autre atome de X. Cette coordination peut se produire en l’absence ou la présence d’un faible encombrement stérique autour de l’atome de fer dû aux groupements B, C, D, E, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10. Le composé obtenu est sensible à l’air ambiant et doit être conservé dans des conditions atmosphériques inertes
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape d’addition est effectué dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi le tétrahydrofurane, l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tert-butylméthylether, le tert-butyléthyléther, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane de préférence le tétrahydrofurane, de -78°C à 25 °C, de préférence à -78°C, pendant 30 minutes, puis 2h à 25°C, puis 15h à 25°C sous agitation.
Cette addition séquentielle peut-être réalisée soit dans un seul solvant, soit dans un premier solvant pour l’addition de n-butyllithium, puis après une évaporation de ce solvant, dans un second solvant pour l’addition de FeCX2.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition séquentielle de n-butyllithium et de FeX2(1/1) peut être effectuée pour l’addition de n-butyllithium dans l’hexane, puis pour l’addition de FeX2dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi le tétrahydrofurane, l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tert-butylméthylether, le tert-butyléthyléther, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition séquentielle de n-butyllithium et de FeX2(1/1) peut être effectuée pour l’addition de n-butyllithium dans un solvant apolaire non-coordinant en particulier choisi parmi le benzène, l’hexane, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, puis pour l’addition de FeX2dans le tétrahydrofurane.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition de n-butyllithium et de FeCl2(1/1) peut être effectuée dans du tétrahydrofurane à des températures de -78°C à 25°C, de préférence -78°C à -30°C pendant 30 minutes, puis 2h de -78°c à 25°C, de préférence de 0°C à 25°C, puis 15h de -78°c à 25°C, de préférence de 0°C à 25°C sous agitation.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, comprenant une étape de préparation d’un composé de formule (II) :
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées dans la revendication 57, ladite étape, comprenant une étape de substitution nucléophile aromatique d’un composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir ledit composé de formule (II)
les composés de formule suivante étant exclus :
Dans ce mode de réalisation, la substitution nucléophile aromatique intervient via l’amidure de lithium du composé (IV) se substitue au fluor du composé (III).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de substitution nucléophile aromatique est effectuée dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tertbutylméthylether, le tertbutylethylether, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane, de préférence le tétrahydrofurane et à une température de 25°C à 125°C, de préférence à 25°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (1/1) se fait dans le tétrahydrofurane à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 25°C à 75°C.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de substitution nucléophile aromatique est effectuée dans un solvant apolaire non-coordinant, en particulier choisi parmi le benzène, l’hexane, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, de préférence dans le toluène et à une température de 25°C à 125°C, de préférence à 25°C ou 90°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (2,5/1) se fait dans le toluène à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 25°C à 75°C.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, comprenant une étape de préparation d’un composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées précédemment, et F est un atome de fluor
ladite étape comprenant une réaction de condensation d’un composé de formule (V)
(V)
dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir ledit composé de formule (III)
les composés de formule suivante étant exclus :
Dans ce mode de réalisation, l’étape de condensation formant l’imine du composé (III) se fait à partir d’un aldéhyde, le composé (V) et d’une amine, le composé (IV).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de condensation est effectuée, à une température de 0°C à 150°C, dans un solvant apolaire non-coordinant ou alcoolique, en particulier choisi parmi l’hexane, le toluène, le benzène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le butan-1-ol, le butan-2-ol, l’isobutanol, le tert-butanol, le propan-2-ol, l’isopropanol, le méthanol, ou l’éthanol, de préférence l’hexane à 25°C, ou de préférence le toluène à 150°C ou de préférence l’éthanol à 90°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine (1/1) se fait en présence de MgSO4(0,08% molaire) dans l’hexane à des températures de 25°C à 75°C, de préférence à 25 °C
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine se fait en présence d’acide para-toluènesulfonique (1/1,1/0,01) dans le toluène à des températures de 25°C à 150°C, de préférence à 150 °C
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine (1/1,1) se fait dans l’éthanol à des températures de 25°C à 90°C, de préférence à 25 °C
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, d’un composé de formule (Ib)
(Ib)
dans laquelle :
- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 10 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comprenant : a) une étape de condensation d’un composé de formule (V)
(V)
dans laquelle dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées précédemment et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées précédemment, et F est un atome de fluor
b) une étape de substitution nucléophile aromatique dudit composé de formule (III) sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus
c) une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium puis d’halogénure de fer (II) FeX2sur ledit composé de formule (II) pour obtenir le composé de formule (Ib).
Dans un mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, d’un composé de formule (Ic) :
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comprenant une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium, puis de tris-acétylacétonate de fer (III) sur un composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir ledit composé de formule (Ic).
Dans ce mode de réalisation, la réaction d’addition ici consiste en la déprotonation de la fonction amine secondaire du composé (II) située entre deux groupement phényles afin de créer la liaison N-Fe. Les composés de formule (Ic) ainsi obtenus sont stables à l’air ambiant.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape d’addition est effectuée dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi le tétrahydrofurane, l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tert-butylméthylether, le tert-butyléthyléther, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane, de préférence le tétrahydrofurane, de -78°C à 25 °C, de préférence à 25°C, puis 16h à 25°C sous agitation.
Cette addition séquentielle peut-être réalisée soit dans un seul solvant, soit dans un premier solvant pour l’addition de n-butyllithium, puis après une évaporation de ce solvant, dans un second solvant pour l’addition de Fe(acac)3.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition séquentielle de n-butyllithium et de Fe(acac)3(1/1) peut être effectuée pour l’addition de n-butyllithium dans l’hexane, puis pour l’addition de Fe(acac)3dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi le tétrahydrofurane, l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tert-butylméthylether, le tert-butyléthyléther, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition séquentielle de n-butyllithium et de Fe(acac)3(1/1) peut être effectuée pour l’addition de n-butyllithium dans un solvant apolaire non-coordinant en particulier choisi parmi le benzène, l’hexane, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, puis pour l’addition de Fe(acac)3dans le tétrahydrofurane.
A titre d’exemple non-limitatif, cette étape d’addition de n-butyllithium et de Fe(acac)3(1/1) peut être effectuée dans du tétrahydrofurane à des températures de -78°C à 25°C, de préférence -78°C à -30°C pendant 30 minutes, puis 2h de -78°C à 25°C, de préférence de 0°C à 25°C, puis 16h de -78°c à 25°C, de préférence à 25°C
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, comprenant une étape de préparation d’un composé de formule (II) :
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées précédemment, ladite étape, comprenant une étape de substitution nucléophile aromatique d’un composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir ledit composé de formule (II).
Dans ce mode de réalisation, la substitution nucléophile aromatique intervient via l’amidure de lithium du composé (IV) se substitue au fluor du composé (III).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de substitution aromatique est effectuée dans un solvant éthéré cyclique ou non cyclique, en particulier choisi parmi l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tertbutylméthylether, le tertbutylethylether, le méthyl tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou le méthoxycyclopentane, de préférence le tétrahydrofurane et à une température de 25°C à 125°C, de préférence à 25°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (1/1) se fait dans le tétrahydrofurane à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 25°C à 75°C.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape d’addition est effectuée dans un solvant apolaire non-coordinant, en particulier choisi parmi le benzène, l’hexane, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, de préférence dans le toluène et à une température de 25°C à 125°C, de préférence à 25°C ou 90°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (2,5/1) se fait dans le toluène à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 90°C à 125°C. A titre d’exemple non-limitatif, cette substitution nucléophile aromatique du composé (IV) sur le composé (III) (2,5/1) se fait dans le toluène à des températures de 25°C à 125°C, de préférence de 25°C à 75°C.
