FR3136668A1 - Composition comprenant un complexe de polymère cationique et de polymère anionique, une dispersion aqueuse de cire et un tensioactif non ionique de HLB supérieure à 8 - Google Patents

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Abstract

Composition comprenant un complexe de polymère cationique et de polymère anionique, une dispersion aqueuse de cire et un tensioactif non ionique de HLB supérieure ou égale à 8 La présente invention se rapporte à une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier, de la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcil, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable  comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :(1) au moins un complexe formé par précipitation dans l’eau à partir a) d’un polymère cationique (PC) du type polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium  ou du type cellulosique cationique; et b) d’un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et(2) au moins une dispersion aqueuse de particules de cire (3) au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.

Description

Composition comprenant un complexe de polymère cationique et de polymère anionique, une dispersion aqueuse de cire et un tensioactif non ionique de HLB supérieure à 8
La présente invention concerne des compositions destinées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils. Elle concerne de même un procédé de maquillage et/ou de soin desdites matières kératiniques humaines, consistant à appliquer la composition selon l’invention.
Dans l’environnement des produits de maquillage pour les yeux, les produits aqueux permettent d’obtenir de hautes performances de maquillage. Cependant, la tenue de ces produits n’est pas bien appréciée des consommatrices du fait que leur dépôt est sensible à l’eau. D’autre part, on connaît les compositions anhydres résistantes à l’eau (waterproof) et les compositions aqueuses riches en latex (smudgeproof) pour leur tenue élevée mais ces compositions ne sont pas pleinement satisfaisantes au niveau du démaquillage. En effet, ces compositions ont tendance à produire sur la paupière des grains noirs (flake) ou des traces noires qui diffusent sur la paupière (smudge) qui rendent difficiles le démaquillage
Pour résoudre ce problème technique, on a proposé dans les demandes WO2021122382 et WO2021122383 des compositions comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a. de l’eau ; et
b. au moins un polymère cationique (PC) du type polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium ou du type cellulosique cationique; et
c. au moins un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
d. au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique; et
e. une phase grasse ; et
f. au moins un pigment.
Dans la demande EP1832277, on connaît des compositions de mascara comprenant un polymère latex, au moins 15% en poids d’une cire auto-émulsionnante, de l’eau et pouvant contenir l’association d’un polymère anionique avec un polymère cationique. Les exemples 1 à 4 comprennent en plus 1% en poids de Sodium Polymethacrylate et 0,1% en poids d’un polymère cellulosique cationique Polyquaternium-10.
On connait dans la demande EP1674076 des compositions de mascara comprenant une phase huileuse continue et au moins un polyélectrolyte comme le polymère anionique Sodium Polymethylacrylate ; ladite composition comprenant une teneur en eau et/ou solvant hydrosoluble inférieure à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
On connait dans la demande FR2528699 des compositions cosmétiques comprenant au moins une cire de point de fusion allant de 60 à 110°C, au moins un polymère cationique de poids moléculaire allant de 1000 à 3000000, au moins un polymère anionique et des ingrédients cosmétiques classiques.
On connait dans la demande EP1064919 des compositions de revêtement des fibres kératiniques associant au moins un polymère cationique notamment cellulosique, au moins un polymère anionique et une dispersion aqueuse de polymère filmogène non-ionique de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C6.
On connait dans la demande EP1647268 des compositions de mascara avec au moins un copolymère de deux monomères (méth)acrylate et d’un monomère vinyllactam et contenant l’association d’un polymère anionique et d’un polymère cationique notamment cellulosique.
Cependant, ces compositions ne sont pas pleinement satisfaisantes en terme de stabilité. En effet, l’association polymère cationique/polymère anionique est limitée en concentration car elle génère dans une formule la formation d’un précipité (sel) dû à l’échange de contre ions et qui vient perturber les solubilités des autres ingrédients notamment des tensioactifs anioniques ou non-ioniques. La formation de ce précipité entraine donc l’instabilité et l’hétérogénéité de la formule qui se traduisent par l’apparition de deux phases.
Il subsiste le besoin de trouver de nouvelles compositions aqueuses pouvant contenir des quantités importantes de polymère cationique et de polymère anionique sans les inconvénients évoqués précédemment, présentant une texture stable, un aspect homogène, une bonne tenue à l’eau et facile à démaquiller. Un autre objectif de l’invention est d’obtenir une texture stable et un aspect homogène avec des concentrations importantes de corps gras.
De manière inattendue, les inventeurs ont constaté qu’il est possible de d’atteindre ces objectifs avec une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier, de la peau, des fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
(1) au moins un complexe formé par précipitation dans l’eau à partir a) d’un polymère cationique (PC) du type polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium ou du type cellulosique cationique; et b) d’un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
(2) au moins une dispersion aqueuse de particules de cire
(3) au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
Cette découverte est à la base de l’invention.
Objets de l’invention
Ainsi, un premier objet de la présente invention est une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier, de la peau, en particulier, de la peau, des fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
(1) au moins un complexe formé par précipitation dans l’eau à partir a) d’un polymère cationique (PC) du type polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium ou du type cellulosique cationique; et b) d’un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
(2) au moins une dispersion aqueuse de particules de cire
(3) au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
Un deuxième objet de la présente invention concerne un procédé cosmétique de revêtement, notamment de maquillage des matières kératiniques, en particulier la les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, comprenant au moins: l’étape d’’application de la composition telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques.
Définitions
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique », la peau telle que le visage, le corps, les mains, les joues, les paupières, le contour des yeux.
Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Par « polymère cationique », on entend tout polymère comprenant dans sa structure des groupes ioniques chargés positivement associés à des contres ions négatifs.
Par « polymère anionique », on entend tout polymère comprenant dans sa structure des groupes ioniques chargés négativement associés à des contres ions positifs.
Complexe PC/PA
La composition selon l'invention comprend au moins un mélange d’eau et complexe formé par précipitation dans l’eau à partir a) d’un polymère cationique (PC) du type polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium ou du type cellulosique cationique; et b) d’un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique.
Selon un mode préférentiel, le complexe est présent, de préférence, dans une concentration en matière active supérieure à 10% en poids, allant de 12 à 40% en poids, plus particulièrement de 12 à 35% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Polymère cationique
Le polymère cationique conforme à l’invention est présent, de préférence, dans une concentration en matière active allant de 30 à 70% en poids, plus particulièrement de 35 à 65% en poids, par rapport au poids total du complexe.
Le polymère cationique conforme à l’invention est présent, de préférence, dans une concentration en matière active allant de 5 à 30% en poids, plus particulièrement de 8 à 25% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
a) Polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium
De préférence, les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium sont choisis parmi les homopolymères ou les copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (IX) ou (IX') :
[Chem 1]

ou
[Chem 2]

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R15désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R13et R14, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur ou R13et R14peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.
On peut citer par exemple
- les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI : POLYQUATERNIUM-6 commercialisé sous les dénominations MERQUAT 100 POLYMER®, MERQUAT 106 POLYMER® par la société Lubrizol Advanced Materials, INC,
- les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide de nom INCI : POLYQUATERNIUM-7 commercialisés sous les dénominations Merquat 550 Polymer®, Merquat 550L Polymer®, Merquat 740 Polymer®, Merquat 2200 Polymer®, Merquat S Polymer® par la société Lubrizol Advanced Materials, INC,
On utilisera plus particulièrement les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI : POLYQUATERNIUM-6.
b) Polymère cationique cellulosique
La composition selon l’invention comprend au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères cationiques cellulosiques.
Par polymère cellulosique, on entend selon l’invention tout polymère polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques β(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s'associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre).
Le degré de polymérisation diffère énormément selon l'origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers.
La cellulose présente la structure chimique suivante :
Parmi les polymères cationiques cellulosiques, on peut citer :
1. les ammoniums quaternaires d’hydroxyalkyl(C1-C4) cellulose ayant réagi avec un époxyde (notamment épichlorhydrine) substitué par un groupement triméthylammonium tels que décrits dans le brevet français FR1 492 597. On peut citer plus particulièrement les sels d’ammoniums quaternaires de l’hydroxyéthylcellulose et du 2,3-époxypropyltrimmonium de nom INCI : POLYQUATERNIUM-10 comme les produits commerciaux CELQUAT SC140C®, CELQUAT SC240C®, CELQUAT 230M® de la société Nouryon Chemicals ; les produits commerciaux UCARE POLYMER JR 400®, UCARE POLYMER JR 125®, UCARE POLYMER JR 30 M®, UCARE POLYMER LR 400®, UCARE POLYMER LR30M® de la société Dow Chemical Company.
2. les hydroxyalkyl(C1-C4) cellulose greffées par un sel (chlorure) de méthacryloyléthyl triméthyl ammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl ammonium ou de diméthyldiallylammonium de nom INCI POLYQUATERNIUM-4 et tels que décrits dans le brevet US 4 131 576. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits commercialisés sous la dénomination "Celquat L 200®" et "Celquat H 100®" par la Société National Starch ; et leurs mélanges.
On utilisera plus particulièrement un sel d’ammonium quaternaire de l’hydroxyéthylcellulose et du 2,3-époxypropyltrimmonium de nom INCI : POLYQUATERNIUM-10.
Polymère anionique
La composition selon l’invention comprend au moins un polymère anionique choisi parmi les sels inorganiques ou organiques d’homopolymère d’acide méthacrylique, notamment les sels de métaux alcalins (ie : sodium, potassium), les sels d'ammonium (NH4 +), les sels organiques d’amine ou d’aminoalcool (ie : triéthanolamine, 2-Amino-2-Methyl-1,3-Propanediol).
On utilisera plus particulièrement les sels de sodium d’homopolymère d’acide methacrylique de nom INCI : SODIUM POLYMETHACRYLATE commercialisés sous les dénominations Darvan 7-N® par la société Vanderbilt Minerals LLC et Syntran EX150-19® par la société Interpolymer Corporation.
Le polymère anionique conforme à l’invention est (sont) présent(s), de préférence, dans une concentration en matière active allant de 30 à 70% en poids, plus particulièrement de 35 à 65% en poids, par rapport au poids total du complexe.
Le polymère anionique conforme à l’invention est (sont) présent(s), de préférence, dans une concentration en matière active allant de 5à 30% en poids, plus particulièrement de 8 à 25 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Mono-alcool
Selon un mode particulier de l’invention, la composition selon l'invention comprend en plus au moins au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone, notamment de 2 à 6 atomes de carbone, et en particulier de 2 à 4 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol, et leurs mélanges, et plus particulièrement l’éthanol.
Selon une forme particulière, le mono-alcool est présent dans la dispersion aqueuse de cire.
Le ou les mono-alcools comportant de 2 à 8 atomes de carbone est (sont) alors, de préférence, présent(s) à des teneurs inférieure à 20%, allant de 0,1 à 15% en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids totale de la composition.
Dispersion aqueuse de cire
La composition selon l'invention comprend au moins une dispersion aqueuse de cire.
On entend par dispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille moyenne desdites particules de cire est inférieure ou égale à 30 microns de préférence inférieure ou égale à 10 microns, voire inférieure ou égale à 1 micron.
Selon un mode particulier, les particules de la dispersion de cire ont des dimensions moyennes inférieures ou égales à 1 μm, notamment allant de 0,02 μm à 1 μm), de préférence inférieures ou égales à 0,5 μm, notamment allant de 0,051 à 0,5 μm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
D [50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.
Les dispersions aqueuses de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32.
Les dispersions aqueuses de cire sont décrites également dans la demande EP0394078 ainsi que leurs procédés de préparation.
En particulier, ces dispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une émulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une dispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les dispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines.
Ces particules sont constituées d’une cire ou d’un mélange de cires.
Dans la présente demande, une cire est un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange.
Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC par la société METLER. Un échantillon de 15 mg de produit disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 °C à 120°C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/ minute, puis est refroidi de 120 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 0 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de produit en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
La cire ou les cires utilisées dans les compositions de l’invention sont de préférence polaires.
Par « cire polaire », on entend des cires comprenant dans leur structure chimique, en plus des atomes de carbone et d’hydrogène, au moins un hétéroatome fortement électronégatif, tels que O, N ou P.
Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux et/ou un additif/actif liposoluble usuel.
Les cires polaires susceptibles d’être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides et rigides, à température ambiante d'origine végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. De préférence, les cires entrant dans la composition présentent un point de fusion supérieur à 45°C, et en particulier supérieur à 50°C. La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa . La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Pour effectuer la mesure de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.
On peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; la cire de montan.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B® par la société HETERENE. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57®" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64® et 22L73®", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A2792190. On peut également citer les cires issues de la réaction d’acides gras sur des carbohydrates, comme les disaccharides de type sucrose, telles que le polybéhénate de sucrose, commercialisé par Croda sous la référence Cromaderm B®. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
On peut citer également un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12’-hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40, de formule (I) suivante :
[Chem 3]

(I)
dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (I). Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 P®" et "Kester Wax K 80 P®" par la société KOSTER KEUNEN.
Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 °C.
De préférence, les cires polaires sont choisies parmi les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline ; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; la cire de Montan, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, les cires issues de la réaction d’acides gras sur des carbohydrates, comme les disaccharides de type sucrose, telles que le polybéhénate de sucrose, commercialisé par Croda sous la référence Cromaderm B®, et les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40telles que celles vendues sous les dénominations "Kester Wax K 82 P®" et "Kester Wax K 80 P®" par la société KOSTER KEUNEN, et leurs mélanges
On utilisera plus particulièrement la cire de Carnauba (nom INCI : COPERNICA CERIFERA (CARNAUBA) WAX).
Selon un mode de réalisation préférentiel, la cire ou les cires est (sont) présente(s) dans une quantité supérieure ou égale à 5,0 % en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 8,0 % en poids, en particulier allant de 8 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Tensioactif non-ionique de HLB ≥ 8
La composition de l’invention comprend au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarié différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc ; 1984). La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.
Au sens de la présente invention, par « tensioactif non-ionique », on entend tout tensioactif ne présentant pas de charge ionique (anionique ou cationique) dans sa structure.
Selon une forme préférée de l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques utilisés selon l’invention ont une masse molaire supérieure à 350 g/mol.
Selon une forme préférée de l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 sont polyoxyalkylénés, monoglycérolés et/ou polyglycérolés.
Au sens de la présente invention, on entend par « composé polyoxyalkyléné », toute molécule comprenant dans sa structure chimique au moins une chaine comprenant des motifs oxyalkylènes en particulier des motifs oxyéthylène -(OCH2CH2)net/ou oxypropylène -(OCH2CH2CH2)p.
Au sens de la présente invention, on entend par « composé mono- ou polyglycérolé », toute molécule comprenant dans sa structure chimique un groupe glycérol ou une chaine comprenant des motifs glycérols
-(O-CH2-CHOH-CH2OH)m
Selon une forme particulière de l’invention le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 répondent à la formule suivante (II) :
[Chem 4]
(ALK-[C(O)]a-[O]b)c-X (II)
dans laquelle :
- ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en C11-C21, plus préférentiellement en C15-C17,
- a et b des nombres entiers variant de 0 à 100,
- c est un nombre entier variant de 1 à 100, en particulier de 1 à 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égaux à 0,
- X est un groupe (poly)oxyalkylène éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, X étant de préférence un groupe oxyéthylène (CH2CH2O)nou (OCH2CH2)ndans lequel n est un entier supérieur ou égal à 1, par exemple allant de 1 à 200, de préférence ledit groupe (poly)oxyalkylène étant un polyéthylène glycol ou étant le résultat d’au moins une substitution d’un groupe hydroxy, de préférence choisi parmi les (poly)glycérols.
Le groupe X est de préférence choisi parmi
i) ceux de formule (III) suivante:
[Chem 5]
HO-(ALK-O)z-CH2-CH[(OALK)y-OH]-CH2-(O-ALK)x-(*) (III)
dans laquelle :
- ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène,
- x, y, z étant un entier compris entre 0 et 200, étant entendu que x+y+z différent de 0, de préférence x+y+z étant inclusivement compris entre 1 et 150, en particulier entre 20 et 60 ;
ii) ceux de formule (IV) ou (V) suivante:
[Chem 5]
H-(ALK-O)x-(*) (IV)
ou
[Chem 6]
H-(O-ALK)x-(*) (V)
dans laquelle :
- ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène,
- x est un entier différent de 0 et de préférence compris entre 1 et 200.
De préférence X est un groupe H-(O-ALK)x-(*).
Le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est (sont) choisi(s) parmi :
- les éthers de glycérol polyoxyalkylénés, en particulier oxypropylénés et éventuellement oxyéthylénés pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyalkylènes comme le PPG-50 Glyceryl Ether vendu sous le nom commercial Newpol GP-3000® et le PPG-67 Glyceryl Ether vendu sous le nom commercial Newpol GP-4000® par la société Sanyo Chemical ; le PPG-24-Glycereth-24 vendu sous le nom commercial Nikkol SG-G2424® par la société Nikko Chemicals ;
- les alcools polyoxyalkylénés, en particulier polyoxyéthylénés et/ou
polyoxypropylénés, pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras polyéthoxylés, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, tels que le Steareth-20 comme le produit BRIJ 78® commercialisé par la société CRODA, le Ceteareth-30 comme le produit Eumulgin B 3® vendu par la société BASF ;
- les esters d’acide gras polyoxyalkylénés, en particulier les esters d’acide
gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) pouvant comprendre de 20 à 200 motifs oxyéthylène tels que le PEG-50 Stearate vendu sous le nom commercial Myrj S50® et le PEG-40 Stearate commercialisé sous le nom Myrj S40 ® par la société CRODA ;
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d’éthers de glycérol (poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, comme le PEG-200 Glyceryl Stearate vendu sous la dénomination Simulsol 220® par la société SEPPIC ; le PEG-30 Glyceryl Stearate comme le produit TAGAT S® vendu par la société EVONIK, le PEG-20 Glyceryl Oleate comme le produit TAGAT O2V® vendu par la société EVONIK, le PEG-20 Glyceryl Laurate comme le produit TAGAT L2® de la société EVONIK ;
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et ’éthers de sorbitol poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, comme le Polysorbate-20 vendu sous le nom Tween 20®, le Polysorbate-21 vendu sous le nom Tween 21®, le Polysorbate-40 vendu sous le nom Tween 40®, le Polysorbate-60 vendu sous la dénomination Tween 60® et le Polysorbate-80 vendu sous la dénomination TWEEN-80-LQ® par la société CRODA ;
- les esters d’acide gras en C12-C20et d’un polyglycérol comprenant de 3 à 12 groupes glycérols, de préférence de 6 à 10 groupes glycérols comme le Polyglyceryl-6 Stearate comme le produit vendu sous le nom Nikkol Hexaglyn 1-SV® par la société NIKKO CHEMICALS ; le Polyglyceryl-6 Isostearate vendu sous le nom Plurol Isostearique® par la société GATEFOSSE ; le Polyglyceryl-10 Stearate comme le produit vendu sous le nom Nikkol Decaglyn 1-SVEX® et le Polyglyceryl-10 Isostearate comme le produit vendu sous le nom Nikkol Decaglyn 1-ISV® par la société NIKKO CHEMICALS , le Polyglyceryl-10 Laurate comme le produit vendu sous le nom Dermofeel G 10 L® par la société Dr Straetmans , le Polyglyceryl-10 Myristate comme le produit commercial Nikkol Decaglyn 1-M® vendu par la société NIKKO CHEMICALS , le Polyglyceryl-10 Oleate comme le produit commercial Nikkol Decaglyn 1-OV® vendu ^par la société NIKKO CHEMICALS ;
- et leur(s) mélange(s)
On utilisera plus particulièrement les esters d’acide gras en C12-C20et d’un polyglycérol comprenant de 3 à 12 groupes glycérols, de préférence de 6 à 10 groupes glycérol, en particulier le PEG-30 Glyceryl Stearate.
En particulier, la composition de l’invention comprend une dispersion aqueuse de cire de carnauba contenant 27% en poids de ladite cire, 10% en poids d’éthanol, 7% en poids de tensioactif PEG-30 Glyceryl Stearate et 56% en poids d’eau par rapport au poids total de la dispersion tel que le produit commercial vendu sous le nom MEXORYL SAP® par la société NOVEAL.
On utilisera plus particulièrement les esters de glycérol et d’acide gras polyoxyéthyléné, en particulier le PEG 30 Glyceryl Stearate.
Selon une forme particulière de l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 est (sont) présents dans la dispersion aqueuse de cire.
Selon une autre forme particulière de l’invention, la dispersion aqueuse de cire comprend la ou les cires et un mélange d’au moins un mono-alcool en C2-C8tel que décrit précédemment et d’au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
En particulier, la composition de l’invention comprend une dispersion aqueuse de cire de carnauba contenant 27% en poids de ladite cire, 10% en poids d’éthanol, 7% en poids de tensioactif PEG-30 Glyceryl Stearate et 56% en poids d’eau par rapport au poids total de la dispersion tel que le produit commercial vendu sous le nom MEXORYL SAP® par la société NOVEAL.
Selon un mode de réalisation préférentiel, le tensioactif ou les tensioactifs non-ioniques de HLB ≥ 8 de l’invention est (sont) présent(s) dans une quantité inférieure ou égale à 15% en poids, de préférence allant de 0,1 à 10% en poids, plus particulièrement de 0,1 à 8% par rapport au poids total de la composition.
Phase aqueuse continue
La composition de l’invention est à phase aqueuse continue .
On entend par « phase aqueuse », une phase comprenant de l’eau ainsi qu’éventuellement tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C comme les mono alcools inférieurs ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les polyols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le caprylyl glycol, le pentylèneglycol, la glycérine, le dipropylène glycol ; les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4.
Par « composition à phase aqueuse continue » on entend toute composition présentant une conductivité, mesurée à 25 °C, supérieure à 23 µS/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l’aide d’un conductimètre MPC227® de Mettler Toledo et d’une cellule de mesure de conductivité Inlab730®. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d’air susceptibles de se former entre les deux électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins trois mesures successives. La conductivité est, de préférence inferieure à 20mS/cm.
La composition de l’invention peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
La quantité totale d’eau varie de préférence, de 30 à 70% en poids, et plus particulièrement de 40 à 70% par rapport au poids total de la composition.
Matière Colorante
Selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend en plus au moins une matière colorante, synthétique, naturelle ou d’origine naturelle.
La matière colorante peut être choisi parmi les pigments minéraux ou organiques, enrobés ou non enrobés, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.
La ou les matières colorantes sont de préférence présentes dans la composition à des concentrations inférieures à 25% en poids, particulièrement allant de 1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Pigments
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D [50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
D [50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.
Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont de préférence choisis parmi les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane, enrobés ou non enrobés, et en particulier des oxydes de fer non enrobés, et plus particulièrement des oxyde de fer noir non enrobés.
Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.
On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.
Selon un mode particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un pigment non enrobé.
Selon un autre mode particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe.
Ce type de pigment est particulièrement avantageux. Dans la mesure où ils sont traités par un composé hydrophobe, ils manifestent une affinité prépondérante pour une phase huileuse qui peut alors les véhiculer.
L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.
Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.
Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.
L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.
Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.
L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de
0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.
Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.
Lorsque le pigment comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase grasse de la composition selon l’invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile.
Selon un mode particulier, la matière colorante est un pigment organique, synthétique, naturel ou d’origine naturelle.
Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
Les pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.
Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).
Selon un mode particulier de l’invention, la matière colorante est un colorant hydrosoluble.
Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1.
Parmi les colorants naturels hydrosolubles naturels on peut citer les anthocyanines.
Le ou les colorants hydrosolubles sont, de préférence présents à des teneurs inférieures à 4% en poids, voire inférieure à 2% en poids, plus préférentiellement allant de 0,01 à 2% en poids, et encore mieux de 0,02 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Compositions cosmétiques
La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus.
Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur la peau notamment le contour des yeux, les cils, les sourcils et leurs contours.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
La composition selon l’invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile.
La quantité d’extrait sec (abrégé ES) d’une composition selon l’invention est mesurée au moyen d’un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73® » de chez Mettler TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d’un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l’eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l’appareil fournie par Mettler TOLEDO.
Le protocole de mesure est le suivant :
On étale environ 2 g de la composition, ci-après l’échantillon, sur une coupelle métallique que l’on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L’échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu’à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l’échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l’échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d’une balance de précision. L’erreur expérimentale liée à la mesure est de l’ordre de plus ou moins 2 %.
La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante :
Une composition selon l’invention est avantageusement crémeuse à 25 °C et pression atmosphérique. Elle se caractérise, de préférence par une viscosité allant de 1 à 50,0 Pa.s, mesurée à 25 °C et pression atmosphérique à l’aide d’un Rhéomat RM100® monté d’un mobile 3 ou 4 avec une vitesse de cisaillement de 200 tr/min et durant 10 minutes.
Selon une forme particulière de l’invention, la composition se présente sous forme d’émulsion directe comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée dans ladite phase aqueuse. Plus particulièrement, la composition se présente sous forme d’émulsion cire/eau.
Elle peut notamment se présenter sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, d’un produit pour les sourcils ou d’un produit pour le contour des yeux tel un eye liner. Plus préférentiellement, l’invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils. Il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base-coat), une composition à appliquer sur un mascara (aussi appelée top-coat), ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.
Applications
La présente invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier la peau notamment le contour des yeux, des cils ou des sourcils, les fibres kératiniques, telles que les cils et/ou les sourcils, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins une composition cosmétique telle que définie ci-dessus.
La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite.
La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment, pour obtenir un dépôt sur les cils d’une bonne intensité de noir.
Ensemble ou kit de conditionnement et d application
La présente invention peut utiliser un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.
Ledit applicateur peut être solidaire d’un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit, ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d’obturation et une position dégagée d’une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition
Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l’invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.
Applicateur
L’applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils, de picots ou autres reliefs.
L’applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne.
L’applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition.
La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l’âme, ou être réalisée autrement encore.
Le peigne est par exemple réalisé d’une seule pièce par moulage de matière plastique.
Dans certains exemples de réalisation, l’élément d’application est monté à l’extrémité d’une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l’application.
Dispositif de conditionnement
Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l’applicateur dans celui-ci.
Cet applicateur peut être solidaire d’un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l’applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur.
Ce récipient peut être éventuellement équipé d’un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l’applicateur.
Un procédé d’application de la composition selon l’invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes :
- former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils,
- laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher.
Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l’applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l’organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d’application.
Enfin il est à noter que l’ensemble de conditionnement et d’application peut se présenter sous la forme d’un kit, l’applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est spécifié.
Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme « compris(e) entre x et y » correspond à une gamme inclusive, c’est-à-dire que les valeurs x et y sont incluses dans la gamme.
Exemple A : Complexe PC/PA
On a préparé un complexe PC/PA par précipitation dans l’eau avec le polymère cationique POLYQUATERNIUM-6 et le polymère anionique SODIUM POLYMETHACRYLATE selon le protocole suivant.
Dans un grand bécher, on a mélangé 750g de POLYQUATERNIUM-6 dont la référence commerciale est le MERQUAT 100® de la société Lubrizol Advanced Materials, Inc et 800 g de SODIUM POLYMETHACRYLATE dont la référence commerciale est DARVAN 7-N® de la société Vanderbilt Minerals LLC. On a obtenu un mélange transparent et homogène. On a ajouté ensuite 3900 g d’eau sous agitation : un précipité blanchâtre apparait qui montre la formation d’un complexe entre le polycation et le polyanion. Après 10 minutes d’homogénéisation, on a laissé le mélange au repos pendant 30 minutes puis on a retiré le surnageant pour ne garder que le précipité. Puis à ce précipité on a ajouté 3200 g d’eau pour répéter l’étape précédente. On a mélangé pour bien faire diffuser cette eau. Puis on a retiré encore une fois le surnageant. Puis on ajouté une dernière fois 1500 g d’eau pour encore faire précipiter le complexe. On a retiré le surnageant par simple décantation. On a obtenu une phase épaisse qui contient 68% d’eau et 32% d’un complexe résultant de l’association du polycation avec le polyanion.
Exemples 1 et 2 (invention) et contre-exemple 1 (hors invention)
Les compositions 1 et 2 selon l’invention et le contre-exemple 1 hors invention ont été préparées.
Ingrédients Ex1 Ex2 Contre-Ex1
POLYQUATERNIUM-6
(MERQUAT-100®)
- - 45,5
SODIUM POLYMETHACRYLATE
(DARVAN 7-N®)
- - 48,5
Mélange de l’exemple A comprenant 68% en poids d’eau et 32% de complexe PC/PA 94 50 0
Dispersion aqueuse de cire
contenant
27% de cire de Carnauba,
10% d’éthanol,
7% de tensioactif PEG-30 Glyceryl Stearate
et 56% d’eau
(MEXORYL SAP® de NOVEAL)
6 50 6,0
Aspect de la composition Stable
Homogène
Stable
Homogène
Instable
Observation de deux phases
Protocole de préparation à compléter
On a ajouté les ingrédients à température ambiante sous agitation de manière à obtenir un mélange homogène.
Test de stabilité
Une fois que le mélange a été homogène, on l’a transféré dans un pot fermé pour éviter toute évaporation et on a caractérisé ensuite sa stabilité en observant l’échantillon 1 mois après son conditionnement à température ambiante.
On a constaté ainsi que les compositions Ex 1 et Ex 2 après un mois de stockage à température ambiante étaient stables et homogènes alors que l’échantillon Contre Ex 1 était instable et sous forme de deux phases.

Claims (31)

  1. Composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier, de la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcil, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
    comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
    (1) au moins un complexe formé par précipitation dans l’eau à partir a) d’un polymère cationique (PC) du type polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium ou du type cellulosique cationique; et b) d’un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
    (2) au moins une dispersion aqueuse de particules de cire
    (3) au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
  2. Composition selon la revendication 1, où le complexe est présent dans une concentration en matière active supérieure à 10% en poids, plus préférentiellement allant de 12 à 40% en poids, plus particulièrement de 12 à 35% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
  3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le polymère cationique est présent dans une concentration en matière active allant de 30 à 70% en poids, plus particulièrement de 35 à 65% en poids, par rapport au poids total du complexe.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polymère cationique est présent dans une concentration en matière active allant de 5 à 30% en poids, plus particulièrement de 8 à 25% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium est choisi parmi les homopolymères ou les copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (IX) ou (IX') :

    formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R15désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R13et R14,indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur ou R13et R14peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où le polymère cationique est choisi parmi :
    - les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI : POLYQUATERNIUM-6 ;
    - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide de nom INCI : POLYQUATERNIUM-7 ; et plus particulièrement est le POLYQUATERNIUM-7.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où le polymère cellulosique cationique est choisi parmi
    - les ammoniums quaternaires d’hydroxyalkyl(C1-C4) cellulose ayant réagi avec un époxyde, notamment épichlorhydrine, substitué par un groupement triméthylammonium
    - les hydroxyalkyl(C1-C4) cellulose greffées par un chlorure de méthacryloyléthyl triméthyl ammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl ammonium ou de diméthyldiallylammonium ;
    - leurs mélanges.
  8. Composition selon la revendication 7, où le polymère cellulosique cationique est un sel d’ammonium quaternaire de l’hydroxyéthylcellulose et du 2,3-époxypropyltrimmonium de nom INCI : POLYQUATERNIUM-10.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polymère anionique est présent dans une concentration en matière active allant de 30à 70% en poids, plus particulièrement de 35 à 65% en poids, par rapport au poids total du complexe.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polymère anionique est présent dans une concentration en matière active allant de 5 à 30% en poids, plus particulièrement de 8 à 25% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polymère anionique est un sel de sodium d’homopolymère d’acide méthacrylique de nom INCI : SODIUM POLYMETHACRYLATE.
  12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un mono-alcool en C2-C8, en particulier l’éthanol ; ledit mono-alcool pouvant être présent dans la dispersion aqueuse de cire
  13. Composition selon la revendication 12, où le ou les mono-alcools comportant de 2 à 8 atomes de carbone est (sont) alors, de préférence, présent(s) à des teneurs inférieure à 20%, allant de0,1 à 15% en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids totale de la composition.
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la taille moyenne des particules de cire est inférieure ou égale à 30 microns, de préférence inférieure ou égale à 10 microns, voire inférieure ou égale à 1 micron.
  15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la taille moyenne des particules de cire est inférieure ou égale à 1 μm, notamment varie de 0,02 à 1 μm, plus préférentiellement est inférieure ou égales à 0,5 μm, en particulier varie de 0,051 à 0,5 μm.
  16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la cire ou les cires sont polaires, et de préférence sont choisies parmi la cire d'abeille, la cire de lanoline ; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; la cire de Montan, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, les cires issues de la réaction d’acides gras sur des carbohydrates, comme les disaccharides de type sucrose, telles que le polybéhénate de sucrose, les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40, et leurs mélanges
  17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la cire est la cire de Carnauba (nom INCI : COPERNICA CERIFERA (CARNAUBA) WAX).
  18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la cire ou les cires(s) sont présente(s) , la cire ou les cires est (sont) présente(s) dans une quantité supérieure ou égale à 5,0 % en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 8,0 % en poids, en particulier allant de 8 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactif(s) non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 est(sont) polyoxyalkyléné(s), monoglycérolé(s) et/ou polyglycérolé(s).
  20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactif(s) non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 répondent à la formule suivante (II) :
    (ALK-[C(O)]a-[O]b)c-X (II)
    dans laquelle :
    - ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en C11-C21, plus préférentiellement en C15-C17,
    - a et b des nombres entiers variant de 0 à 100,
    - c est un nombre entier variant de 1 à 100, en particulier de 1 à 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égaux à 0,
    - X est un groupe (poly)oxyalkylène éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, X étant de préférence un groupe oxyéthylène (CH2CH2O)nou (OCH2CH2)ndans lequel n est supérieure ou égale à 1, par exemple allant de 1 à 200.
  21. Composition selon la revendication 19, où le où le ou les tensioactif(s) non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 de formule (II) sont tels que le groupe X est choisi parmi
    i) ceux de formule (III) suivante:
    HO-(ALK-O)z-CH2-CH[(OALK)y-OH]-CH2-(O-ALK)x-(*) (III)
    dans laquelle :
    - ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène,
    - x, y, z étant un entier compris entre 0 et 200, étant entendu que x+y+z différent de 0, de préférence x+y+z étant inclusivement compris entre 1 et 150, en particulier entre 20 et 60 ;
    ii) ceux de formule (IV) ou (V) suivante:
    H-(ALK-O)x-(*) (IV)
    ou
    H-(O-ALK)x-(*) (V)
    dans laquelle :
    - ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène,
    - x est un entier différent de 0 et de préférence compris entre 1 et 200.
  22. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactif(s) non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 sont choisis parmi :
    - les éthers de glycérol (poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou
    oxypropylénés, pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène comme le ; le PPG-24-Glycereth-24 ;
    - les alcools polyoxyalkylénés, en particulier polyoxyéthylénés et/ou
    polyoxypropylénés, pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras éthoxylés, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, tels que le Steareth-20, le Ceteareth-30 ;
    - les esters d’acide gras polyoxyalkylénés, en particulier les esters d’acide
    gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) pouvant comprendre de 20 à 200 motifs oxyéthylène tels que le PEG-50 Stearate et le PEG-40 Stearate ;
    - les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d’éthers de glycérol (poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, comme le PEG-200 Glyceryl Stearate ; le PEG-30 Glyceryl Stearate ; le PEG-20 Glyceryl Oleate, le PEG-20 Glyceryl Laurate;
    - les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et ’éthers de sorbitol poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, comme le Polysorbate-20, le Polysorbate-21, le Polysorbate-40, le Polysorbate-60 et le Polysorbate-80 ;
    - les esters d’acide gras en C12-C20et d’un polyglycérol comprenant de 3 à 12 groupes glycérols, de préférence de 6 à 10 groupes glycérols comme le Polyglyceryl-6 Stearate ; le Polyglyceryl-6 Isostearate ; le Polyglyceryl-10 Stearate ; le Polyglyceryl-10 Isostearate ; le Polyglyceryl-10 Laurate ; le Polyglyceryl-10 Myristate ; le Polyglyceryl-10 Oleate ;
    - leur(s) mélange(s)
  23. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactif(s) non-ionique(s) de HLB supérieure ou égale à 8 sont choisis parmi les esters d’acide gras en C12-C20et d’un polyglycérol comprenant de 3 à 12 groupes glycérols, de préférence de 6 à 10 groupes glycérols, en particulier le tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8 est le PEG-30 Glyceryl Stearate.
  24. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 est (sont) présents dans la dispersion aqueuse de cire.
  25. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la dispersion aqueuse de cire comprend la ou les cires et un mélange d’au moins un mono-alcool en C2-C8et d’au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure à 8.
  26. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une dispersion aqueuse de cire de carnauba contenant 27% en poids de ladite cire, 10% en poids d’éthanol, 7% en poids de tensioactif PEG-30 Glyceryl Stearate et 56% en poids d’eau par rapport au poids total de la dispersion.
  27. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le tensioactif ou les tensioactifs non-ioniques de HLB > 8 de l’invention est (sont) présent(s) dans une quantité inférieure ou égale à 15% en poids, de préférence allant de 0,1 à 10% en poids et plus particulièrement allant de 0,1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  28. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la quantité totale d’eau varie de préférence, de 30 à 75% en poids, et plus particulièrement de 40 à 70% par rapport au poids total de la composition.
  29. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant en plus au moins une matière colorante, en particulier choisi parmi les pigments minéraux ou organiques, enrobés ou non enrobés, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges, et plus particulièrement les oxydes de fer non enrobés, encore mieux les oxydes de fer noirs non enrobés
  30. Composition selon l’une quelconque des revendications, où la ou les matières colorantes sont de préférence présentes dans la composition à des concentrations inférieure à 25% en poids, plus particulièrement allant de 1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  31. Procédé cosmétique de revêtement, notamment de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau comme le visage, les mains, les paupières, les joues, comprenant au moins: l’étape d’’application sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie ’une quelconque des revendications précédentes.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2021122382A1 (fr) * 2019-12-16 2021-06-24 L'oreal Composition aqueuse comprenant un polymère cationique, un polymère anionique, un tensioactif anionique comportant au moins un contre-ion cationique, une phase grasse et un pigment

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WO2021122382A1 (fr) * 2019-12-16 2021-06-24 L'oreal Composition aqueuse comprenant un polymère cationique, un polymère anionique, un tensioactif anionique comportant au moins un contre-ion cationique, une phase grasse et un pigment

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