FR3099176A1 - Composition lubrifiante pour turbines à gaz - Google Patents
Composition lubrifiante pour turbines à gaz Download PDFInfo
- Publication number
- FR3099176A1 FR3099176A1 FR1908499A FR1908499A FR3099176A1 FR 3099176 A1 FR3099176 A1 FR 3099176A1 FR 1908499 A FR1908499 A FR 1908499A FR 1908499 A FR1908499 A FR 1908499A FR 3099176 A1 FR3099176 A1 FR 3099176A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- compound
- mass
- phosphite ester
- diphenylamine
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims abstract description 85
- -1 phosphite ester compound Chemical class 0.000 claims abstract description 104
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 56
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 36
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 36
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 29
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 29
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 28
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical class CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 5
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 5
- 238000012065 two one-sided test Methods 0.000 description 5
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 description 4
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- LIPMRGQQBZJCTM-UHFFFAOYSA-N tris(2-propan-2-ylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)C LIPMRGQQBZJCTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHTAIMJOUCYGOL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n-(2-ethylhexyl)-n-[(4-methylbenzotriazol-1-yl)methyl]hexan-1-amine Chemical compound C1=CC=C2N(CN(CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC)N=NC2=C1C DHTAIMJOUCYGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFXCGWWYIDZIMU-UHFFFAOYSA-N Octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 CFXCGWWYIDZIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N alpha-aminonaphthalene Natural products C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000013556 antirust agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019476 oil-water mixture Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANVREEJNGJMLOV-UHFFFAOYSA-N tris(4-propan-2-ylphenyl) phosphate Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC(=CC=1)C(C)C)OC1=CC=C(C(C)C)C=C1 ANVREEJNGJMLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M133/12—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
- C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
- C10M2203/102—Aliphatic fractions
- C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
- C10M2215/065—Phenyl-Naphthyl amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/041—Triaryl phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/049—Phosphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/12—Gas-turbines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/12—Gas-turbines
- C10N2040/13—Aircraft turbines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/135—Steam engines or turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Composition lubrifiante pour turbines à gaz La présente invention concerne une composition lubrifiante, en particulier pour une turbine à gaz ou à vapeur, comprenant :- au moins une huile de base ; - au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (APAN) ;- au moins un composé diphénylamine (DPA), de préférence dialkyl-diphénylamine ; et- au moins un composé ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite ;dans laquelle le ratio massique entre le ou lesdits composés diphénylamine et le ou lesdits composés ester de phosphite est strictement supérieur à 1,0.
Description
La présente invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes, plus particulièrement le domaine des compositions lubrifiantes pour turbines. Elle a trait plus précisément à une composition lubrifiante pour turbines mettant en œuvre une combinaison de trois types d’additifs antioxydants spécifiques, dans des proportions spécifiques.
Les turbines à gaz ou à vapeur sont typiquement utilisées dans les domaines de l’aéronautique, du naval, du transport ferroviaire et de la production d’électricité.
En particulier, les turbines à gaz ou à vapeur présentent des avantages de légèreté, de puissance massique et volumique élevée, se prêtant particulièrement bien à la propulsion aéronautique, en particulier sur les avions et les hélicoptères, mais également à la propulsion navale, notamment pour les navires à grande vitesse. Également, dans les installations de production d’électricité récentes, sont mises en œuvre des turbines à gaz utilisant des gaz de combustion à haute température tel que le gaz naturel liquéfié, ou encore des installations de production d’énergie combinant une turbine à gaz et une turbine à vapeur.
Les compositions lubrifiantes industrielles, dites encore « huiles lubrifiantes » ou « lubrifiants », et plus particulièrement les lubrifiants pour turbines à gaz ou à vapeur, peuvent être soumises à des conditions extrêmes, et en particulier à des températures d’utilisation pouvant aller au-delà de 250°C. Ceci est par exemple le cas pour les huiles lubrifiantes pour turbines de réacteurs d’aviation.
Soumises à de telles conditions de températures élevées, les huiles lubrifiantes peuvent se dégrader et s’oxyder. Cette dégradation peut se traduire par la formation de dépôts, tels que des vernis, par la présence de boues et/ou par une augmentation de la viscosité de la composition.
La stabilité à l’oxydation des huiles lubrifiantes est encore réduite du fait de la dissolution des métaux dans ces huiles, dans les conditions extrêmes d’utilisation décrites ci-dessus. En effet, les métaux dissous sont susceptibles de catalyser la dégradation par oxydation des lubrifiants.
Une telle dégradation réduit fortement la durée de vie des huiles, obligeant à écourter les intervalles de vidange et occasionnant des pertes d’exploitations importantes. A l’heure actuelle, certains constructeurs imposent par conséquent des spécifications très strictes concernant les propriétés de stabilité à l’oxydation et de stabilité thermique, à haute température, des compositions lubrifiantes destinées notamment à être mises en œuvre dans des turbines à gaz ou à vapeur.
Pour accroître la stabilité à l’oxydation, la plupart des lubrifiants contiennent des additifs destinés à inhiber leur oxydation. Divers additifs antioxydants ont ainsi été proposés dans les lubrifiants, tels que par exemple des composés phénoliques stériquement encombrés, des amines organiques aromatiques, des dérivés de diphénylamine (notés DPA) ou encore des dérivés de phényl-naphthylamine (PAN).
A titre d’exemple, le document WO 2008/009704 propose une composition lubrifiante, en particulier pour turbines, comprenant un ester de succinate et un acide sarcosinique à titre d’agents antirouille. Les compositions qui y sont décrites peuvent également comprendre divers agents anti-oxydants de type amine aromatique, tels que des composés de type phényl-α-naphthylamine et dialkyl-α-diphénylamine. Les compositions lubrifiantes proposées dans ce document ne permettent toutefois pas d’atteindre les niveaux de performance recherchées en termes de stabilité thermique et de résistance à l’oxydation, à haute température.
Par conséquent, il demeure un besoin de disposer d’une composition lubrifiante, en particulier pour turbines, présentant des propriétés améliorées en termes de stabilité thermique et de résistance à l’oxydation, tout en conservant de bonnes propriétés de résistance à la corrosion, et permettant de réduire la formation des dépôts indésirables lors de l’utilisation du lubrifiant, tout particulièrement dans des conditions de haute température.
La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin.
Plus particulièrement, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition lubrifiante, en particulier pour une turbine à gaz ou à vapeur, comprenant :
- au moins une huile de base ;
- au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (APAN) ;
- au moins un composé diphénylamine (DPA), de préférence dialkyl-diphénylamine ; et
- au moins un composé ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite ;
dans laquelle le ratio massique entre le ou lesdits composés diphénylamine et le ou lesdits composés ester de phosphite est strictement supérieur à 1,0.
- au moins une huile de base ;
- au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (APAN) ;
- au moins un composé diphénylamine (DPA), de préférence dialkyl-diphénylamine ; et
- au moins un composé ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite ;
dans laquelle le ratio massique entre le ou lesdits composés diphénylamine et le ou lesdits composés ester de phosphite est strictement supérieur à 1,0.
Contre toute attente, les inventeurs ont découvert que la mise en œuvre d’une combinaison des trois additifs antioxydants spécifiques précités, au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), au moins un composé diphénylamine (DPA) et au moins un composé ester de phosphite, avec un ratio massique composés DPA/ester(s) de phosphite strictement supérieur à 1,0, permet d’accéder à une composition lubrifiante présentant des propriétés améliorées en termes de stabilité thermique, de stabilité à l’oxydation et de résistance à la corrosion, dans des conditions de haute température.
En particulier, comme illustré dans les exemples, il n’est pas possible d’atteindre de telles performances en termes de stabilité thermique, de stabilité à l’oxydation et de résistance à la corrosion, en mettant en œuvre un seul, voire deux antioxydants parmi les trois considérés selon l’invention.
Ainsi, la combinaison spécifique d’additifs antioxydants selon l’invention permet de conférer au lubrifiant d’excellentes propriétés de réduction des phénomènes d’oxydation et de formation de dépôts indésirables qui ont lieu lors de l’utilisation du lubrifiant, tout particulièrement dans des conditions de haute température et en présence d’oxygène.
De façon avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention présente ainsi une durée de vie accrue.
Comme détaillé dans les exemples qui suivent, les performances de résistance à la corrosion, de stabilité à l’oxydation et de stabilité thermique peuvent être évaluées suivant différents tests.
Plus particulièrement, une composition lubrifiante selon l’invention présente avantageusement une stabilité à l’oxydation, évaluée par le test RPVOT (pour « Rotating Pressure Vessel Oxidation Test » en langue anglaise), selon la norme ASTM D2272 supérieure ou égale à 2200 minutes, avantageusement supérieure ou égale à 2500 minutes.
Avantageusement, elle présente un RPVOT résiduel, mesuré suivant le test dit « dry TOST – 1000 heures » adapté de la norme ASTM D7873, et détaillé ci-après dans les exemples, supérieur ou égal à 70 %, avantageusement supérieur ou égal à 75 % et plus particulièrement supérieur ou égal à 80 %.
Une composition lubrifiante selon l’invention présente avantageusement une quantité d’insolubles après 48 heures à 180 °C inférieure à 30 mg/kg, de préférence inférieure à 25 mg/kg, plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 mg/kg.
Elle présente également une excellente résistance à l’oxydation et à la corrosion, évaluée selon l’essai ASTM D4636.
Ces performances améliorées en termes de stabilité thermique, de résistance à l’oxydation et à la corrosion permettent de réduire la teneur, voire de s’affranchir de la présence d’additifs annexes, en particulier d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression, ou encore d’additifs abaisseurs du point d’écoulement (PPD).
La présente invention concerne encore l’utilisation, dans une composition lubrifiante, en particulier pour une turbine à gaz ou à vapeur, comprenant au moins une huile de base, d’au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (APAN) ; d’au moins un composé diphénylamine (DPA), de préférence dialkyl-diphénylamine ; et d’au moins un composé ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite, le ou lesdits composés ester de phosphite étant mis en œuvre dans un ratio DPA/ester(s) de phosphite strictement supérieur à 1,0 pour améliorer les performances de stabilité thermique et de résistance à l’oxydation de la composition.
La composition lubrifiante selon l’invention s’avère ainsi particulièrement adaptée pour sa mise en œuvre comme lubrifiant d’une turbine à gaz ou à vapeur.
La présente invention concerne ainsi, selon un autre de ses aspects, l’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment, comme lubrifiant d’une turbine à gaz ou à vapeur.
Elle concerne encore un procédé de lubrification d’au moins une pièce mécanique d’un organe, tel que les paliers, d’une turbine à gaz ou à vapeur, comprenant au moins une étape dans laquelle ladite pièce mécanique est mise en contact avec une composition lubrifiante selon l’invention.
D’autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions lubrifiantes selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre … et … », « allant … à … » et « variant de … à … » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
Sauf indication contraire, l’expression « comportant un(e) » doit être comprise comme « comprenant au moins un(e) ».
Description détaillée
Dans le cadre de l’invention, et à défaut d’indication contraire, on entend par :
- « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple, un alkyle en Cxà Czreprésente une chaîne carbonée saturée de x à z atomes de carbone, linéaire ou ramifiée ;
- « alcényle », un groupe aliphatique insaturé, linéaire ou ramifié ; par exemple, un groupe alcényle en Cxà Czreprésente une chaîne carbonée insaturée de x à z atomes de carbone, linéaire ou ramifiée ;
- « cycloalkyle », un groupe alkyle cyclique, par exemple un cycloalkyle en Cxà Czreprésente un groupe carboné cyclique de x à z atomes de carbone, par exemple un cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle ;
- « aryle », un groupe aromatique mono- ou polycyclique, en particulier comprenant entre 6 et 10 atomes de carbones. A titre d’exemple de groupe aryle, on peut citer les groupes phényle ou naphtyle.
- « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple, un alkyle en Cxà Czreprésente une chaîne carbonée saturée de x à z atomes de carbone, linéaire ou ramifiée ;
- « alcényle », un groupe aliphatique insaturé, linéaire ou ramifié ; par exemple, un groupe alcényle en Cxà Czreprésente une chaîne carbonée insaturée de x à z atomes de carbone, linéaire ou ramifiée ;
- « cycloalkyle », un groupe alkyle cyclique, par exemple un cycloalkyle en Cxà Czreprésente un groupe carboné cyclique de x à z atomes de carbone, par exemple un cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle ;
- « aryle », un groupe aromatique mono- ou polycyclique, en particulier comprenant entre 6 et 10 atomes de carbones. A titre d’exemple de groupe aryle, on peut citer les groupes phényle ou naphtyle.
COMPOSE PHENYL-NAPHTHYLAMINE (PAN)
Comme évoqué précédemment, selon une de ses caractéristiques essentielles, une composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins un composé phényl-naphthylamine, noté « PAN ».
Par composé « phényl-naphthylamine », on entend désigner un composé choisi parmi la N-phényl-α-naphthylamine, la N-phényl-ß-naphthylamine et leurs dérivés, de préférence présentant un ou plusieurs groupes alkyles comme substituants du cycle phényle.
Plus particulièrement, le composé de type phényl-naphthylamine, de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (noté « APAN ») mis en œuvre selon l’invention répond à la formule (I) suivante :
[Chem 1](I)
dans laquelle :
n est un entier allant de 1 à 5 ; et
R1représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1à C22, en particulier en C2à C12.
[Chem 1](I)
dans laquelle :
n est un entier allant de 1 à 5 ; et
R1représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1à C22, en particulier en C2à C12.
De préférence, le composé de type phényl-naphthylamine, en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, est de formule (I-a) suivante :
[Chem 2](I-a)
dans laquelle R1et n sont tels que définis précédemment.
[Chem 2](I-a)
dans laquelle R1et n sont tels que définis précédemment.
De préférence, le composé phényl-naphthylamine est un composé alkylphényl-α-naphthylamine, en particulier répond à la formule (I-a) précitée, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 3, en particulier n vaut 1.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé phényl-naphthylamine est de formule (I-b) suivante :
[Chem 3](I-b)
dans laquelle R1est tel que défini précédemment, de préférence R1représente un groupe alkyle en C2à C12.
[Chem 3](I-b)
dans laquelle R1est tel que défini précédemment, de préférence R1représente un groupe alkyle en C2à C12.
De préférence, le groupe R1est en position para du groupe aminé.
Les composés phényl-naphthylamine peuvent être disponibles dans le commerce ou préparés selon des méthodes de synthèse connues de l’homme du métier.
De préférence, une composition lubrifiante selon l’invention comprend entre 0,05 et 5 % massique de composé(s) phényl-naphthylamine, en particulier entre 0,1 et 3 % massique, de préférence entre 0,15 et 1 % massique et plus particulièrement entre 0,2 et 0,5 % massique, de composé(s) phényl-naphthylamine, par rapport à la masse totale de la composition.
COMPOSE DIPHENYLAMINE (DPA)
Comme indiqué précédemment, une composition lubrifiante selon l’invention comprend en outre au moins un composé diphénylamine (noté DPA).
Par « composé diphénylamine », on entend désigner la diphénylamine et ses dérivés, de préférence dans lesquels au moins l’un, voire les deux groupements phényles sont substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupements alkyles linéaires ou ramifiés.
Plus particulièrement, le composé de type diphénylamine, de préférence dialkyldiphénylamine, mis en œuvre selon l’invention, répond à la formule (II) suivante :
[Chem 4](II)
dans laquelle :
n2et n3sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers allant de 1 à 5 ; et
R2et R3représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C1à C22, en particulier en C4à C8.
[Chem 4](II)
dans laquelle :
n2et n3sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers allant de 1 à 5 ; et
R2et R3représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C1à C22, en particulier en C4à C8.
De préférence, le composé de type diphénylamine, de préférence dialkyldiphénylamine, mis en œuvre selon l’invention est de formule (II-a) suivante :
[Chem 5](II-a)
dans laquelle R2et R3sont tels que définis précédemment.
[Chem 5](II-a)
dans laquelle R2et R3sont tels que définis précédemment.
De préférence, les groupes R2et R3sont en position para du groupe aminé.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le composé diphénylamine est choisi parmi les composés p,p’-dialkyldiphénylamines.
Les composés diphénylamine peuvent être disponibles dans le commerce ou préparés selon des méthodes de synthèse connues de l’homme du métier.
De préférence, une composition lubrifiante selon l’invention comprend entre 0,05 et 5 % massique de composé(s) diphénylamine, en particulier entre 0,1 et 3 % massique, de préférence entre 0,15 et 1 % massique et plus particulièrement entre 0,2 et 0,5 % massique, de composé(s) diphénylamine par rapport à la masse totale de la composition.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou lesdits composés phényl-naphthylamine sont choisis parmi les composés de formule (I-b) précitée, en particulier dans laquelle R1représente un groupe alkyle en C2à C12; et le ou lesdits composés diphénylamine sont choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, en particulier dans laquelle R2et R3représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou lesdits composés phényl-naphthylamine (PAN), en particulier tels que définis précédemment, et le ou lesdits composés diphénylamine (DPA), en particulier tels que définis précédemment, sont mis en œuvre dans un rapport massique composé(s) N-phényl-α-naphthylamine/ composé(s) diphénylamine compris entre 0,8 et 1,0, en particulier d’environ 1.
ESTER DE PHOSPHITE
Comme indiqué précédemment, une composition lubrifiante selon l’invention comprend en outre au moins un composé ester de phosphite.
Plus particulièrement, les composés ester de phosphite peuvent être de formule (III) suivante :
[Chem 6](III)
dans laquelle chaque R4, R5et R6représente, indépendamment l’un de l’autre, un groupe hydrocarboné, ayant de préférence de 1 à 24 atomes de carbone.
[Chem 6](III)
dans laquelle chaque R4, R5et R6représente, indépendamment l’un de l’autre, un groupe hydrocarboné, ayant de préférence de 1 à 24 atomes de carbone.
Les groupes hydrocarbonés dans la formule (III) précitée peuvent être plus particulièrement choisis, indépendamment les uns des autres, parmi :
- des groupement alcényles, linéaires ou ramifiés, de préférence en C2à C18;
- des groupements alcoxy-alkyles, de préférence en C1à C24;
- des groupements cycloalkyles, de préférence en C3à C8;
- des groupements aryles, de préférence en C6à C10;
lesdits groupements pouvant être eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, en particulier par un ou plusieurs groupements alcényles, alcoxyalkyles, cycloalkyles et/ou aryles.
- des groupement alcényles, linéaires ou ramifiés, de préférence en C2à C18;
- des groupements alcoxy-alkyles, de préférence en C1à C24;
- des groupements cycloalkyles, de préférence en C3à C8;
- des groupements aryles, de préférence en C6à C10;
lesdits groupements pouvant être eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, en particulier par un ou plusieurs groupements alcényles, alcoxyalkyles, cycloalkyles et/ou aryles.
De préférence, R4, R5et R6sont choisis, indépendamment les uns des autres, parmi des groupements cycloalkyles, de préférence en C3à C8; et des groupements aryles, de préférence en C6à C10; lesdits groupements cycloalkyles et aryles pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alkyles, linéaires ou ramifiés.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé ester de phosphite mis en œuvre selon l’invention est de formule (III) précitée, dans laquelle R4, R5et R6sont identiques, de préférence tels que définis précédemment.
Selon ce mode de réalisation, les composés ester de phosphite selon l’invention peuvent être avantageusement choisis parmi les esters de triaryle phosphite, et notamment les esters de tri(alkyl-aryle) phosphite, de préférence parmi les esters de triphényle phosphite et plus particulièrement les esters de tri(alkyl-phényle) phosphite.
De préférence, un composé ester de phosphite selon l’invention répond à la formule (III-a) suivante :
[Chem 7](III-a)
dans laquelle les groupements R représentent, indépendamment les uns des autres, des groupements alkyles, linéaires ou ramifiés en C1à C10, en particulier en C3à C8, et n représentent, indépendamment les uns des autres, 0, 1 ou 2.
[Chem 7](III-a)
dans laquelle les groupements R représentent, indépendamment les uns des autres, des groupements alkyles, linéaires ou ramifiés en C1à C10, en particulier en C3à C8, et n représentent, indépendamment les uns des autres, 0, 1 ou 2.
De préférence, n vaut 1 ou 2, de préférence n vaut 2.
De préférence, n vaut 2, et R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à
C6, tel qu’un groupement tert-butyle.
C6, tel qu’un groupement tert-butyle.
De préférence, un composé ester de phosphite selon l’invention est de formule (III-a) dans laquelle les groupements –(R)nsont identiques.
Avantageusement, un composé ester de phosphite selon l’invention est choisi parmi soit le tri(isopropylphényle) phosphate (CAS 68937-41-7) et le tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite (CAS 31570-04-4).
Selon un mode de réalisation particulier, il s’agit du tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite (CAS 31570-04-4).
Les composés ester de phosphite peuvent être disponibles dans le commerce ou préparés selon des méthodes de synthèse connues de l’homme du métier.
De préférence, une composition lubrifiante selon l’invention comprend entre 0,01 et 3 % massique de composé(s) ester de phosphite, en particulier entre 0,02 et 1 % massique, de préférence entre 0,05 et 0,5 % massique et plus particulièrement entre 0,1 et 0,3 % massique, de composé(s) ester de phosphite, par rapport à la masse totale de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou lesdits composés diphénylamine sont choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, en particulier dans laquelle R2et R3représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et le ou lesdits composés ester de phosphite sont choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle.
Comme indiqué précédemment, le ou lesdits composés diphénylamine (DPA), en particulier tels que définis précédemment et le ou lesdits composés ester de phosphite, en particulier tels que définis précédemment, sont mis en œuvre dans un rapport massique composé(s) DPA/ ester(s) de phosphite strictement supérieur à 1,0, en particulier supérieur ou égal à 1,5 ; notamment supérieur ou égal à 2,0 et plus particulièrement compris entre 2,0 et 3,0.
Avantageusement, le ou lesdits composés phényl-naphthylamine (PAN), en particulier tels que définis précédemment et le ou lesdits composés ester de phosphite, en particulier tels que définis précédemment, sont mis en œuvre dans un rapport massique composé(s) PAN/ ester(s) de phosphite strictement supérieur à 1,0, en particulier supérieur ou égal à 1,5 ; notamment strictement supérieur à 2,0 et plus particulièrement compris entre 2,1 et 3,0.
Il est entendu que les différents modes de réalisation précités, notamment en ce qui concerne la nature du ou desdits composés phényl-naphthylamine, du ou desdits composés diphénylamine et du ou desdits composés ester de phosphite, peuvent être combinés.
En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention comprend avantageusement au moins la combinaison :
- d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-b) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- d’un ou plusieurs composés diphénylamine, en particulier dialkyl-diphénylamine tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et
- d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, en particulier esters de triaryle phosphite tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
le ou le ou lesdits composés diphénylamine et le ou lesdits composés ester de phosphite étant mis en œuvre dans un rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite strictement supérieur à 1,0.
