JP4954587B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4954587B2 JP4954587B2 JP2006100963A JP2006100963A JP4954587B2 JP 4954587 B2 JP4954587 B2 JP 4954587B2 JP 2006100963 A JP2006100963 A JP 2006100963A JP 2006100963 A JP2006100963 A JP 2006100963A JP 4954587 B2 JP4954587 B2 JP 4954587B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isomers
- group
- lubricating oil
- oil composition
- phosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 47
- -1 alkyl naphthalene Chemical compound 0.000 claims description 34
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 claims description 33
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical class C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 17
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 46
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 44
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 44
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 20
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 15
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 6
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010725 compressor oil Substances 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- GDBCGGFNFKMPAE-UHFFFAOYSA-N 1-decylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 GDBCGGFNFKMPAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000002818 heptacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002819 montanyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002465 nonacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002460 pentacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 125000002469 tricosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YIXOLGREVPDLGL-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(heptadecyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 YIXOLGREVPDLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHFYVZOLBGGAG-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(icosyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 JGHFYVZOLBGGAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNGYPHQTTRBUQD-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(nonadecyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 GNGYPHQTTRBUQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKNZTHUIBRSOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(pentadecyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 GKNZTHUIBRSOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZOCIABCXUHNAF-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(tetradecyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 VZOCIABCXUHNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCZJNTHKDXHFJH-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(tridecyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 XCZJNTHKDXHFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRUFQTFKZOUVHU-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(undecyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCC)=CC=C21 BRUFQTFKZOUVHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEXSGAZENELNZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-didodecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 WEEXSGAZENELNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRSDSAWLBZDVMK-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihexadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 PRSDSAWLBZDVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRHMCYBRTVDDHV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dioctadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C21 NRHMCYBRTVDDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMZDNQCQZUHBTM-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 YMZDNQCQZUHBTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJAFYYIBMJSQLI-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 IJAFYYIBMJSQLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHGIKBCGOGBDFG-UHFFFAOYSA-N 1-icosylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 ZHGIKBCGOGBDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZBGVFOOOBIOSF-UHFFFAOYSA-N 1-nonadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 YZBGVFOOOBIOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKTSRTYLZGWAIT-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 DKTSRTYLZGWAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRNKGYFOWLZFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 CRNKGYFOWLZFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGRUGAWUACWGZ-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 QVGRUGAWUACWGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZADDSDYVJJAKCI-UHFFFAOYSA-N 1-tridecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 ZADDSDYVJJAKCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDAIBSKPPVQJSU-UHFFFAOYSA-N 1-undecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 DDAIBSKPPVQJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIKGSSMZTHQHLA-UHFFFAOYSA-N CC(C)(Oc1ccccc1)P Chemical compound CC(C)(Oc1ccccc1)P UIKGSSMZTHQHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHAJETZAGJHROV-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)O.C(C)C(CC(C(=O)O)CS)CCCC.C(C)C(CC(C(=O)O)CS)CCCC.C(C)C(CC(C(=O)O)CS)CCCC Chemical compound P(O)(O)O.C(C)C(CC(C(=O)O)CS)CCCC.C(C)C(CC(C(=O)O)CS)CCCC.C(C)C(CC(C(=O)O)CS)CCCC VHAJETZAGJHROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N P,P-Dioctyldiphenylamine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCCC)C=C1 QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- RQVGZVZFVNMBGS-UHFFFAOYSA-N n-octyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 RQVGZVZFVNMBGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N trioctadecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OCCCCCC(C)C DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZNDMMGBXUYFNQ-UHFFFAOYSA-N tris(dodecylsulfanyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSP(SCCCCCCCCCCCC)SCCCCCCCCCCCC JZNDMMGBXUYFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Description
本発明は高温下で使用されるスクリューコンプレッサー油に好適な高温環境に対応したスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物に関する。
従来、スクリューコンプレッサー油、タービン油、油圧作動油などのような酸化安定性を重視する潤滑油は、酸化防止剤、さび止め剤、消泡剤など各種添加剤を鉱油や合成油からなる基油に配合して製造されている。潤滑油は、通常、高度精製基油、炭化水素系合成潤滑油、エステル合成油等を基油として用い、これに酸化防止剤等を配合するのが一般的である。これらの中でも酸化防止剤は、油の酸化の過程で生じる酸化生成物の重縮合による粘度上昇や、非油溶性のスラッジの生成などの潤滑油の性能低下を防止することを目的とし、種々の要求に応じて用いられている。例えば、スクリューコンプレッサー圧縮時の水分を除去する目的で高温化が図られる場合には、使用される潤滑油にも高い熱酸化安定性が要求されることになる。
また、熱酸化安定性を高めるために、鉱油に代えて合成油が基油として用いられる場合がある。特に、ポリアルファオレフィン（ポリαオレフィン；以下、「ＰＡＯ」と称する場合がある。）は、鉱油に比べて熱酸化安定性に優れる合成油であることが知られている。このようなポリαオレフィンを用いた潤滑油組成物としては、ポリアルファオレフィンとアルキル化芳香族流体などとを含む潤滑剤が知られている（例えば、特許文献１及び２参照。）。
また、酸化安定性を高めるために酸化防止剤としてジフェニルアミン類、アルキル化フェニルαナフチルアミン、フォスファイトを用いた潤滑油が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。また、熱酸化安定性を高めるために、アルキルナフタレンや、ジフェニルアミン類、アルキル化フェニルαナフチルアミンを用いた潤滑油が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、これらはいずれも基油として鉱油を用いるものである。
特表２００５−５１１８１５号公報
特開平４−３２５５９４号公報
