FR3060344A1 - Composition comprenant des bisthiolactones et procede de traitement des matieres keratiniques la mettant en œuvre - Google Patents

Composition comprenant des bisthiolactones et procede de traitement des matieres keratiniques la mettant en œuvre Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne i) un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines, comprenant l'application d'une composition comprenant au moins une bisthiolactone de formule (I), en particulier pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage, ii) une composition comprenant la ou les bisthiolactones de formule (I), iii) de nouvelles bisthiolactones de formule (I), iv) un procédé de préparation des nouvelles bisthiolactones de formule (I), et v) l'utilisation desdites bisthiolactones en cosmétique. Formule (I) dans laquelle R1, R2, R3, R4, X, X', Y, Y', A, A', B, a, b, c, et d sont tels que définis dans la description.

Description

(57) La présente invention concerne i) un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines, comprenant l'application d'une composition comprenant au moins une bisthiolactone de formule (I), en particulier pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage, ii) une composition comprenant la ou les bisthiolactones de formule (I), iii) de nouvelles bisthiolactones de formule (I), iv) un procédé de préparation des nouvelles bisthiolactones de formule (I), et v) l'utilisation desdites bisthiolactones en cosmétique.
Formule (I) dans laquelle R-|, R2, R3, R4, X, X', Y, Y', A, A', B, a, b, c, et d sont tels que définis dans la description.
COMPOSITION COMPRENANT DES BISTHIOLACTONES ET PROCEDE DE
TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES LA METTANT EN ŒUVRE
La présente invention concerne i) un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines, comprenant l’application d’une composition comprenant au moins une bisthiolactone particulière, en particulier pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage, ii) une composition comprenant la ou les bisthiolactones particulières, iii) et de nouvelles bisthiolactones, iv) un procédé de préparation des nouvelles bisthiolactones, v) l’utilisation desdites bisthiolactones en cosmétique.
Dans le domaine capillaire, les consommateurs souhaitent disposer de compositions permettant d'apporter un changement temporaire à leur chevelure, et ce en visant une bonne tenue de l’effet réalisé. En général, on désire que le changement persiste aux shampooings pendant au minimum 15 jours, voire plus selon la nature dudit changement.
Des traitements thermiques sont généralement utilisés pour modifier la forme de la chevelure, de façon durable. Ces traitements permettent une modification visuelle de l’aspect de la coiffure, associant une diminution du degré de frisure, une réduction du volume global de la cheveleure, une diminution des frizzotis, un gain en discipline, un aspect visuel plus lisse, un gain substantiel de brillance, une résistance à l’humidité et à la chaleur pour un maintien de la coiffure toute la journée.
Par ailleurs, ce type de traitement a pour avantage de faciliter l’entretien quotidien de la chevelure, avec l’utilisation de moins de produits de soin, notamment de soins rincés tels que les après-shampooings ou les masques, ou de soins non rincés tels que les sérums, les crèmes de soin ou baumes, les mousses disciplinantes. Le séchage des cheveux est facilité, avec un temps de brushing nettement raccourci et une diminution de l’usage quotidien des pinces plates, en temps comme en intensité. Cela permet ainsi de limiter les risques d’endommagement des cheveux par des facteurs combinés de stress mécanique et thermique.
A ces traitements thermiques, on associe plusieurs technologies. Une première technologie repose sur l’utilisation de compositions à base de réducteurs thiolés. Ces technologies nécessitent un respect rigoureux des conditions d’application préconisées par les fournisseurs, notamment en termes de quantité et de temps de pause. En outre, elles peuvent être contre-indiquées sur des cheveux trop sensibilisés et ne pas être compatibles avec l’application le même jour d’autres traitements tels que les colorations ou les décolorations. Elles sont par ailleurs malodorantes.
Une autre technologie repose sur l’utilisation de compositions à base de formol (ou formaldéhyde) et de ses dérivés. Ces traitements ont pour particularité d’être robustes, parfaitement compatibles avec tous les autres traitements capillaires classiques, tels que les lissages thiolés mentionnés précédemment, les défrisages alcalins, les colorations ou les décolorations de tous types, effectués avant ou après. Ils confèrent aux cheveux une excellente discipline, une très forte brillance et une facilité de soin au quotidien. Cependant, en cas de répétitions des applications, de nouveaux dommages du cheveu apparaissent pouvant mener à de la casse des cheveux. De plus, pour des raisons toxicologiques, l’utilisation de certains de ces composés est maintenant interdite et/ou réglementée. On cherche donc de plus en plus à éviter l'emploi de telles substances, qui peuvent se révéler agressives pour le cheveu et les autres matières kératiniques.
Une autre technologie repose sur l’utilisation de compositions à base d’acides, et tout particulièrement sur l’emploi d’acide glyoxylique. II a ainsi été proposé, par la demande WO2011/104282, un nouveau procédé pour lisser de manière semipermanente les cheveux, consistant à appliquer une solution d'alphacétoacide sur le cheveu pendant 15 à 120 minutes, puis à sécher et enfin à lisser au fer, à une température d'environ 200°C, la chevelure. L'alphacétoacide employé est de préférence l'acide glyoxylique. Toutefois, on a constaté que l'acide glyoxylique peut ne pas être bien toléré, en particulier quand le cuir chevelu est sensible et/ou irrité. Sa volatilité, amplifiée par l'utilisation de chaleur du fer, peut également poser problème. Par ailleurs, les compositions de l’art antérieur peuvent altérer les cheveux et/ou en altérer la couleur. II a également été proposé des traitements utilisant une composition comprenant une base associée à un traitement thermique pour lisser les cheveux. De tels traitements permettent d’obtenir une bonne détente des boucles mais peuvent mener à des altérations de la fibre capillaire. Le document EP1837010 décrit notamment un procédé de lissage/défrisage utilisant une composition comprenant de la soude et un traitement thermique. Le document W02007/144707 décrit un procédé de lissage/défrisage utilisant une composition comprenant une base non hydroxylée telle que la monoéthanolamine, l’éthylène diamine, associée à un traitement thermique. Le document W02009/117344 décrit également un procédé de lissage/défrisage utilisant une composition comprenant une base non hydroxylée et un dénaturant de protéine associée à un traitement thermique. Pour limiter les altérations des fibres capillaires, il a également été proposé d’utiliser des compositions comprenant des acides faibles à pH alcalin associées à un traitement thermique. Le document WO2010/049434 décrit par exemple un procédé de lissage/défrisage dans lequel on applique une composition comprenant un acide dicarboxylique tel que l’acide maléique et un traitement thermique.
Par ailleurs il est connu des composés de type bis-thiolactones dans le domaine des adhésifs et coating (FR30204734). Les bis-thiolactones décrites comportent deux groupes thiolactones séparés par un un groupe alkylène, ou amide. Ces composés n’ont pas été utilisés dans le domaine de la cosmétique.
Il existe encore un besoin de développer un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux, plus particulièrement un procédé de mise en forme ou de lissage/défrisage des fibres kératiniques de façon efficace et durable en limitant la dégradation des cheveux notamment rémanent vis-à-vis des shampoings successifs.
Ce(s) but(s) est(sont) atteind(s) par l’emploi d’une composition comprenant au moins une bisthiolactone, symétrique ou disymétrique, de préférence symétrique, choisie parmi les composés de formule (I) suivants :
Ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, et leurs solvatés tels que les hydrates ;
Formule (I) dans laquelle :
• X et X’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence d’oxygène ;
• Y et Y’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe NR avec R représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (Cr C6)alkyle, de préférence Y et Y’ représentent un atome d’oxygène ;
• Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, tel que méthyl, éthyl ou hydroxyéthyle, de préférence R^ R2, R3 et R4 sont identiques, particulièrement R^ R2, R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène ;
• a, b, c et d, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 avec la somme de a + b comprise inclusivement entre 2 et 5 en particulier entre 2 et 3, plus particulièrement 2, et la somme de c + d comprise inclusivement entre 2 et 5 en particulier entre 2 et 3, plus particulièrement 2, préférentiellement a=b=c=d, plus préférentiellement a=b=c=d=1 ;
• A et A’, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un atome d’oxygène ou un groupe amino -N(R5)- avec R5 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que méthyle ou hydroxyéthyle ; de préférence R5 représente un atome d’hydrogène ;
• B représente une chaîne divalente hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, en particulier en C4-Ci6, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique et/ou interrompue par un ou plusieurs atomes ou groupes non contigus choisis parmi i) atomes d’oxygène, ii) de soufre, iii) -N(R6)-, iv) -N+(R6)(R7)-, Q' avec R6 et R7, identiques ou différents, étant tels que définis pour R5, de préférence R6 et R7 représentent un atome d’hydrogène ou groupe (hydroxy)(Ci-C4)alkyle tel que méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle et Q' représentant un contre ion anionique, tel que halogénure (CI', ou Br').
Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, en particuliers des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage desdites matières, mettant en oeuvre le ou les composés de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment.
Un autre objet de l’invention est les composés de formule (I) tels que définis précédemment.
Un autre objet de l’invention est un procédé de préparation des composés de formule (I) tels que définis précédemment.
Un autre objet de l’invention est l’utilisation cosmétique des composés de formule (I) tels que définis précédemment ; en particulier pour le traitement des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, de préférence pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage desdites fibres
Les composés de formule (I) tels que définis précédemment de l’invention permettent en particulier d’obtenir une bonne détente de boucles, durable notamment vis-à-vis des shampoings, tout en limitant la dégradation des cheveux.
Les composés de formule (I) tels que définis précédemment présentent notamment l’avantage de conférer une bonne rémanence après un shampooing de bonnes propriétés cosmétiques de conditionnement desdites matières. Aussi, les matières kératiniques traitées sont conditionnées de manière durable.
D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre à moins qu’une mention contraire soit dite :
par « sel d'acide organique ou minéral » on entend des sels d’acide organique ou minéral cosmétiquement acceptables, plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(O)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4;
par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d’acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Ci-C6 alkylsulfonates : Alk-S(O)2O' tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : ArS(O)2O' tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :AlkO-S(O)O' tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-OS(O)O' tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(O)2O' tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)2O', xiii) les phosphates O=P(OH)2-O', O=P(O')2-OH O=P(O')3, HO-[P(O)(O')]w-P(O)(O')2avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate (O=)2S(O')2 ou SO4 2' et le monosulfate HSO4' ; oxalate, (bi)carbonate, lactate, formiate, et propionate ;
le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ou minéral, assure l’électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l’electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l’électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un composé de formule (I) qui contient deux groupes ammonium cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (O=)2S(O')2 ou O=P(O')2-OH ;
par « alkyle », un radical linéaire ou ramifié contenant de 1 à 8 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, n-pentyle, n-hexyle, de préférence méthyle ;
par alcoxy on entend un groupe alkyle oxy avec « alkyle », tel que défini précédemment ;
par « éventuellement substitué » précédé des groupes alkyle, chaine hydrocarbonée ou alkylène on entend que lesdits groupes peuvent être substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes choisis parmi i) hydroxy, ii) halogène, iii) (Ci-C4)alkoxy, iv) hydroxy(C2-C4)alcoxy ; v) (di)(hydroxy(Ci-C4)(alkyl)amino, vi) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, et v) Ra-Za-S(O)t-Zc- avec Za, et Zb, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe NRa’, Zc, représentant une liaison, un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; Ra, représentant un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-C4)alkyle et Ra· représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ;
un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; particulièrement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle, de préférence phényle ;
un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, , comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, et de soufre, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle ;
par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ;
par « hétérocycloalkyle » on entend un groupement mono ou bicyclique, condensé ou non, de préférence monocyclique, saturé ou renfermant une ou plusieurs insaturations éthyléniques non aromatique, comprenant de 5 à 10 chaînons, comprenant dans au moins un cycle un hétéroatome N, pouvant renfermer de 1 à 3 hétéroatomes non adjacents additionnels choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, et de soufre, cet hétérocycle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy préférentiellement, selon la présente invention, l’hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, de préférence saturé, et plus préférentiellement est choisi parmi pipéridyle, pyrrolidinyle, pipérazinyle, et morpholinyle ;
par « cycloalkyle » on entend un groupement mono ou bicyclique hydrocarboné, condensé ou non, de préférence monocyclique saturé ou renfermant une ou plusieurs insaturations éthyléniques non aromatique, comprenant de 5 à 10 chaînons, ce cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy préférentiellement, selon la présente invention, le cycloalkyle est saturé comprend de 5 à 8 chaînons, et plus préférentiellement est choisi parmi cyclopentyle, et cyclohexyle ;
par « cycloalkylène » on entend un groupe cycloalkyle tel que défini précédemment divalent ;
par « hétérocycloalkylène » on entend un groupe hétérocycloalkyle tel que défini précédemment divalent ;
par « cyclique » on entend que la chaîne hydrocarbonée peut représenter ou comprendre un ou plusieurs groupes divalents mono ou polycyclique comprenant de 5 à 18 chaînons, qui peut éventuellement être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi parmi oxygène, azote ou soufre, en particulier cyclique représente un groupe cycloalkylène ou hétérocycloalkylène, de préférence cycloalkylène tel que défini précédemment et plus préférentiellement est choisi parmi cyclopentylène, et cyclohexylène, les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :
un radical alkyle en Ci-C6, éventuellement substitué;
un atome d’halogène;
un groupement hydroxyle ;
un radical alkoxy en Ci-C2 ;
un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ;
un radical amino ;
un radical hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ;
un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;
un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d’au moins :
i) un groupement hydroxyle, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
un radical acylamino (-NR-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en Ci-C2 ;
un radical carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle ;
un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle ;
un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; un groupement cyano ;
un groupement nitro ou nitroso ;
un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ;
l’expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et l’expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l’intervalle défini.
La ou les bis-thiolactones
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont tels que A et A’ représentent un groupe amino -N(R5)- identiques avec R5 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, plus préférentiellement A et A’ représentent un groupe -N(H)-.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont tels que A et A’ représentent un atome d’oxygène.
Particulièrement la ou les bis-thiolactones de formule (I) de l’invention sont tels que B représente un groupe (C2-Ci6)alkylène éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, ou de groupe -N(R6)- avec R6 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence entre de 1 à 5 atomes d’oxygène, tel que 2, 3 ou 4 atomes d’oxygène non contigus.
Plus particulièrement la ou les bis-thiolactones de formule (I) de l’invention sont tels que B représente un groupe divalent choisi parmi :
-(CH2-CH2-O)q-(CH2)r-, -(CH2),-(O-CH2-CH2)q-, -(CH2),-(O-CH2-CH2)q-(CH2)t-,
4CH2)HCH2-CH2-O)q-(CH2)r, -(CH2-CH2-CH2-O)q-(CH2)r-,
-(CH2)HO-CH2-CH2-CH2)q-, -(CH2)r-(O-CH2-CH2-CH2)q-(CH2)t- et
-(CH2)r-(CH2-CH2-CH2-O)q-(CH2)t- avec q, r et t, identiques ou différents, représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 14, et la somme de q+r, q+t, ou r+q+t étant comprise inclusivement entre 4 et 12.
Selon un autre mode de réalisation particulier la ou les bis-thiolactones de formule (I) de l’invention sont tels que B représente un groupe divalent choisi parmi (CH2)U-N(R6)-(CH2)V- et -(CH2)u-N+(R6)(R7)-(CH2)v-, Q' avec u, et v, identiques ou différents, représentant un entier compris inclusivement entre 2 et 14, préférentiellement entre 4 et 8, avec Q', R6 et R7 sont tels que définis précédemment.
Selon un autre mode de réalisation particulier la ou les bis-thiolactones de 5 formule (I) de l’invention sont tels que B représente un groupe divalent choisi parmi : et -(CH2)w- avec w, représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 14, plus particulièrement entre 2 et 10, préférentiellement entre 3 et 6 tel que 4.
Selon un autre mode de réalisation B représente un groupe (C4C7)cycloalkylène, monocyclique, éventuellement substitué, tel que cyclohexylène.
Selon un mode de réalisation B représente un groupe (hétéro)arylène tel que phénylène, éventuellement substitué.
Selon un mode de réalisation particulier les dithiolactone de l’invention, symétrique ou disymétrique, de préférence symétrique, sont choisies parmi les composés de formule (!’) à (IX‘) suivante :
O
Ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, et leurs solvatés tels que les hydrates ;
Formules (!’) à (IX’) dans lesquelles :
• n et p, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 3, en particulier n = p et vallent 1 ou 2, de préférence 1 ;
• Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, de préférence représente un atome d’hydrogène ; et • A, A’ et, B sont tels qe définis précédemment.
Selon un mode de réalisation avantageux la ou les dithiolactones sont choisies parmi les composés de formules (I’) à (III’), en particulier (I’) et (III’), de préférence (I’).
Plus particulièrement les bis-thiolactones de l’invention sont choisies parmi les composés 1 à 6 suivants :
O O 1
ZI o
O H
0 | 0
7 I -A YA=° 2
s A
o o
o= A y° 3
S' U ~s
o II o 4
c Λα -A A°
0 0
pv 5
0 0
o I o
l + .N. L^° 6
Q'
Ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, et leurs solvatés tels que les hydrates, avec Q' représentant un contre ion anioniques, en particulier halogénure, tel que CI'.
Procédé de préparation de la ou des thiolactones
Un autre objet de l’invention est le procédé de prépapartion des bisthiolactones de formule (I) selon les schémas de synthèse 1,2, 3 ou 4, > shéma de synthèse 1 qui consiste à faire réagir :
- dans un premier temps une thiolactone (a) avec une base forte de préférence organolithiée telles que diisopropylamidure de lithium, puis avec un réactif CX2, en particulier du CO2, de préférence à basse température (-78 °C), sous atmosphère inerte, et dans uns solvant aprotique tel que le THF, suivi d’une acidification de préférence avec un acide minéral, tel que l’acide chlorhydrique, pour conduire au composé thiocarboxylé (b) (étape i)) ;
- dans un deuxième temps :
• soit un équivalent molaire du composé (b) réagit avec un équivalent de diol, diamino ou alcool amine (c), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé (d) (étape ii)) • soit deux équivalents molaires du composé (b) réagissent avec un équivalent de (c), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé selon l’invention (la) (étape iv)) ;
- dans un troisième temps le composé (d) à groupe nucléophile -ΑΉ réagit avec un équivalent molaire de thiolactone thiocarboxylé (e) de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire aux composés (I) selon l’invention (étape iii) ; le réactif (e) étant synthétisé dans les mêmes conditions que pour le réactif (b) ;
Schéma 1 :
b (la) avec a, b, c, d, FU R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis précédemment ;
> shéma de synthèse 2 qui consiste à faire réagir :
le réactif bis(thio)acide alpha éthylènique (f), avec au moins un équivalent molaire d’un réactif CH3-C(Y)-SH de préférence dans un solvant aprotique tel que le dichlorométhane, ou le THF, et en particulier à une température comprise entre 30 °C et 100 °C, de préférence entre 40 °C et 80 °C, pour conduire au composé (g) (étape v) ; suivi d’une étape d’acidification de préférence avec un acide minéral tel que l’acide chlorhydrique (6 N), en particulier à une température comprise entre
50 °C et 110 °C, de préférence entre 60 °C et 90 °C, pour conduire à la thiolactone (h) (étape vi)) ; cette dernière pouvant réagir selon les étapes ii), iii) et iv) dans les mêmes conditions selon le schéma 1 pour conduire aux composés (I) ou (la) selon l’invention pour lesquels a vaut 1 correspondant à aux composés de formule (I”) et (l’a) respectivement :
avec b, F^, R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis précédemment ;
> shéma de synthèse 3 qui consiste à faire réagir :
le composé (thio)acide (i], avec un équivalent molaire d’un réactif permettant de 15 substituer le groupe -YH du -C(Y)-YH par un atome d’halogène, de préférence ledit réactif utilisé est un halogénure de thionyle ou d’oxalyle tel que le chlorure de thionyle ou chlorure d’oxalyle, en particulier cette étape est réalisée sans solvant ou avec un solvant choisi parmi les solvants aprotiques halogénés tels que le dichlorométhane, pour conduire au composé halogénure de (thio)acide (j) (étape vii) ; suivi d’une étape d’halogénation en position alpha du groupe Hal-C(Y)- de préférence avec du Br2 pour conduire au composé dihalogéné (k) (étape viii), de préférence le solvant est évaporé, puis est ajouté un composé thiol ou alcohol R’a-YH, de préférence de l’éthanol, pour conduire au composé bis(thio)ester (I) (étape ix), ce dernier composé est ensuite mis en réaction avec un (thio)acide thiol carboxylique Rb-C(X’)-SH, de préférence l’acide thiolacétique, en présence d’une base telle que l’éthylate de sodium, en particulier dans un solvant non protique tel que le tétrahydrofurane pour conduire au composé (m) (étape x)); ce composé (m) est ensuite mis en réaction avec un acide de préférence fort minéral tel que l’acide chlorhydrique, ou organique tel que l’acide trifluoroacétique, en particulier cette réaction est réalisée à chaud, de préférence à une température comprise entre 50 °C et 100 °C pour conduire à la tiolactone (n) (étape xi)) ; cette dernière pouvant réagir selon l’étape ii), en présence du réactif (o) à la place de (e) selon l’étape iii) et iv) du schéma 1 pour conduire aux composés (I) ou (la) selon l’invention pour lesquels a vaut 1 correspondant à aux composés de formule (I’”) et (l”a) respectivement ;
Schéma 3 :
(la) avec a, b, c, d, R^ R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis précédemment, Ra, R’a et Rb, identiques ou différents, représentant un groupe (Cr C6)alkyle tel que méthyle, Hal et Hal’, identiques ou différents, représentent un atome d’halogène tel que le chlore ou le brome, de préférence le chlore;
> shéma de synthèse 4 qui consiste à faire réagir :
- dans un premier temps une thiolactone (p) avec une base forte de préférence organolithiée telles que diisopropylamidure de lithium, puis avec un réactif CX2, en particulier du CO2, de préférence à basse température (-78 °C), sous atmosphère inerte, et dans uns solvant aprotique tel que le THF, suivi d’une acidification de préférence avec un acide minéral, tel que l’acide chlorhydrique, pour conduire au composé thiocarboxylé (q) (étape i’)) ;
- dans un deuxième temps :
• soit un équivalent molaire du composé (q) réagit avec un équivalent de diol, diamino ou alcool amine (r), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé (s) (étape ii’)) • soit deux équivalents molaires du composé (q) réagissent avec un équivalent de (c), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé selon l’invention (l”’a) (étape iv’)) ;
- dans un troisième temps le composé (d) à groupe nucléophile -ΑΉ réagit avec un équivalent molaire de thiolactone thiocarboxylé (e) de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire aux composés (I””) selon l’invention (étape iii’) ; le réactif (e) étant synthétisé dans les mêmes conditions que pour le réactif (b) ;
(l'a) (I) avec a, b, c, d, R^ R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis précédemment.
La composition de l’invention :
La composition de l’invention comprend un ou plusieurs composé(s) de formule (I) ou (I’) à (IX’) ou 1 à 5 tels que définis précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier la composition comprend un ou plusieurs composé(s) de formule (I) ou (I’) à (IX’) ou 1 à 6 tel(s) que défini(s) précédemment dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 0,1 et 30 %, plus particulièrement entre 1 et 20 %, préférentiellement entre 2 et 15%, plus préférentiellement entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition utilisée dans le procédé de l’invention est supérieur ou égal à 1 ou inférieur ou égal à 7. De préférence, le pH de la composition va de 2. à 6 et de préférence encore de 3 à 5.
/es compositions
La ou les compositions de l’invention sont cosmétiques i.e. contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d’êtres humains tels que la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres.
Le milieu physiologiquement acceptable de la ou des compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l’invention est avantageusement un milieu aqueux. II peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C2-C4, tels que l'éthanol et l’isopropanol ; les polyols , notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol ; et leurs mélanges.
Les compositions cosmétiques de l’invention sont de préférence aqueuses et comprennent alors de l’eau à une concentration allant de 10 à 99,5 %, mieux de 30 à 95 %, encore mieux de 50 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition..
La composition utilisée selon l’invention peut contenir en outre un ou plusieurs additifs cosmétiques choisi parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les agents séquestrants, les polymères filmogènes, les polymères cationiques, anioniques ou neutres, les polymères associatifs, les agents plastifiants, des silicones, les agents épaississants, les huiles, les agents anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs ; de préférence un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, polymères cationiques, anioniques, neutres, ou polymères associatifs.
Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, notamment de consistance liquide ou semi-liquide, du type H/E, E/H ou multiple; d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H); d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique.
Ces compositions peuvent être conditionnées dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray ou une mousse, pour le traitement des cheveux. Dans ces cas, la composition comprend de préférence au moins un agent propulseur.
pH de la ou des compositions :
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant la ou les bisthiolactone de formule (I), ou (!’) à (IX’) ou 1_ à 6 tels que définis précédemment est aqueuse et possède un pH acide. Préférentiellement le pH est ajusté pour que le pH soit supérieur ou égal à 1 et inférieur à 7, en partielier supérieur ou égal à 2 et inférieur à 7, plus particulièrement compris inclusivement entre 2,5 et 5, de préférence entre 3 et 4.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant la ou les bisthiolactone de formule (I), ou (I’) à (IX’) ou 1 à 6 tels que définis précédemment est aqueuse et possède un pH basique. Préférentiellement le pH est ajusté pour que le pH soit supérieur à 7 et inférieur ou égal à 12, plus particulièrement supérieur à 8 et inférieur ou égal à 11, plus préférentiellement supérieur à 9 et inférieur à 10.
Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant la ou les bisthiolactone de formule (I), ou (I’) à (IX’) ou 1 à 6 tels que définis précédemment est aqueuse et possède un pH neutre.
Les pH peuvent être ajustés par un acide organique ou minéral, ou par un agent alcalin choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges.
Par « acide organique » on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H+, ou H3O+ en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaîne hydrocarbonée en Ci-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle et au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisie parmi carboxy C(O)OH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique PO3H2, PO4H2.
Plus particulièrement les acides utilisés sont choisis parmi l’acide chlorhydrique HCl, d'acide bromhydrique HBr, l'acide sulfurique H2SO4, acides alkylsulfoniques : (Cr C6)Alk-S(O)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; acides arylsulfoniques : Ar-S(O)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; acides (Ci-C6)alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que acide méthoxysulfinique et acide éthoxysulfinique ; acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et acide phénoxysulfinique ; acide phosphorique H3PO4; acide triflique CF3SO3H et acide tétrafluoroborique HBF4etles acide(s) carboxylique(s) de formule (D) suivante
Formule (D) ou un de ses sels dans laquelle :
A représente un groupe monovalent lorsque t vaut 0 ou polyvalent lorsque t est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (Ci-C6)alkyle ou polyvalent (Ci-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy.
Particulièrement les acides carboxylique(s) de formule (II) telle que définie précédemment et de préférence le ou les acides utilisés est ou sont un alpha hydroxyacide tels que les acides lactiques, glycoliques, tartriques ou citriques.
Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention le ou les agents alcalins sont des amines organiques i.e ils contiennent au moins un groupe amino substitué ou non..
Le ou les agents alcalins organiques sont plus préférentiellement choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. II est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.
A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.
Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (E) suivante :
R\ zRZ
N-W-N R/ \<
R R (E)
Formule (E) dans laquelle :
• W est un radical divalent alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygéne ou NRU ;
• Rx, Ry, Rz R* et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6, aminoalkyle en Ci-C6.
De préférence, l’alcanolamine est l’éthanolamine (ou monoéthanolamine).
Dans une variante de l’invention, la composition comprend en tant qu’agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines (de préférence l’éthanolamine) et de l’ammoniaque. Dans cette variante, la ou les alcanolamines sont présentes en quantité majoritaire par rapport à l’ammoniaque.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant la ou les bisthiolactone de formule (I) telles que définies précédemment est aqueuse et possède un pH acide. Préférentiellement le pH est ajusté pour que le pH soit supérieur ou égal à 1 et inférieur à 7, en particlier supérieur ou égal à 2 et inférieur à 7, plus particulièrement compris inclusivement entre 2,5 et 5, de préférence entre 3 et 4. En particulier on peut utiliser du NH4OH ou un tampon citrate.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant la ou les bisthiolactone de formule (I) telles que définies précédemment est aqueuse et possède un pH basique. Préférentiellement le pH est ajusté pour que le pH soit supérieur à 7 et inférieur ou égal à 12, plus particulièrement supérieur à 8 et inférieur ou égal à 11, plus préférentiellement supérieur à 9 et inférieur à 10.
Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant la ou les bisthiolactone de formule (I) telles que définies précédemment est aqueuse et possède un pH neutre.
Procédé de traitement des fibres kératiniques
Ainsi, un objet de la présente invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, comprenant :
a) l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition contenant au moins une bis-thiolactone choisie parmi celles de formule (I) et de formule (I’) à (IX’) et 1 à 6 telles que définies précdemment ainsi que leurs formes sels d’acide ou de base, organique ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs solvatés tels que les hydrates.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé est un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :
a) l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition contenant au moins une bis-thiolactone choisie parmi celles de formule (I) et de formule (I’) à (IX’) et 1 à 6 telles que définies précdemment ainsi que leurs formes sels d’acide ou de base, organique ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs solvatés tels que les hydrates,
b) suivie d’une étape de lissage/défrisage desdites matières kératiniques au moyen d’un fer de lissage à une température d’au moins 100 °C ou une étape de mise en forme des fibres kératiniques.
Le fer de lissage est utilisé à une température d’au moins 100°C, de préférence, à une température comprise entre, bornes incluses, 100°C et 300°C, de préférence entre 120°C et 280°C, de préférence encore entre 150°C et 250°C, et encore mieux, entre 200 et 250°C.
La composition de l’invention peut être appliquée sur matières kératiniques sèches ou mouillées, de préférence sur cheveux secs ou humides, de préférence sur cheveux secs.
Le rapport de bain de la composition appliquée peut varier de 0,1 à 10, plus particulièrement de 0,2 à 5, et de préférence entre 0,5 et 3. Par rapport de bain, on entend le rapport entre le poids total de la composition appliquée et le poids total de matières kératiniques à traiter.
Le procédé de l’invention peut comprendre d’autres étapes intermédiaires visant à améliorer le lissage des fibres kératiniques.
En particulier, l”étape d’application de la composition peut être suivie d’un temps de pose. Le temps de pose, à savoir le temps de contact de la composition sur les cheveux est de préférence d’au moins 5 minutes, de préférence compris entre compris entre 10 et 60 minutes, de préférence entre 15 et 45 minutes.
Un rinçage des cheveux peut éventuellement être prévu après l’application de la composition et éventuellement du temps de pose.
Les cheveux peuvent ensuite être essorés ou non, de préférence essorés.
Une étape de séchage au sèche-cheveux, associé ou non à un lissage à la brosse (brushing), peut être prévue avant l’étape de lissage à l’aide d’un fer de lissage.
Selon un mode de réalisation particulier, le lissage au fer à lisser s’effectue en plusieurs passages sur les cheveux, en général 3 à 10 passages.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention comprenant les étapes d’application de la composition selon l’invention sur les cheveux, puis de lissage au fer est réalisé une ou plusieurs fois, espacée(s) ou non par un ou plusieurs traitements cosmétiques, de préférence un shampoing, et ce jusqu’à l’obtention de la forme ou de l’intensité de forme souhaitée.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES
Exemple 1 :
Composé 1 : Synthèse du 5-oxo-N-[15-oxo-15-(5-oxotetrahydrothiophen-3-yl)4,7,10-trioxa- 14-azapentadec- 1-yl]tetrahydrothiophene-3-carboxamide
Mode opératoire :
Dans un tricol de 250 mL équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'un bulleur, d'une ampoule d'addition et d'un agitateur magnétique, on a placé 10,0 grammes d’acide itaconique (0,0769 moles) dans 80 mL de tétrahydrofurane (THF). On a alors ajouté goutte à goutte une solution contenant 5,4 g. d’acide thiolacétique (0,1046 mole) dans 100 ml de THF en maintenant la température inférieur à 5 °C.Le milieu réactionnel, sous agitation, a été laissé revenir à température ambiante puis chauffé au reflux pendant 5 h en suivant l’évolution de la réaction en chromatographie sur couche mince. Le milieu réactionnel a été laissé à température ambiante pendant 8 heures puis concentré sous pression réduite. Le résidu, ainsi obtenu, a été repris avec de l’heptane pour cristalliser le composé attendu. Le précipité obtenu a ensuite été filtré sur verre fritté, séché sous vide en présence de P2O5 jusqu'à un poids constant. On a ainsi obtenu une poudre blanche, dont les analyses sont conformes à la structure chimique.
2eme étape : Synthèse de l’acide 5-Oxo-tétrahydro-thiophène-3-carboxylique
HO
OH
O
Mode opératoire :
Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique, on a placé 14,9 grammes de l’acide 2-acétylsulfanylméthyl-5-hydroxy-4oxo-pentanoique (0,0723 moles) dans 45 ml_ d’acide trifluoroacétique (0,5894 moles). Le milieu réactionnel a été porté au reflux de l’acide trifluoroacétique pendant 5 heures 30 minutes. Le solvant a été évaporé sous pression réduite pour éliminer la totalité de l’acide trifluoroacétique, puis le milieu réactionnel a été repris dans 100 mL de diisopropyl ether sous agitation. Le précipité obtenu a été récupéré par filtration puis lavé avec 50 mL de diisopropyl ether. On a ainsi obtenu après séchage, une poudre beige dont les analyses sont en accord avec la structure chimique.
3eme étape: Synthèse du 5-oxo-N-[15-oxo-15-(5-oxotétrahydrothiophen-3-yl)-4,7,10trioxa-14-azapentadec-1-yl]tetrahydrothiophene-3-carboxamide
O
CDI dichlorométhane
+ imidazole
Mode opératoire :
Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique on a placé 15.9 g. de l’acide 5-Oxo-tétrahydro-thiophène-3-carboxylique (0.1088 mole) dans 300 mL de dichlorométhane refroidit à 0 °C. On a ensuite ajouté, par petite quantité, à l’aide d’une spatule, en 20 minutes, 19,5 grammes de carbonyldiimidazole (CDI) (0,1203 mole). On a maintenu le milieu réactionnel sous agitation pendant 30 minutes puis on a ajouté goutte à goutte une solution de 12 g. de 4,7,10-Trioxa-1,13-tridecanediamine (0,0545 mole) dissous dans 60 mL de dichlorométhane. Le milieu réactionnel a ensuite été porté à température ambiante pendant 3 heures. II a été ajouté au milieu réactionnel 100 mL d’une solution de chlorure d’ammonium à 0,25 M. La phase organique a été récupérée puis lavée par trois fois 100 mL d’eau. La phase organique a été séchée sur sulfate de sodium, a ensuite été filtrée puis le solvant a été évaporé sous pression réduite. Le produit a été purifié par chromatographie sur colonne de silice avec comme éluant dichlorométhane/methanol 95/5. On a ainsi obtenu après séchage un solide blanc gris, dont les analyses sont conformes à la structure chimique.
Exemple 2 :
Composé 2 : Synthèse du (méthylimino)diéthane-2,1-diyl bis(5oxotétrahydrothiophène-3-carboxylate)
10
1ere et 2eme étape identique au composé 1
3eme étape : Synthèse du (methylimino)diethane-2,1-diyl bis(5oxotetrahydrothiophene-3-carboxylate)
DCC acétate d'éthyle
+ DC
Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique on a placé 2.9 g. d’acide 5-Oxo-tetrahydro-thiophene-3-carboxylique (0,0336 mole) dans 100 ml_ d’acétate d’éthyle. On a ensuite ajouté 2.0 g. de Nméthyldiéthanolamine (0,0168 mole). Le milieu réactionnel a été refroidit à 0 °C dans un bain de glace, puis on a ajouté, par petites quantités, en 10 minutes, 7.6 g. de dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (0,0369 mole). Le milieu réactionnel a ensuite été porté à température ambiante pendant 1 heure trente minutes. Le DCU formé a été éliminé par filtration sur verre fritté puis le filtrat a été évaporé sous pression réduite. Le résidu obtenu a été purifié par chromatographie sur colonne de silice avec comme éluant dichlorométhane/ethanol 95/5. On a ainsi obtenu après séchage une huile jaune clair, dont les analyses sont conformes avec la structure chimique.
Exemple 3 :
Composé 3 : Synthèse du N,N'-cyclohexane-1,3-diylbis(5-oxotetrahydrothiophene-3carboxamide)
1ere et 2eme étape identique au composé 1
3eme étape : Synthèse du N,N'-cyclohexane-1,3-diylbis(5-oxotetrahydrothiophene-3carboxamide)
Mode opératoire :
Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique on a placé 10 g. d’acide 5-Oxo-tétrahydro-thiophène-3-carboxylique (0,0684 mole) dans 100 ml_ de dichlorométhane refroidit à 0 °C. On a ensuite ajouté, par petite quantité, à l’aide d’une spatule, en 20 minutes, 12.1 g. de CDI (0.0746 mole). On a maintenu le milieu réactionnel sous agitation pendant 30 minutes puis on a ajouté goutte à goutte une solution de 3.9 g. de 1,2-cyclohexylamine (0,0341 mole) dissout dans 50 ml_ de dichlorométhane . Le milieu réactionnel a ensuite été porté à température ambiante pendant 3 heures puis abandonné une nuit a température ambiante. On a alors ajouté 200 ml d’eau puis filtré sur verre fritté. Le précipité a été lavé a l’eau puis à l’acétone.
La phase cétonique, contenant le produit désiré, a été récupérée puis évaporée sous pression réduite. Le précipité a ensuite été séché sous vide jusqu’à poids constant.
On a ainsi obtenu après séchage une poudre blanche, dont les analyses sont conformes à la structure chimique (4 diastéréoisomères identifiés)
Exemple 4 :
Composé 4 : Synthèse du N,N'-butane-1,4-diylbis(5-oxotetrahydrothiophene-3carboxamide)
1ere et 2eme étape identique au composé 1
3eme étape : Synthèse du N,N'-butane-1,4-diylbis(5-oxotétrahydrothiophène-3carboxamide) o
O 2
Mode opératoire :
Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique on a placé 5 g. d’acide 5-Oxo-tétrahydro-thiophène-3-carboxylique (0,068 mole) dans 40 ml_ de dichlorométhane refroidi à 0 °C. On a ensuite ajouté, par petite quantité, à l’aide d’une spatule, en 20 minutes, 6,1 g. de N,N-carbonyldiimidazole (0,074 mole). On a maintenu le milieu réactionnel sous agitation pendant 30 minutes puis on a ajouté goutte à goutte une solution de 2,84 g. de 1,4-diaminobutane (0,034 mole) dissous dans 50 ml_ de dichlorométhane. Le milieu réactionnel a ensuite été porté à température ambiante pendant 3 heures puis abandonné une nuit a température ambiante. On a alors filtré sur verre fritté puis lavé le précipité avec de l’heptane.
H2N
CDI dichlorométhane
O + imidazole
Le précipité a ensuite été séché sous vide jusqu’à poids constant. On a ainsi obtenu après séchage une poudre blanche dont les analyses sont conformes avec la structure chimique.
Composé 5 : 5-oxo-N-[ 15-oxo-15-(5-oxotetrahydrothiophen-2-yl)-4,7,10-trioxa-14azapentadec-1-yl]tetrahydrothiophene-2-carboxamide o
1ere étape : Synthèse du diéthyl 2-bromopentanedioate : O O o o
SOCI.
o o
Cl
Br
ΌΗ
O
O
Br
Mode Opératoire :
Dans un tricol de 1 L équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'un bulleur, d'une ampoule d'addition et d'un agitateur magnétique, on a placé 80 g. d’acide 5-éthoxy-5-oxopentanoique (0,5 mole) dans 150 ml de chlorure de thionyle. On a alors porté, sous agitation au reflux du chlorure de thionyle pendant 4 heures puis on a ajouté, en goutte à goutte, de manière à maintenir les vapeurs de brome dans le réacteur, 80 g. de brome.(0,5 mole) On a ainsi maintenu au reflux pendant 5 heures après l’addition du brome puis on a laissé revenir à température ambiante.
On a ensuite évaporé sous pression réduite pour obtenir une huile légèrement colorée. On a ensuite ajouté, en goutte à goutte, cette huile à 500 ml d’éthanol en maintenant la température à 10 °C par un bain de glace. On a ensuite évaporé sous pression réduite puis purifié le résidu par distillation sous vide. On a ainsi obtenu une huile incolore dont les analayses sont conformes à la structure chimique
2eme étape : Synthèse de diéthyl 2-(acétylsulfanyl)pentanedioate
O O π μ acide thiolacetique U U
Br ethylate de sodium éthanol
O eu/S
Mode Opératoire :
Dans un tricol de 1 L équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'un bulleur, d'une ampoule d'addition et d'un agitateur magnétique, on a placé 78 g. (0,292 mole) dans 500 ml d’éthanol puis on a refroidit à 0 °C par un bain de glace. On a ensuite ajouté 25 ml d’acide thiolacétique (0,35 mole) puis 20 g. d’éthylate de sodium (0,294 mole) que l’on a ajouté par petites quantités de manière à maintenir la température inférieure à 5 °C. On a maintenu sous agitation puis on a laissé revenir à température ambiante et suivi l’évolution de la réaction en chromatographie sur couche mince. On a ensuite filtré le précipité formé et on a évaporé sous pression réduite le filtrat.L’huile obtenue a ensuite été solubilisée dans 300 ml de dichlorméthane puis on a lavé la phase organique avec 200 ml de solution d’hydrogénocarbonate de sodium, 2000 ml d’acide chlrohydrique 2 N, 200 ml d’une solution saturée de chlorure d’ammonium.
On a ensuite séché la phase organique puis évaporé sous pression réduite. On a ainsi obtenu une huile jaune dont les analyses sont,conformes avec la structure chimique.
3eme étape : Synthèse de l’acide 5-oxotetrahydrothiophène-2-carboxylique O o
JL acide chlorhydrique 6N ο y o O
OH
OyS acide trifluoroacétique
Mode Opératoire :
Dans un tricol de 1 L équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'un bulleur et d'un agitateur magnétique, on a placé 20 g de diethyl 2(acétylsulfanyl)pentanedioate (0,072 mole) dans 200 ml d’acide chlorhydrique 6N. On a ensuite porté sous agitation au reflux pendant 6 heures puis évaporé sous pression réduite pour obtenir une huile jaune. On l’a ensuite placé dans un réacteur de 500 ml avec 200 ml d’acide trifluoroacétique puis porté au reflux pendant 6 heures. On a ainsi suivi l’évolution de la réaction en chromatographie sur couche mince.
On a ensuite évaporé sous pression réduite puis repris l’huie avec de l’éther éthylique pour cristalliser le composé.
On a ainsi obtenu une poudre blanc cassé dont les analyses sont conformes à la structure chimique.
4eme étape : Synthèse de 5-oxo-N-[15-oxo-15-(5-oxotetrahydrothiophen-2-yl)-4,7,10trioxa-14-azapentadec-1-yl]tetrahydrothiophene-2-carboxamide
Mode opératoire :
Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique on a placé 8 g. d’acide 5-Oxo-tetrahydro-thiophene-2-carboxylique (0,0544 mole) dans 150 ml_ de dichlorométhane refroidit à 0 °C. On a ensuite ajouté, par petite quantité, à l’aide d’une spatule, en 20 minutes, 9.75 grammes de carbonyldiimidazole (0,0601 mole). On a maintenu le milieu réactionnel sous agitation pendant 30 minutes puis on a ajouté goutte à goutte une solution de 6 g de 4, 7,10Trioxa-1,13-tridécanediamine (0,02725 mole) dissous dans 30 ml_ de dichlorométhane. Le milieu réactionnel a ensuite été porté à température ambiante pendant 3 heures. II a été ajouté au milieu réactionnel 50 mL d’une solution de chlorure d’ammonium à 0,25 M. La phase organique a été récupérée puis lavée par trois fois 50 mL d’eau. La phase organique a été séchée sur sulfate de sodium, a ensuite été filtrée puis le solvant a été évaporé sous pression réduite. Le produit a été purifié par chromatographie sur colonne de silice avec comme éluant dichlorométhane/methanol 95/5. On a ainsi obtenu après séchage un solide blanc gris dont les analyses sont conformes à la structure chimique.
Exemples d’application (lissage) :
Protocole d’application :
Avant de réaliser l’application des actifs, les cheveux sont lavés selon le protocole suivant :
Etape 1 : Application du Shampooing de nettoyage (afin d’obtenir des cheveux propres) :
1. peser 0,4 mL de shampooing de nettoyage par grammes de cheveux dans un verre de montre.
2. humidifier la mèche sous l’eau du robinet en passant la mèche pendant 5 seconde entre les doigts.
3. essorer la mèche de cheveux entre deux doigts.
4. Appliquer le shampooing de nettoyage le long de la mèche de cheveux ( de la racine à la pointe de façon homogène).
5. Malaxer doucement (afin de faire mousser le shampooing) le mèche entre deux doigts dans sa longueur pendant 15 secondes de haut en bas ( sans faire de noeuds).
6. Rincer sous l’eau du robinet pendant 10 secondes en passant la mèche entre les doigts
7. Essorer la mèche entre deux doigts.
8. peigner la mèche.
9. Sécher la mèche au sèche-cheveux.
Protocole d’application des actifs de l’invention :
Etape 2 Application du produit à tester de l’invention :
1. Préparer la solution de l’actif à 5% ou 10% w/w dans l’eau ou une solution hydro alcoolique ne contenant pas plus de 30% d’alcool.
2. Placer une mèche de 2,7 g. dans une goulotte.
3. Appliquer la solution du produit à tester le long de la mèche de cheveux (de la racine à la pointe de façon homogène).
4. laisser pauser pendant 30 minutes
5. essorer la mèche entre deux doigts.
6. Réaliser 20 passages de brushing
7. Réaliser 10 passages de fer à lisser à 230 °C en 30 secondes.
Les mèches sont ensuite shampooinées selon le protocole suivant qui peut être répété en fonction du nombre de shampoings réalisés :
Etape 3 : Application du Shampooing (Rémanence) :
1. peser 0.4 ml de DOP à la camomille par grammes de cheveux dans un verre de montre.
2. humidifier la mèche sous l’eau du robinet en passant la mèche pendant 5 seconde entre les doigts.
3. essorer la mèche de cheveux entre deux doigts.
4. Appliquer le shampooing de nettoyage le long de la mèche de cheveux ( de la racine à la pointe de façon homogène).
5. Malaxer doucement (afin de faire mousser le shampooing) le mèche entre deux doigts dans sa longueur pendant 15 secondes de haut en bas (sans faire de noeuds).
6. Rincer sous l’eau du robinet pendant 10 secondes en passant la mèche entre les doigts
7. Essorer la mèche entre deux doigts.
8. peigner la mèche.
9. Reproduire les étapes 4 à 8 en fonction du nombre de shampooing à réaliser (1 à 20 shampooings).
10. Sécher la mèche au casque.
Résultat
Exemple (1) d’application avec la bisthiobutyrolactone composé (5) à 10 % en poids dans l’eau et 30 % en poids d’éthanol, pH = 7.
Composé (5)
D’après les photos 1 et 2, il apparaît que l’effet de lissage obtenu avec la composition de l’invention est rémanent même après 10 shampoings successifs.

Claims (20)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition comprenant au moins une bisthiolactone, symétrique ou disymétrique, choisie parmi les composés de formule (I) suivants :
    Ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, et leurs solvatés tels que les hydrates ;
    Formule (I) dans laquelle :
    • X et X’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence d’oxygène ;
    • Y et Y’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe NR avec R représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (Cr C6)alkyle, de préférence Y et Y’ représentent un atome d’oxygène ;
    • Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, tel que méthyl, éthyl ou hydroxyéthyle ;
    • a, b, c et d, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 avec la somme de a + b comprise inclusivement entre 2 et 5 en particulier entre 2 et 3, plus particulièrement 2, et la somme de c + d comprise inclusivement entre 2 et 5, en particulier entre 2 et 3, plus particulièrement 2, préférentiellement a=b=c=d, plus préférentiellement a=b=c=d=1 ;
    • A et A’, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un atome d’oxygène ou un groupe amino -N(R5)- avec R5 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que méthyle ou hydroxyéthyle ; de préférence R5 représente un atome d’hydrogène ;
    B représente une chaîne divalente hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, en particulier en C4-Ci6, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique et/ou interrompue par un ou plusieurs atomes ou groupes non contigus choisis parmi i) atomes d’oxygène, ii) de soufre, iii) -N(R6)-, iv) -N+(R6)(R7)-, Q' avec R6 et R7, identiques ou différents, étant tels que définis pour R5, de préférence R6 et R7 représentent un atome d’hydrogène ou groupe (hydroxy)(Ci-C4)alkyle tel que méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle et Q' représentant un contre ion anionique, tel que halogénure (CI', ou Br').
  2. 2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle la ou les bisthiolactones de formule (I) sont symétriques.
  3. 3. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que A et A’ représentent un groupe amino -N(R5)- identiques avec R5 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, particulièrement A et A’ représentent un groupe -N(H)-.
  4. 4. Composition selon une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que A et A’ représentent un atome d’oxygène.
  5. 5. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que B représente un groupe (C2-Ci6)alkylène éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, ou de groupe -N(R6)- avec R6 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence entre de 1 à 5 atomes d’oxygène, tel que 2, 3 ou 4 atomes d’oxygène non contigus ; plus particulièrement la ou les bisthiolactones de formule (I) de l’invention sont tels que B représente un groupe divalent choisi parmi :
    -(CH2-CH2-O)q-(CH2)r-, -(CH2)r-(O-CH2-CH2)q-, -(CH2)HO-CH2-CH2)q-(CH2)t-,
    -(CH2)r-(CH2-CH2-O)q-(CH2)t-, -(CH2-CH2-CH2-O)q-(CH2)r-,
    -(CH2)r-(O-CH2-CH2-CH2)q-, 4CH2)HO-CH2-CH2-CH2)q-(CH2)t- et
    -(CH2)r-(CH2-CH2-CH2-O)q-(CH2)t- avec q, r et t, identiques ou différents, représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 14, et la somme de q+r, q+t, ou r+q+t étant comprise inclusivement entre 4 et 12.
  6. 6. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que B représente un groupe divalent choisi parmi : et -(CH2)U-N(R6)-(CH2)V- avec u, et v, identiques ou différents, représentant un entier compris inclusivement entre 2 et 14, préférentiellement entre 4 et 8, avec R6 représente un atome d’hydrogène ou groupe (hydroxy)(Ci-C4)alkyle tel que méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle.
    5
  7. 7. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que B représente un groupe divalent choisi parmi : et -(CH2)W- avec w, représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 14, plus particulièrement entre 2 et 10, préférentiellement entre 3 et 6 tel que 4.
  8. 8. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que B représente un groupe (C4C7)cycloalkylène, monocyclique, éventuellement substitué, tel que cyclohexylène.
    15
  9. 9. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont telles que R-ι, R2, R3 et R4, sont identiques, et particulièrement R^ R2, R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène
  10. 10. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans
    20 laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont choisies parmi les composés de formule (!’) à (IX’) suivante :
    Ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères 5 optiques, et leurs solvatés tels que les hydrates ;
    Formules (!’) à (IX’) dans lesquelles :
    • n et p, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 3, en particulier n = p et vallent 1 ou 2, de préférence 1 ;
    • Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, sont tels que définis dans la revendication 1 ou 9 ; et • A, A’ et B sont tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 3 à 8;
    5 particulièrement la ou les dithiolactones sont choisies parmi les composés de formules (I’) à (III’), plus particulièrement (I’) et (III’), de préférence (I’).
  11. 11. Composition selon une quelconque des revendications précédente dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) sont choisies parmi les composés de
    10 formule 1 à 5 suivante :
    0 O 1 ZI 0 ' O H 0 1 0 7 1 YA=° 2 s A 0 0 0= A y° 3 S' u ~s 0 II 0 4 °z c Λα -A a° 0 0 Z ^(A -A 5 0 0 0 I 0 l + .N. L^° 6 Q'
    Ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, et leurs solvatés tels que les hydrates, avec Q' représentant un contre ion anioniques, en particulier halogénure, tel que CI'.
  12. 12. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I) ou (I’) à (IX’), ou 1 à 6 se trouvent dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 0,1 et 30 %, plus particulièrement entre 1 et 20 %, préférentiellement entre 2 et 15%, plus préférentiellement entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  13. 13. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I), ou (I’) à (IX’) ou 1 à 6 est aqueuse et son pH est acide, préférentiellement le pH est supérieur ou égal à 1 et inférieur à 7, en particlier supérieur ou égal à 2 et inférieur à 7, plus particulièrement compris inclusivement entre 2,5 et 5, de préférence entre 3 et 4.
  14. 14. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I), ou (I’) à (IX’) ou 1 à 6 est aqueuse et son pH est basique, préférentiellement le pH est supérieur à 7 et inférieur ou égal à 12, plus particulièrement supérieur à 8 et inférieur ou égal à 11, plus préférentiellement supérieur à 9 et inférieur à 10.
  15. 15. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle la ou les bis-thiolactones de formule (I), ou (I’) à (IX’) ou 1 à 6 est aqueuse et son pH est neutre.
  16. 16. Composé choisi parmi ceux de formules (I), (I’) à (IX’), et 1 à 6 tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 11.
  17. 17. Procédé de prépapartion des bisthiolactones de formules (I), (I’) à (IX’), et là 6 tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 11 selon les schémas de synthèse 1, 2, 3 ou 4, > shéma de synthèse 1 qui consiste à faire réagir :
    - dans un premier temps une thiolactone (a) avec une base forte de préférence organolithiée telles que diisopropylamidure de lithium, puis avec un réactif CX2, en particulier du CO2, de préférence à basse température (-78 °C), sous atmosphère inerte, et dans uns solvant aprotique tel que le THF, suivi d’une acidification de préférence avec un acide minéral, tel que l’acide chlorhydrique, pour conduire au composé thiocarboxylé (b) (étape i)) ;
    - dans un deuxième temps :
    • soit un équivalent molaire du composé (b) réagit avec un équivalent de diol, diamino ou alcool amine (c), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé (d) (étape ii)) • soit deux équivalents molaires du composé (b) réagissent avec un équivalent de (c), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé selon l’invention (la) (étape iv)) ;
    - dans un troisième temps le composé (d) à groupe nucléophile -ΑΉ réagit avec un équivalent molaire de thiolactone thiocarboxylé (e) de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire aux composés (I) selon l’invention (étape iii) ; le réactif (e) étant synthétisé dans les mêmes conditions que pour le réactif (b) ;
    Schéma 1 :
    b (la) avec a, b, c, d, F^, R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10 ;
    > shéma de synthèse 2 qui consiste à faire réagir :
    le réactif bis(thio)acide alpha éthylènique (f), avec au moins un équivalent molaire d’un réactif CH3-C(Y)-SH de préférence dans un solvant aprotique tel que le dichlorométhane, ou le THF, et en particulier à une température comprise entre 30 °C et 100 °C, de préférence entre 40 °C et 80 °C, pour conduire au composé (g) (étape v) ; suivi d’une étape d’acidification de préférence avec un acide minéral tel que l’acide chlorhydrique (6 N), en particulier à une température comprise entre 50 °C et 110 °C, de préférence entre 60 °C et 90 °C, pour conduire à la thiolactone (h) (étape vi)) ; cette dernière pouvant réagir selon les étapes ii), iii) et iv) dans les mêmes conditions selon le schéma 1 pour conduire aux composés (I) ou (la) selon
    5 l’invention pour lesquels a vaut 1 correspondant à aux composés de formule (I”) et (l’a) respectivement :
    avec b, F^, R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis dans une
    10 quelconque des revendications 1 à 10 ;
    > shéma de synthèse 3 qui consiste à faire réagir :
    le composé (thio)acide (i], avec un équivalent molaire d’un réactif permettant de substituer le groupe -YH du -C(Y)-YH par un atome d’halogène, de préférence ledit réactif utilisé est un halogénure de thionyle ou d’oxalyle tel que le chlorure de
    15 thionyle ou chlorure d’oxalyle, en particulier cette étape est réalisée sans solvant ou avec un solvant choisi parmi les solvants aprotiques halogénés tels que le dichlorométhane, pour conduire au composé halogénure de (thio)acide (j) (étape vii) ; suivi d’une étape d’halogénation en position alpha du groupe Hal-C(Y)- de préférence avec du Br2 pour conduire au composé dihalogéné (k) (étape viii), de
    20 préférence le solvant est évaporé, puis est ajouté un composé thiol ou alcohol
    R’a-YH, de préférence de l’éthanol, pour conduire au composé bis(thio)ester (I) (étape ix), ce dernier composé est ensuite mis en réaction avec un (thio)acide thiol carboxylique Rb-C(X’)-SH, de préférence l’acide thiolacétique, en présence d’une base telle que l’éthylate de sodium, en particulier dans un solvant non protique tel
    5 que le tétrahydrofurane pour conduire au composé (m) (étape x)); ce composé (m) est ensuite mis en réaction avec un acide de préférence fort minéral tel que l’acide chlorhydrique, ou organique tel que l’acide trifluoroacétique, en particulier cette réaction est réalisée à chaud, de préférence à une température comprise entre 50 °C et 100 °C pour conduire à la tiolactone (n) (étape xi)) ; cette dernière pouvant
    10 réagir selon l’étape ii), en présence du réactif (o) à la place de (e) selon l’étape iii) et iv) du schéma 1 pour conduire aux composés (I) ou (la) selon l’invention pour lesquels a vaut 1 correspondant à aux composés de formule (I’”) et (l”a) respectivement ;
    Schéma 3 :
    (la) avec a, b, c, d, R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10, Ra, R’a et Rb, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C6)alkyle tel que méthyle, Hal et Hal’, identiques ou différents, représentent un atome d’halogène tel que le chlore ou le brome, de préférence le chlore;
    > shéma de synthèse 4 qui consiste à faire réagir :
    5 - dans un premier temps une thiolactone (p) avec une base forte de préférence organolithiée telles que diisopropylamidure de lithium, puis avec un réactif CX2, en particulier du CO2, de préférence à basse température (-78 °C), sous atmosphère inerte, et dans uns solvant aprotique tel que le THF, suivi d’une acidification de préférence avec un acide minéral, tel que l’acide chlorhydrique,
    10 pour conduire au composé thiocarboxylé (q) (étape i’)) ;
    - dans un deuxième temps :
    • soit un équivalent molaire du composé (q) réagit avec un équivalent de diol, diamino ou alcool amine (r), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au
    15 composé (s) (étape ii’)) • soit deux équivalents molaires du composé (q) réagissent avec un équivalent de (c), de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire au composé selon l’invention (l”’a) (étape iv’)) ;
    20 - dans un troisième temps le composé (d) à groupe nucléophile -ΑΉ réagit avec un équivalent molaire de thiolactone thiocarboxylé (e) de préférence dans un solvant halogéné tel que dans le dichlorométhane, à basse température (0 °C) pour conduire aux composés (I””) selon l’invention (étape iii’) ; le réactif (e) étant synthétisé dans les mêmes conditions que pour le réactif (b) ;
    (l'a) (I) avec a, b, c, d, FL, R2, R2, R4, X, X’, Y, Y’, A, B, et A’ étant tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10.
  18. 18. Utilisation cosmétique d’une ou plusieurs bis-thiolactones choisies parmi celles de formule (I), (I’) à (IX’), et 1 à 6 telles que définies dans une quelconque des revendications 1 à 11, en particulier pour le traitement des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, de préférence pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage desdites fibres.
  19. 19. Procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :
    a) l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition contenant au moins une bis-thiolactone choisie parmi celles de formule (I), (I’) à (IX’) et 1 à 6 telles que définies dans une quelconque des revendications 1 à 16.
  20. 20. Procédé selon la revendication précédente comprenant après l’étape a) suivie d’une étape b) de lissage/défrisage desdites matières kératiniques au moyen d’un fer de lissage à une température d’au moins 100 °C ou une étape de mise en forme desdites matières kératiniques ; de préférence, à une température comprise entre, bornes incluses, 100°C et 300°C, de préférence entre 120°C et 280°C, de préférence encore entre 150°C et 250°C, et encore mieux, entre 200 et 250°C.
    Photos 1 et 2
    Mèche non traitée Natural caucasian type IV Mèche traitée avec exemple 1 après 10 shampoings successifs L
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