- d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-b) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- d’un ou plusieurs composés diphénylamine, en particulier dialkyl-diphénylamine tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et
- d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, en particulier esters de triaryle phosphite tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
le ou le ou lesdits composés diphénylamine et le ou lesdits composés ester de phosphite étant mis en œuvre dans un rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite strictement supérieur à 1,0.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l’invention comprend :
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, de préférence alkylphényl-α-naphthylamine, en particulier tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-a) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés diphénylamine, de préférence dialkyl-diphénylamine, en particulier tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et
- de 0,01 à 3 % massique, en particulier de 0,02 à 1 % massique, de préférence de 0,05 à 0,5 % massique et plus particulièrement de 0,1 à 0,3 % massique, d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite, en particulier tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
les teneurs étant exprimées par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante,
sous réserve que le rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite soit strictement supérieur à 1,0.
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, de préférence alkylphényl-α-naphthylamine, en particulier tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-a) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés diphénylamine, de préférence dialkyl-diphénylamine, en particulier tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et
- de 0,01 à 3 % massique, en particulier de 0,02 à 1 % massique, de préférence de 0,05 à 0,5 % massique et plus particulièrement de 0,1 à 0,3 % massique, d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite, en particulier tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
les teneurs étant exprimées par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante,
sous réserve que le rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite soit strictement supérieur à 1,0.
HUILE(S) DE BASE
Comme indiqué précédemment, une composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins une huile de base.
La ou lesdites huiles de base présentes dans une composition lubrifiante selon l’invention, sont choisies de manière adéquate, notamment au regard de leur compatibilité avec les composés phényl-naphthylamine, diphénylamine et ester de phosphite mis en œuvre selon l’invention.
Il peut s’agir d’un mélange de plusieurs huiles de base, par exemple un mélange de deux, trois ou quatre huiles de base.
Ces huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des huiles lubrifiantes, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.
Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent être en particulier des huiles d’origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (tableau 1), ou leurs équivalents selon la classification ATIEL, ou leurs mélanges.
| Teneur en saturés | Teneur en soufre | Indice de Viscosité (VI) | |
| Groupement I Huiles minérales |
< 90% | > 0,03% | 80 ≤ VI < 120 |
| Groupement II Huiles hydrocraquées |
≥ 90% | ≤ 0,03% | 80 ≤ VI < 120 |
| Groupement III Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées |
≥ 90% | ≤ 0,03% | ≥ 120 |
| Groupement IV | Polyalphaoléfines (PAO) | ||
| Groupement V | Esters et autres bases non incluses dans les groupes I à IV |
Les huiles de base minérales incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d’opérations de raffinage telles qu’extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition.
Les huiles de base synthétiques peuvent être des esters d’acides carboxyliques et d’alcools, des polyalphaoléfines (PAO) ou encore des polyalkylènes glycol (PAG) obtenus par polymérisation ou copolymérisation d’oxydes d’alkylène comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir de décène, d’octène ou de dodécène, et dont la viscosité à 100°C est comprise entre 1,5 et 15 mm².s-1selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n’existe généralement aucune limitation quant à l’emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l’invention, si ce n’est qu’elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, anti-corrosion adaptées à une utilisation pour des turbines à gaz et/ou à vapeur.
De préférence, l’huile de base est choisie parmi les huiles de groupe II et III de la classification API, et leurs mélanges. Avantageusement, les huiles de base de groupe II et III permettent d’améliorer encore les propriétés de stabilité à l’oxydation de la composition lubrifiante.
De préférence, l’huile de base est choisie parmi les huiles de groupe III.
La viscosité cinématique, mesurée à 40°C selon la norme ASTM D445, de l’huile de base ou mélange d’huiles de base peut avantageusement être comprise entre 20 mm²/s et 100 mm²/s, de préférence entre 25 mm²/s et 50 mm²/s.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins 40 % massique d’huile(s) de base par rapport à la masse totale de la composition, en particulier au moins 50 % massique d’huile(s) de base, et notamment entre 60 et 99,5 % massique et plus particulièrement entre 70 et 99 % massique, d’huile(s) de base.
ADDITIFS ADDITIONNELS
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre en outre des additifs additionnels, adaptés à une utilisation dans un lubrifiant pour turbines, telles que des turbines à gaz et/ou à vapeur.
Avantageusement, une composition lubrifiante selon l’invention comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les antioxydants distinct des composés mis en œuvre dans le cadre de la présente invention, les améliorants de l’indice de viscosité (VI), les additifs abaisseurs du point d’écoulement (PPD), les agents anti-mousse, les épaississants, les inhibiteurs de corrosion, les agents passivant du cuivre, et leurs mélanges.
Il est entendu que la nature et la quantité d’additifs mis en œuvre sont choisies de manière à ne pas affecter les propriétés de la composition lubrifiante, en particulier les performances, discutées précédemment, conférées par la combinaison des trois antioxydants mis en œuvre selon l’invention.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs inhibiteurs de corrosion.
Les inhibiteurs de corrosion sont connus de l’homme du métier dans le domaine des lubrifiants, notamment des lubrifiants pour turbines.
Ils peuvent être plus particulièrement choisis parmi les esters d’acide organique, les dérivés de triazole, les N-acyl sarcosines ou encore les dérivés d’imidazoline.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l’invention comprend un ou plusieurs inhibiteurs de corrosion choisis parmi les dérivés de type triazole et les esters d’acide organique, en particulier les esters d’acide organique alkylé.
De préférence, le composé de type triazole est un benzotriazole ou l’un de ses dérivés, de préférence un dérivé de benzotriazole, plus préférentiellement un dérivé de tolyltriazole.
Les dérivés de tolyltriazole peuvent être plus particulièrement de formule (IV) suivante :
[Chem 8](IV)
dans laquelle :
- R4et R5représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, en C3à C14, de préférence en C6à C12; et
-A- représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en C1à C6, de préférence en C1à C3et plus préférentiellement un groupement méthylène (-CH2-),
en particulier, ledit dérivé de tolyltriazole étant le 2-éthyl-N-(2-éthylhexyl)-N-[(4-méthylbenzotriazol-1-yl)méthyl]hexan-1-amine.
[Chem 8](IV)
dans laquelle :
- R4et R5représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, en C3à C14, de préférence en C6à C12; et
-A- représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en C1à C6, de préférence en C1à C3et plus préférentiellement un groupement méthylène (-CH2-),
en particulier, ledit dérivé de tolyltriazole étant le 2-éthyl-N-(2-éthylhexyl)-N-[(4-méthylbenzotriazol-1-yl)méthyl]hexan-1-amine.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé de type triazole est de formule (IV), dans laquelle R4et R5représentent des groupements alkyles ramifiés en C6à C12et -A- représente un groupe alkylène en C1à C3, de préférence un groupe méthylène.
A titre d’exemple d’inhibiteurs de corrosion de type ester d’acide organique alkylé, peuvent être cités les esters d’acide succinique.
Le ou les additifs inhibiteurs de corrosion, en particulier de type dérivé de tolyltriazole et/ou ester d’acide organique alkylé, peuvent être mis en œuvre dans une composition lubrifiante selon l’invention, à raison de 0,01 à 5 % en masse, en particulier de 0,1 à 3 % en masse, et plus particulièrement de 0,1 à 2 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre en outre au moins un additif anti-mousse. Les additifs anti-mousse peuvent être par exemple choisis parmi les polymères polaires tels que les polyméthylsiloxanes ou les polyacrylates. En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 3% massique d’additif(s) anti-mousse, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut encore comprendre un ou plusieurs additif(s) antioxydant(s), distincts des composés phényl-naphthylamine, diphénylamine et ester de phosphite, décrits précédemment.
A titre d’exemples d’additifs antioxydants additionnels peuvent être par exemple cités les phénols stériquement encombrés, les esters de phénols stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther. De préférence, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C10, de préférence un groupement alkyle en C1-C6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement tert-butyle. A titre d’exemples d’additifs antioxydants de type phénol stériquement encombré, on peut citer le di-t-butyl-2,6 méthyl-4 phénol (BHT), la t-butyl hydroquinone (TBHQ), le 2,6 et le 2,4 di-t-butyl phénol, le 2,4-diméthyl-6-t-butyl phénol, le pyrogallol, et l’octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l’invention ne comprend pas d’additif antioxydant distinct des composés phényl-naphthylamine, diphénylamine et ester de phosphite, décrits précédemment.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif abaisseur de point d’écoulement (dit encore agent « PPD » pour « Pour Point Depressant » en langue anglaise). En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, les additifs abaisseurs de point d’écoulement améliorent généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l’invention. Comme exemple d’agents de réduction du point d’écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d’alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes et les polystyrènes alkylés.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,1 % à 2 %, de préférence de 0,2 % à 1 % massique d’additif(s) abaisseur(s) du point d’écoulement, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l’invention comprend moins de 200 ppm, en particulier moins de 100 ppm, notamment moins de 50 ppm et plus particulièrement moins de 10 ppm en masse, voire est totalement exempte, d’additif(s) abaisseur(s) du point d’écoulement.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif améliorant l’indice de viscosité (VI). Les améliorants de l’indice de viscosité, en particulier les polymères améliorant l’indice de viscosité, permettent de garantir une bonne tenue à froid et une viscosité minimale à haute température. Comme exemples de polymère améliorant l’indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non-hydrogénés du styrène, du butadiène et de l’isoprène, les homopolymères ou les copolymères d’oléfine, telle que l’éthylène ou le propylène, les polyacrylates et polyméthacrylates (PMA), de préférence les homopolymères ou les copolymères d’oléfine, telle que l’éthylène ou le propylène.
En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 1 à 15 % massique d’additif(s) améliorant l’indice de viscosité, de préférence de 5 % à
10 % massique, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
10 % massique, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Avantageusement, une composition lubrifiante selon l’invention comprend une teneur massique inférieure ou égale à 200 ppm, en particulier inférieure ou égale à
100 ppm, notamment inférieure ou égale à 50 ppm et plus particulièrement inférieure ou égale à 10 ppm, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression de type esters de phosphate, tels que le tri(isopropylphényl) phosphate.
100 ppm, notamment inférieure ou égale à 50 ppm et plus particulièrement inférieure ou égale à 10 ppm, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression de type esters de phosphate, tels que le tri(isopropylphényl) phosphate.
Avantageusement, une composition lubrifiante selon l’invention comprend une teneur massique inférieure ou égale à 200 ppm, en particulier inférieure ou égale à
100 ppm, notamment inférieure ou égale à 50 ppm et plus particulièrement inférieure ou égale à 10 ppm, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression de type sel phosphate d’amine.
100 ppm, notamment inférieure ou égale à 50 ppm et plus particulièrement inférieure ou égale à 10 ppm, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression de type sel phosphate d’amine.
Plus préférentiellement, une composition lubrifiante selon l’invention comprend moins de 200 ppm, en particulier moins de 100 ppm, notamment moins de 50 ppm et plus particulièrement moins de 10 ppm en masse, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression phosphorés contenant du soufre ou du zinc.
De fait, les inventeurs ont constaté que la présence de tels composés phosphorés contenant du soufre ou du zinc est susceptible d’induire la formation de dépôts non souhaitée lors de l’utilisation de la composition lubrifiante pour turbines.
Plus préférentiellement, une composition lubrifiante selon l’invention comprend moins de 200 ppm, en particulier moins de 100 ppm, notamment moins de 50 ppm et plus particulièrement moins de 10 ppm en masse, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression phosphorés et/ou soufrés.
En termes de formulation d’une composition lubrifiante selon l’invention, les antioxydants considérés selon l’invention, composés phényl-naphthylamine, diphénylamine et ester de phosphite, tels que décrits précédemment, peuvent être additionnés à une huile ou mélange d’huiles de base, puis les autres additifs complémentaires, ajoutés.
Alternativement, les antioxydants considérés selon l’invention, composés phényl-naphthylamine, diphénylamine et ester de phosphite, peuvent être additionnés à une formulation lubrifiante préexistante, comprenant notamment une ou plusieurs huiles de base, et éventuellement des additifs additionnels.
Alternativement, les antioxydants considérés selon l’invention, composés phényl-naphthylamine, diphénylamine et ester de phosphite, peuvent être combinés avec un ou plusieurs additifs complémentaires, et le « paquet » d’additifs ainsi formé est additionné à une huile ou mélange d’huiles de base.
Avantageusement, la mise en œuvre des trois composés anti-oxydants selon l’invention, composé(s) N-phényl-naphthylamine, composé(s) diphénylamine et composé(s) ester de phosphite, permet de s’affranchir de la mise en œuvre d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l’invention comprend moins de 200 ppm, en particulier moins de 100 ppm, notamment moins de 50 ppm et plus particulièrement moins de 10 ppm en masse, voire est totalement exempte, d’additifs anti-usure et/ou extrême-pression.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, une composition lubrifiante selon l’invention comprend, voire est constituée de :
- une huile de base ou mélange d’huiles de base, de préférence choisie parmi les huiles de base du groupe II et III, de préférence du groupe III ;
- un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine (PAN), en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-a) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- un ou plusieurs composés diphénylamine (DPA), en particulier diakyl-diphénylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12;
- un ou plusieurs composés ester de phosphite, en particulier esters de triaryle phosphite, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
le rapport massique composé(s) DPA/ ester(s) de phosphite étant strictement supérieur à 1 ; et
- éventuellement un ou plusieurs additifs complémentaires, choisis de préférence parmi les additifs inhibiteurs de corrosion, en particulier parmi les dérivés de tolyltriazole, et les esters d’acide organique alkylés ; et les additifs anti-mousse.
- une huile de base ou mélange d’huiles de base, de préférence choisie parmi les huiles de base du groupe II et III, de préférence du groupe III ;
- un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine (PAN), en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-a) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- un ou plusieurs composés diphénylamine (DPA), en particulier diakyl-diphénylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12;
- un ou plusieurs composés ester de phosphite, en particulier esters de triaryle phosphite, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
le rapport massique composé(s) DPA/ ester(s) de phosphite étant strictement supérieur à 1 ; et
- éventuellement un ou plusieurs additifs complémentaires, choisis de préférence parmi les additifs inhibiteurs de corrosion, en particulier parmi les dérivés de tolyltriazole, et les esters d’acide organique alkylés ; et les additifs anti-mousse.
En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre, voire être constituée de :
- de 50 % à 99,5 % en poids, de préférence de 70 % à 99 % en poids d’huile(s) de base, de préférence choisie parmi les huiles de base du groupe II et III, de préférence du groupe III ;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-a) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés diphénylamine, en particulier dialkyl-diphénylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et
- de 0,01 à 3 % massique, en particulier de 0,02 à 1 % massique, de préférence de 0,05 à 0,5 % massique et plus particulièrement de 0,1 à 0,3 % massique, d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, en particulier esters de triaryle phosphite tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
- éventuellement de 0,01 à 5 % en masse, en particulier de 0,1 à 3 % en masse, et plus particulièrement de 0,1 à 2 % en masse, d’additif(s) inhibiteur(s) de corrosion, en particulier de type dérivé de tolyltriazole et/ou ester d’acide organique alkylé ; et
- éventuellement de 0,01 % à 3 % en poids d’additif(s) anti-mousse,
sous réserve que le rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite soit strictement supérieur à 1,0
les teneurs étant exprimées par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante.
- de 50 % à 99,5 % en poids, de préférence de 70 % à 99 % en poids d’huile(s) de base, de préférence choisie parmi les huiles de base du groupe II et III, de préférence du groupe III ;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, en particulier alkylphényl-α-naphthylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (I-a) précitée, dans laquelle R1représente de préférence un groupe alkyle en C2à C12;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés diphénylamine, en particulier dialkyl-diphénylamine, tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (II-a) précitée, dans laquelle R2et R3représentent de préférence, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C2à C12; et
- de 0,01 à 3 % massique, en particulier de 0,02 à 1 % massique, de préférence de 0,05 à 0,5 % massique et plus particulièrement de 0,1 à 0,3 % massique, d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, en particulier esters de triaryle phosphite tels que définis précédemment, de préférence choisis parmi les composés de formule (III-a) précitée, en particulier dans laquelle n vaut 2, et les R représentent des groupements, notamment en positions ortho et para, de préférence des groupements alkyles, de préférence ramifiés, en C3à C6, tel qu’un groupement tert-butyle ;
- éventuellement de 0,01 à 5 % en masse, en particulier de 0,1 à 3 % en masse, et plus particulièrement de 0,1 à 2 % en masse, d’additif(s) inhibiteur(s) de corrosion, en particulier de type dérivé de tolyltriazole et/ou ester d’acide organique alkylé ; et
- éventuellement de 0,01 % à 3 % en poids d’additif(s) anti-mousse,
sous réserve que le rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite soit strictement supérieur à 1,0
les teneurs étant exprimées par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut présenter une viscosité cinématique, mesurée à 40°C selon la norme ISO 3104, comprise entre 20 mm2/s et 100 mm2/s, en particulier entre 25 mm2/s et 50 mm2/s.
Une composition lubrifiante selon l’invention présente avantageusement un indice de viscosité, mesuré selon la norme ASTM D2270-93, compris entre 100 et 300, en particulier entre 100 et 150.
Elle présente en particulier un indice d’acide, mesurée selon la norme ASTM D664, compris entre 0.08 et 0.2.
Comme évoqué précédemment, une composition lubrifiante selon l’invention présente d’excellentes propriétés en termes de stabilité à l’oxydation, stabilité thermique et résistance à la corrosion.
De façon avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention présente ainsi une durée de vie accrue.
Plus particulièrement, une composition lubrifiante selon l’invention présente avantageusement une stabilité à l’oxydation « RPVOT », mesurée selon la norme ASTM D2272, supérieure ou égale à 2200 minutes, avantageusement supérieure ou égale à 2500 minutes.
Avantageusement, elle présente un RPVOT résiduel, mesuré suivant le test dit « dry TOST – 1000 heures » selon une méthode adaptée de la norme ASTM D7873, supérieur ou égal à 70 %, avantageusement supérieur ou égal à 75 % et plus particulièrement supérieur ou égal à 80 %.
Une composition lubrifiante selon l’invention présente avantageusement une quantité d’insolubles après 48 heures à 180 °C inférieure à 30 mg/kg, de préférence inférieure à 25 mg/kg, plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 mg/kg.
Elle présente également une excellente résistance à l’oxydation et la corrosion, évaluée selon l’essai ASTM D4636.
L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
Protocoles de mesures
Evaluation de la résistance à la corrosion
La résistance à la corrosion peut être quantifiée par mesure de la corrosion d’acier en présence d’eau de mer après 24 heures à 60°C, selon la norme ISO 7120B.
Cette méthode a pour objet la vérification de l'aptitude des compositions à réaliser une protection contre la corrosion des métaux ferreux en présence d'eau. Elle consiste à agiter un mélange de 300 ml d'huile d’essai avec 30 ml d'eau de mer synthétique, à une température de 60 ± 1°C, en présence d'une éprouvette cylindrique en acier immergée dans l'huile. Après contact avec le mélange huile-eau, l'éprouvette est examinée en vue de vérifier la présence ou l'absence de rouille. L'essai dure généralement 24 heures.
Evaluation de la résistance à l’oxydation – RPVOT (ASTM D2272)
Une première méthode permettant de mesurer la stabilité à l’oxydation d’une composition est le test RPVOT (pour « Rotating Pressure Vessel Oxidation Test » en langue anglaise) réalisé selon la norme ASTM D2272.
Cette méthode consiste à placer un échantillon de 50g d’huile dans une enceinte en rotation, sous pression d’oxygène, en présence d’eau et d’un catalyseur en Cuivre pour évaluer sa résistance à l’oxydation.
Les conditions sont les suivantes :
- Température : 150 °C ;
- Pression en oxygène : 620 kPa ;
- Vitesse de rotation : 100 tours par minute ;
- Angle de rotation : 30 °.
Le résultat exprime la durée de vie de l’huile testée, exprimée en minute.
Plus la durée de vie de l’huile ainsi déterminée est élevée, plus sa résistance à l’oxydation est accrue.
Evaluation de la résistance à l’oxydation – RPVOT résiduel
selon le test « Dry TOST – 1000 heures » (adapté de la norme ASTM D7873)
Une seconde méthode permettant de mesurer la stabilité à l’oxydation d’une composition consiste à évaluer le RPVOT résiduel après un vieillissement artificiel de l’huile conformément au test de stabilité à l’oxydation pour turbine de matières sèches, dit « dry TOST – 1000 heures » pour « dry Turbine Oxidative Stability Test » en langue anglaise, adapté de la norme ASTM D7873, afin d’être effectué sur une durée de 1000 heures.
Cette méthode consiste à faire chauffer un tube contenant 360 mL d'échantillon d’huile à 120 °C sous oxygène et en présence d'un catalyseur Fe/Cu., pendant une durée totale de 1000 heures.
Le tube est ensuite prélevé pour être analysé par la mesure du RPVOT (méthode ASTM D2272 décrite ci-dessus).
Le RPVOT résiduel est calculé en divisant la valeur RPVOT de l’huile ayant subi le vieillissement dry TOST – 1000 heures par celle de l’huile dite « neuve », c’est-à-dire n’ayant subie aucun vieillissement, et déterminée selon la première méthode définie ci-dessus.
Plus le RPVOT résiduel est élevé, plus l’huile résiste à l’oxydation.
Stabilité à l’oxydation et à la corrosion à température élevée (ASTM D 4636-procédure 25 et essai non normalisé)
Cette méthode de mesure de l’oxydation et de corrosion s’applique en particulier aux huiles hydrauliques, aux huiles turbines aviation et plus généralement aux huiles soumises à des températures élevées.
Il existe une méthode normée, permettant de mesurer l’oxydation et la corrosion de compositions lubrifiantes selon la norme ASTM D4636 – procédure 25.
La méthode consiste à oxyder pendant 72 heures à 175°C un volume de 100 mL d’huile en présence d’un flux d’air de 5 L/h et de spécimen métalliques Cuivre, Acier, Aluminium, Magnésium et Cadmium.
Entre le début et la fin de l’essai, sont évaluées :
- la variation de viscosité cinématique à 40°C,
- la perte de masse du spécimen Cadmium, et
- la perte de masse du spécimen magnésium.
Plus les variations ainsi évaluées sont faibles, meilleures sont les performances de l’huile vis-à-vis de l’oxydation et de la corrosion.
La Déposante a également mis au point une méthode permettant de quantifier l’oxydation et la corrosion de compositions lubrifiantes à température élevée.
Cette méthode non normalisée consiste à oxyder pendant 24 h à 175°C un volume de 40 mL d’huile en présence d’un flux de 5 L/h d’air et de spécimen métallique en Cuivre et Cadmium. Entre le début et la fin de l’essai, la variation de viscosité cinématique à 40°C est évaluée.
Stabilité thermique
La stabilité thermique d’une huile peut être évaluée par mesure de la quantité d’insolubles après 48 heures à 180 °C.
La masse d’insoluble dans une huile est déterminée gravimétriquement par la filtration d'un échantillon de 100 g sur un filtre de membrane ayant une taille de pore de 0,45 μm.
Plus la quantité d’insolubles est élevée, moins l’huile est stable thermiquement.
Exemple 1
Préparation des compositions lubrifiantes.
Une composition lubrifiante conforme à l’invention (I1), comprenant une combinaison d’additifs requis selon l’invention, à savoir une alkylphényl-α-naphthylamine, une alkyldiphénylamine et un ester de phosphite avec un ratio alkyldiphénylamine / ester de phosphite strictement supérieur à 1,0, et des compositions comparatives (C1àC 4), ne comprenant pas une telle combinaison spécifique, ont été formulées.
Les compositions lubrifiantes ont été préparées par simple mélange, à température ambiante, des composants suivants, dans les proportions massiques indiquées dans les tableaux 2 et 3 suivant.
| Invention | Comparatifs | ||||
| I1 | C1 | C2 | C3 | C4 | |
| Huile de base (groupe III) | 98,98 | 99,13 | 99,48 | 99,3 | 99,38 |
| Alkyl phénylnaphtylamine | 0,35 | - | 0,2 | 0,2 | 0,35 |
| Octyle/butyle diphénylamine | 0,35 | 0,35 | 0,2 | 0,1 | - |
| Tris (di-t-butylphényl) phosphite | 0,15 | 0,35 | - | 0,1 | - |
| Ester succinate | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,15 |
| Tolyltriazole | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Polydiméthylsiloxane | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
Les caractéristiques physico-chimiques des compositions ainsi préparées sont résumées dans le tableau 3 suivant.
| Composition | I1 | C1 | C2 | C3 | C4 |
| Viscosité à 40 °C (mm²/s)(1) | 31,94 | 31,95 | 35,80 | 31,61 | 35,81 |
| VI(2) | 131 | 131 | 131 | 131 | 130 |
(1)Viscosité cinématique mesurée à 40°C selon la norme ISO 3104
(2)indice de viscosité mesuré selon la norme ASTM D2270-93.
Exemple 2
Evaluation des propriétés des compositions lubrifiantes
Les différentes propriétés des compositions lubrifiantes préparées selon l’exemple 1 ont été évaluées conformément aux protocoles de mesure détaillés ci-dessus.
Les résultats sont compilés dans le tableau 4 ci-dessous.
| Composition | I1 | C1 | C2 | C3 | C4 |
| Résistance à la corrosion | Pas de rouille | Pas de rouille | Pas de rouille | Pas de rouille | Pas de rouille |
| RPVOT (mn) | 2924 | 2155 | 1956 | - | 1748 |
| RPVOT résiduel (%) | 80 | 68 | - | 56 | 38 |
| Variation de KV40 méthode normée (%) | 4,3 | 0,8 | - | 14,1 | 1,6 |
| Variation de KV40 méthode non normée (%) | 1,5 | - | 23,43 | - | - |
| Variation de masse sur Mg (mg) | 0 | 0 | - | - 0,2 | 0 |
| Variation de masse sur Cd (mg) | 0 | 0 | - | - 2,2 | 0 |
| Insolubles à 0,45 µm (mg/kg) |
20 | 48 | - | 50 | 20 |
Il ressort de ces exemples que la composition conforme à l’invention (compositionI1) combine d’excellentes propriétés en termes de résistance à l’oxydation, de stabilité thermique et de résistance à la corrosion, à températures élevées, contrairement à des compositions ne comprenant pas une combinaison des trois antioxydants spécifiquement considérés selon l’invention (C1,C2etC4), et/ou ne satisfaisant pas au ratio massique diphénylamine/ester de phosphite strictement supérieur à 1,0 (compositionC3).
Claims (10)
- Composition lubrifiante, en particulier pour une turbine à gaz ou à vapeur, comprenant :
- au moins une huile de base ;
- au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (APAN) ;
- au moins un composé diphénylamine (DPA), de préférence dialkyl-diphénylamine ; et
- au moins un composé ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite ;
dans laquelle le ratio massique entre le ou lesdits composés diphénylamine et le ou lesdits composés ester de phosphite est strictement supérieur à 1,0. - Composition lubrifiante selon la revendication précédente, dans laquelle le ou lesdits composés phényl-naphthylamine sont de formule (I) :
(I)
dans laquelle :
n est un entier allant de 1 à 5 ; et
R1représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1à C22, en particulier en C2à C12 ;
en particulier de formule (I-b) suivante :
(I-b)
dans laquelle R1est tel que défini précédemment, de préférence R1représente un groupe alkyle en C2à C12 . - Composition lubrifiante selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composés diphénylamine sont de formule (II) :(II)
dans laquelle :
n1et n2sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers allant de 1 à 5 ; et
R2et R3représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C1à C22, en particulier en C4à C8. - Composition lubrifiante selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composés ester de phosphite sont de formule (III) suivante :
(III)
dans laquelle chaque R4, R5et R6représente, indépendamment l’un de l’autre, un groupe hydrocarboné, ayant de préférence de 1 à 24 atomes de carbone,
en particulier sont de formule (III-a) suivante :
(III-a)
dans laquelle les groupements R représentent, indépendamment les uns des autres, des groupements alkyles, linéaires ou ramifiés en C1à C10, en particulier en C3à C8, et n représentent, indépendamment les uns des autres, 0, 1 ou 2. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composés diphénylamine (DPA), en particulier tels que définis en revendication 3 et le ou lesdits composés ester de phosphite, en particulier tels que définis en revendication 4, sont mis en œuvre dans un rapport massique composé(s) DPA/ ester(s) de phosphite supérieur ou égal à 1,5 ; notamment supérieur ou égal à 2,0 et plus particulièrement compris entre 2,0 et 3,0.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant :
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés phényl-naphthylamine, de préférence alkylphényl-α-naphthylamine, en particulier tels que définis en revendication 2 ;
- de 0,05 à 5 % massique, en particulier de 0,1 à 3 % massique, de préférence de 0,15 à 1 % massique et plus particulièrement de 0,2 à 0,5 % massique, d’un ou plusieurs composés diphénylamine, de préférence dialkyl-diphénylamine, en particulier tels que définis en revendication 3 ; et
- de 0,01 à 3 % massique, en particulier de 0,02 à 1 % massique, de préférence de 0,05 à 0,5 % massique et plus particulièrement de 0,1 à 0,3 % massique, d’un ou plusieurs composés ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite, en particulier tels que définis en revendication 4 ;
les teneurs étant exprimées par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante,
sous réserve que le rapport massique composé(s) diphénylamine/ composé(s) ester de phosphite soit strictement supérieur à 1,0. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un additif choisi parmi les antioxydants distinct des composés définis en revendications 1 à 4, les améliorants de l’indice de viscosité (VI), les additifs abaisseurs du point d’écoulement (PPD), les agents anti-mousse, les épaississants, les inhibiteurs de corrosion, les agents passivant du cuivre, et leurs mélanges.
- Utilisation d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, comme lubrifiant d’une turbine à gaz ou à vapeur
- Utilisation, dans une composition lubrifiante, en particulier pour une turbine à gaz ou à vapeur, comprenant au moins une huile de base, d’au moins un composé phényl-naphthylamine (PAN), de préférence alkylphényl-α-naphthylamine (APAN) ; d’au moins un composé diphénylamine (DPA), de préférence dialkyl-diphénylamine ; et d’au moins un composé ester de phosphite, de préférence ester de triaryle phosphite, et le ou lesdits composés ester de phosphite étant mis en œuvre dans un ratio DPA/ester(s) de phosphite strictement supérieur à 1,0 pour améliorer les performances de stabilité thermique et de résistance à l’oxydation de la composition.
- Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle le ou lesdits composés phényl-naphthylamine sont tels que définis en revendication 2 ; et/ou le ou lesdits composés diphénylamine sont tels que définis en revendication 3 et/ou le ou lesdits composés ester de phosphite sont tels que définis en revendication 4.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1908499A FR3099176B1 (fr) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | Composition lubrifiante pour turbines à gaz |
| EP20742762.6A EP4004168A1 (fr) | 2019-07-26 | 2020-07-24 | Composition lubrifiante pour turbines a gaz |
| PCT/EP2020/070943 WO2021018768A1 (fr) | 2019-07-26 | 2020-07-24 | Composition lubrifiante pour turbines a gaz |
| JP2022505311A JP2022541338A (ja) | 2019-07-26 | 2020-07-24 | ガスタービン用潤滑剤組成物 |
| CN202080053893.XA CN114174481A (zh) | 2019-07-26 | 2020-07-24 | 用于燃气轮机的润滑组合物 |
| US17/629,476 US20220315856A1 (en) | 2019-07-26 | 2020-07-24 | Lubricant composition for gas turbines |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1908499A FR3099176B1 (fr) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | Composition lubrifiante pour turbines à gaz |
| FR1908499 | 2019-07-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3099176A1 true FR3099176A1 (fr) | 2021-01-29 |
| FR3099176B1 FR3099176B1 (fr) | 2022-02-18 |
Family
ID=68987827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1908499A Active FR3099176B1 (fr) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | Composition lubrifiante pour turbines à gaz |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220315856A1 (fr) |
| EP (1) | EP4004168A1 (fr) |
| JP (1) | JP2022541338A (fr) |
| CN (1) | CN114174481A (fr) |
| FR (1) | FR3099176B1 (fr) |
| WO (1) | WO2021018768A1 (fr) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12173248B2 (en) * | 2021-04-21 | 2024-12-24 | Lanxess Corporation | Liquid mono-alkylated N-phenyl-α-naphthylamine compositions and methods of manufacturing the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923672A (en) * | 1974-10-07 | 1975-12-02 | Continental Oil Co | Turbine oil compositions |
| WO2008009704A1 (fr) | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composition d'huile lubrifiante |
| US20170183598A1 (en) * | 2015-02-09 | 2017-06-29 | Moresco Corporation | Lubricant composition, use thereof and aliphatic ether compound |
| EP3409750A1 (fr) * | 2016-01-26 | 2018-12-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Composition d'huile lubrifiante |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4064059A (en) * | 1972-12-21 | 1977-12-20 | Texaco Inc. | Synthetic aircraft turbine oil |
| US4124514A (en) * | 1977-06-28 | 1978-11-07 | Texaco Inc. | Synthetic aircraft turbine lubricating oil compositions |
| US4320018A (en) * | 1978-05-30 | 1982-03-16 | Texaco Inc. | Synthetic aircraft turbine oil |
| US4226732A (en) * | 1978-06-30 | 1980-10-07 | Texaco Inc. | Synthetic aircraft turbine oil |
| JP2954744B2 (ja) * | 1990-10-04 | 1999-09-27 | 東燃株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JPH06200277A (ja) * | 1992-12-28 | 1994-07-19 | Tonen Corp | 潤滑油組成物 |
| JPH07228882A (ja) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | ガスタービン油組成物 |
| US6326336B1 (en) * | 1998-10-16 | 2001-12-04 | Ethyl Corporation | Turbine oils with excellent high temperature oxidative stability |
| US7799101B2 (en) * | 2004-09-29 | 2010-09-21 | Chemtura Corporation | Stabilized lubricant compositions |
| JP4954587B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-06-20 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP2010502788A (ja) * | 2006-09-01 | 2010-01-28 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 潤滑組成物 |
| US20100009875A1 (en) * | 2008-07-14 | 2010-01-14 | Chemtura Corporation | Liquid Additives for the Stabilization of Lubricant Compositions |
| CN104220569B (zh) * | 2012-03-29 | 2017-09-01 | 出光兴产株式会社 | 空气压缩机用润滑油组合物 |
| CN110114448B (zh) * | 2016-12-27 | 2022-03-04 | 路博润公司 | 具有烷基化萘胺的润滑组合物 |
| US20190127656A1 (en) * | 2017-10-31 | 2019-05-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricant compositions comprising polymeric diphenylamine antioxidants |
| US20190127526A1 (en) * | 2017-10-31 | 2019-05-02 | Basf Se | Antioxidant Polymeric Diphenylamine Compositions |
-
2019
- 2019-07-26 FR FR1908499A patent/FR3099176B1/fr active Active
-
2020
- 2020-07-24 EP EP20742762.6A patent/EP4004168A1/fr active Pending
- 2020-07-24 US US17/629,476 patent/US20220315856A1/en active Pending
- 2020-07-24 JP JP2022505311A patent/JP2022541338A/ja not_active Ceased
- 2020-07-24 CN CN202080053893.XA patent/CN114174481A/zh active Pending
- 2020-07-24 WO PCT/EP2020/070943 patent/WO2021018768A1/fr unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923672A (en) * | 1974-10-07 | 1975-12-02 | Continental Oil Co | Turbine oil compositions |
| WO2008009704A1 (fr) | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composition d'huile lubrifiante |
| US20170183598A1 (en) * | 2015-02-09 | 2017-06-29 | Moresco Corporation | Lubricant composition, use thereof and aliphatic ether compound |
| EP3409750A1 (fr) * | 2016-01-26 | 2018-12-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Composition d'huile lubrifiante |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20220315856A1 (en) | 2022-10-06 |
| FR3099176B1 (fr) | 2022-02-18 |
| WO2021018768A1 (fr) | 2021-02-04 |
| CN114174481A (zh) | 2022-03-11 |
| EP4004168A1 (fr) | 2022-06-01 |
| JP2022541338A (ja) | 2022-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3662041B1 (fr) | Composition lubrifiante comprenant un diester | |
| WO2017157979A1 (fr) | Composition lubrifiante a base de polyalkylene glycols | |
| WO2020260460A1 (fr) | Utilisation d'un composé de type amine aromatique ou phénol stériquement encombré à titre d'additif anticorrosion dans une composition lubrifiante destinée à un système de propulsion d'un véhicule électrique ou hybride | |
| FR3112349A1 (fr) | Utilisation d’ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante | |
| FR3099176A1 (fr) | Composition lubrifiante pour turbines à gaz | |
| FR3002235A1 (fr) | Composition lubrifiante a base de composes amines | |
| EP4185674A1 (fr) | Composition lubrifiante pour transmission automobile | |
| FR3053697B1 (fr) | Composition lubrifiante pour moteur a gaz | |
| WO2024156810A1 (fr) | Utilisation d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un alcool gras | |
| EP3947610B1 (fr) | Utilisation d'une composition lubrifiante pour transmission de véhicule à moteur | |
| EP4185675A1 (fr) | Composition lubrifiante pour transmission automobile aux propriétés anticorrosion améliorées | |
| FR3154414A1 (fr) | Composition lubrifiante pour transmission automobile. | |
| FR3057878A1 (fr) | Composition lubrifiante | |
| FR3142198A1 (fr) | Composition lubrifiante pour transmission automobile. | |
| WO2024227928A1 (fr) | Composition lubrifiante ayant une empreinte carbone réduite | |
| WO2024133813A1 (fr) | Combinaison de composés spiro et diarylamine pour améliorer la stabilité à l'oxydation d'un lubrifiant | |
| FR3142197A1 (fr) | Composition lubrifiante pour transmission automobile. | |
| FR3112792A1 (fr) | Composition lubrifiante pour transmission automobile stable à l’oxydation. | |
| WO2024200849A1 (fr) | Huile pour engrenages industriels | |
| FR3154413A1 (fr) | Compositions lubrifiantes d’indice de viscosité élevé | |
| FR3139828A1 (fr) | Utilisation d’un monoester dans une composition lubrifiante pour transmissions de véhicules | |
| WO2024013127A1 (fr) | Composition lubrifiante à base de diester | |
| EP4587541A1 (fr) | Utilisation d'un monoester dans une composition lubrifiante pour transmissions de | |
| FR3145569A1 (fr) | Fluide lubrifiant et/ou de refroidissement pour véhicules électriques ou hybrides | |
| WO2024165518A1 (fr) | Utilisation d'un diester dans une composition lubrifiante pour transmissions de véhicules |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20210129 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
| TP | Transmission of property |
Owner name: TOTALENERGIES ONETECH, FR Effective date: 20230309 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |