FR3092519A1 - Poudre de monomere salifie et leur utilisation dans les procedes d’agglomeration de poudre - Google Patents

Poudre de monomere salifie et leur utilisation dans les procedes d’agglomeration de poudre Download PDF

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Abstract

POUDRE DE MONOMERE SALIFIE ET LEUR UTILISATION DANS LES PROCEDES D’AGGLOMERATION DE POUDRE La présente invention concerne l’utilisation d’au moins une poudre de monomère salifié dans un procédé de fabrication additive. Figure : néant.

Description

POUDRE DE MONOMERE SALIFIE ET LEUR UTILISATION DANS LES PROCEDES D’AGGLOMERATION DE POUDRE
Domaine de l’invention
La présente invention concerne des poudres de monomère salifié et leur utilisation dans les procédés d’agglomération de poudre.
Arrière-plan technique
La technologie d'agglomération de poudres de polyamide sous un rayonnement électromagnétique, tel qu’un faisceau laser, sert à fabriquer des objets en trois dimensions tels que des prototypes et des modèles, notamment dans les domaines automobile, nautique, aéronautique, aérospatial, médical (prothèses, systèmes auditifs, tissus cellulaires…), le textile, l’habillement, la mode, la décoration, des boîtiers pour l’électronique, la téléphonie, la domotique, l’informatique et l’éclairage.
Cette technologie permet également d’atteindre des géométries fines et complexes, impossibles à réaliser par les techniques classiques de moulage.
Dans le cas du frittage laser, on dépose une fine couche de poudre de polyamide sur une plaque horizontale maintenue dans une enceinte chauffée à une température située entre la température de cristallisation Tc et la température de fusion Tf de la poudre de polyamide. Le laser permet de fusionner des particules de poudre en différents points de la couche qui cristallise lentement après le passage du laser selon une géométrie correspondant à l'objet, par exemple à l'aide d'un ordinateur ayant en mémoire la forme de l'objet 3D et restituant cette dernière sous forme de tranches 2D. Ensuite, on abaisse la plaque horizontale d'une valeur correspondant à l'épaisseur d'une couche de poudre (par exemple entre 0,05 et 2 mm et généralement de l'ordre de 0,1 mm) puis on dépose une nouvelle couche de poudre, le laser permet de fusionner des particules de poudre selon une géométrie correspondant à cette nouvelle couche qui cristallise lentement selon une géométrie correspondant à l'objet et ainsi de suite. La procédure est répétée jusqu'à ce que l’on ait fabriqué tout l'objet. On obtient à l’intérieur de l’enceinte un objet entouré de poudre. Les parties qui n'ont pas été agglomérées sont donc restées à l'état de poudre. Après complet refroidissement, on sépare l'objet de la poudre qui peut être réutilisée pour une autre opération.
Cependant, plusieurs problématiques existent pour les procédés de fabrication additive utilisant de la poudre de polyamide. En effet, l’utilisation de telles poudres de polyamide conduit à la présence de porosités sur les pièces et objets fabriqués pouvant nécessiter des traitements après leur fabrication. Par ailleurs, le recyclage des poudres de polyamide non utilisées n’est pas toujours possible car une partie de la poudre aura souvent évolué chimiquement et commencé à s’agglomérer lors du procédé de frittage laser.
Il est donc nécessaire de fournir des matières premières, alternatives aux poudres de polyamide, plus aisées à fabriquer et permettant une bonne cohésion de la matière dans les procédés d’agglomération.
La présente invention découle de la mise en évidence inattendue, par les inventeurs, qu’une poudre de monomère salifié, en particulier d’amine et d’acide carboxylique salifié peut être obtenue plus facilement sous forme de poudre que le polyamide correspondant et utilisée directement comme matière première dans un procédé d’agglomération. Cette poudre de monomère salifié apporte une très bonne cohésion de la matière par rapport aux poudres usuelles.
Ainsi, la présente invention concerne l’utilisation d’au moins une poudre de monomère salifié dans un procédé de fabrication additive.
La présente invention concerne également un procédé de fabrication additive d’un objet dans lequel au moins une poudre de monomère salifié telle que définie ci-dessus est utilisée comme matière première.
La présente invention concerne également un produit d’impression 3D fabriqué en utilisant au moins une poudre de monomère salifié telle que définie ci-dessus.
Description détaillée de l’invention
Dans la présente description de l’invention, y compris dans les exemples ci-après, le D50, aussi appelé « diamètre médian en volume » correspond à la valeur de la taille de particule qui divise la population de particules examinée exactement en deux. Le D50 est mesuré selon la norme ISO 9276 – parties 1 à 6 : « Représentation de données obtenues par analyse granulométrique ». Dans la présente description, on utilise un granulomètre laser (Sympatec Helos) et un logicial (Fraunhofer) pour obtenir la distribution granulométrique de la poudre et en déduire le D50.
L'analyse des caractéristiques thermiques du polyamide est faite par DSC selon la norme ISO 11357-3 « Plastics – Differential Scanning Calorimetry (DSC) Part 3: Determination of temperature and enthalpy of melting and crystallization ». Les températures qui intéressent ici plus particulièrement l’invention sont la température de fusion lors de la première chauffe (Tf1), la température de cristallisation (Tc) et l’enthalpie de fusion.
Poudre de monomère salifié
La poudre de monomère salifié selon l’invention peut être formée d’au moins une diamine et d’au moins un acide dicarboxylique ou d’au moins un acide-aminé.
La poudre de monomère selon l’invention peut comprendre deux acides dicarboxyliques ou plus. L’acide dicarboxylique selon l’invention peut être aliphatique, aromatique ou être un mélange d’acide aliphatique et aromatique.
De préférence, l’acide dicarboxylique aromatique selon l’invention est sélectionné dans le groupe constitué de l'acide téréphtalique, l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique, l'acide biphényl-4,4'-dicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide naphtalène dicarboxylique, l’acide 5-hydroxyisophtalique, les sels de l’acide 5-sulfoisophtalique, l’acide furanedicarboxylique, ou une combinaison de ceux-ci.
L'acide dicarboxylique aliphatique selon l’invention peut être un acide dicarboxylique non cyclique, linéaire ou ramifié, ou un acide dicarboxylique cyclique, ou une combinaison de ceux-ci. L'acide dicarboxylique aliphatique selon l’invention peut être un acide dicarboxylique aliphatique ayant 2 à 14 atomes de carbone.
De préférence, l'acide dicarboxylique aliphatique selon l’invention est sélectionné dans le groupe constitué de l'acide oxalique, l'acide 1,4-butanedioïque, l'acide 1,6-hexanedioïque, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,8-octanedioïque, l’acide azélaïque, l'acide sébacique, l’acide dodécanedioïque, et l’acide tétradécanedioïque, l'acide cyclohexane dicarboxylique ou une combinaison de ceux-ci.
Dans un mode de réalisation de l'invention, l'acide carboxylique consiste en :
(a) un acide dicarboxylique aromatique, et (b) éventuellement un acide dicarboxylique aliphatique, et (c) éventuellement un autre acide dicarboxylique.
La diamine selon l’invention peut consister en un mélange de deux diamines ou plus. La diamine selon l’invention peut être aliphatique, arylaliphatique ou un mélange de celles-ci. Les diamines arylaliphatiques sont des diamines dans lesquelles chacun des groupes amines est directement connecté à un fragment aliphatique lesquels fragments aliphatiques sont également connectés à un fragment aromatique, telles que la m-xylènediamine et la p-xylènediamine.
La diamine aliphatique peut comprendre une diamine aliphatique linéaire, une diamine aliphatique ramifiée ou une diamine cyclo aliphatique, ou une combinaison de celles-ci. La diamine aliphatique comprend, de préférence, une diamine ayant de 2 à 15 atomes de carbone. La diamine aliphatique en C2-C15 est sélectionnée dans le groupe constitué de la 1,2-éthylènediamine, la 1,3-propanediamine, la 1,4-butanediamine, la pipérazine, la 1,5-pentanediamine, la 1,6-hexanediamine, la méthyl-1,5-pentanediamine, la 1,2-cyclohexanediamine, la 1,3-cyclohexanediamine, la 1,4-cyclohexanediamine, la 1,7-heptanediamine, la 1,8-octanediamine, la 1,3-bis(amino-méthyl)cyclohexane, la 1,9-nonanediamine, la triméthyl-hexanediamine, la 1,10-décanediamine la 1,11-undécanediamine, la 1,12-dodécanediamine, la 4,4'-methylène-bis(dicyclohexylamine), la 3,3’-diméthyle-4,4’-diamino-dicyclohexylméthane, la p-phénylènediamine, la m-xylylènediamine et la p-xylylènediamine ou une combinaison de celles-ci.
De préférence, la diamine comprend une diamine linéaire en C4-C10, plus particulièrement la 1,4-butanediamine, la 1,5-pentanediamine, la méthyl-1,5-pentanediamine, la 1,6-hexanediamine, la 1,4-cyclohexanediamine, la 1,3-bis(amino-méthyl)cyclohexane, et la 1,10-décanediamine, ou une combinaison de celles-ci.
Dans un mode de réalisation de l’invention, la poudre de monomère salifié comprend au moins un acide aminé tel que l’acide 11-aminoundécanoïque, l’acide 12-dodécanoïque, l’acide N-heptyl-aminoundécanoïque, l’acide 12-dodécanedioïque. De préférence, l’acide aminé est l'acide 11-aminoundécanoïque.
La poudre de monomère salifié selon l’invention comprenant au moins un acide dicarboxylique et au moins une diamine, ou au moins un acide-aminé aussi appelé « sel de carboxylate d’ammonium ».
La poudre de monomère salifié selon l’invention est, de préférence, obtenue par mise en contact d'un acide dicarboxylique et d'une diamine ou d’un acide-aminé. La poudre de monomère salifié selon l’invention est, de préférence, le résultat de la réaction de neutralisation entre l'acide dicarboxylique et la diamine.
De préférence, le sel de carboxylate d’ammonium est formé en imprégnant une diamine à une poudre d’acide dicarboxylique. De préférence, la poudre d’acide carboxylique est agitée à une température inférieure ou égale à la température de fusion de l'acide dicarboxylique. De préférence également, la poudre d’acide carboxylique est agitée à une température inférieure à la température de fusion du sel et supérieure ou égale à la température de fusion de la diamine.
De préférence, la température de réaction est de 40°C sous la température de fusion du sel de carboxylate d’ammonium, plus préférablement de 60°C sous la température de fusion du sel de carboxylate d’ammonium.
De préférence, la température de réaction est inférieure à 220°C, de préférence comprise entre 100°C et 210°C, plus préférablement entre 130°C et 150°C. La température de réaction peut également être comprise entre 0 et 20°C.
De préférence, le point de fusion de l'acide dicarboxylique utilisé dans la présente invention est supérieur à 100°C.
De préférence le point de fusion de la diamine utilisée dans la présente invention est compris entre 25 et 200°C.
L’agitation de la poudre d’acide dicarboxylique peut être effectuée par tout moyen bien connu de l’homme du métier tel qu’une agitation mécanique ou une agitation par flux de gaz.
La diamine peut être ajoutée à la poudre d’acide dicarboxylique par tout moyen connu de l’homme du métier. A titre d’exemple, la diamine peut être ajoutée à la poudre d’acide dicarboxylique en pulvérisant ou en faisant goutter la diamine dans la poudre d’acide dicarboxylique agitée. De préférence, la diamine est ajoutée graduellement à la poudre d’acide dicarboxylique. De préférence, le taux d’ajout de la diamine est de 0,07 à 6,7% en masse par minute par rapport à la quantité totale de la diamine à ajouter.
La réaction peut être réalisée en présence d’eau. De préférence, la quantité d’eau est comprise entre 1 et 10% en masse par rapport à la quantité totale de poudre d’acide dicarboxylique et de diamine. Plus préférablement la quantité d’eau est inférieure ou égale à 5% en masse par rapport à la quantité totale de la poudre d'acide dicarboxylique et d'une diamine. L’eau peut être éliminée par évaporation pendant la formation du sel.
Un limiteur de chaine ou un catalyseur de polymérisation peuvent être ajoutés à la poudre d’acide dicarboxylique et de diamine. On entend par « limiteur de chaine » un agent capable bloquer l'extrémité des groupes fonctionnels terminaux d'un polymère. Des exemples d'un tel agent de blocage terminal comprennent l'acide acétique, l'acide laurique, l'acide benzoïque, l'octylamine, la cyclohexylamine et l'aniline. De préférence, le limiteur de chaine est ajouté en une quantité de 5% en moles ou moins par rapport au nombre total de moles de la poudre d'acide dicarboxylique et de la diamine.
Des exemples de catalyseurs de polymérisation comprennent l'acide phosphorique, l'acide phosphoreux, l'acide hypophosphoreux et les sels de ces acides. La quantité utilisée du catalyseur de polymérisation est de préférence de 2% en moles ou moins par rapport au nombre total de moles de la poudre d'acide dicarboxylique et de la diamine.
Des additifs peuvent également être ajoutés à la poudre de sel de diamine et d’acide dicarboxylique selon la présente invention à n’importe quel stade de la production du sel. A titre d’exemples de tels additifs, il est possible de citer une charge ou un stabilisant, des pigments, des colorants, du noir de carbone, des nanotubes de carbone, des antioxydants, des anti-UV, ou encore des plastifiants. La quantité utilisée du ou des additifs est de préférence de 20% en masse ou moins par rapport à la masse totale de la poudre d'acide dicarboxylique et de la diamine.
De préférence, le diamètre médian en volume D50 des particules de la poudre de monomère salifié (aussi appelé « sel de carboxylate d’ammonium ») selon l’invention est de de 500 µm ou moins. De préférence, le diamètre médian en volume D50 des particules de la poudre de monomère salifié (aussi appelé « sel de carboxylate d’ammonium ») est comprise entre 5 µm et 250 µm. De préférence également, le diamètre médian en volume D50 des particules de la poudre de monomère salifié (aussi appelé « sel de carboxylate d’ammonium ») est comprise entre 30 μm et 80 µm.
Des exemples de polyamides pouvant être obtenus par polymérisation de la poudre de sel de monomères selon l’invention incluent :
  • PA 11 : Polyundécanamide fabriqué à partir de l'acide 11-aminoundécanoïque ;
  • PA 12 : Polylauroamide fabriqué à partir de l’acide 12-aminododécanedioïque ;
  • PA4.6 : polytétraméthylène adipamide, fabriqué à partir de la 1,4-butanediamine et de l’acide adipique ;
  • PA6.6 : polyhexaméthylène adipamide, fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine et de l’acide adipique ;
  • PA6.9 : polyhexaméthylène nonanediamide, fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine et de l’acide 1,9-nonanedioïque ;
  • PA6.10 : polyhexaméthylène sébaçamide fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine et de l’acide sébacique ;
  • PA6.12 : polyhexaméthylène dodécanediamide, fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine et de l'acide 1,12-dodécanedioïque ;
  • PA10.10 : Polydécaméthylène sébaçamide fabriqué à partir du décanediamine et de l’acide sébacique ;
  • PA10.12 : Polydécaméthylène sébaçamide fabriqué à partir du décanediamine et de l'acide 1,12-dodécanedioïque ;
  • PA6.T : fabriqué à partir de1,6-hexanediamine et d'acide téréphtalique ;
  • PA4.T/6.T : fabriqué à partir de 1,4-butanediamine, de1,6-hexanediamine et d'acide téréphtalique ;
  • PA6.T/10.T : fabriqué à partir de de1,6-hexanediamine, de 1,10-décanediamine et d'acide téréphtalique ;
  • PA4.T/10.T : fabriqué à partir de 1,4-butanediamine, de 1,10-décanediamine et d'acide téréphtalique ;
  • PA6.6/6.T : fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine, de l’acide adipique, de 1,6-hexanediamine et d'acide téréphtalique ;
  • PA4.T/DACH.T: fabriqué à partir de trans-1,4-diaminocyclohexane, de 1,4-butanediamine et d'acide téréphtalique ;
  • PA MXD.6 : fabriqué à partir de m-xylène diamine et d’acide adipique ;
  • PA MXD.10 : fabriqué à partir de m-xylène diamine et d’acide sébacique ;
  • PA BMACM.10 : fabriqué à partir de lq bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl) méthane et d’acide sébacique ;
  • PA PACM.12 : fabriqué à partir de p-aminocyclohexyl méthane et d’acide dodécanedioïque.
Utilisation
L’invention concerne l’utilisation de la poudre de monomère salifié selon l’invention dans un procédé de fabrication additive. On entend par procédé de fabrication additive un procédé de fabrication d’objet par agglomération de la poudre de monomère salifié.
L’utilisation de la poudre de monomère salifié selon l’invention dans une technologie d’agglomération est particulièrement avantageuse car elle apporte une très bonne cohésion de la matière par rapport aux poudres usuelles.
Les poudres de monomère salifié selon l’invention peuvent être utilisées dans le cadre du procédé de fabrication d’objets par fusion provoquée par un faisceau laser (laser sintering), un rayonnement IR ou un rayonnement UV. La technique du laser sintering est notamment décrite dans la demande de brevet EP1571173.
En outre, la poudre de monomère salifié selon l’invention peut également être utilisée dans des composites, des revêtements de substrat, des papiers transfert ou pour fabriquer des compositions cosmétiques.
Procédé de fabrication additive
L’invention concerne également un procédé de fabrication d’objets par agglomération de poudre de monomère salifié selon l’invention. De préférence, la poudre de monomère salifié selon l’invention est placée dans une enceinte chauffée à une température inférieure ou égale à la température de fusion de la poudre de monomère salifié.
De préférence, la température de l’enceinte est comprise entre 110°C et 175°C, plus préférablement, la température de l’enceinte est comprise entre 130 et 175°C. De manière encore plus préférée, la température de l’enceinte est comprise entre 150 et 175°C.
Le procédé de fabrication d’objet par agglomération de poudre de monomère salifié selon l’invention comprend une étape de polymérisation de la poudre de monomère salifié. Le procédé de fabrication d’objet par agglomération de poudre de monomère salifié selon l’invention comprend en outre une étape de construction 3D. De préférence, l’étape de polymérisation de la poudre de monomère salifié et l’étape de construction 3D sont réalisées simultanément.
De préférence, la polymérisation se poursuit à l’état fondu comme à l’état solide pendant le reste de la construction.
L’invention a également trait à un procédé de fabrication d’objet par agglomération de la poudre de monomère salifié selon l’invention au cours duquel :
a. une fine couche de poudre de monomère salifié selon l’invention (couche 1) est déposée sur une plaque horizontale maintenue dans une enceinte chauffée à une température inférieure à la température de fusion de la poudre de monomère salifié ;
b. la poudre de monomère salifié (couche 1) est fondue, polymérisée et agglomérée simultanément selon une géométrie correspondant à l'objet à fabriquer, à l’aide d’un laser ;
c. la plaque horizontale est abaissée d'une valeur correspondant à l'épaisseur d'une couche de poudre de monomère salifié selon l’invention puis une nouvelle couche de poudre de monomère salifié selon l’invention est déposée (couche 2) ;
d. la couche de poudre de monomère salifié (couche 2) est fondue, polymérisée et agglomérée simultanément selon une géométrie correspondant à cette nouvelle tranche de l'objet à fabriquer ;
e. la plaque horizontale est abaissée d'une valeur correspondant à l'épaisseur d'une couche de poudre de monomère salifié selon l’invention puis une nouvelle couche de poudre de monomère salifié (couche 3) selon l’invention est déposée ;
f. la couche de poudre de monomère salifié (couche 3) est fondue, polymérisée et agglomérée simultanément selon une géométrie correspondant à cette nouvelle tranche de l'objet à fabriquer ;
g. les étapes précédentes sont répétées jusqu’à ce que l’objet soit terminé ;
h. l’enceinte est refroidie, de préférence doucement.
Après complet refroidissement, l’objet et la poudre sont séparés.
Dans un mode de réalisation de l’invention, la poudre de monomère salifié n’ayant pas été utilisée est récupérée et réutilisée pour une autre opération.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un produit d’impression 3D fabriqué selon le procédé de fabrication additive tel que défini ci-dessus.
L’invention sera davantage explicitée de manière non limitative à l’aide de l’Exemple qui suit.
Les propriétés d’une poudre de monomère salifié selon l’invention sont étudiées dans un procédé d’agglomération de poudre.
1. Poudre de monomère salifié
Une poudre d’acide 11-aminoundécanoïque salifié, de diamètre médian en volume D50 des particules de 50 µm est préparée.
2. Utilisation
La poudre est utilisée dans une machine LS en utilisant des températures dans la chambre de travail et de construction inférieures à 175°C pour ne pas faire fondre la poudre mais supérieures à 150°C pour favoriser la polymérisation même après le passage du laser.
Des pièces de bonne qualité sont obtenues.

Claims (16)

  1. Utilisation d’au moins une poudre de monomère salifié dans un procédé de fabrication additive.
  2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle la poudre de monomère salifié a un diamètre médian en volume D50 inférieur ou égale à 500 µm.
  3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la poudre de monomère salifié a un diamètre médian en volume D50 compris entre 5 μm et 250 µm.
  4. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le monomère salifié est un sel d’au moins un acide aminé ou un sel d’au moins un acide dicarboxylique et d’au moins une diamine.
  5. Utilisation selon à la revendication 4, dans laquelle l’acide aminé est l'acide 11-aminoundécanoïque ou l’acide 12-dodécanedioïque.
  6. Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle l’acide dicarboxylique est sélectionné dans le groupe constitué de l'acide téréphtalique, l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique, l'acide biphényl-4,4'-dicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide naphtalène dicarboxylique, l'acide oxalique, l'acide 1,4-butanedioïque, l'acide 1,6-hexanedioïque, l'acide 1,8-octanedioïque, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide sébacique, l’acide azélaïque, l’acide dodécanedioïque, et l’acide tétradécanedioïque et l'acide cyclohexane dicarboxylique, ou une combinaison de ceux-ci.
  7. Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle la diamine est sélectionnée dans le groupe constitué de la 1,2-éthylènediamine, la 1,3-propanediamine, la 1,4-butanediamine, la 1,5-pentanediamine, la 1,6-hexanediamine et la 1,4-cyclohexanediamine, la 1,7-heptane diamine, la 1,8-octanediamine, la 1,9-nonane diamine, la 1,10-décane diamine, la 1,11-undécanediamine, la 1,12-dodécanediamine, la p-phénylènediamine, la m-xylylènediamine et la p-xylylènediamine, ou une combinaison de celles-ci.
  8. Procédé de fabrication additive d’un objet dans lequel au moins une poudre de monomère salifié telle que définie dans les revendications 1 à 7 est utilisée comme matière première.
  9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel la poudre de monomère salifié est placée dans une enceinte chauffée à une température inférieure ou égale à la température de fusion de la poudre de monomère salifié.
  10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, dans lequel la poudre de monomère salifié est placée dans une enceinte chauffée à une température comprise entre 150°C et 175°C.
  11. Procédé selon l’une quelconque des revendications 8 à 10, comprenant une étape de polymérisation de la poudre de monomère salifié.
  12. Procédé selon la revendication 11, comprenant en outre une étape de construction 3D.
  13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel l’étape de polymérisation de la poudre de monomère salifié et l’étape de construction 3D sont réalisées simultanément.
  14. Procédé selon l’une quelconque des revendications 8 à 13, dans lequel une fois l’objet fabriqué, celui-ci est séparé de la poudre de monomère salifié qui est récupérée et réutilisée dans un procédé de fabrication additive d’un objet.
  15. Produit d’impression 3D fabriqué en utilisant au moins une poudre de monomère salifié telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 7.
  16. Produit d’impression 3D selon la revendication 15, fabriqué selon le procédé de fabrication additive tel que défini dans les revendications 8 à 14.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230075454A (ko) 2020-09-30 2023-05-31 바스프 에스이 분말 베드 융합 프린트 공정용 신규 폴리아마이드-함유 분말 및 이의 프린트된 물품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1571173A1 (fr) 2004-03-02 2005-09-07 Arkema Procédé de fabrication de poudre de polyamide-12 à point de fusion élevé
US20060071359A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Power with improved recycling properties, process for its production, and use of the power in a process for producing three-dimensional objects
US20170152382A1 (en) * 2014-06-26 2017-06-01 Dsm Ip Assets B.V. Process for the preparation of a semi-crystalline semi-aromatic polyamide
US20170253702A1 (en) * 2014-04-30 2017-09-07 Institute Of Chemistry, Chinese Academy Of Sciences Nylon powder composition for 3d printing, and preparation method and application thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2980203B1 (fr) * 2011-09-20 2014-12-26 Rhodia Operations Copolyimides thermoplastiques
CN103980484B (zh) * 2014-04-30 2016-09-21 中国科学院化学研究所 一种可应用于3d打印的导热高分子量尼龙粉体及其制备方法
US20180215871A1 (en) * 2015-06-03 2018-08-02 Sabic Global Technologies B.V. Laser-initiated additive manufacturing of polyimide precursor
EP3411424B1 (fr) * 2016-02-05 2024-01-10 Stratasys Ltd. Impression à jet d'encre tridimensionnelle utilisant des matériaux de formation à polyamide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1571173A1 (fr) 2004-03-02 2005-09-07 Arkema Procédé de fabrication de poudre de polyamide-12 à point de fusion élevé
US20060071359A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Power with improved recycling properties, process for its production, and use of the power in a process for producing three-dimensional objects
US20170253702A1 (en) * 2014-04-30 2017-09-07 Institute Of Chemistry, Chinese Academy Of Sciences Nylon powder composition for 3d printing, and preparation method and application thereof
US20170152382A1 (en) * 2014-06-26 2017-06-01 Dsm Ip Assets B.V. Process for the preparation of a semi-crystalline semi-aromatic polyamide

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