特開平７−２２８８８２号公報
特開２００５−１９４４１６号公報
近年のスクリューコンプレッサーにおいては、高温化、コンパクト化、ロングドレン化が進められている。さらに、作業効率を向上させるために、スクリューコンプレッサー等の機器には、高圧化や、長期の連続運転が求められている。このように装置内での環境はより過酷になり、潤滑油への熱負荷が大幅に増加している。また、タービン油や油圧作動油においてもロングライフ化が進められていることから、潤滑油への熱負荷も同様に増大している。このように、これらの潤滑油に対しては、熱酸化安定性のさらなる向上が求められている。更に、スクリューコンプレッサー等の小型機器に場合には、構造上オイル交換が煩雑なものが多いことから、潤滑油の寿命をより長くすることも要求されている。
潤滑油の熱酸化安定性を向上させるためには、基油と添加剤との両面からの検討がなされるが、その際、これらの性能向上に加えて、スラッジの低減、水混入時の酸化安定性、さらにはゴム部品への影響が少ないことも求められる。特に、ポリαオレフィンのみからなる基油を用いる場合には、ゴムの収縮・硬化が起こりやすいことが知られており、ゴムの収縮や硬化は、ゴム製シールのシール性を低下させ、オイル漏れの原因となる場合がある。
本発明は、このような現状の課題を解決すべく、熱酸化安定性に優れたスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、合成基油に特定の酸化防止剤を配合した潤滑油組成物によって上記問題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明のスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物は、ポリαオレフィンを基油として含有し、更に、酸化防止剤としてアルキルナフタレンと、ジフェニルアミン類と、アルキル化フェニルαナフチルアミンと、フォスファイトとを含有する潤滑油組成物であって、前記アルキルナフタレンの含有量が、ポリαオレフィンとアルキルナフタレンとの全容量に対して１〜５体積％であり、且つ、前記ジフェニルアミン類（ｘ）と、アルキル化フェニルαナフチルアミン（ｙ）と、フォスファイト（ｚ）とを、質量比（ｘ：ｙ：ｚ）１：１．５〜２．５：０．３〜０．６で含有するものである。
本発明によれば、熱酸化安定性に優れたスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物を提供することができる。
本発明のスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物（以下、単に本発明の潤滑油組成物と称する。）は、ポリαオレフィンを基油として含有し、更に、酸化防止剤としてアルキルナフタレンと、ジフェニルアミン類と、アルキル化フェニルαナフチルアミンと、フォスファイトとを含有する。また、本発明の潤滑油組成物においては、前記アルキルナフタレンの含有量が、ポリαオレフィンとアルキルナフタレンとの全容量に対して１〜５体積％であり、且つ、前記ジフェニルアミン類（ｘ）と、アルキル化フェニルαナフチルアミン（ｙ）と、フォスファイト（ｚ）とを、質量比（ｘ：ｙ：ｚ）１：１．５〜２．５：０．３〜０．６で含有するものである。
本発明の潤滑油組成物は、ポリαオレフィンを基油として用い、酸化防止剤として、アルキルナフタレンと、ジフェニルアミン類と、アルキル化フェニルαナフチルアミンと、フォスファイトとを含有し、これらの含有量が上記条件を満たすことで、高い熱酸化安定性を発揮することができる。このため、本発明の潤滑油組成物は、高温状況下であっても好適に使用することができる。また、本発明の潤滑油組成物は、熱酸化安定性に優れることから寿命が長く、特にスクリューコンプレッサー等の循環系の小型装置に好適に用いることができる。
更に、上述のように基油としてポリαオレフィンを用いる場合には、ゴムの収縮や硬化によってゴム製シールのシール性が悪くなり、オイル漏れを起こす原因となる場合がある。しかし、本発明の潤滑油組成物は、ゴムへの影響が少ないことから、ゴム製シールのシール性を低下させにくい。更に、本発明の潤滑油組成物、スラッジが発生しにくく、水混入時の酸化安定性も高い。以下、本発明の潤滑油組成物について詳細に説明する。
（基油）
本発明の潤滑油組成物は基油としてポリαオレフィンを用いる。前記ポリαオレフィンは、合成基油の一種であり、両末端の片側に二重結合を有する炭素数３〜１８の直鎖状αオレフィンを重合させ，水素添加処理して得られる無色透明の液体である。ポリαオレフィンは、エステル結合を持たないことから、分子内に酸素原子がなく、極性のない炭素と水素とから構成される化合物である。
本発明の潤滑油組成物は基油としてポリαオレフィンを用いる。前記ポリαオレフィンは、合成基油の一種であり、両末端の片側に二重結合を有する炭素数３〜１８の直鎖状αオレフィンを重合させ，水素添加処理して得られる無色透明の液体である。ポリαオレフィンは、エステル結合を持たないことから、分子内に酸素原子がなく、極性のない炭素と水素とから構成される化合物である。
前記ポリαオレフィンとしては、例えば、熱酸化安定性の観点から、炭素数３〜１２のαオレフィンの重合体が好ましく、更に好ましくは炭素数１０〜１２のαオレフィンの２量体、３量体又は４量体が挙げられる。本発明においてポリαオレフィンの、４０℃下における動粘度は、２〜５００ｍｍ2／ｓが好ましく、２〜６０ｍｍ2／ｓであることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物中における前記ポリαオレフィンの含有量は、熱酸化安定性の観点から、８５〜９７体積％であることが好ましく、９０〜９５体積％が特に好ましい。
（酸化防止剤）
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤は、少なくとも下記の４種の酸化防止剤を有するものである。本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果に影響を与えない限り、他の酸化防止剤を含むものであってもよい。
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤は、少なくとも下記の４種の酸化防止剤を有するものである。本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果に影響を与えない限り、他の酸化防止剤を含むものであってもよい。
−アルキル基を有する芳香族炭化水素−
本発明の潤滑油組成物に用いられるアルキル基を有する芳香族炭化水素は、少なくとも１つのアルキル基を有する芳香族炭化水素を意味する。ここで、「芳香族炭化水素」とは、実質的に水素原子と炭素原子とから構成され、ヘテロ原子を含まない化合物を意味する。本発明における芳香族炭化水素を含有すると、ポリαオレフィンに特有のゴムの収縮や硬化を防止することもできる。
本発明の潤滑油組成物に用いられるアルキル基を有する芳香族炭化水素は、少なくとも１つのアルキル基を有する芳香族炭化水素を意味する。ここで、「芳香族炭化水素」とは、実質的に水素原子と炭素原子とから構成され、ヘテロ原子を含まない化合物を意味する。本発明における芳香族炭化水素を含有すると、ポリαオレフィンに特有のゴムの収縮や硬化を防止することもできる。
本発明におけるアルキル基を有する芳香族炭化水素は、熱酸化安定性の観点から、１〜２環構造であることが好ましく、２環構造であることが特に好ましい。即ち、本発明におけるアルキル基を有する芳香族炭化水素の芳香族炭化水素部としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられ、ポリαオレフィンと併用した際の熱酸化安定性の観点から、ナフタレン環が好ましい。
本発明における芳香族炭化水素のアルキル基は、熱酸化安定性の観点から、炭素数１〜４０のアルキル基が好ましく、炭素数８〜３０のアルキル基が更に好ましく、炭素数１２〜２０のアルキル基が特に好ましい。これらのアルキル基は直鎖でも分岐鎖もよい。また、本発明における芳香族炭化水素のアルキル基の数としては、熱酸化安定性の観点から、１〜３が好ましく、１〜２が特に好ましい。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（全ての異性体を含む）、ブチル基（全ての異性体を含む）、ペンチル基（全ての異性体を含む）、ヘキシル基（全ての異性体を含む）、ヘプチル基（全ての異性体を含む）、オクチル基（全ての異性体を含む）、ノニル基（全ての異性体を含む）、デシル基（全ての異性体を含む）、ウンデシル基（全ての異性体を含む）、ドデシル基（全ての異性体を含む）、トリデシル基（全ての異性体を含む）、テトラデシル基（全ての異性体を含む）、ペンタデシル基（全ての異性体を含む）、ヘキサデシル基（全ての異性体を含む）、ヘプタデシル基（全ての異性体を含む）、オクタデシル基（全ての異性体を含む）、ノナデシル基（全ての異性体を含む）、イコシル基（全ての異性体を含む）、ヘンイコシル基（全ての異性体を含む）、ドコシル基（全ての異性体を含む）、トリコシル基（全ての異性体を含む）、テトラコシル基（全ての異性体を含む）、ペンタコシル基（全ての異性体を含む）、ヘキサコシル基（全ての異性体を含む）、ヘプタコシル基（全ての異性体を含む）、オクタコシル基（全ての異性体を含む）、ノナコシル基（全ての異性体を含む）、トリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ドトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、トリトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、テトラトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ペンタトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ヘキサトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ヘプタトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、オクタトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ノナトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、テトラコンチル基（全ての異性体を含む）、等のアルキル基が挙げられる。
本発明におけるアルキル基を有する芳香族炭化水素としては、例えば、アルキルベンゼンやアルキルナフタレン等が挙げられ、本発明ではアルキルナフタレンが用いられる。前記アルキルナフタレンとしては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましく用いられる。
一般式（１）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は、それぞれ水素原子又は炭化水素基を示し、且つ、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つがアルキル基である。前記炭化水素基は、アルキル基の他、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が含まれるが、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4の全てがアルキル基であることが好ましい。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基（全ての異性体を含む）、ブチル基（全ての異性体を含む）、ペンチル基（全ての異性体を含む）、ヘキシル基（全ての異性体を含む）、ヘプチル基（全ての異性体を含む）、オクチル基（全ての異性体を含む）、ノニル基（全ての異性体を含む）、デシル基（全ての異性体を含む）、ウンデシル基（全ての異性体を含む）、ドデシル基（全ての異性体を含む）、トリデシル基（全ての異性体を含む）、テトラデシル基（全ての異性体を含む）、ペンタデシル基（全ての異性体を含む）、ヘキサデシル基（全ての異性体を含む）、ヘプタデシル基（全ての異性体を含む）、オクタデシル基（全ての異性体を含む）、ノナデシル基（全ての異性体を含む）、イコシル基（全ての異性体を含む）、ヘンイコシル基（全ての異性体を含む）、ドコシル基（全ての異性体を含む）、トリコシル基（全ての異性体を含む）、テトラコシル基（全ての異性体を含む）、ペンタコシル基（全ての異性体を含む）、ヘキサコシル基（全ての異性体を含む）、ヘプタコシル基（全ての異性体を含む）、オクタコシル基（全ての異性体を含む）、ノナコシル基（全ての異性体を含む）、トリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ドトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、トリトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、テトラトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ペンタトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ヘキサトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ヘプタトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、オクタトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、ノナトリアコンチル基（全ての異性体を含む）、テトラコンチル基（全ての異性体を含む）、等の炭素数１〜４０のアルキル基が挙げられる。
これらの中でも炭素数８〜３０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基である。これらのアルキル基は直鎖でも分岐鎖もよい。
これらの中でも炭素数８〜３０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基である。これらのアルキル基は直鎖でも分岐鎖もよい。
また、一般式（１）におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は同一でもよいし、異なっていてもよい。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4の合計炭素数としては、熱酸化安定性の観点から、８〜６０が好ましく、１２〜５０がより好ましい。