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, comprenant une étape de préparation d’un composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées précédemment, et F est un atome de fluor
ladite étape, comprenant une étape de condensation d’un composé de formule (V)
(V)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, pour obtenir ledit composé de formule (III).
Dans ce mode de réalisation, l’étape de formation de l’imine du composé (III) se fait à partir d’un aldéhyde, le composé (V) et d’une amine, le composé (IV).
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, dans lequel la susdite étape de condensation est effectuée, à une température de 0°C à 150°C, dans un solvant apolaire non-coordinant ou alcoolique, en particulier choisi parmi l’hexane, le toluène le benzène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le butan-1-ol, le butan-2-ol, l’isobutanol, le tert-butanol, le propan-2-ol, l’isopropanol, le méthanol ou l’éthanol, de préférence l’hexane à 25°C, ou de préférence dans le toluène à 150°C ou de préférence dans l’éthanol à 90°C.
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine (1/1) se fait en présence de MgSO4(0,08% molaire) dans l’hexane à des températures de 25°C à 75°C, de préférence à 25 °C
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine se fait en présence d’acide para-toluènesulfonique (1/1,1/0,01) dans le toluène àdes températures de 25°C à 150°C, de préférence à 150 °C
A titre d’exemple non-limitatif, cette condensation d’un aldéhyde et d’une amine (1/1,1) se fait dans l’éthanol à des températures de 25°C à 90°C, de préférence à 25 °C
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation, tel que défini précédemment, d’un composé de formule (Ic)
(Ic)
dans laquelle :
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atome(s) de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
comprenant : a) une étape de condensation d’un composé de formule (V)
(V)
dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
b) une étape de substitution nucléophile aromatique dudit composé de formule (III) sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus,
c) une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium puis de tris-acétylacétonate de fer (III) sur ledit composé de formule (II) pour obtenir ledit composé de formule (Ic).
Les spectres RMN1H et13C ont été faits à 298 K sur un spectromètre Bruker AM250, AV300 ou AV360 MHz Bruker. Les spectres RMN du7Li et du19F ont été faits à 295 K sur un spectromètre Bruker 300 et 250 respectivement. Les déplacements chimiques des spectres du1H ont été mesurés à l’aide d’une référence interne qui est du CHCl3protoné résiduel dans du CDCl3(7,24 ppm) ou du benzène protoné résiduel dans du benzène-d6(7,16 ppm).
Les analyses élémentaires ont été effectuées au Analytische Laboratorien GMBH à Lindlar, en Allemagne.
Les spectres de masse haute résolution ont été mesurés par ionisation par électrospray (ESI) avec un spectromètre de masse à temps de vol MicrOTOFq Bruker ou un spectromètre LCT Waters utilisant une ionisation par électrospray-spectrométrie de masse à temps de vol (ESI-TOF)
On présente ci-après les procédures générales pour la préparation des composés de formule (Ia), (II) et (III).
(Ia) (II) (III)
dans lesquelles les groupements R2, R4, R7et R9représentent un atome d’hydrogène, et les groupements R1, R3, R5, R6, R8et R10ont les significations indiquées dans le tableau suivant [Table 1]
Procédure A1 :Le dérivé aniline approprié (1 éq) est ajouté sous agitation à une solution du dérivé 2-fluorobenzaldehyde approprié (1 éq) et MgSO4dans l’hexane (c = 1,6 M) à 25 °C. La solution est agitée 2h à cette température puis filtrée, concentrée sous pression réduite et refroidie à -20°C pour donner le composé (III) correspondant sous forme de cristaux de couleur jaune.
Procédure A1 :Le dérivé aniline approprié (1 éq) est ajouté sous agitation à une solution du dérivé 2-fluorobenzaldehyde approprié (1 éq) et MgSO4dans l’hexane (c = 1,6 M) à 25 °C. La solution est agitée 2h à cette température puis filtrée, concentrée sous pression réduite et refroidie à -20°C pour donner le composé (III) correspondant sous forme de cristaux de couleur jaune.
Procédure A2:Dans un appareil de Dean-Stark, l’acide para-toluène sulfonique (0,01 éq) est ajouté sous agitation à une solution du dérivé 2-fluorobenzaldehyde approprié (1 éq) et du dérivé aniline approprié (1,1 éq) dans le toluène (c = 0,40 M). La solution est chauffée à 150°C pendant 15 h. Puis, la solution est refroidie à 25 °C avant l’ajout d’une solution aqueuse saturée de Na2CO3. La phase aqueuse est séparée et extraite avec Et2O. Les phases organiques sont combinées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées sous pression réduite pour donner une huile légèrement jaune. Recristallisation dans l’hexane à -20°C donne le composé (III) correspondant sous forme de cristaux de couleur jaune.
Procédure A3 :La 2,6-diisopropylamine (1,1 éq) est ajoutée à une solution de perfluorobenzaldehyde (1 éq) dans EtOH (c = 1,5 M) à 25 °C puis la solution est agitée à cette température pendant 2h. La solution est concentrée sous pression réduite puis refroidie à -20°C, le composé (III) correspondant est obtenu sous forme de cristaux jaune.
Procédure B1: Une solution de n-butyllithium (n-Buli) (1 éq) est ajoutée sous agitation à une solution du dérivé aniline approprié (1 éq) dans le tétrahydrofurane (THF) (c = 1 M) at -78 °C. La solution est agitée 15 h puis est canulée dans une solution du composé (III) approprié (1 éq) dans le THF (c = 1 M) à 25 °C. La solution est agitée 2 h à cette température puis de l’eau est ajoutée. La phase aqueuse est séparée et extraite avec de l’hexane. Les phases organiques sont combinées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées sous pression réduite pour donner une huile de couleur marron. Une recristallisation dans l’éthanol chaud ou à -20 °C donne le composé (II) correspondant sous forme de cristaux de couleur jaune.
Procédure B2:Le composé (III) approprié (1 éq) est ajoutée à une suspension de (2,6-diisopropylphenyl)amidure de lithium (2,5 éq) dans le toluène (10 mL) à 25 °C. La solution est chauffée à 90°C sous agitation pendant 72h ou à 25 °C pendant 48h. Puis, la solution est refroidie à 25°C avant l’ajout d’une solution aqueuse saturée de Na2CO3. La phase aqueuse est séparée et extraite avec Et2O. Les phases organiques sont combinées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées sous pression réduite pour donner une huile de couleur légèrement marron. Une recristallisation dans l’EtOH chaud donne le composé (II) correspondant sous forme de cristaux de couleur jaune pâle.
Procédure B3: Du TiCl4(0,5 éq) a été ajouté à une solution de 2,6-diisopropylaniline (3 éq) dans l’hexane (c = 1 M) sous agitation à 0 °C. La solution a été agitée à 25°C pendant 24h. Ensuite la solution a été chauffée à reflux et une solution de 2-fluoroacétophénone (1 éq) dans l’hexane (c = 2,6 M) est ajoutée. La solution est chauffée à reflux pendant 16h. Un solide marron apparaît dans la solution. La solution est filtrée et le solide est lavé avec de l’hexane. Les phases organiques sont rassemblées et sont lavés avec de l’eau. La phase aqueuse est séparée, puis est extraite avec de l’hexane. Les phases organiques sont rassemblées et sont séchées avec MgSO4, filtrées et concentrées sous vide jusqu’à l’apparition d’une huile jaune. Du n-BuLi (1 éq) a été ajouté à une solution sous agitation de 2,6-diisopropylaniline (1 éq) dans du THF (c = 1 M) à -78 °C. La solution est sous agitation pendant 18h, puis est déposée à l’aide d’une canule dans la solution de l’huile jaune précédemment synthétisée dans le THF à 25°C. La solution est mise sous agitation pendant 2h à 25 °C. Puis de l’eau est ajoutée au milieu. La phase aqueuse est séparée, puis extraite avec Et2O. Les phases organiques sont rassemblées, séchées avec MgSO4, filtrées et le solvant est évaporé sous vide pour obtenir une huile de couleur légèrement marron. L’huile légèrement marron est recristallisée dans l’éthanol à chaud pour obtenir le composé (II) correspondant sous forme de poudre de couleur blanc pâle.
Procédure C1: Du n-BuLi (1,6 éq) est ajouté sous agitation à une solution du composé (III) approprié (1 éq) dans le THF (c = 0,4 M) à -78 °C. Le bain de refroidissement est enlevé 30 minutes après l’addition. La solution est agitée pendant 2h à 25 °C. Puis, du FeCl2(1 éq) est ajouté. La solution est agitée pendant 15 h à 25 °C puis le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résiduel est lavé à l’hexane puis extrait avec Et2O. La solution de couleur rouge foncé est concentrée et refroidie à -20°C pour donner une poudre de couleur rouge foncé du composé (Ia) correspondant.
EXEMPLE 1
: Synthèse du (
E
)-
N
-mesityl-1-(perfluorophenyl)methanimine
De la 2,4,6-triméthylaniline (2.3 mL, 16.05 mmol) est ajoutée à une solution de perfluorobenzaldéhyde (1.8 mL, 15 mmol) dans EtOH (10 mL) à 25 °C puis la solution est portée à reflux (90°C) pendant 16h. Après évaporation du solvant et recristallisation dans Et2O à -20°C, le (E)-N-mesityl-1-(perfluorophenyl)methanimine (4.4 g, 14 mmol, 94%) est obtenu sous forme de cristaux jaunes.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 8.36 (s, 1H, NH), 6.91 (s, 2H, H Ar), 2.30 (s, 3H,p-Me), 2.15 (s, 6H,o-Me). ).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ 151.6, 148.4, 134.2, 129.0, 126.5, 20.8, 18.1. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C16H13F5N [M+H]+314.0963, trouvé: 314.0957.
EXEMPLE 2 : Synthèse du (
E
)-
N
-(2-ethylphenyl)-1-(pentafluorophényl)methanimine
De la 2-éthylaniline (2.0 mL, 16.5 mmol) est ajoutée à une solution de perfluorobenzaldéhyde (1.8 mL, 15 mmol) dans EtOH (10 mL) à 25 °C puis la solution est portée à reflux (90°C) pendant 16h. Après évaporation du solvant et recristallisation dans l’éther à -20°C, le( E)-N-(2-ethylphenyl)-1-(pentafluorophényl)methanimine (3.7 g, 13.3 mmol, 82%) est obtenu sous forme de cristaux jaunes.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25 °C) δ ppm 8.59 (s, 1H, NH), 7.34-7.26 (m, 3H, H Ar), 7.03-6.98 (m, 1H, H Ar), 2.84 (q, 2H, J = 7.5 Hz, CH2CH3), 1.26 (t, 3H, J = 7.5 Hz, CH2CH3).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ 149.8, 147.3, 138.8, 129.0, 127.4, 126.9, 116.9, 24.8, 14.9. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C15H11F5N [M+H]+300.0806, trouvé: 300.0799.
EXEMPLE 3 : Synthèse du (
E
)-2,3,4,5-tetrafluoro-
N
-mesityl-6-((mesitylimino)methyl)aniline
(E)-N-mesityl-1-(perfluorophenyl)methanimine (2.5 g, 8 mmol) est ajouté à une solution de (2,4,6-triméthylphényl)amidure de lithium (2.8 g, 20 mmol) dans le toluène (16 mL) puis agitée pendant 48 h à 25°C. Après l’addition d’une solution saturée de NaHCO3(50 mL), la phase aqueuse est extraite avec EtOAc (50 mL). Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées sous pression réduite. Une recristallisation dans le MeOH à -20°C est effectuée et donne des cristaux de couleur jaune pâle du produit (E)-2,3,4,5-tetrafluoro-N-mesityl-6-((mesitylimino)methyl)aniline (3.3 g, 7.7 mmol, 96%)1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25 °C) δ ppm 10.94 (s, 1H, NH), 8.66 (s, 1H, ArCHN), 6.92-6.90 (m, 4H, H Ar), 2.30 (s, 6H, p-Me), 2.22 (s, 6H, o-Me), 2.15 (s, 6H, o-Me).13C {19F} RMN (100 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 157.8, 147.5, 137.6, 135.9, 135.8, 135.4, 135.3, 135.1, 134.1, 131.9, 129.5, 129.0, 128.5, 127.3, 102.5, 20.9, 20.7, 18.4. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C25H25F4N [M+H]+429.1948, trouvé: 429.1934.
EXEMPLE 4 : Synthèse du (
E
)-
N
-(2-ethylphenyl)-2-(((2-ethylphenyl)imino)methyl)-3,4,5,6-tetrafluoroaniline
(E)-N-(2-ethylphenyl)-1-(pentafluorophényl)methanimine (2.4 g, 8 mmol) est ajoutée à une solution de 2-(éthylphényl)amidure de lithium (2.5 mL, 20 mmol), dans le toluène (16 mL) puis agitée pendant 48 h à 25°C. Après l’addition d’une solution saturée de NaHCO3(50 mL), la phase aqueuse est extraite avec EtOAc (50 mL). Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées sous pression réduite. Une recristallisation dans le MeOH à -20°C donne des cristaux de couleur jaune pâle du produit (E)-N-(2-ethylphenyl)-2-(((2-ethylphenyl)imino)methyl)-3,4,5,6-tetrafluoroaniline (2.7 g, 6.75 mmol, 84%).1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25 °C) δ ppm 10.91 (s, 1H, NH), 8.84 (s, 1H, ArCHN), 7.32-7.23 (m, 4H, H Ar), 7.21-7.12 (m, 2H, H Ar), 7.04-7.00 (m, 2H, H Ar), 2.81-2.70 (m, 4H, CH2CH3), 1.26 (t, 3H, J = 7.5 Hz, CH2CH3), 1.13 (t, 3H, J = 7.5 Hz, CH2CH3).13C {19F} RMN (100 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 153.9, 149.1, 139.3, 137.7, 137.0, 133.7, 132.9, 131.3, 128.9, 128.6, 127.1, 127.0, 126.1, 124.8, 122.2, 118.2, 106.0, 24.9, 24.7, 14.8, 14.2. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C23H21F4N2[M+H]+401.1635, trouvé: 401.1621.
Du n-BuLi (2.5 M dans l’hexane) (2 mL, 5 mmol) est ajouté sous agitation à une solution de (E)-2,3,4,5-tetrafluoro-N-mesityl-6-((mesitylimino)methyl)aniline (2.1 g, 5 mmol) dans le THF (10 mL) à -78 °C. Le bain de refroidissement est enlevé 30 minutes après l’addition. La solution est agitée pendant 4h à 25 °C. Puis, du FeCl2(0.63 g, 5 mmol) est ajouté. La solution est agitée une nuit puis le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résiduel est lavé à l’hexane ou au pentane (10 mL) puis extrait avec Et2O (25 ml). La solution éthérée est filtrée puis concentrée et remplacée par de l’hexane (20 mL). Après ajout de quelques gouttes de THF et refroidissement à -20°C, des cristaux de couleur rouge du produitP5(2.09 g, 3.0 mmol 60%) sont obtenus. Analyse élémentaire calculée pour C25H23Cl2F4FeLiN2(C4H8O)2: C, 56.19; H, 5.57; N, 3.97, trouvé: C, 54.53; H 5.92; N 4.15.1H RMN (360 MHz, C6D6-50 µL THF-d8, 25 °C) δ ppm 71.05 (s, 3H, p-Me), 33.95 (s, 3H, p-Me), 25.51 (s, 2H, m-H Ar), 24.01 (br s, 6H, o-Me), 14.16 (s, 2H, m-H Ar), 4.37 (br s, 12H, THF), 2.15 (br s, 6H, o-Me), 1.69 (br s, 12H, THF). 7Li NMR (117 MHz, C6D6-50μL THF-d8, 25 °C) δ ppm 239.6 (br s).
Du n-BuLi (2.5 M dans l’hexane) (2 mL, 5 mmol) est ajouté sous agitation à une solution de (E)-N-(2-ethylphenyl)-2-(((2-ethylphenyl)imino)methyl)-3,4,5,6-tetrafluoroaniline (2 g, 5 mmol) dans le THF (10 mL) à -78 °C. Le bain de refroidissement est enlevé 30 minutes après l’addition. La solution est agitée pendant 4h à 25 °C. Puis, du FeCl2(0.63 g, 5 mmol) est ajouté. La solution est agitée une nuit puis le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résiduel est lavé à l’hexane ou au pentane (10 mL) puis extrait avec Et2O (25 ml). La solution éthérée est filtrée puis concentrée et remplacée par de l’hexane (20 mL). Après ajout de quelques gouttes de THF et refroidissement à -20°C des cristaux de couleur rouge du produitP6(1.1 g, 1.6 mmol, 35%) sont obtenus. Analyse élémentaire calculée pour C23H19Cl2F4FeLiN2(C4H8O)2: C, 54.97 H, 5.21; N, 4.14, trouvé: C, 51.13; H 4.90; N 4.40. 1H RMN (250 MHz, C6D6-50 µL THF-d8, 25 °C) δ ppm 34.58 (br s, 1H, H Ar), 26.05 (s, 1H, H Ar), 23.66 (s, 1H, H Ar), 14.94 (s, 2H, H Ar), 12.90 (s, 1H, H Ar), 4.94 (br s, 10H, THF), 1.91 (br s, 10H, THF), -7.84 (br s, 4H, CH2), -10.46 (br s, 6H, CH3), -37.60 (s, 1H, H Ar), -71.64 (s, 1H, H Ar), -87.68 (br s, 1H, ArCHN).
Du n-BuLi (2.5 M dans l’hexane) (2.8 mL, 7 mmol) est ajouté sous agitation à une solution de (E)-2,3,4,5-tetrafluoro-N-mesityl-6-((mesitylimino)methyl)aniline (3 g, 7 mmol) dans le THF (15 mL) à -78 °C. Le bain de refroidissement est enlevé 30 minutes après l’addition. La solution est agitée pendant 4h à 25 °C et concentrée sous pression réduite pour donner l’amidure de lithium de (E)-2,3,4,5-tetrafluoro-N-mesityl-6-((mesitylimino)methyl)aniline. A une solution de Fe(acac)3(2.1g, 6 mmol) dans le THF (12 ml) est ajouté sous agitation l’amidure de lithium de (E)-2,3,4,5-tetrafluoro-N-mesityl-6-((mesitylimino)methyl)aniline (2.6g, 6 mmol) dans le THF (6 ml) à 25 °C, puis la solution est agitée 16h à la même température. La solution de couleur rouge devient vert foncé. Après refroidissement à -20°C, une filtration sur célite est effectuée ainsi qu’une évaporation, le solide est lavé avec du pentane froid pour donner une poudre de couleur vert foncé du produitP7(2g, 2.9 mmol, 50%). Analyse élémentaire calculée pour C35H37F4FeN2O4: C, 61.68 H, 5.47; N, 4.11, trouvé: C, 59.9; H 5.39; N 3.92.1H RMN (250 MHz, C6D6-50 µL THF-d825 °C) 62.91 (br s, 3H, p-Me), 50.93 (br s, 3H, p-Me), 28.92 (br s, 14H, o-Me et m-H Ar), 20.99 (br s, 14H, Me et m-H Ar), -25.10 (br s, 2H, CH) (des écarts dans les valeurs d’intégrations peuvent être observés à cause de la largeur des signaux)
Du n-BuLi (2.5 M dans l’hexane) (0.8 mL, 2.0 mmol) est ajouté sous agitation à une solution de (E)-N-(2-ethylphenyl)-2-(((2-ethylphenyl)imino)methyl)-3,4,5,6-tetrafluoroaniline (0.77 g, 1.8 mmol) dans le THF (3.6 mL) à -78 °C. Le bain de refroidissement est enlevé 30 minutes après l’addition. La solution est agitée pendant 4h à 25 °C. Puis, du FeBr2(0.389 g, 1.8 mmol) est ajouté. La solution est agitée une nuit puis le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résiduel est lavé à l’hexane ou au pentane puis extrait avec Et2O. La solution éthérée est filtrée puis concentrée et remplacée par de l’hexane. Après ajout de quelques gouttes de THF et refroidissement à -20°C des cristaux de couleur rouge du produitP8(0.63 g, 0.8 mmol, 44%) sont obtenus.1H RMN (250 MHz, C6D6-50 µL THF-d8, 25 °C) δ ppm 71.09 (s, 3H, p-Me), 33.98 (s, 3H, p-Me), 27.42 (br s, 8H, m-H Ar et o-Me), 15.91 (s, 2H, m-H Ar), 4.43 (br s, 14H, THF), 2.13 (br s, 6H, o-Me), 1.75 (br s, 14H, THF).7Li NMR (117 MHz, C6D6-50μL THF-d8, 25 °C) δ ppm 162.66 (br s).
EXEMPLE 9 : Synthèse selon Byers du phénylcycloheptane (exemple de référence)
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée à EtNMeLi (1,2 éq) et au catalyseur de Byers (Angew. Chem., Int. Ed.2020,59, 5392) (10 mol%).
Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 5h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse à l’aide du dodécane comme étalon interne donne le phenylcycloheptane avec 94% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C 4h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse à l’aide du dodécane comme étalon interne donne le phenylcycloheptane avec >99% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le phenylcycloheptane avec 95% de rendement.1H RMN (400 MHz, CDCl3, 25°c) (mélange avec dodécane) δ ppm 7.30-7.14 (m, 5H), 2.70-2.65 (m, 1H), 1.95-1.92 (m, 2H), 1.83-1.60 (m, 10H).13C RMN (100 MHz, CDCl3, 25°C) (mélange avec dodécane) δ 150.0, 128.3, 126.7, 125.5, 47.0, 36.8, 28.0, 27.2.
Le rendement est supérieur à celui obtenu avec le catalyseur de Byers et la réaction est plus rapide.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP6(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h (temps non optimisé) puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le phenylcycloheptane avec >99% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Le catalyseurP7a été préalablement exposé à l’air ambiant pendant 2 semaines. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP7(10 mol%) et à EtNMeLi (2,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h (temps de réaction non optimisé) puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le phenylcycloheptane avec 89% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte en dehors de la boîte à gants. Le catalyseurP7a été exposé préalablement à l’air ambiant pendant 2 semaines. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP7(10 mol%) et à EtNMeLi (2,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le phenylcycloheptane avec 87% de rendement.
Cet exemple montre que le catalyseur n’est pas sensible à l’air ambiant car il conserve de bonnes activités catalytiques même après y avoir été exposé durant deux semaines.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP8(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C, 5h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse à l’aide du dodécane comme étalon interne donne le phenylcycloheptane avec >99% de rendement.
Le rendement est supérieur à celui obtenu avec le catalyseur de Byers et la réaction est plus rapide.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajouté au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne l’octylbenzène avec 71% de rendement.1H RMN (400 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.29 (t, J= 7.4 Hz, 2H), 7.20 (d, J= 7.4 Hz, 3H), 2.63 (t, J= 7.8 Hz, 2H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.33-1.30 (m, 10H), 0.91 (t, J= 6.5 Hz, 3H).13C RMN (100 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 143.0, 128.4, 128.2, 125.5, 36.0, 31.9, 31.5, 29.5, 29.4, 29.3, 22.7, 14.1.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP7(10 mol%) et à EtNMeLi (2,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 29h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne l’octylbenzène avec 91% de rendement.1H RMN (400 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.29 (t, J= 7.4 Hz, 2H), 7.20 (d, J= 7.4 Hz, 3H), 2.63 (t, J= 7.8 Hz, 2H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.33-1.30 (m, 10H), 0.91 (t, J= 6.5 Hz, 3H).13C RMN (100 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 143.0, 128.4, 128.2, 125.5, 36.0, 31.9, 31.5, 29.5, 29.4, 29.3, 22.7, 14.1.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide toluylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 1-méthyl-4-octylbenzène avec 99% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 1-méthyl-4-octylbenzène avec 76% de rendement .1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.15-7.10 (m, 4H), 2.61 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 2.37 (s, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.35-1.32 (m, 10H), 0.93 (t, J= 6.8 Hz, 3H).13C RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 139.9, 134.9, 128.9, 128.3, 35.5, 31.9, 31.7, 29.5, 29.4, 29.3, 22.7, 21.0, 14.1.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 4-méthoxyphénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 1-méthoxy-4-octylbenzène avec 99% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 1-méthoxy-4-octylbenzène avec 76% de rendement1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.12 (d, J= 8.7 Hz, 2H), 6.85 (d, J= 8.7 Hz, 2H), 3.81 (s, 3H), 2.57 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 1.64-1.56 (m, 2H), 1.33-1.30 (m, 10H), 0.91 (t, J= 6.8 Hz, 3H).13C RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 157.6, 135.0, 129.2, 113.6, 55.2, 35.0, 31.9, 31.8, 29.5, 29.3, 22.7, 14.1. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C15H25O [M+H]+, 221.1900, trouvé: 221.1756.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 4-phénoxyphénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 1-phénoxy-4-octylbenzène avec 99% de rendement.
EXEMPLE 20 : Synthèse du
N
,
N
-diméthyl-4-octylaniline
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 4-(diméthylamino)phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne leN,N-diméthyl-4-octylaniline avec 90% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.12 (d, J= 8.7 Hz, 2H), 6.75 (d, J= 8.7 Hz, 2H), 3.96 (s, 6H), 2.57 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 1.63 (qt, J= 7.3 Hz, 2H), 1.36-1.33 (m, 10H), 0.94 (t, J= 6.8 Hz, 3H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 148.9, 131.23, 128.90, 113.0, 40.9, 34.9, 31.9, 29.5, 29.3, 22.7, 14.1. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C16H28N [M+H]+234.2216, trouvé: 234.2213.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 4-chlorophénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 1-chloro-4-octylbenzène avec 40% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 4-nitrophénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 1-nitro-4-octylbenzène avec 36% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 4-fluorophénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 1-fluoro-4-octylbenzène avec 88% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.16-7.11 (m, 2H), 7.01-6.94 (m, 2H), 2.59 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 1.61 (qui, J= 7.4 Hz, 2H), 1.33-1.30 (m, 10H), 0.91 (t, J= 6.7 Hz, 3H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 161.1 (d, J= 242.8 Hz), 138.5 (d, J= 3.2 Hz), 129.6 (d, J= 7.8 Hz), 114.9 (d, J= 20.8 Hz), 35.1, 31.9, 31.7, 29.5, 29.3, 29.2, 22.7, 14.1.
EXEMPLE 24 : Synthèse du 1-octyl-3-(trifluorométhyl)benzène
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 3-trifluorométhylphénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajouté au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 1-octyl-3-(trifluorométhyl)benzène avec 83% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.46-7.34 (m, 4H), 2.67 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 1.64 (qt, J= 7.4 Hz, 2H), 1.34-1.29 (m, 10H), 0.90 (t, J= 6.7 Hz, 3H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 143.8, 131.8, 130.5 (q, J= 31.8 Hz), 128.9, 125.0 (q, J= 3.7 Hz), 124.3 (q, J= 271.8 Hz), 122.5 (q, J= 3.7 Hz), 35.8, 31.9, 31.3, 29.4, 29.2, 22.7, 14.1.
EXEMPLE 25 : Synthèse du benzyl 4-phenylpiperidine-1-carboxylate
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de benzyl 4-bromopipéridine-1-carboxylate (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en benzyl 4-bromopipéridine-1-carboxylate de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le benzyl 4-phenylpiperidine-1-carboxylate avec 95% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.45-7.35 (m, 7H), 7.29-7.25 (m, 3H), 5.24 (s, 2H), 4.40 (s, 2H), 2.94 (s, 2H), 2.76-2.70 (m, 1H), 1.88 (m, 2H), 1.72-1.70 (m, 2H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 155.2, 145.4, 136.8, 128.4, 127.8, 126.6, 126.3, 67.0, 44.5, 42.5, 33.0. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C19H22NO2[M+H]+296.1645, trouvé: 296.1638.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromoadamantane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-chloroadamantane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 1-phényladamantane avec 98% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.41-7.32 (m, 4H), 7.23-7.18 (m, 1H), 2.13 (m, 3H), 1.96-1.95 (m, 6H), 1.85-1.75 (m, 6H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 151.3, 128.1, 125.5, 124.8, 43.1, 36.8, 28.9.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP7(10 mol%) et à EtNMeLi (2,2 éq). Une solution de 1-bromoadamantane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-chloroadamantane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 1-phényladamantane avec 79% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.41-7.32 (m, 4H), 7.23-7.18 (m, 1H), 2.13 (m, 3H), 1.96-1.95 (m, 6H), 1.85-1.75 (m, 6H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 151.3, 128.1, 125.5, 124.8, 43.1, 36.8, 28.9.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 2-thiénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 2-octylthiophène avec 78% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 6-quinolineboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 2-octylthiophène avec 88% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 8.88 (d, J= 4.2 Hz, 1H), 8.07 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 8.02 (d, J= 8.6 Hz, 1H), 7.60-7.56 (m, 2H), 7.34 (dd, J= 4.2 Hz, J= 8.3 Hz, 1H), 2.85 (st, 1H), 2.02-1.95 (m, 2H), 1.87-1.80 (m, 2H), 1.78-1.69 (m, 4H), 1.66-1.55 (m, 4H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 149.5, 148.1, 147.1, 135.6, 129.7, 129.3, 128.3, 124.0, 120.9, 46.8, 36.6, 27.9, 27.2. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C16H20N [M+H]+226.1590, trouvé: 226.1583.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP6(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromure de benzyle (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromure de benzyle de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 1,1'-méthylènedibenzène avec 30% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide napthylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 2-octylnaphtalène avec 93% de rendement.1H RMN (400 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.92-7.86 (m, 3H), 7.72 (s, 1H), 7.53 (quintet, J= 15.1 Hz, 6.8 Hz, 2H), 7.44 (d, J= 8.3 Hz, 1H), 2.88 (t, J= 7.7 Hz, 2H), 1.86-1.79 (m, 2H), 1.47-1.41 (m, 10H), 1.03 (t, J= 7.0 Hz, 3H).13C RMN (100 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 140.4, 133.7, 132.0, 127.7, 127.6, 127.4, 127.4, 126.3, 125.8, 124.9, 36.1, 31.9, 31.4, 29.5, 29.4, 29.3, 22.7, 14.1.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromohexane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromohexane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne l’hexylbenzène avec 90% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.22-7.17 (m, 2H), 7.11-7.07 (m, 3H), 2.53 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 1.58-1.49 (m, 2H), 1.28-1.20 (m, 6H), 0.81 (t, J= 6.8 Hz, 3H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 143.0, 128.4, 128.2, 125.5, 36.0, 31.7, 31.5, 29.0, 22.6, 14.1.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocyclopropane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocyclopropane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le cyclopropylbenzène avec 45% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP6(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocyclopropane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocyclopropane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le cyclopropylbenzène avec 26% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 3-bromooxétane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 3-bromooxétane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par 1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 3-phenyloxétane avec 69% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne l’hexylbenzène avec 58% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.44-7.30 (m, 5H), 5.11 (dd, J= 8.4 Hz, J= 6.0 Hz, 2H), 4.82 (t, J= 6.4 Hz, 2H), 4.30-4.23 (m, 1H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 141.5, 128.8, 127.0, 126.8, 78.9, 40.4.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de chlorure de tert-butyle (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en chlorure de tert-butyle de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le tert-butylbenzène avec 54% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP6(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de chlorure de tert-butyle (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en chlorure de tert-butyle de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le tert-butylbenzène avec 32% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 2-thiénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et àEtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 2-cycloheptylthiophène avec 86% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 2-cycloheptylthiophène avec 78% de rendement.1H RMN (250 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.10 (dd, J = 5.0 Hz, 1.0 Hz, 1H), 6.91 (dd, J = 5.0 Hz, 3.5 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 3.04 (septet, J = 4.1 Hz, 1H), 2.11-2.05 (m, 2H), 1.79-1.55 (m, 10H).13C RMN (63 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 153.6, 126.3, 122.0, 121.7, 41.6, 37.5, 28.1, 26.3.
EXEMPLE 39 : Synthèse du
tert-
butyl 4-(5-cycloheptylpyridin-2-yl)piperazine-1-carboxylate
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 1-tert-butyl-4-(pyridin-2-yl)pipérazineboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en chlorocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne letert-butyl 4-(5-cycloheptylpyridin-2-yl)piperazine-1-carboxylate avec 92% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25 °C) δ ppm 7.96 (d, J= 2.3 Hz, 1H), 7.28 (dd, J= 2.4 Hz, 8.7 Hz, 1H), 6.53 (d, J= 8.7 Hz, 1H), 3.48-3.45 (m, 4H), 3.40-3.37 (m, 4H), 2.54-2.46 (m, 1H), 1.81-1.48 (m, 12H), 1.41 (s, 9H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25 °C) δ ppm 157.8, 154.8, 145.9, 136.1, 134.9, 107.3, 79.8, 45.5, 43.4, 36.7, 28.4, 27.8, 26.9. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C21H34N3O2[M+H]+360.2646, trouvé: 360.2629.
EXEMPLE 40 : Synthèse du
tert
-butyldiméthyl(3-phénylpropoxy)silane
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de (4-bromobutoxy)(tert-butyl)diméthylsilane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en (4-bromobutoxy)(tert-butyl)dimethylsilane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne letert-butyldiméthyl(3-phénylpropoxy)silane avec 78% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.33- 7.29 (m, 2H), 7.24- 7.19 (m, 3H), 3.67 (t, J= 6.3 Hz, 2H), 2.72 (t, J= 7.8 Hz, 2H), 1.92-1.84 (m, 2H), 0.95 (s, 9H), 0.09 (s, 6H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 142.3, 128.5, 128.31, 125.7, 62.4, 34.5, 32.2, 26.0, 18.4, -5.2.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromocyclopentane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocyclopentane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le cyclopentylbenzène avec 99% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le cyclopentylbenzène avec 70% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.21- 7.14 (m, 4H), 7.09- 7.05 (m, 1H), 2.94-2.85 (m, 1H), 2.01-1.94 (m, 2H), 1.77-1.66 (m, 2H), 1.64-1.45 (m, 4H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 146.5, 128.2, 127.1, 125.6, 45.9, 34.6, 25.5.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de bromoocyclopentane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocyclopentane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le cyclopentylbenzène avec 99% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.21- 7.14 (m, 4H), 7.09- 7.05 (m, 1H), 2.94-2.85 (m, 1H), 2.01-1.94 (m, 2H), 1.77-1.66 (m, 2H), 1.64-1.45 (m, 4H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 146.5, 128.2, 127.1, 125.6, 45.9, 34.6, 25.5.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de iodoocyclopentane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale iodocyclopentane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le cyclopentylbenzène avec 77% de rendement..
P5peut catalyser la formation de liaison carbone-carbone avec des dérivés halogénés bromés, chlorés ou iodés Z-Hal définis précédemment.
EXEMPLE 44 : Synthèse du tert-butyl 3-phenylazetidine-1-carboxylate
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide phénylboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de tert-butyl 3-bromoazetidine-1-carboxylate (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en tert-butyl 3-bromoazetidine-1-carboxylate de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le tert-butyl 3-phenylazetidine-1-carboxylate avec >99% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le tert-butyl 3-phenylazetidine-1-carboxylate avec 83% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.30-7.15 (m, 5H), 4.25 (t, J= 8.7 Hz, 2H), 3.90 (dd, J= 8.6 Hz, J= 6.1 Hz, 2H), 3.69-3.61 (m, 1H), 1.39 (s, 9H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 156.4, 142.2, 128.7, 126.9, 126.7, 79.5, 33.5, 28.4. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C14H20NO2[M+H]+234.1489, trouvé: 234.1482.
EXEMPLE 45 : Synthèse du 2-octyl-1-tosyl-1H-indole
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide (1-tosyl-1H-indol-2-yl) boronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25 °C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le 2-octyl-1-tosyl-1H-indole avec 62% de rendement.
EXEMPLE 46 : Synthèse du tert-butyl 2-octyl-1H-indole-1-carboxylate
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide (1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-2-yl) boronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80 °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne le tert-butyl 2-octyl-1H-indole-1-carboxylate avec 82% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le tert-butyl 2-octyl-1H-indole-1-carboxylate avec 50% de rendement.1H RMN (300 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 8.02 (d, J= 8.3 Hz, 1H), 7.56 (d, J= 3.6 Hz, 1H), 7.35 (d, J= 1.0 Hz, 1H), 7.14 (dd, J= 8.5 Hz, 1.7 Hz, 1H), 6.51 (dd, J= 3.7 Hz, 0.6 Hz, 1H), 2.69 (t, J= 7.5 Hz, 2H), 1.67 (s, 9H), 1.64-1.60 (m, 2H), 1.32-1.26 (m, 10H), 0.88 (t, J= 6.8 Hz, 3H).13C RMN (75 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 149.9, 137.3, 133.5, 130.7, 125.9, 125.0, 120.2, 114.7, 107.1, 83.4, 35.8, 32.0, 31.9, 29.5, 29.3, 28.2, 22.7, 14.1. MS-HR (ESI) m/z calculé pour C25H25F4N2[M+H]+330.2428, trouvé: 330.2415.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 2-benzofuraneboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 80°C pendant 48h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc , les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne 2-octyl-1-benzofurane avec 87% de rendement. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le 2-octyl-1-benzofurane avec 82% de rendement.1H RMN (360 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.49-7.47 (m, 1H), 7.41 (d, J= 7.9 Hz, 1H), 7.22-7.15 (m, 2H), 6.37 (s, 1H), 2.76 (t, J= 7.6 Hz, 2H), 1.75 (qui, J= 7.6 Hz, 2H), 1.39-1.28 (m, 10H), 0.89 (t, J= 7.1 Hz, 3H).13C RMN (90 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 160.0, 154.6, 129.0, 123.0, 122.3, 120.1, 110.7, 101.7, 31.8, 29.3, 29.2, 28.5, 27.7, 22.7, 14.1
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution d’ester pinacolique d’acide 2-furaneboronique (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(10 mol%) et à EtNMeLi (1,2 éq). Une solution de 1-bromooctane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en 1-bromooctane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne 2-octylfurane avec 89% de rendement.
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution de 9-octyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(20 mol%) et à 1,2 équivalents d’NMe2Li. Une solution de (3-bromobutyl)benzene (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en (3-bromobutyl)benzene de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C °C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc (3 x 40 mL), les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une chromatographie sur colonne de gel de silice est effectuée et donne le (3-méthylundécyl)benzène avec 86% de rendement.1H RMN (300 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 7.33-7.28 (m, 2H), 7.22-7.17 (m, 3H), 2.73-2.64 (m, 1H), 2.62-2.54 (m, 1H), 1.70-1.61 (m, 1H), 1.53-1.44 (m, 2H), 1.30 (brs, 13H), 1.19-1.13 (m, 1H), 0.97-0.90 (m, 6H).13C RMN (75 MHz, CDCl3, 25°C) δ ppm 143.2, 128.3, 128.2, 125.5, 39.0, 36.9, 33.51, 32.5, 31.9, 30.0, 29.7, 29.4, 27.0, 22.7, 19.6, 14.1.
EXEMPLE 50 : Synthèse du benzyl 4-(3-phenylpropyl)piperidine-1-carboxylate
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution de 9-(2-phenylpropyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(20 mol%) et NMe2Li (1,2 éq). Une solution de benzyl 4-bromopiperidine-1-carboxylate (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en benzyl 4-bromopiperidine-1-carboxylate de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne benzyl 4-(3-phenylpropyl)piperidine-1-carboxylate avec 70% de rendement.
EXEMPLE 51 : Synthèse du tert-butyldimethyl((6-phenylhexyl)oxy)silane
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution de 9-(2-phenylpropyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(20 mol%) et NMe2Li (1,2 éq). Une solution de (4-bromobutoxy)(tert-butyl)diméthylsilane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en (4-bromobutoxy)(tert-butyl)diméthylsilane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne tert-butyldimethyl((6-phenylhexyl)oxy)silane avec 78% de rendement.
EXEMPLE 52 : Synthèse du (3-cyclopentylpropyl)benzene
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution de 9-(2-phenylpropyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(20 mol%) et NMe2Li (1,2 éq). Une solution de bromocyclopentane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocyclopentane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne (3-cyclopentylpropyl)benzene avec 59% de rendement.
EXEMPLE 53 : Synthèse du (3-phenylpropyl)cycloheptane
La réaction est effectuée sous atmosphère inerte dans une boîte à gants. Une solution de 9-(2-phenylpropyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (2 éq) dans le benzène (c = 0,5 M) est ajoutée au catalyseurP5(20 mol%) et NMe2Li (1,2 éq). Une solution de bromocycloheptane (1 éq) dans le benzène (c = 0,25 M) est ajoutée à la solution qui est ensuite complétée par l’ajout de benzène pour obtenir une concentration totale en bromocycloheptane de 0,08 M. Le mélange réactionnel est agité à 25°C pendant 24h puis une solution aqueuse saturée de NH4Cl est ajoutée. Après extraction avec de l’EtOAc, les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et évaporées sous pression réduite. Une analyse par1H RMN à l’aide du 1,3,5-triméthoxybenzène comme étalon interne donne (3-phenylpropyl)cycloheptane avec 59% de rendement.
Claims (19)
- Utilisation de l’un au moins des composés de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle :- A est choisi parmi :
- un groupement -X dans lequel X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- un groupement
dans lequel :- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- un groupement
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbones
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation, selon la revendication 1, de l’un au moins des composés de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 10 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation, selon la revendication 1, de l’un au moins des composés de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- X est choisi parmi
- Utilisation, selon la revendication 1, de l’un au moins des composés de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation, selon l’une des revendications 1 ou 2, de l’un au moins des composés,
- de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres.
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation, selon l’une des revendications 1 ou 3, de l’un au moins des composés,
- de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres.
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation, selon l’une des revendications 1 ou 4, de l’un au moins des composés
- de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, l’un au moins des groupements B, C, D ou E étant différent des autres
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation, selon l’une des revendications 1 à 4, de l’un au moins des composés
- de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D et E sont des atomes de fluor
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E sont des atomes de fluor
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont des atomes de fluor
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
- Utilisation des composés de formule (I), selon l’une des revendications 1 à 4, choisis parmi :
- Composé, de formule générale (I) suivante :
(I)
A est choisi parmi :- un groupement -X dans lequel X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- un groupement
dans lequel :- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- un groupement
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- lorsque A correspond au groupement
alors R1, R5, R6, et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 ou 2 ou 4 à 10 atome de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, et R2, R3, R4, R7, R8et R9, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone- lorsque A correspond au groupement -X ou au groupement
alors R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
- Composé, selon la revendication 10
- de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle :- A, , R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10et G ont les significations indiquées dans la revendication 10
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone et au moins l’un parmi B, C, D ou E est différent d’un atome d’hydrogène
- ou de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle :- A, X, M, p, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10et G ont les significations indiquées dans la revendication 10
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone et au moins l’un parmi B, C, D ou E est un halogène, en particulier F
- ou de formule générale (I) suivante :
(I)
dans laquelle- A, X, M, p, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10et G ont les significations indiquées dans la revendication 10
- B, C, D, et E sont des atomes de fluor
- Composé
- de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle X et G ont les significations indiquées ci-dessus, et- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- ou de formule générale (Ia) suivante :
(Ia)
dans laquelle X et G ont les significations indiquées ci-dessus, et- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R5, R6et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 1 à 20 atome(s) de carbone, et R2, R3, R4, R7, R8, et R9, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle X, M, p et G ont les significations indiquées ci-dessus, et- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R5, R6et R10, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, et R2, R3, R4, R7, R8, et R9, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- ou de formule générale (Ib) suivante :
(Ib)
dans laquelle X, M, p et G ont les significations indiquées ci-dessus, et- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R5, R6et R10, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 2 ou 4 à 10 atome(s) de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, et R2, R3, R4, R6, R7, et R9, identiques, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- Composé
- de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit identique à R5
- R2soit identique à R4
- R6soit identique à R10
- R7soit identique à R9
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
- ou de formule générale (Ic) suivante :
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D et E sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, sous que réserve B soit identique à E et que D soit identique à C
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10sont, choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone, à la condition que :
- R1soit différent de R5et/ou R2soit différent de R4
- R6soit identique à R10et R7soit identique à R9
- R6soit différent de R10et/ou R7soit différent de R9
- R1soit identique à R5et R2soit identique à R4
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atomes de carbone
- Composé de formule (I) selon l’une des revendications 10 à 13 choisi parmi :
- Utilisation de l’un au moins des composés de formules (Ia), (Ib) ou (Ic) selon l’une des revendications 1 à 14 en tant que catalyseur pour la mise en œuvre d’une réaction, choisi parmi les réactions de formation de liaison carbone-carbone telles que les réactions de Suzuki-Miyaura, de Kumada et de Sonogashira, en particulier pour la mise en œuvre de la réaction de Suzuki-Miyaura
- Utilisation selon la revendication 15 d’un composé de formule (Ia), (Ib) ou (ic), pour la mise en œuvre d’une réaction de Suzuki-Miyaura à partir d’un composé (S1)
(S1)
dans lequel W est choisi parmi :- un groupement phényle
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un groupement -OPh
- un groupement alkylamino ou dialkylamino, substitué par un ou deux groupement(s) alkyle(s) linéaire(s) de 1 à 10 atome(s) de carbone
- un halogène, notamment un atome de fluor, un atome de chlore ou un atome de brome
- un groupement nitro NO2
- un groupement trifluorométhyle CF3
- un groupement 2-thiophényl
- un groupement 2-furanyl
- un groupement 2-naphtyl
- un groupement 6-quinolyl
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 20 atome(s) de carbones ou cyclique de 3 à 12 atomes de carbone, notamment un groupement octyle
- un groupement
- un groupement
avec un composé de formule (S2) : Z-Hal
dans lequel Z est choisi parmi :- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 20 atome(s) de carbones ou cyclique de 3 à 12 atomes de carbones , notamment un groupement octyle, hexyle ou cycloheptyle
- un groupement 1-adamantyl de formule
- un groupement benzyl de formule
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
- un groupement
et Hal est choisi parmi :- un atome de chlore
- un atome de brome
- un atome d’iode
- Procédé de préparation d’un composé de formule (Ia), selon la revendication 12
(Ia)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
(V)
dans laquelle dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
b) une étape de substitution nucléophile aromatique dudit composé de formule (III) sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus
c) une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium puis d’halogénure de fer (II) FeX2sur ledit composé de formule (II) pour obtenir le composé de formule (Ia). - Procédé de préparation d’un composé de formule (Ib), selon la revendication 12
(Ib)
dans laquelle :- X est choisi parmi
- un atome de chlore
- un atome de brome
- M est un solvant coordinant
- p est choisi parmi 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4
- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 10 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
(V)
dans laquelle dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
b) une étape de substitution nucléophile aromatique dudit composé de formule (III) sur un composé de formule (IV) :
[Chem 263]
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus
c) une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium puis d’halogénure de fer (II) FeX2sur ledit composé de formule (II) pour obtenir le composé de formule (Ib). - X est choisi parmi
- Procédé de préparation d’un composé de formule (Ic), selon la revendication 13
(Ic)
dans laquelle :- B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF3, un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atome(s) de carbone
- G est choisi parmi
- un atome d’hydrogène
- un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 5 atome(s) de carbone
(V)
dans laquelle B, C, D, et E ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
sur un composé de formule (VI) :
(VI)
dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (III)
(III)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, et R5ont les significations indiquées ci-dessus, et F est un atome de fluor
b) une étape de substitution nucléophile aromatique dudit composé de formule (III) sur un composé de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle R6, R7, R8, R9, et R10ont les significations indiquées ci-dessus
pour obtenir le composé de formule (II)
(II)
dans laquelle B, C, D, E, G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9et R10ont les significations indiquées ci-dessus,
c) une étape d’addition séquentielle de n-butyl lithium puis de tris-acétylacétonate de fer (III) sur ledit composé de formule (II) pour obtenir ledit composé de formule (Ic).
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2206286A FR3137092A1 (fr) | 2022-06-24 | 2022-06-24 | Nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs |
| PCT/EP2023/066952 WO2023247697A1 (fr) | 2022-06-24 | 2023-06-22 | Nouveaux composes a base de fer, leurs procedes de preparation et leur utilisation comme catalyseurs |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2206286A FR3137092A1 (fr) | 2022-06-24 | 2022-06-24 | Nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs |
| FR2206286 | 2022-06-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3137092A1 true FR3137092A1 (fr) | 2023-12-29 |
Family
ID=83188737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2206286A Pending FR3137092A1 (fr) | 2022-06-24 | 2022-06-24 | Nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3137092A1 (fr) |
| WO (1) | WO2023247697A1 (fr) |
-
2022
- 2022-06-24 FR FR2206286A patent/FR3137092A1/fr active Pending
-
2023
- 2023-06-22 WO PCT/EP2023/066952 patent/WO2023247697A1/fr unknown
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| "Bioactive Hete-rocyclic Compound Classes: Pharmaceuticals", 2012, WILEY |
| ADV. SYNTH. CATAL., vol. 351, 2009, pages 3027 |
| ANGEW. CHEM.INT. ED., vol. 55, 2016, pages 12150 |
| BYERS, ANGEW. CHEM., INT. ED., vol. 59, 2020, pages 5392 |
| CHEM. EUR. J., vol. 25, 2019, pages 835 - 844 |
| HAO ZHIQIANG ET AL: "Iron(II) complexes bearing anilido-imine ligands: Synthesis and catalysis on ATRP of methyl methacrylate", POLYHEDRON, vol. 83, 12 August 2014 (2014-08-12), pages 236 - 241, XP029080839, ISSN: 0277-5387, DOI: 10.1016/J.POLY.2014.08.003 * |
| SUZUKI-MIYAURA, ANGEW. CHEM., INT. ED., vol. 50, 2011, pages 6722 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023247697A1 (fr) | 2023-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2097431B1 (fr) | Complexes catalytiques a base de ruthenium et utilisation de tels complexes pour la metathese d'olefines | |
| EP0566468B1 (fr) | Procédé de préparation d'un dérivé de biphényl | |
| EP1403265B1 (fr) | Nouveau procédé de synthèse industriel des tétraesters de l'acide 5-¬bis(carboxyméthyl)amino -3-carboxyméthyl-4-cyano-2-thiophènecarboxylique, et application à la synthèse des sels bivalents de l'acide ranélique et de leurs hydrates | |
| WO2004029036A1 (fr) | Nouveau procede de synthese industriel du ranelate de strontium et de ses hydrates | |
| CH619463A5 (fr) | ||
| CN110294730B (zh) | 一种二氟甲基硫化黄酮类化合物及其制备方法 | |
| FR3137092A1 (fr) | Nouveaux composés à base de fer, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme catalyseurs | |
| EP0086678A1 (fr) | Procédé pour la préparation d'acyl-2 hexahydro-1,3,4,6,7,11b-2H-pyrazino (2,1-a)isoquinoléinones-4 et intermédiaires | |
| FR3080851A1 (fr) | Procede de synthese de molecules aromatiques fluorees en presence d'un photocatalyseur | |
| EP0091851A1 (fr) | Procédé de préparation d'éthers d'aryle portant des substituants différents sur les deux noyaux aromatiques | |
| WO2002012253A1 (fr) | Utilisation de diphosphines chirales comme ligands optiquement actifs | |
| EP0098783B1 (fr) | Procédé de préparation de halogéno anilines | |
| EP0685473B1 (fr) | Composés benzohétérocycliques, en tant qu'antioxydants | |
| CN105254530A (zh) | 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法 | |
| JP4041881B2 (ja) | 新規なｎ−チオ置換複素環化合物およびその製造方法 | |
| JPH0794420B2 (ja) | 置換フェノキシアセトアルデヒドオキシム類の製造方法 | |
| KR101554539B1 (ko) | 금속이 배제된 호기성 산화 아민화 반응을 이용한 아마이드 화합물의 제조방법 | |
| JP4269462B2 (ja) | チオフェン−３−カルボキサルデヒドの製造方法 | |
| CN110229056B (zh) | 一种新型姜黄素类似物及其制备方法和应用 | |
| CN110804010B (zh) | 靛红衍生物的合成方法 | |
| JP4759722B2 (ja) | 置換基を有する芳香族カルボン酸エステルの製造方法 | |
| FR2505327A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues | |
| EP0288647B1 (fr) | Dérivés du [(pyrrolidinyl-1)-2éthoxy]-5 p-cymène, le procédé de préparation desdits dérivés et les médicaments contenant lesdits dérivés | |
| BE856317Q (fr) | Procede de preparation d'acides arylalcanoiques | |
| WO2012049424A2 (fr) | Procédé de synthèse de phosphine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20231229 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |