FR3109528A1 - Composition comprenant au moins un alcoxysilane de formule (I), au moins une silicone non aminée de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol et au moins un agent colorant - Google Patents
Composition comprenant au moins un alcoxysilane de formule (I), au moins une silicone non aminée de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol et au moins un agent colorant Download PDFInfo
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Abstract
Titre : Composition comprenant au moins un alcoxysilane de formule (I), au moins une silicone non aminée de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol et au moins un agent colorant La présente invention a pour objet une composition de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant :- au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;- au moins une silicone non aminée de formule (II) suivante : (II), la ou les silicones non aminées de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol - au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, et- de l’eau.
Description
La présente invention a pour objet une composition (C) de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) décrits ci-après ; au moins une silicone non aminée de formule (II) décrite ci-après, la ou les silicones non aminées de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol ; au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges et de l’eau.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux mettant en œuvre un mélange de deux compositions (A) et (B).
La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en œuvre du procédé. La présente invention couvre également un procédé de coloration des fibres kératiniques.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, en particulier humaines, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.
Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux :
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ;
b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs.
c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ».
Pour ce dernier type de coloration, il est connu d'utiliser des polymères colorés formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymères colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de la coloration obtenue, de sa résistance, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et notamment à leur reproductibilité.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. Cependant, les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient d'avoir une faible résistance aux shampoings ainsi qu’aux agents extérieurs tels que le sébum, la transpiration, le brossage et/ou les frottements.
De plus, les compositions de coloration temporaire du cheveu peuvent également conduire à un toucher des cheveux qui n’est pas naturel et/ou n’est pas cosmétique, les cheveux ainsi colorés pouvant manquer de douceur et/ou de souplesse et/ou d’individualisation notamment.
Il subsiste donc le besoin de disposer d’une composition de traitement des fibres kératiniques, notamment des cheveux qui présente l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène et lisse sur les cheveux, ainsi que des cheveux parfaitement individualisés tout en formant un revêtement rémanent aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que le brossage et/ou les frottements sans dégradation des cheveux.
Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point une composition de traitement des fibres kératiniques, notamment des cheveux qui présente l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène et lisse sur les cheveux, ainsi que des cheveux parfaitement individualisés tout en formant un revêtement rémanent aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que le brossage et/ou les frottements sans dégradation des cheveux.
La présente invention concerne une composition (C) de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant :
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
b) au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite ci-après, la ou les silicones non aminées de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol ;
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, et
d) de l’eau.
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
b) au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite ci-après, la ou les silicones non aminées de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol ;
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, et
d) de l’eau.
La présente invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer le mélange sur les fibres, avec :
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite ci-après ;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite ci-après ;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
La présente invention concerne également l’utilisation de la composition (C) telle que décrite ci-après pour le traitement cosmétique, en particulier la coloration, des fibres kératiniques, telles que les cheveux.
Par l’utilisation de cette composition (C), on obtient sur les cheveux des gainages colorés permettant d’obtenir une coloration visible sur tous types de cheveux de façon rémanente aux shampoings tout en préservant les qualités physiques des fibres kératiniques. Un tel gainage peut être résistant aux agressions extérieures que peuvent subir les cheveux telles que le brushing et la transpiration. Il permet en particulier d’obtenir un dépôt lisse et homogène.
Par ailleurs, cette composition (C) laisse les cheveux parfaitement individualisés, pouvant être coiffés sans problème. Les cheveux après traitement par la composition (C) peuvent être soumis à des traitements de mise en forme, de préférence de mise en forme temporaire.
Au sens de la présente invention, on entend par «alcoxysilane» un alcoxysilane ou un oligomère d’alcoxysilane de formule (I).
On entend par «cheveux individualisés» des cheveux qui, après application de la composition et séchage, ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de cheveux.
Par« coloration rémanente au shampoing »on entend au sens de la présente invention que la coloration obtenue persiste après un shampoing, de préférence après 3 shampoings, plus préférentiellement après 5 shampoings.
L’expression «au moins un» signifie un ou plusieurs.
L’invention n’est pas limitée aux exemples illustrés. Les caractéristiques des différents exemples peuvent notamment se combiner au sein de variantes non illustrées.
Au sens de la présente invention et sauf indication contraire,
- un radical «alkyle» désigne un radical linéaire ou ramifié saturé contenant par exemple de 1 à 20 atomes de carbone;
- un radical «aminoalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement NH2;
- un radical «cycloalkyle» désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle,
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle à 6 atomes de carbone tel que le phényle;
- un radical «alcoxy» désigne un radical alkyle-oxy avec «alkyle», tel que défini précédemment.
- un radical «alkyle» désigne un radical linéaire ou ramifié saturé contenant par exemple de 1 à 20 atomes de carbone;
- un radical «aminoalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement NH2;
- un radical «cycloalkyle» désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle,
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle à 6 atomes de carbone tel que le phényle;
- un radical «alcoxy» désigne un radical alkyle-oxy avec «alkyle», tel que défini précédemment.
La composition (C) de traitement des fibres kératiniques selon l’invention est de préférence une composition de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux.
Par «fibres kératiniques», on entend particulièrement les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, et les poils, préférentiellement les cheveux, les sourcils et les cils, encore plus préférentiellement les cheveux.
Alcoxysilane de formule (I) :
La composition (C) selon l’invention comprend au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) suivante, leurs oligomères et/ou leurs mélanges :
Dans laquelle :
-RaetRb,identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone , de préférence 5 ou 6 atomes de carbone; un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; un groupe aminoalkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone ;
-Rcreprésente un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone , plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyl ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier allant de 0 à 5, en particulier de 1 à 3.
-RaetRb,identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone , de préférence 5 ou 6 atomes de carbone; un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; un groupe aminoalkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone ;
-Rcreprésente un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone , plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyl ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier allant de 0 à 5, en particulier de 1 à 3.
Par «oligomère», on entend le ou les composés comportant au moins 2 atomes de silicium obtenus par oligomérisation ou polymérisation des composés de formule (I).
De préférence, le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont tels que :
-RaetRb, identiques représentent un atome d’hydrogène ; ouRadésigne un atome d’hydrogène etRbdésigne un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone , notamment 5 ou 6 atomes de carbone;
-Rcreprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un méthyl, ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone de préférence un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone comme un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier allant de 1 à 3 et plus particulièrement 1 ou 3.
-RaetRb, identiques représentent un atome d’hydrogène ; ouRadésigne un atome d’hydrogène etRbdésigne un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone , notamment 5 ou 6 atomes de carbone;
-Rcreprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un méthyl, ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone de préférence un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone comme un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier allant de 1 à 3 et plus particulièrement 1 ou 3.
Plus préférentiellement, le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont tels que :
-RaetRb, identiques représentent un atome d’hydrogène ;
-Rcreprésente un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier égale à 1 ou 3, de préférence égale à 3.
-RaetRb, identiques représentent un atome d’hydrogène ;
-Rcreprésente un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier égale à 1 ou 3, de préférence égale à 3.
Encore plus préférentiellement, le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont tels queRaetRbreprésentent un atome d’hydrogène,Rcreprésente un groupe éthoxy,RdetResont identiques et représentent un éthyl et k est égal à 3.
Parmi les alcoxysilanes de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges, on peut notamment citer le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), le 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (APMDES), le N-cyclohexylaminomethyl triethoxysilane.
L’APTES peut par exemple être acheté auprès de la société DOW CORNING sous la dénomination XIAMETER OFS-6011 SILANE ou auprès de la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS sous la dénomination SILSOFT A-1100 ou auprès de la société SHIN ETSU sous la dénomination KBE-903.
Les composés de formule (I) peuvent également désigner le DYNASYLAN SIVO 210 ou le DYNASYLAN 1505 vendus par la société EVONIK.
Le N-cyclohexylaminomethyl triethoxysilane peut par exemple être acheté auprès de la société WACKER sous la dénomination GENIOSIL XL 926.
De préférence, le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont choisis parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), le 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (APMDES), le N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane et leurs mélanges, plus préférentiellement le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES).
La composition (C) selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs alcoxysilanes de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges présents en une quantité totale allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 25% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, encore mieux de 5% à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Silicone non aminée de formule (II) :
La composition (C) selon l’invention comprend au moins une silicone non aminée de formule (II) suivante :
Dans laquelle :
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ; ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ;
-R 2 ,identiques ou différents, représente indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18.
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ; ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ;
-R 2 ,identiques ou différents, représente indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18.
De préférence, la ou les silicones non aminées de formule (II) sont tels que :
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18.
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18.
Plus préférentiellement, la ou les silicones non aminées de formule (II) sont tels que :
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18.
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18.
On entend par «silicone non aminée» toute silicone ne comprenant pas de groupement amine primaire, secondaire, tertiaire ou de groupement ammonium quaternaire.
La ou les silicones non aminées de formule (II) ont une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol.
De préférence, la ou les silicones non aminées de formule (II) ont une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1300 g/mol.
De préférence, la ou les silicones non aminées de formule (II) ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 460 à 1500 g/mol, plus préférentiellement de 500 à 1300 g/mol.
De préférence, la ou les silicones non aminées de formule (II) susceptibles d’être employées dans le cadre de l’invention sont représentées par la formule (III) suivante :
Dans laquelle n désigne un nombre entier allant de 4 à 18.
Parmi les silicones non aminées de formule (II), on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) à fonctions terminales alkoxy tels que celles vendues par la société Gelest sous la référence DMS-XM11 ou les polydiméthylsiloxanes (PDMS) à fonction terminale hydroxy telles que celles vendues par la société Sigma Aldrich sous la référence 481939 (Mn ~550).
La composition (C) selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs silicones non aminées de formule (II) présentes en une quantité totale allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5% à 25% en poids, plus préférentiellement de 1% à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Ratio massique :
La composition (C) selon l’invention peut comprendre un ratio massique d’alcoxysilane(s) de formule (I)/ silicone(s) non aminée(s) de formule (II) variant de 95 :5 à 5 : 95.
De préférence, le ratio massique d’alcoxysilane(s) de formule (I)/ silicone(s) non aminée(s) de formule (II) varie de 90 :10 à 10 :90, préférentiellement de 80 :20 à 20 :80, et plus préférentiellement de 70 :30 à 30 :70.
Selon un mode de réalisation particulier, le ratio massique d’APTES/silicone(s) non aminée(s) de formule (II) varie de 90 :10 à 10 :90, préférentiellement de 80 :20 à 20 :80, et plus préférentiellement de 70 :30 à 30 :70.
Selon un mode de réalisation particulier, le ratio massique d’APTES/silicone(s) non aminée(s) de formule (III) varie de 90 :10 à 10 :90, plus préférentiellement de 70 :30 à 30 :70.
Agent colorant :
La composition (C) selon l’invention comprend au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
De préférence, la composition (C) selon l’invention comprend un ou plusieurs pigments.
De préférence, le ou les agents colorants sont choisis parmi les pigments.
Par «pigment», on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 % en poids.
Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par «pigment organique», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisées par BASF (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisis parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.
Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8à C20et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, notamment les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids du poids total du pigment traité en surface.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
Selon un mode de mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent dispersant est présent avec des pigments organiques ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique dans la composition colorante.
Par « sous-micronique » ou en anglais « sub-micronic » on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micromètre (µm), en particulier entre 0,1 et 0,9 µm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 µm.
Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment) comprise entre 1 : 4 et 4 : 1, particulièrement entre 1,5 : 3,5 et 3,5 : 1 ou mieux entre 1,75 : 3 et 3 : 1.
Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino- silicone, différents des alcoxysilanes précédemment décrits. Parmi les agents dispersants appropriés, on peut citer :
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone, différents des alcoxysilanes précédemment décrits et sont cationiques.
De préférence, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.
Dans une variante de l’invention, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés. Dans une autre variante de l’invention, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments minéraux.
La composition (C) peut comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s).
Par «colorant direct», on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d’oxydation. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre.
Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, de préférence anioniques, cationiques ou non ioniques.
Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.
Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules (IV) et (V), les colorants cationiques azo (VI) et (VII) ci-dessous :
formules (IV) à (VII) dans lesquelles :
-Hét + représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ;
-Ar + représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;
-Arreprésente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;
-Ar’’ représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ;
-Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;
ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;
-Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.
-Hét + représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ;
-Ar + représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;
-Arreprésente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;
-Ar’’ représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ;
-Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;
ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;
-Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.
Particulièrement on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (IV) à (VII) tels que définis précédemment. Plus particulièrement, les colorants directs cationiques à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement les colorants directs suivants :
formules (VIII) et (IX) dans lesquelles :
-R 1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ;
-R 2 et R 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et
-R 4 représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4est un atome d’hydrogène,
-Zreprésente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,
-Q-est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.
-R 1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ;
-R 2 et R 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et
-R 4 représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4est un atome d’hydrogène,
-Zreprésente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,
-Q-est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.
Particulièrement les colorants de formule (VIII) et (IX) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés avec Q’ un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.
Les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs anioniques. Les colorants directs anioniques de l’invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides.
A titre de colorants acides selon l’invention on peut citer les colorants de formules (X), (X’), (XI), (XI’), (XII), (XII’), (XIII), (XIII’), (XIV), (XV), (XVI) et (XVII) suivantes :
a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (X) ou (X’):
formule (X) et (X’) dans lesquelles :
-R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R’ 7 , R’ 8 , R’ 9 et R’ 10 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
-R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R’ 7 , R’ 8 , R’ 9 et R’ 10 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- R’’-S(O)2-, avec R’’ représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ;
- R’’’-S(O)2-X’- avec R’’’ représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X’ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ et iv) alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ;
- hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ;
- cycloalkyle ; notamment cyclohexyle,
- Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O-)-, M+ ou phénylamino;
- ou alors deux groupements contigus R7avec R8ou R8avec R9ou R9avec R10forment ensemble un groupement fusionné benzo A’ ; et R’7avec R’8ou R’8avec R’9ou R’9avec R’10forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A’ et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X’, X’’ et Ar tels que définis précédemment ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- R’’-S(O)2-, avec R’’ représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ;
- R’’’-S(O)2-X’- avec R’’’ représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X’ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ et iv) alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ;
- hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ;
- cycloalkyle ; notamment cyclohexyle,
- Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O-)-, M+ ou phénylamino;
- ou alors deux groupements contigus R7avec R8ou R8avec R9ou R9avec R10forment ensemble un groupement fusionné benzo A’ ; et R’7avec R’8ou R’8avec R’9ou R’9avec R’10forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A’ et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X’, X’’ et Ar tels que définis précédemment ;
-Wreprésente une liaison sigma σ, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) –NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l’atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ;
étant entendu que les formules (X) et (X’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (O)CO--, M+ sur un des cycles A, A’, B, B’ ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ;
étant entendu que les formules (X) et (X’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (O)CO--, M+ sur un des cycles A, A’, B, B’ ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ;
A titre d’exemple de colorants de formule (X) on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food yellow 3 ou sunset yellow;
et à titre d’exemple de colorants de formule (X’) on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38.
b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (XI) et (XI’) :
formules (XI) et (XI’) dans lesquelles :
-R 11 , R 12 et R 13 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
-R 14 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(O)O-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
-R 15 représente un atome d’hydrogène ;
-R 16 représente un groupement oxo auquel cas R’16est absent, ou alorsR 15 avecR 16 forment ensemble une double liaison ;
-R 17 et R 18 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi :
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ;
-R 19 et R 20 , forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;
-R’ 16 , R’ 19 et R’ 20 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;
-R 21 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ;
-R a et R b identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Rareprésente un atome d’hydrogène et Rbreprésente un groupement aryle ;
-Yreprésente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;
-représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ;
étant entendu que les formules (XI) et (XI’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium;
-R 11 , R 12 et R 13 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
-R 14 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(O)O-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
-R 15 représente un atome d’hydrogène ;
-R 16 représente un groupement oxo auquel cas R’16est absent, ou alorsR 15 avecR 16 forment ensemble une double liaison ;
-R 17 et R 18 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi :
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ;
-R 19 et R 20 , forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;
-R’ 16 , R’ 19 et R’ 20 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;
-R 21 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ;
-R a et R b identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Rareprésente un atome d’hydrogène et Rbreprésente un groupement aryle ;
-Yreprésente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;
-représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ;
étant entendu que les formules (XI) et (XI’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium;
A titre d’exemple de colorants de formule (XI) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d’exemple de colorants de formule (XI’) on peut citer : Acid Yellow 17 ;
c) les colorants anthraquinones de formule (XII) et (XII’) :
formules (XII) et (XII’) dans lesquelles :
- R22, R23, R24, R25, R26et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- R22, R23, R24, R25, R26et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- hydroxy, mercapto ;
- alkoxy, alkylthio ;
- aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- (di)(hydroxyalkyl)amino
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- hydroxy, mercapto ;
- alkoxy, alkylthio ;
- aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- (di)(hydroxyalkyl)amino
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
Z’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- polyhydroxyalkyle tel que l’hydroxyéthyle ;
- aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R°, X, X’ et X’’ tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ;
- cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ;
- alkyle ;
- polyhydroxyalkyle tel que l’hydroxyéthyle ;
- aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R°, X, X’ et X’’ tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ;
- cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ;
Z, représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR’28R’29 avec R’28 et R’29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ;
étant entendu que les formules (XII) et (XII’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium;
étant entendu que les formules (XII) et (XII’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium;
A titre d’exemple de colorants de formule (XII) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; EXT violet N° 2; et à titre d’exemple de colorants de formule (XII’) on peut citer : Acid Black 48 ;
d) les colorants nitrés de formule (XIII), (XIII’) :
formules (XIII) et (XIII’) dans lesquelles :
- R30, R31et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- R30, R31et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- polyhalogénoalkyle ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° ; X, X’ et X’’ tels que définis précédemment ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- (di)(hydroxyalkyl)amino ;
- hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31et R32représentent un atome d’hydrogène ;
- alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- polyhalogénoalkyle ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° ; X, X’ et X’’ tels que définis précédemment ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- (di)(hydroxyalkyl)amino ;
- hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31et R32représentent un atome d’hydrogène ;
- Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement –NH– ;
- ALK représente un groupement alkylène divalent linéaire ou ramifié, en C1-C6; particulièrement ALK représente un groupement –CH2-CH2- ;
- n vaut 1 ou 2 ;
- p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;
- q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;
- u vaut 0 ou 1 ;
- lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;
- lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent –S(O)m– avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical –SO2– ;
- M’ représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
-présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment
étant entendu que les formules (XIII) et (XIII’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium.
- W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement –NH– ;
- ALK représente un groupement alkylène divalent linéaire ou ramifié, en C1-C6; particulièrement ALK représente un groupement –CH2-CH2- ;
- n vaut 1 ou 2 ;
- p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;
- q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;
- u vaut 0 ou 1 ;
- lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;
- lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent –S(O)m– avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical –SO2– ;
- M’ représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
-présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment
étant entendu que les formules (XIII) et (XIII’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium.
A titre d’exemple de colorants de formule (XIII) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d’exemple de colorants de formule (XIII’) on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; EXT D&C yellow 7 ;
d) les colorants triarylméthane de formule (XIV):
formule (XIV) dans laquelle :
- R33, R34, R35et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (O)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ;
- R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- R33, R34, R35et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (O)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ;
- R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- (di)(alkyl)amino ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- ou alors deux groupements contigus R41avec R42ou R42avec R43ou R43avec R44forment ensemble un groupement fusionné benzo : I’ ; avec I’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’-; avec M+, R°, X, X’, X’’ tels que définis précédemment ;
particulièrement R37à R40représentent un atome d’hydrogène, et R41à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O-)-, M+ ; et lorsque R43avec R44forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O-)- ;
étant entendu qu’au moins un des cycle G, H, I ou I’ comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(O)O- ; préférentiellement sulfonate ;
- alkoxy, alkylthio ;
- (di)(alkyl)amino ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- ou alors deux groupements contigus R41avec R42ou R42avec R43ou R43avec R44forment ensemble un groupement fusionné benzo : I’ ; avec I’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’-; avec M+, R°, X, X’, X’’ tels que définis précédemment ;
particulièrement R37à R40représentent un atome d’hydrogène, et R41à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O-)-, M+ ; et lorsque R43avec R44forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O-)- ;
étant entendu qu’au moins un des cycle G, H, I ou I’ comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(O)O- ; préférentiellement sulfonate ;
A titre d’exemple de colorants de formule (XIV) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50 ;
e) les colorants dérivés du xanthène de formule (XV):
formule (XV) dans laquelle :
- R45, R46, R47et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;
- R49, R50, R51et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- R45, R46, R47et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;
- R49, R50, R51et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
particulièrement R53R54, R55et R48représentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
particulièrement R53R54, R55et R48représentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;
- L représente un alcoolate O-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ;
- L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d’oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)mS(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ;
- Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;
- M+ est tel que défini précédemment ;
- L représente un alcoolate O-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ;
- L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d’oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)mS(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ;
- Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;
- M+ est tel que défini précédemment ;
A titre d’exemple de colorants de formule (XV) on peut citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ;
f) les colorants dérivés d’indole de formule (XVI):
R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;
- Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
étant entendu que la formule (XVI) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;
- Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
étant entendu que la formule (XVI) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium
A titre d’exemple de colorants de formule (XVI) on peut citer : Acid Blue 74.
g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XVII) :
- R61représente un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupement alkyle ;
- R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
ou alors R61avec R62, ou R61avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
étant entendu que la formule (XVII) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium.
- R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
ou alors R61avec R62, ou R61avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
étant entendu que la formule (XVII) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium.
A titre d’exemple de colorants de formule (XVII) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l’invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques.
Le ou les agents colorants peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,001 à 15%, de préférence de 0,005% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Les pigments, peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Le ou les colorants directs peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition (C).
La composition (C) selon l’invention comprend de l’eau. De préférence, l’eau est présente en une teneur allant de 0,1% à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,5% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre moins de 2% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition.
Solvants
organiques :
La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, plus préférentiellement l'éthanol.
Le ou les solvants organiques peuvent être présents en une quantité totale comprise inclusivement entre 0,5 et 80 % en poids par rapport au poids total de la composition (C), de préférence entre 1 et 70 % en poids, plus préférentiellement compris inclusivement entre 5% et 60 %, encore mieux entre 10% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Additifs:
La composition (C) peut également contenir tout adjuvant ou additif habituellement utilisé.
Parmi les additifs susceptibles d’être contenus dans la composition, on peut citer les agents réducteurs, des agents épaississants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des polymères, des conservateurs, des cires et leurs mélanges.
La composition (C) selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition cosmétique selon l’invention est un système aqueux et/ou hydroalcoolique.
L’homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d’une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d’autre part de l’application envisagée pour la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) selon l’invention comprend le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment, et au moins un pigment.
Selon un mode de réalisation plus préféré, la composition (C) selon l’invention comprend le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), au moins une silicone non aminée de formule (III) telle que décrite précédemment, et au moins un pigment.
La présente invention concerne également l’utilisation de la composition (C) telle que décrite précédemment pour le traitement cosmétique, en particulier la coloration, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux.
Procédé de traitement des fibres kératiniques
La présente invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer le mélange sur les fibres, avec :
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits précédemment, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ;
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou une composition (D) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou une composition (D) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits précédemment, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ;
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou une composition (D) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou une composition (D) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
De préférence, la composition (A) ne comprend pas au moins une silicone non aminée de formule (II) et la composition (B) ne comprend pas au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges.
Selon un premier mode de réalisation, l’eau est présente dans la composition (A). L’agent colorant est présent dans la composition (B). Ainsi, la composition (A) et la composition (B) sont mélangées extemporanément au moment de l’emploi avant d’être appliquées sur les fibres kératiniques.
Selon un deuxième mode de réalisation, l’eau est présente dans la composition (B). L’agent colorant est présent dans la composition (A). Ainsi, la composition (A) et la composition (B) sont mélangées extemporanément au moment de l’emploi avant d’être appliquées sur les fibres kératiniques.
Selon un troisième mode de réalisation, l’eau et l’agent colorant sont présents dans la composition (D). Ainsi, la composition (A), la composition (B) et la composition (D) sont mélangées extemporanément au moment de l’emploi avant d’être appliquées sur les fibres kératiniques.
De préférence, la composition (A) comprend de l’eau et la composition (B) comprend au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention est un procédé de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer le mélange sur les fibres mouillées avec de l’eau, avec :
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits précédemment, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) tels que décrits précédemment, leurs oligomères et/ou leurs mélanges ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
Ainsi, la composition (C) appliquée sur les fibres kératiniques est obtenue par mélange extemporané des compositions (A) et (B) ou mélange extemporané des compositions (A), (B) et (D).
La présente invention concerne également un procédé de coloration, des fibres kératiniques telles que les cheveux, dans lequel la composition (C) telle que décrite précédemment est appliquée sur lesdites fibres.
De préférence, la composition selon l’invention est une composition de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux.
La composition selon l’invention peut être mise en œuvre sur des fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées.
Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, les fibres sont lavées avant application de la composition décrite ci-dessus.
L’application de la composition de coloration sur les fibres kératiniques peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse, d’une éponge ou aux doigts.
Le procédé de coloration, i.e. application de la composition colorante sur les fibres kératiniques, est généralement mis en œuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C).
Après application de la composition, les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30°C.
Selon un mode de réalisation particulier, les fibres peuvent être séchées à une température supérieure ou égale à 40°C. Selon un mode de réalisation particulier, les fibres peuvent être séchées à une température supérieure à 40°C et inférieure à 100°C.
De préférence, après application de la composition selon l’invention sur les fibres kératiniques, on attend au moins 30 secondes, de préférence au moins 1 minutes, plus préférentiellement au moins 5 minutes avant l’étape de séchages des fibres kératiniques.
De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air.
Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non.
L’étape de séchage peut être mise en œuvre avec un dispositif de séchage tel qu’un casque, un sèche-cheveux, un climazon…
Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C.
Après l’étape de séchage, une étape de mise en forme peut être mise en œuvre avec par exemple un fer à lisser, la température pour l’étape de mise en forme est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.
Une fois le séchage terminé, un rinçage ou un shampooing terminal peut éventuellement être réalisé.
Selon une variante particulière de l’invention, une étape de rinçage acide de pH compris entre 1 et 5, peut être appliquée après l’étape de séchage des mèches et avant le shampoing terminal.
Selon une variante particulière de l’invention, un soin de type masque de pH compris entre 1 et 5, peut être appliquée après l’étape de séchage des mèches et avant le shampoing terminal avec un temps de pose compris entre 1 et 45 min, en particulier entre 5 minutes et 30 min et de préférence autour de 15 min.
Selon un mode réalisation préféré, le procédé de l’invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition (C) comprenant:
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment,
b) au moins une silicone non aminée choisie parmi les composés de formule (II) telle que décrite précédemment;
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges tel que décrit précédemment ;et
d) de l’eau, et
suivi d’une étape de séchage telle que précédemment définie et optionnellement suivi d’une étape de rinçage à pH acide telle que définie précédemment et/ou un shampoing,
ledit procédé de coloration peut être répété plusieurs fois étant entendu que chaque nouvelle application de la composition (C) est effectuée après un temps de pause variant de 1 minutes à plusieurs semaines.
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment,
b) au moins une silicone non aminée choisie parmi les composés de formule (II) telle que décrite précédemment;
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges tel que décrit précédemment ;et
d) de l’eau, et
suivi d’une étape de séchage telle que précédemment définie et optionnellement suivi d’une étape de rinçage à pH acide telle que définie précédemment et/ou un shampoing,
ledit procédé de coloration peut être répété plusieurs fois étant entendu que chaque nouvelle application de la composition (C) est effectuée après un temps de pause variant de 1 minutes à plusieurs semaines.
De préférence, le ou les alcoxysilanes choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leur mélange et la ou les silicones non aminées de formule (II) compris dans la composition (C) sont différents ou identiques dans chaque étape de répétition du procédé de coloration.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant l’application sur les fibres mouillées avec de l’eau d’une composition (C) comprenant :
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment,
b) au moins une silicone non aminée choisie parmi les composés de formule (II) telle que décrite précédemment;
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges tel que décrit précédemment ; et
suivi d’une étape de séchage telle que précédemment définie et optionnellement suivi d’une étape de rinçage à pH acide telle que définie précédemment et/ou un shampoing.
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment,
b) au moins une silicone non aminée choisie parmi les composés de formule (II) telle que décrite précédemment;
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges tel que décrit précédemment ; et
suivi d’une étape de séchage telle que précédemment définie et optionnellement suivi d’une étape de rinçage à pH acide telle que définie précédemment et/ou un shampoing.
La présente invention concerne également un dispositif de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant deux compartiments contenant :
- dans un premier compartiment (C1), une composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment;
- dans un deuxième compartiment (C2), une composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
- dans un premier compartiment (C1), une composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment;
- dans un deuxième compartiment (C2), une composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif de traitement selon l’invention est un dispositif de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant au moins trois compartiments contenant :
- dans un premier compartiment (C1), une composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment;
- dans un deuxième compartiment (C2), une composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ; et
-dans un troisième compartiment (C3), une composition (D) comprenant de l’eau ;
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou la composition (D) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
- dans un premier compartiment (C1), une composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tel que décrit précédemment;
- dans un deuxième compartiment (C2), une composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite précédemment ; et
-dans un troisième compartiment (C3), une composition (D) comprenant de l’eau ;
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou la composition (D) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.
Exemple :
Dans les exemples, la température est mentionnée en degré Celsius, et correspond à la température ambiante (20-25°C), sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.
On prépare les compositions suivantes (en g/100g, MA : Matière active) :
La composition 1 ci-dessous (i.e. solution de 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES)) est préparée suivant le procédé ci-dessous :
- l’APTES (APTES SILSOFT A-1100 vendu par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) est mélangé à une solution aqueuse amenée à pH=1 par ajout de HCL, ledit mélange est placé sous agitateur magnétique de la marque VWR (vitesse de rotation 500 tours/minute) pendant 24h à température ambiante. Le pH du mélange est égal à 11.
- l’APTES (APTES SILSOFT A-1100 vendu par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) est mélangé à une solution aqueuse amenée à pH=1 par ajout de HCL, ledit mélange est placé sous agitateur magnétique de la marque VWR (vitesse de rotation 500 tours/minute) pendant 24h à température ambiante. Le pH du mélange est égal à 11.
| Composition | 1 |
| 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) | 30 |
| Hydrochloric acid (HCL) | 0,02 |
| eau | Qsp 100 |
La composition 2 ci-dessous (i.e. solution alcoolique de silicone) est préparée suivant le procédé ci-dessous :
- le composé siliconé non -aminé est dilué dans une solution d’éthanol dans laquelle le pigment (oxyde de fer vendu par la société Sun Chemical sous la dénomination SunPuro Red Iron Oxide®) est dispersé.
- le composé siliconé non -aminé est dilué dans une solution d’éthanol dans laquelle le pigment (oxyde de fer vendu par la société Sun Chemical sous la dénomination SunPuro Red Iron Oxide®) est dispersé.
| Composition | 2 |
| Silicone non aminée | 19,68 MA |
| Pigment ( oxyde de fer vendu par la société Sun Chemical sous la dénomination SunPuro Red Iron Oxide®) | 5,72 |
| ethanol | Qsp 100 |
La composition 1 est mélangée à la composition 2 selon un ratio 50 :50. Suivant ce protocole ci-dessus, on prépare les compositions suivantes :
| Compositions | A (Invention) | B (Comparatif) | C (Comparatif) |
| Polydimethylsiloxane (PDMS) à fonction terminal hydroxy (481939 vendu par la société SIGMA ALDRICH) | 9,8 MA | - | - |
| Polydimethylsiloxane (PDMS) à fonction terminal hydroxy (X-21-5841 vendu par la société SHIN ETSU) | 9,8 MA | - | |
| Polydimethylsiloxane (PDMS) à fonction terminal hydroxy (KF-9701 vendu par la société SHIN ETSU) | - | - | 9,8 MA |
| Pigment | 2,86 | 2,86 | 2,86 |
| 3-aminopropyltriethoxysilane | 15 | 15 | 15 |
| Hydrochloric acid (HCL) | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
| Eau | 35 | 35 | 35 |
| Alcool Ethylique Dénaturé | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
| Poids moléculaire (en g/mol) | <1500 | >1500 | >1500 |
Protocole :
Les compositions A à C sont appliquées sur des mèches de cheveux secs naturels à 90% blancs, à raison de 1 g de composition par gramme de mèche.
Les mèches de cheveux sont laissées 5 min à température ambiante.
Les mèches de cheveux sont ensuite peignées et séchées au sèche-cheveux pendant 3 minutes.
Les mèches de cheveux sont laissées à température ambiante pendant 24h.
Les mèches de cheveux ainsi colorées sont ensuite soumises à une épreuve de plusieurs shampoings répétés de manière à évaluer la ténacité (la rémanence) de la coloration obtenue aux shampoings, selon le protocole du shampoing décrit ci-dessous.
Protocole du shampoing :
Les mèches sont lavées à l’aide d’un shampoing standard (Garnier Ultra Doux).
Les mèches de cheveux sont ensuite rincées, peignées et séchées au sèche-cheveux.
Le shampoing suivant est effectué sur les mèches obtenues après l’application du sèche-cheveux.
Résultats
:
La rémanence de la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b*, au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM3600A (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).
Dans ce système L*a*b*, L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l’axe de couleur vert/rouge et b* l’axe de couleur bleu/jaune.
La rémanence de la coloration est évaluée par l’écart de couleur ΔE entre les mèches colorées avant shampoing, puis après avoir subi 5 shampoings selon le protocole décrit ci-dessus. Plus la valeur de ΔE est faible, plus la couleur est rémanente aux shampoings.
La valeur de ΔE est calculée selon l’équation suivante :
Dans cette équation, L*a*b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux et après avoir subi des shampoings, et L0*a0*b0* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux mais avant shampoings.
| Compositions | Nombre de shampoings | L* | a* | b* | ΔE |
| Composition A (invention) | 0 | 37,88 | 30,20 | 24,89 | - |
| 5 | 47,67 | 22,04 | 21,73 | 13,13 | |
| Composition B (comparatif) | 0 | 40,1 | 29,8 | 23,49 | - |
| 5 | 63,7 | 5,36 | 20,34 | 34,12 | |
| Composition C (comparatif) | 0 | 35,95 | 29,97 | 24,78 | - |
| 5 | 68,02 | 4,58 | 22,73 | 40,96 |
Les mèches de cheveux colorées avec la composition A selon l’invention, et lavées avec cinq shampoings successifs présentent des faibles valeurs de ΔE par rapport aux mèches de cheveux colorées avec la composition B ou la composition C comparatives.
Ainsi, le gainage coloré des fibres kératiniques obtenu avec la composition A selon l’invention présente une bonne rémanence aux shampoings. En effet, les mèches de cheveux colorées avec la composition A selon l’invention et lavées avec cinq shampoings présentent une bonne rémanence de la couleur.
Claims (15)
- Composition (C) de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant :
a) au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) suivante, leurs oligomères et/ou leurs mélanges :
(I)
dans laquelle :
-RaetRb,identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone , de préférence 5 ou 6 atomes de carbone; un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; un groupe aminoalkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone ;
-Rcreprésente un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone , plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyl ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier allant de 0 à 5, en particulier de 1 à 3;
b) au moins une silicone non aminée de formule (II) suivante :
(II)
dans laquelle :
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ; ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18,
la ou les silicones non aminées de formule (II) ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1500 g/mol; et
c) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, et
d) de l’eau. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont tels que :
- RaetRb, identiques représentent un atome d’hydrogène ; ouRadésigne un atome d’hydrogène etRbdésigne un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone , notamment 5 ou 6 atomes de carbone;
-Rcreprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un méthyl, ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone de préférence un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone comme un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier allant de 1 à 3 et plus particulièrement 1 ou 3. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont tels que :
-RaetRb, identiques représentent un atome d’hydrogène ;
-Rcreprésente un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un éthoxy ;
-RdetRe, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un éthyl ;
-kdésigne un nombre entier égale à 1 ou 3, de préférence égale à 3. - Composition selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont choisis parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), le 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (APMDES), le N-cyclohexylaminomethyl triethoxysilane et leurs mélanges, plus préférentiellement le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES).
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont présents en une quantité totale allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 25% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 5% à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition (C).
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les silicones non aminées de formule (II) sont tels que :
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les silicones non aminées de formule (II) sont tels que :
-R 1 représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un méthyl ;
-R 2 représente indépendamment un groupe hydroxy;
-idésigne un nombre entier allant de 0 à 18,ndésigne un nombre entier allant de 0 à 18 avecn+ivariant de 4 à 18. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les silicones non aminées de formule (II) ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 460 à 1500 g/mol, plus préférentiellement de 500 à 1300 g/mol.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les silicones non aminées de formule (II) sont présentes en une quantité totale allant de 0,1% à 30% en poids, de préférence de 0,5% à 25% en poids, plus préférentiellement de 1% à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio massique d’alcoxysilane(s) de formule (I)/silicone(s) non aminée(s) de formule (II) varie de 95 :5 à 5 :95, de préférence de 90 :10 à 10 :90, préférentiellement de 80 :20 à 20 :80, plus préférentiellement de 70 :30 à 30 :70.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents colorants sont présents en une quantité totale allant de 0,001 à 15%, de préférence de 0,005% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (C), de préférence, le ou les agents colorants sont choisis parmi les pigments.
- Utilisation de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, pour le traitement cosmétique, en particulier la coloration, des fibres kératiniques telles que les cheveux.
- Procédé de traitement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer le mélange sur les fibres, avec :
- la composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tels que décrits selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 ;
- la composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite selon l’une quelconque des revendications 1, 6 à 9;
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou une composition (D) comprennent de l’eau ; et
étant entendu que la composition (A), la composition (B) et/ou une composition (D) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges . - Procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, dans lequel la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur lesdites fibres.
- Dispositif de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant deux compartiments contenant :
- dans un premier compartiment (C1), une composition (A) comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges tels que décrits selon l’une quelconque des revendications 1 à 5;
- dans un deuxième compartiment (C2), une composition (B) comprenant au moins une silicone non aminée de formule (II) telle que décrite selon l’une quelconque des revendications 1, 6 à 9;
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent de l’eau et
étant entendu que la composition (A) et/ou la composition (B) comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
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