前記一般式（１）で表されるアルキルナフタレンとしては、例えば、デシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ウンデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ドデシルナルタレン（全ての異性体を含む）、トリデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、テトラデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ペンタデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ヘキサデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ヘプタデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、オクタデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ノナデシルナフタレン（全ての異性体を含む）、イコシルナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（デシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（ウンデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（ドデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（トリデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（テトラデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（ペンタデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（ヘキサデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（ヘプタデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（オクタデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（ノナデシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、ジ（イコシル）ナフタレン（全ての異性体を含む）、等が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物中におけるアルキル基を有する芳香族炭化水素の含有量は、前記ポリαオレフィンとアルキル基を有する芳香族炭化水素との全容量に対して１〜１０体積％である。前記アルキル基を有する芳香族炭化水素の含有量が、当該芳香族炭化水素とポリαオレフィンとの全容量に対して、１体積％未満であると、酸化防止効果が少なく、また、ゴムへの影響も生じる場合もある。一方、前記含有量が１０体積％を超えると、添加量に見合った効果が得られず、５０体積％以上の添加では、添加量に見合った効果が得られない上、かえって熱酸化安定性が低下してしまう場合がある。前記アルキル基を有する芳香族炭化水素の含有量としては、熱酸化安定性の確保とゴム硫化防止の観点から、前記ポリαオレフィンとアルキル基を有する芳香族炭化水素との全容量に対しては２．５〜５体積％であることが好ましい。
−ジフェニルアミン類−
本発明の潤滑油組成物に酸化防止剤として使用されるジフェニルアミン類は、２つのフェニル基を有するアミン化合物であれば特に限定されないが、熱酸化安定性の観点から、下記一般式（２）で表されるアルキル化ジフェニルアミンが好ましい。
本発明の潤滑油組成物に酸化防止剤として使用されるジフェニルアミン類は、２つのフェニル基を有するアミン化合物であれば特に限定されないが、熱酸化安定性の観点から、下記一般式（２）で表されるアルキル化ジフェニルアミンが好ましい。
一般式（２）におけるＲ5及びＲ6としては、熱酸化安定性の観点から、水素原子又は炭素数３〜９のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数４〜８のアルキル基であることが特に好ましい。これらのアルキル基は直鎖でも分岐鎖もよい。一般式（２）における前記炭素数１〜１６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、３−メチルペンチル、エチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、３−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、メチルオクチル、エチルヘプチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトレデシルなどが挙げられる。
また、前記一般式（２）で表されるアルキル化ジフェニルアミンの好適な具体例としては、ｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミンなどが挙げられる。これら一般式（２）で表されるアルキル化ジフェニルアミンは１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
−アルキル化フェニルαナフチルアミン−
本発明の潤滑油組成物に使用されるアルキル化フェニルαナフチルアミンとしては、公知のものを適宜選定して用いることができるが、熱酸化安定性の観点から、下記一般式（３）で表されるアルキル化フェニルαナフチルアミンが特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物に使用されるアルキル化フェニルαナフチルアミンとしては、公知のものを適宜選定して用いることができるが、熱酸化安定性の観点から、下記一般式（３）で表されるアルキル化フェニルαナフチルアミンが特に好ましい。
一般式（３）中、Ｒ7は炭素数１〜１６のアルキル基を示し、熱酸化安定性の観点から、炭素数４〜８のアルキル基であることが好ましい。これらのアルキル基は直鎖でも分岐鎖もよい。Ｒ7で示されるアルキル基の具体例としては、上述の一般式（２）におけるＲ5，Ｒ6で例示したアルキル基と同様のものが挙げられる。前記一般式（３）で表されるアルキル化フェニルαナフチルアミンの好適な具体例としては、例えば、オクチル化フェニルαナフチルアミンが挙げられる。これらのアルキル化フェニルαナフチルアミンは１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
−フォスファイト−
本発明の潤滑油組成物に使用されるフォスファイトとは、亜リン酸エステルを意味する。本発明におけるフォスファイトとしては、公知のものを特に限定なく用いることができる、例えば、トリス（２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート）フォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリステアリルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリイソオクチルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリクレジルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイトなどの亜燐酸トリアルキルエステル類や、亜燐酸ジアルキルエステル類、亜燐酸モノアルキルエステル類などが挙げられる。このなかでも本発明におけるフォスファイトとしては、トリス（アルキルフェニル）フォスファイトが好ましい。前記トリス（アルキルフェニル）フォスファイトの代表例としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物に使用されるフォスファイトとは、亜リン酸エステルを意味する。本発明におけるフォスファイトとしては、公知のものを特に限定なく用いることができる、例えば、トリス（２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート）フォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリステアリルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリイソオクチルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリクレジルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイトなどの亜燐酸トリアルキルエステル類や、亜燐酸ジアルキルエステル類、亜燐酸モノアルキルエステル類などが挙げられる。このなかでも本発明におけるフォスファイトとしては、トリス（アルキルフェニル）フォスファイトが好ましい。前記トリス（アルキルフェニル）フォスファイトの代表例としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
一般式（４）におけるＲ8，Ｒ9としては、熱酸化安定性の観点から、炭素数２〜６のアルキル基であることが好ましい。これら一般式（４）で表されるトリス（アルキルフェニル）フォスファイトのうち、特に好ましいものは、トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトである。
−ジフェニルアミン類、アルキル化フェニルαナフチルアミン、フォスファイトの含有量−
本発明の潤滑油組成物において、前記ジフェニルアミン類（ｘ）と、アルキル化フェニルαナフチルアミン（ｙ）と、フォスファイト（ｚ）との質量比（配合比率）（ｘ：ｙ：ｚ）は、１：１．５〜２．５：０．３〜０．６である。ジフェニルアミン類の添加量に対して、アルキル化フェニルαナフチルアミンの添加量が１．５倍未満であると熱酸化防止効果が小さくなり、また、２．５倍を超えても添加量に見合った効果は得られない。更に、ジフェニルアミン類の添加量に対して、フォスファイトの添加量が０．３倍未満であると酸化防止効果が小さく、また、０．６倍を超えても添加量に見合った効果は得られない。以上のように、本発明においては、前記３種の酸化防止剤の質量比（配合比率）が１：１．５〜２．５：０．３〜０．６の範囲内にある場合に効果的な熱酸化防止性が発揮される。
本発明の潤滑油組成物において、前記ジフェニルアミン類（ｘ）と、アルキル化フェニルαナフチルアミン（ｙ）と、フォスファイト（ｚ）との質量比（配合比率）（ｘ：ｙ：ｚ）は、１：１．５〜２．５：０．３〜０．６である。ジフェニルアミン類の添加量に対して、アルキル化フェニルαナフチルアミンの添加量が１．５倍未満であると熱酸化防止効果が小さくなり、また、２．５倍を超えても添加量に見合った効果は得られない。更に、ジフェニルアミン類の添加量に対して、フォスファイトの添加量が０．３倍未満であると酸化防止効果が小さく、また、０．６倍を超えても添加量に見合った効果は得られない。以上のように、本発明においては、前記３種の酸化防止剤の質量比（配合比率）が１：１．５〜２．５：０．３〜０．６の範囲内にある場合に効果的な熱酸化防止性が発揮される。
上記３種の酸化防止剤について、本発明の潤滑油組成物中の各々の添加量としては、３種の酸化防止剤が上記の関係を満たし、本発明の効果を損なわない限り特に限定されるものではないが、例えば、ジフェニルアミン類がポリαオレフィンとアルキル基を有する芳香族炭化水素との混合液の全体積に対して３〜１０ｇ／ｌであることが好ましく、５〜８ｇ／ｌが更に好ましい。また、アルキル化フェニルαナフチルアミンの添加量は、ポリαオレフィンとアルキル基を有する芳香族炭化水素との混合液の全体積に対して４．５〜２５ｇ／ｌであることが好ましく、８〜１５ｇ／ｌであることが更に好ましい。更に、フォスファイトの添加量は、ポリαオレフィンとアルキル基を有する芳香族炭化水素との混合液の全体積に対して０．９〜６ｇ／ｌが好ましく、１．５〜４ｇ／ｌが特に好ましい。
（添加剤）
本発明の潤滑油組成物には、さらに各種性能を高める目的で公知の潤滑油に用いられる添加剤を、適宜選定して、単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。前記添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系金属不活性剤、エステル系のさび止め剤、スチレンーブタジエン水添加重合体、エチレンプロピレン重合体、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートなどの流動点降下剤、ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサンなどの消泡剤、エチレンオキシドープロピレンオキシド供重合体などの抗乳化剤などが挙げられる。
本発明の潤滑油組成物には、さらに各種性能を高める目的で公知の潤滑油に用いられる添加剤を、適宜選定して、単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。前記添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系金属不活性剤、エステル系のさび止め剤、スチレンーブタジエン水添加重合体、エチレンプロピレン重合体、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートなどの流動点降下剤、ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサンなどの消泡剤、エチレンオキシドープロピレンオキシド供重合体などの抗乳化剤などが挙げられる。
（使用用途）
上記構成を有する本発明の潤滑油組成物は、高い熱酸化安定性を発揮すると共に、スラッジの低減、ゴムに対する影響の低減、水分混入時の酸化安定性等を達成できるものである。特に、本発明の潤滑油組成物は、高温条件下であっても高い熱酸化防止効果を奏することができることから、例えば、８０℃以上の高温部分を有する機械の使用において非常に有効である。また、本発明の潤滑油組成物は寿命が長いことから、本発明の潤滑油組成物の使用用途としては、例えば、スクリューコンプレッサー油が挙げられる。
上記構成を有する本発明の潤滑油組成物は、高い熱酸化安定性を発揮すると共に、スラッジの低減、ゴムに対する影響の低減、水分混入時の酸化安定性等を達成できるものである。特に、本発明の潤滑油組成物は、高温条件下であっても高い熱酸化防止効果を奏することができることから、例えば、８０℃以上の高温部分を有する機械の使用において非常に有効である。また、本発明の潤滑油組成物は寿命が長いことから、本発明の潤滑油組成物の使用用途としては、例えば、スクリューコンプレッサー油が挙げられる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。但し、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。尚、実施例及び比較例における評価方法は次の方法に従って行った。
（酸化安定性の評価方法）
（１）ＲＢＯＴ（分）
本実施例においてＲＢＯＴ（Ｒｏｔａｔｉｎｇ Ｂｏｍｂ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）は、全ての条件についてＪＩＳ−Ｋ２５１４（１９９６）に制定されている回転ボンベ式酸化安定度試験に従っておこなった。係る結果によって得られた時間が長いほど、熱酸化安定性及び水混入時の酸化安定性が優れていることを示す。
（１）ＲＢＯＴ（分）
本実施例においてＲＢＯＴ（Ｒｏｔａｔｉｎｇ Ｂｏｍｂ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）は、全ての条件についてＪＩＳ−Ｋ２５１４（１９９６）に制定されている回転ボンベ式酸化安定度試験に従っておこなった。係る結果によって得られた時間が長いほど、熱酸化安定性及び水混入時の酸化安定性が優れていることを示す。
（２）修正ＩＳＯＴ
本実施例において修正ＩＳＯＴ（Ｉｎｄｉａｎａ Ｓｔｉｒｒｉｎｇ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）は、ＪＩＳ−Ｋ２５１４（１９９６）に制定されている内燃機関用潤滑油酸化安定度試験法に、さらに強制的に１０Ｌ／ｈの空気を、試験油に吹き込んで酸化劣化を促進して行った。修正ＩＳＯＴは、１日ごとに動粘度、酸価、スラッジを測定し、動粘度が５０％増加、酸価が２以上、又は、スラッジが１０ｍｇ／１００ｍｌ以上のいずれか１項目を越えるまでの日数で評価した。この日数が長い程、熱・酸化安定性、スラッジ低減効果が優れていることを示す。
本実施例において修正ＩＳＯＴ（Ｉｎｄｉａｎａ Ｓｔｉｒｒｉｎｇ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）は、ＪＩＳ−Ｋ２５１４（１９９６）に制定されている内燃機関用潤滑油酸化安定度試験法に、さらに強制的に１０Ｌ／ｈの空気を、試験油に吹き込んで酸化劣化を促進して行った。修正ＩＳＯＴは、１日ごとに動粘度、酸価、スラッジを測定し、動粘度が５０％増加、酸価が２以上、又は、スラッジが１０ｍｇ／１００ｍｌ以上のいずれか１項目を越えるまでの日数で評価した。この日数が長い程、熱・酸化安定性、スラッジ低減効果が優れていることを示す。
（３）ゴム膨潤試験
本実施例においてゴム膨潤試験は下記の測定条件の下、ＪＩＳ−Ｋ６２５１（１９９９）に準拠して行った。
試験片材質：ＮＢＲ（ＮＯＫ社製、Ａ７２７）
試験条件：１２０℃×１６８時間
評価：質量変化率（％）体積変化率（％）、かたさ変化
尚、上記評価項目の内、特に体積変化率が０〜５％の範囲にあるとシール性が良好であることを示す。また、体積変化率がマイナス値であると、シール性が劣るため好ましくない。
本実施例においてゴム膨潤試験は下記の測定条件の下、ＪＩＳ−Ｋ６２５１（１９９９）に準拠して行った。
試験片材質：ＮＢＲ（ＮＯＫ社製、Ａ７２７）
試験条件：１２０℃×１６８時間
評価：質量変化率（％）体積変化率（％）、かたさ変化
尚、上記評価項目の内、特に体積変化率が０〜５％の範囲にあるとシール性が良好であることを示す。また、体積変化率がマイナス値であると、シール性が劣るため好ましくない。
（４）抗乳化性試験
本実施例において抗乳化性試験は、全ての条件についてＪＩＳＫ２５２０に従っておこなった。尚、下記表１の評価結果の「４０−４０−０（１０ｍｉｎ）」は、試験１０分後に油層−水層−乳化層の体積比が「４０−４０−０」であること、即ち、乳化層が存在しないことを示す。
本実施例において抗乳化性試験は、全ての条件についてＪＩＳＫ２５２０に従っておこなった。尚、下記表１の評価結果の「４０−４０−０（１０ｍｉｎ）」は、試験１０分後に油層−水層−乳化層の体積比が「４０−４０−０」であること、即ち、乳化層が存在しないことを示す。
［実施例１〜２及び比較例１〜３］
実施例及び比較例において、それぞれ下記表１に示す化合物を混合し各潤滑油組成物を調製し、得られた組成物について上記（１）〜（４）の測定を行った。各実施例及び比較例で用いた基油及び添加剤を下記に示す。
実施例及び比較例において、それぞれ下記表１に示す化合物を混合し各潤滑油組成物を調製し、得られた組成物について上記（１）〜（４）の測定を行った。各実施例及び比較例で用いた基油及び添加剤を下記に示す。
Ａ：ポリαオレフィン
（平均分子量：４６０、動粘度（４０℃）：３２ｍｍ2／ｓ）
Ｂ：鉱油
（動粘度（４０℃）：３２ｍｍ2／ｓ）
※前記鉱油は、水素化精製基油である。
Ｃ：炭素数１６のアルキル基を分子内に２つ有するアルキルナフタレン
（アルキル基を有する芳香族炭化水素）
Ｄ：ジフェニルアミン類
前記一般式（２）におけるＲ5，Ｒ6が、水素原子、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ8Ｈ17のいずれかの組み合わせの混合物
Ｅ：アルキル化フェニルαナフチルアミン
前記一般式（３）におけるＲ7がＣ8Ｈ17の化合物
Ｆ：トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
Ｇ：その他添加剤（さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤等）
（平均分子量：４６０、動粘度（４０℃）：３２ｍｍ2／ｓ）
Ｂ：鉱油
（動粘度（４０℃）：３２ｍｍ2／ｓ）
※前記鉱油は、水素化精製基油である。
Ｃ：炭素数１６のアルキル基を分子内に２つ有するアルキルナフタレン
（アルキル基を有する芳香族炭化水素）
Ｄ：ジフェニルアミン類
前記一般式（２）におけるＲ5，Ｒ6が、水素原子、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ8Ｈ17のいずれかの組み合わせの混合物
Ｅ：アルキル化フェニルαナフチルアミン
前記一般式（３）におけるＲ7がＣ8Ｈ17の化合物
Ｆ：トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
Ｇ：その他添加剤（さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤等）
表１からわかるように実施例１及び２の潤滑油組成物は、ＲＢＯＴ値、修正ＩＳＯＴとも各比較例より良好な結果となっており、熱・酸化安定性、スラッジ低減、水混入時の酸化安定性が優れていることがわかる。更に、実施例１及び２の潤滑油組成物は、ゴムへの影響も少ないことがわかる。
一方、各比較例の潤滑油組成物は、いずれも抗乳化試験では実施例で同等性能を有し潤滑油としての基本性能は満たしているが、ＲＢＯＴ値、修正ＩＳＯＴ値が各実施例より劣っている。さらに、比較例２の潤滑油組成物は、アルキルナフタレンを含有しない場合、ゴム膨潤性が悪いことがわかる。
一方、各比較例の潤滑油組成物は、いずれも抗乳化試験では実施例で同等性能を有し潤滑油としての基本性能は満たしているが、ＲＢＯＴ値、修正ＩＳＯＴ値が各実施例より劣っている。さらに、比較例２の潤滑油組成物は、アルキルナフタレンを含有しない場合、ゴム膨潤性が悪いことがわかる。
Claims (5)
- ポリαオレフィンを基油として含有し、更に、酸化防止剤としてアルキルナフタレンと、ジフェニルアミン類と、アルキル化フェニルαナフチルアミンと、フォスファイトとを含有するスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物であって、
前記アルキルナフタレンの含有量が、前記ポリαオレフィンと前記アルキルナフタレンとの全容量に対して１〜５体積％であり、且つ、前記ジフェニルアミン類（ｘ）と、前記アルキル化フェニルαナフチルアミン（ｙ）と、前記フォスファイト（ｚ）とを、質量比（ｘ：ｙ：ｚ）１：１．５〜２．５：０．３〜０．６で含有することを特徴とするスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物。 - 前記アルキルナフタレンの含有量が、前記ポリαオレフィンと前記アルキルナフタレンとの全容量に対して２．５〜５体積％であることを特徴とする請求項１に記載のスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物。
- 前記ジフェニルアミン類の含有量が、前記ポリαオレフィンと前記アルキルナフタレンとの混合液の全体積に対して３〜１０ｇ／ｌであることを特徴とする請求項１又は２に記載のスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物。
- 前記アルキル化フェニルαナフチルアミンの含有量が、前記ポリαオレフィンと前記アルキルナフタレンとの混合液の全体積に対して４．５〜２５ｇ／ｌであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物。
- 前記フォスファイトの含有量が、前記ポリαオレフィンと前記アルキルナフタレンとの混合液の全体積に対して０．９〜６ｇ／ｌであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のスクリューコンプレッサー用潤滑油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006100963A JP4954587B2 (ja) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | 潤滑油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006100963A JP4954587B2 (ja) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | 潤滑油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007270090A JP2007270090A (ja) | 2007-10-18 |
| JP4954587B2 true JP4954587B2 (ja) | 2012-06-20 |
Family
ID=38673205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006100963A Active JP4954587B2 (ja) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | 潤滑油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4954587B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9453179B2 (en) | 2012-03-29 | 2016-09-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition for air compressors |
| CN109321336A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-02-12 | 深圳市鸿庆泰石油添加剂有限公司 | 螺杆压缩机油及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5125666A (ja) * | 1974-08-26 | 1976-03-02 | Lion Fat Oil Co Ltd | Junkatsuyusoseibutsu |
| JP2954744B2 (ja) * | 1990-10-04 | 1999-09-27 | 東燃株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JPH04359997A (ja) * | 1991-06-07 | 1992-12-14 | Showa Shell Sekiyu Kk | 炭化水素流体組成物 |
| JPH06200277A (ja) * | 1992-12-28 | 1994-07-19 | Tonen Corp | 潤滑油組成物 |
| JPH07228882A (ja) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | ガスタービン油組成物 |
| JP3261978B2 (ja) * | 1996-06-03 | 2002-03-04 | 出光興産株式会社 | ウオームギヤ油組成物 |
| JPH1053787A (ja) * | 1996-06-03 | 1998-02-24 | Nkk Corp | 合成潤滑油の組成物 |
| JP2005330328A (ja) * | 2004-05-18 | 2005-12-02 | Osamu Ogata | オイル性能の改善方法 |
-
2006
- 2006-03-31 JP JP2006100963A patent/JP4954587B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007270090A (ja) | 2007-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI465561B (zh) | 潤滑劑摻合物組成物 | |
| JP3935982B2 (ja) | 油圧作動油組成物 | |
| US8129319B2 (en) | Lubricating composition | |
| WO2016159185A1 (ja) | 潤滑油組成物及び内燃機関の摩擦低減方法 | |
| US11162047B2 (en) | Lubricating composition comprising a diester | |
| JP2008255239A (ja) | ギヤ油組成物 | |
| WO2007066713A1 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2015151490A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| TW201439307A (zh) | 潤滑油組成物 | |
| JP3785378B2 (ja) | 自動変速機用潤滑油組成物 | |
| JP5947745B2 (ja) | 建設機械用油圧作動油組成物 | |
| JP4954587B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| KR102336568B1 (ko) | 폴리알킬렌 글리콜계 윤활 조성물 | |
| JP5945488B2 (ja) | ギヤ油組成物 | |
| KR930011077B1 (ko) | 윤활유조성물 | |
| JP2017179197A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4094118B2 (ja) | ギヤ油組成物 | |
| JP3250584B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP6962677B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| WO2015146665A1 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| KR100815678B1 (ko) | 초지기용 윤활유 조성물 | |
| JP6512683B2 (ja) | 工業用油圧作動油組成物 | |
| JP2005330328A (ja) | オイル性能の改善方法 | |
| CN112805359A (zh) | 空气压缩机用润滑油组合物、空气压缩机的润滑方法和空气压缩机 | |
| JP6940274B2 (ja) | 潤滑油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080911 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110830 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110920 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111121 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120306 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120314 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4954587 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |