FR3029912A1

FR3029912A1 - Nouveaux derives de resveratrol pour lutter contre le vieillissement cutane, compositions et utilisation en cosmetique

Info

Publication number: FR3029912A1
Application number: FR1462363A
Authority: FR
Inventors: Maria Dalko; Julien Hitce
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-12
Filing date: 2014-12-12
Publication date: 2016-06-17
Anticipated expiration: 2034-12-12
Also published as: FR3029912B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé cosmétique pour prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) : L'invention concerne également de nouveaux dérivés de resvératrol compris dans la formule (I) ci-dessus.

Description

1 La présente invention se rapporte à un procédé cosmétique pour prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé dérivé de resvératrol.

Elle se rapporte également à de nouveaux composés dérivés de resvératrol. La glycation est un processus non enzymatique faisant intervenir un ose (glucose ou ribose) qui réagit selon la réaction de Maillard avec un groupement aminé d'un résidu d'acide aminé (comme par exemple la lysine), particulièrement un résidu d'acide aminé d'une protéine, pour former une base de Schiff. Celle-ci, après un réarrangement moléculaire dit d'Amadori, peut conduire, par une succession de réactions, à un pontage, particulièrement intermoléculaire, comme par exemple de type pentosidine.

Ce phénomène se caractérise par l'apparition de produits de glycation dont la teneur augmente de façon régulière en fonction de l'âge. Les produits de glycation sont par exemple la pyrraline, la carboxyméthyl-lysine, la pentosidine, la crossline, la W(2- carboxyéthyl)-lysine (CEL), la glyoxal-lysine dimer (GOLD), la méthylglyoxal-lysine dimer (MOLD), la 3DG-ARG imidazolone, les versperlysines A, B, C, la thréosidine ou encore les produits finaux de glycosylation avancée (ou AGEs). La glycation des protéines est donc un phénomène universel, bien connu au niveau de la peau, particulièrement au niveau de sa composante dermique, et principalement au niveau des fibres de collagène. La glycation du collagène augmente en effet de façon régulière avec l'âge, entraînant une augmentation régulière de la teneur de la peau en produits de glycation. Sans vouloir introduire une quelconque théorie du vieillissement de la peau, il faut noter que d'autres modifications du collagène qui pourraient également être une conséquence de la glycation, comme une diminution de la dénaturation par la chaleur, une augmentation de la résistance à la digestion enzymatique et une augmentation des pontages intermoléculaires, ont pu être mises en évidence au cours du vieillissement de la peau (Tanaka S. et col., 1988, J. Mol. Biol., 203, 495-505 ; 3029912 2 Takahashi M. et col., 1995, Analytical Biochemistry, 232, 158-162 ). De plus, des modifications dues à la glycation de certains constituants de la membrane basale comme le collagène IV, la laminine et la fibronectine ont pu être mises en évidence (Tarsio JF. et col. , 1985, Diabetes, 34, 477-484 ; Tarsio JF. et col, 1988, Diabetes, 5 37, 532-539 ; Sternberg M. et col., 1995, C. R. Soc. Biol., 189, 967-985 ). Ainsi, on comprend qu'au cours du vieillissement de la peau les propriétés physico-chimiques du collagène se modifient et ce dernier devient plus difficilement soluble et plus difficilement dégradable. Il s'ensuit une rigidification des tissus conduisant 10 essentiellement à une perte de tonicité de la peau. Par ailleurs, on sait très bien que la peau résulte d'une étroite association entre au moins deux compartiments qui la constituent, à savoir l'épiderme et le derme. Les interactions entre le derme et l'épiderme sont telles qu'il est raisonnable de penser 15 qu'une modification de l'un peut avoir des conséquences sur l'autre. On peut ainsi suspecter que le vieillissement du derme, en particulier avec ses phénomènes de glycation, ne peut qu'avoir des conséquences sur l'épiderme qui lui est associé et que la glycation du collagène doit entraîner des modifications de l'épiderme qui participent nécessairement au vieillissement de l'épiderme.

20 On comprend donc l'importance qui existe à disposer de produits qui diminuent voire inhibent le phénomène de glycation des protéines. On connaît différents produits capable d'inhiber cette réaction de glycation, dont 25 l'aminoguanidine, qui est l'inhibiteur le plus connu (US-5,130,324), la taurine (Devamanoharan P.S., 1997, Molecular and Cellular Biochemistry, 177, 245-250), la carnosine (Hipkiss A.R., 1995, Febs Letters, 371, 81-85), certaines vitamines (B1, B6), des extraits de myrtille (FR-2 802 425), les hydroxystilbènes tels que le resvératrol (FR-2 796 278) et le 3,3',5,5'-tétrahydroxystilbène (FR-2 802 420) et 30 l'ergothionéine (FR-2 810 548). En revanche, à la connaissance de la Demanderesse, il n'a encore jamais été suggéré que les composés de formule (I) ci-dessous pouvaient être utiles comme agents anti-glycation destinés à une application topique sur la peau, en vue 35 notamment de traiter les signes cutanés du vieillissement.

3029912 3 La Demanderesse a maintenant découvert de manière surprenante et inattendue que certains dérivés de resvératrol présentaient la propriété de diminuer voire inhiber le phénomène de glycation des protéines et d'agir ainsi sur la perte de tonicité de la 5 peau due à l'âge. L'invention a donc pour objet un procédé cosmétique pour prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un 10 composé de formule (I) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou ses isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR RO OR (I) 15 R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6. R1, R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR" 20 R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié en C3 R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié en C3, 25 étant entendu que : - R1 et R2 ne peuvent pas désigner simultanément un atome d'hydrogène - R1 et R2 ne peuvent pas désigner simultanément un radical hydroxy 30 à l'exception des 3 composés suivants : 3029912 4 iPrO OiPr le OiPr iPrO OiPr OiPr HO OH Si OH lee le gli HO2C HO2C Me02C L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un composé de formule (I) définie ci-dessus, dans une composition notamment cosmétique comprenant un milieu physiologiquement acceptable, comme agent destiné à prévenir ou traiter les 5 signes du vieillissement cutané. Certains composés sont nouveaux à la connaissance de la Demanderesse, de sorte que la présente invention porte également sur ces composés en tant que tels.

10 Les composés de formule (I) pour lesquels R1 désigne un radical hydroxyle et la liaison entre les carbones adjacents porteurs des radicaux R1=0H et R2 est une double liaison, peuvent également être représentés par la formule chimique (l'a) suivante : OR OR OR OR OR OR (I) 15 (l'a) Les composés de formule (I) pour lesquels R2 désigne un radical hydroxyle et la liaison entre les carbones adjacents porteurs des radicaux R1 et R2 désignant OH est une double liaison, peuvent également être représentés par la formule chimique (l'b) suivante : 20 3029912 5 OR OR OR ». OR ..c OR OR (I) (lb) De préférence, les composés de formule (I) sont tels que R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène, avec R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 5 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1, R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR", R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 10 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu que R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément un atome d'hydrogène Selon une première variante préférée de l'invention, les composés sont des 15 composés de formule (IA) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou ses isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR RO OR (IA) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 20 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R2 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, 3029912 6 R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, à l'exception des 3 composés suivants : iPrO OiPr le OiPr iPrO OiPr OiPr HO OH Si OH el HO2C - el HO2C ,--- Me02C Les composés de formule (IA) pour lesquels R2 désigne un radical hydroxyle peuvent également être représentés par la formule chimique (l'A) suivante : 5 OR OR OR OR OR OR (IA) (l'A) 10 Selon cette variante, les composés (IA) préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont les composés pour lesquels : R désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-04 ou ramifié en 15 C3-C4 ou un radical acétyle R2 désigne -OR', -COOR" R' désigne un atome d'hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 R" désigne un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3.

20 Selon cette première variante, les composés (IA) préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont les composés pour lesquels : 3029912 7 R désigne un atome d'hydrogène, R2 = -OR', -COOR" R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire C1-03 R" désigne un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3.

5 Selon cette variante, les composés (IA) plus particulièrement préférés sont les composés D et E: 10 Selon une seconde variante préférée de l'invention, les composés sont des composés de formule (IB) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR RO (IB) OR 15 R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 20 ou un radical alkyle ramifié C3, 3029912 8 R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3. Les composés de formule (IB) pour lesquels R1 désigne un radical hydroxyle peuvent 5 également être représentés par la formule chimique (I'B) suivante : OR OR OR OR OR OR (IB) (I'B) Selon cette variante, les composés (IB) préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates 10 et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères ) sont les composés pour lesquels : - R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-04 ou ramifié en C3-C4 ou un radical acétyle 15 - R1 désigne -OR', -COOR" - R' désigne un atome d'hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 - R" désigne un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3. Selon cette variante, les composés (IB) plus préférés (ainsi que ses sels et/ou 20 solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont les composés pour lesquels : R désigne un atome d'hydrogène hydrogène, méthyle ou acétyle R1 désigne -COOR" 25 R" désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3.

3029912 9 Selon cette variante, le composé (IB) plus particulièrement préféré est le composé (G) : OAc AcO OAc Composé décrit : Kumar et al., Tetrahedron 2007, 63, p7640 5 Selon une troisième variante préférée de l'invention, les composés sont des composés de formule (IC) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères: OR RO OR 10 (IC) - R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, - R1, R2 désigne indépendamment -OR', -COOR" - R' désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C3 ou un 15 radical alkyle ramifié C3 - R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C3 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu que quand R1 désigne OR', (respectivement R2 = OR'), alors R2 20 représente OR' ou CO2R" (respectivement R1 représente OR' ou CO2R"). Selon cette variante, les composés (IC) préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont ceux pour lesquels : 3029912 10 - R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-04 ou ramifié en C3-C4 ou un radical acétyle - R1 et R2 désignent indépendamment -OR', -COOR" 5 - R' désigne un atome d'hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 - R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu que quand R1 désigne OR', (respectivement R2 = OR'), alors R2 représente OR' ou CO2R" (respectivement R1 représente OR' ou CO2R") 10 Selon cette variante, les composés (10) plus préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont ceux pour lesquels : 15 R désigne un atome d'hydrogène, R1 désigne -OR' R2 désigne -OR', -COOR" R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire C1-03 R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un 20 radical alkyle ramifié C3. Selon une quatrième variante préférée de l'invention, les composés sont des composés de formule (ID) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères: 25 OR RO OR (ID) R= hydrogène, alkyle linéaire C1-06 ou ramifié C3-C6 ou acyle linéaire C1-6 R1, R2 désignent indépendamment hydrogène, -OR', -COOR" R' = hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 ou alkyle ramifié C3 3029912 11 R" = hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 ou alkyle ramifié C3, étant entendu que - R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène 5 - R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément un atome d'hydrogène. Selon cette variante, les composés (ID) préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont ceux pour lesquels : 10 - R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-04 ou ramifié en C3-C4 ou un radical acétyle - R1 et R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR" - R' désigne un atome d'hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 15 - R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu que - R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène 20 - R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément un atome d'hydrogène. Selon cette variante, les composés (ID) plus préférés (ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères) sont ceux pour lesquels : 25 - R désigne un atome d'hydrogène, - R1 désigne un atome d'hydrogène ou -OR' - R2 designe un atome d'hydrogène, -OR', -COOR" - R' désigne un atome d'hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 30 - R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu - R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène 3029912 12 - R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément un atome d'hydrogène. - OH Composé A HO el5 O OH OH - OH Composé C 10 HO Es.---..' 0 0 OH geOH Composé F HO le O O OH OH Composé B 15 si OH HO le OH 20 Les composés de formules (II) , (III) , (IC) et (IV) , ainsi que leurs sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères, sont nouveaux, Ainsi l'invention a également pour objets les composés de formules (II) , (III) , (IC) et (IV) , ainsi que leurs sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, 25 et/ou diastéréoisomères Composés nouveaux de formule (Il) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères OR OR 30 R2 OR ou 3029912 13 R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R2 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 5 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, à l'exception des 6 composés suivants : iPrO OiPr H iPrO OiPr H OiPr el I el el Me02C el H°2C OiPr Me0 OMe H Me OMe Me0 OMe H OMe lall I el HO2C el Me02C Si HO OH H OH AcO OAc H le HO2C gli HO2C ei OAc 10 En particulier, les composés D et E sont préférés: 3029912 14 10 Composés nouveaux de formule (III) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères OR OR el OR (III) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C6 15 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C3 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C3 20 ou un radical alkyle ramifié C3, à l'exception des 3 composés suivants : OH OMe HO OH MeO OMe OH OH Composé D HO Composé E 5 HO OH R1 3029912 15 Tous les composés de formule (IC) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères, sont nouveaux (Cf définition 5 précédente). Composés nouveaux de formule (IV) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR 10 RO OR (IV) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1, R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR" 15 R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, 20 Etant entendu que : - R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément hydrogène - R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène OAc Ac0 Z et/ou E OAc à l'exception du composé suivant : OMe MeO OMe 3029912 16 En particulier, les composés de formule A, B, C et F sont nouveaux : HO is - OH Composé A OH O OH HO Es - OH Composé C OH O 0 HO le OH OH Composé F el O O HO OH OH Composé B I le OH Î 5 Les composés nouveaux peuvent être préparés selon un des procédés ci-dessous. Synthèse des composés de formule (ll) pour lesquels R2 désigne OR' 10 Les composés de formule (11) tels que R2=OR' peuvent être obtenus en 2 étapes selon le schéma suivant, à partir du précurseur 2-(3,5-dihydroxyphényI)-1-(4- hydroxyphény1)-éthanone dont la synthèse est décrite dans la littérature (S. Eddarir, Tetrahedron Letters 2001, 42 (52), p9127-9130 : 3029912 17 HO OH base faible agent alkylant RX RO OR OH OR base forte RO OR agent alkylant R'X' OR 1ère étape La 2-(3,5-dihydroxyphényl)-1-(4-hydroxyphényl)-éthanone (1éq.) dans un solvant 5 polaire aprotique tel que le DMF ou le DMSO est déprotonée par ajout d'une base faible (3-6éq.) telle que le carbonate de potassium ou le carbonate de césium. Le mélange réactionnel est agité à 0-80°C et l'agent alkylant RX (3-6éq.) est introduit goutte-à-goutte. Par exemple l'agent alkylant est un halogénure d'alkyle et préférentiellement un iodure d'alkyle (X=I) L'agitation est poursuivie pendant 1-96h.

10 Le mélange réactionnel est dilué par addition d'une solution aqueuse saturée en NH4CI et extrait à l'aide d'un solvant organique tel que l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont rassemblées, séchées et concentrées sous pression réduite. Le résidu peut être purifié par chromatographie colonne sur gel de silice. 15 2ème étape L'intermédiaire issu de la 1ère étape en solution dans un solvant aprotique tel que le tétrahydrofurane ou l'éther diéthylique est traité à une température entre -78°C et 30°C par une base forte (1-3éq) telle que l'hydrure de sodium ou le diisopropylamidure de lithium (LDA). Après 1-6h d'agitation, l'agent alkylant R'X' (3- 20 6éq.) est introduit goutte-à-goutte. Par exemple l'agent alkylant est un halogénure d'alkyle et préférentiellement un iodure d'alkyle (X'=1) L'agitation est poursuivie pendant 1-96h. Le mélange réactionnel est neutralisé par addition d'une solution aqueuse saturée en NH4CI et extrait à l'aide d'un solvant organique tel que l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont rassemblées, séchées et concentrées sous 3029912 18 pression réduite. Le résidu peut être purifié par chromatographie colonne sur gel de silice. Synthèse des composés de formule (ll) pour lesquels R2 désigne COOR" 5 Les acides carboxyliques de formule (Il) tels que R"=H sont obtenus par réaction de condensation selon le schéma suivant. OR OR CO2H OR base RO Ac20 RO OR Les dérivés esters correspondants sont ensuite obtenus par estérification.

10 RO OR acide RO OR R"OH OR OR 1 ère étape : condensation 15 Dans un tricol on introduit : - le dérivé benzaldehyde (1-2éq) - le dérivé acide phénylacétique(1-2éq) - l'anhydride acétique (1-3éq) - une base organique ou minérale telle que la diisopropyléthylamine (0.1-2éq) 20 Le mélange est chauffé à 50-150°C pendant 1-24h. Après retour à température ambiante, le milieu est repris dans un solvant organique aprotique tel que le dichlorométhane et lavé à l'eau. La phase organique est séchée et les solvants sont ensuite éliminés au rotavapor. Si nécessaire, le produit peut être purifié par les techniques classiques. 25 2ème étape : estérification Dans un ballon, on introduit : 3029912 19 - l'intermédiaire acide issu de la 1ère étape (1éq) - l'alcool R"OH (utilisé comme solvant) - un acide organique ou minéral tel que l'acide sulfurique (0.1- 1éq) Le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 1-96h puis concentré sous 5 pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice pour isoler le composé de formule (11). Composés nouveaux de formule (III) 10 Synthèse des composés de formule (III) pour lesquels RI désigne OR' Les composés de formule (III) tels que R1 = OR' sont obtenus par 0-alkylation des énolates correspondants : OR OR (III) en solution dans un solvant aprotique tel que le OR précurseur cétone OR base forte RO 7--- agent alkylant R'X' RO Le 15 tétrahydrofurane ou l'éther diéthylique est traité à une température entre -78°C et 30°C par une base forte (1-3éq) telle que l'hydrure de sodium ou le diisopropylamidure de lithium (LDA). Après 1-6h d'agitation, l'agent alkylant R'X' (3- 6éq.) est introduit goutte-à-goutte. Par exemple l'agent alkylant est un halogénure d'alkyle et préférentiellement un iodure d'alkyle (X'=1) L'agitation est poursuivie 20 pendant 1-96h. Le mélange réactionnel est neutralisé par addition d'une solution aqueuse saturée en NH4CI et extrait à l'aide d'un solvant organique tel que l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont rassemblées, séchées et concentrées sous pression réduite. Le résidu peut être purifié par chromatographie colonne sur gel de silice.

25 Synthèse des composés de formule (III) pour lesquels RI désigne COOR" Les acides carboxyliques de formule (III) tels que R"=H sont obtenus par réaction de condensation selon le schéma suivant : 3029912 20 OR OR base OR RO OR Ac20 RO CO21-1 Les dérivés esters correspondants sont ensuite obtenus par estérification. OR OR OR acide OR RO R"OH RO 5 1ère étape : condensation Dans un tricol on introduit : - le dérivé benzaldehyde (1-2éq) - le dérivé acide phenylacétique(1-2éq) - anhydride acétique (1-3éq) 10 - une base organique ou minérale telle que la diisopropyléthylamine (0.1-2éq) Le mélange est chauffé à 50-150°C pendant 1-24h. Après retour à température ambiante, le milieu est repris dans un solvant organique aprotique tel que le dichlorométhane et lavé à l'eau. La phase organique est séchée et les solvants sont ensuite éliminés au rotavapor. Si nécessaire, le produit peut être purifié par une 15 méthode classique. 2ème étape : estérification Dans un ballon, on introduit : - l'intermédiaire acide issu de la 1ère étape (1éq) 20 - l'alcool R"OH (utilisé comme solvant) - un acide organique ou minéral tel que l'acide sulfurique (0.1- 1éq) Le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 1-96h puis concentré sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice pour isoler le composé (III).

25 Composés nouveaux de formule (IV) 3029912 21 Les composés de formules (IV) peuvent être obtenus par hydrogénation des dérivés éthyléniques correspondants : OROR R1 RO R2 OR OR Le dérivé éthylénique peut être obtenu par une méthode similaire à celle décrite pour 5 les composés (II) ou (III). Le dérivé éthylénique est dissout dans un solvant polaire tel que le méthanol, l'éthanol ou l'acétate d'éthyle. Un catalyseur hétérogène de type Pd/C est mis en suspension dans ce mélange. Le milieu réactionnel est agité à 2090°C sous dihydrogène (1-40 bar) pendant 1-24h. Le catalyseur est éliminé par filtration et le filtrat est concentré sous pression réduite. Le résidu peut être purifié par 10 chromatographie colonne sur gel de silice. L'invention a aussi pour objet une composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) ci-dessus. Cette 15 composition est de préférence adaptée à une application topique sur la peau. La composition et le procédé selon l'invention sont en particulier destinés à prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané liés à la glycation des protéines du derme, notamment à prévenir ou traiter la perte de tonicité ou d'élasticité de la peau 20 et/ou à prévenir ou lutter contre les signes du photo-vieillissement, en particulier les rides, les ridules et l'homogénéité du teint. La composition utilisée selon l'invention est donc de préférence appliquée sur des personnes présentant un manque de tonicité ou d'élasticité de la peau et/ou des 25 signes de photo-vieillissement, en particulier des rides. Cette composition renferme une quantité suffisante de composé de formule (I) pour obtenir l'effet recherché et, par exemple, ledit composé de formule (I) représente de 0,005 à 15% en poids, de 0 ,01 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 2% 30 en poids du poids total de la composition. RO 3029912 22 Elle peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gel aqueux, de solution aqueuse ou hydroalcoolique. Elle peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersion du type lotion ou sérum, d'émulsion de 5 consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspension ou émulsion de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsion multiple (E/H/E ou H/E/H), de microémulsion, de dispersion vésiculaire de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersion cire/phase aqueuse. Ces 10 compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion.

15 La composition utilisée selon l'invention peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un gel, d'un lait, d'une lotion ou d'un sérum. Pour une utilisation dans le traitement des signes du vieillissement cutané, on préfère utiliser une composition sous forme de crème ou de sérum.

20 Lorsque la composition est sous forme d'émulsion, la proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller par exemple de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les co-émulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine 25 cosmétique ou dermatologique. L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques.

30 Comme matières grasses utilisables dans l'invention, on peut utiliser les huiles et notamment les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles d'origine végétale (huile d'avocat, huile de soja), les huiles d'origine animale (lanoline), les huiles de synthèse (perhydrosqualène), les huiles siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser comme matières grasses des alcools gras 3029912 23 tels que l'alcool cétylique, des acides gras, des cires et des gommes et en particulier les gommes de silicone. La composition selon l'invention peut également contenir les adjuvants habituels dans 5 les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les pigments, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,0001 à 20 % du poids total de la composition. Ces 10 adjuvants, ainsi que leurs concentrations, doivent être tels qu'ils ne nuisent pas aux propriétés avantageuses des composés de formule (I) selon l'invention. Comme actifs, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé choisi parmi : les agents desquamants et/ou hydratants; les agents 15 dépigmentants ;les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; les agents stimulant la prolifération des kératinocytes; les agents stimulant la différenciation des kératinocytes ; les agents dermo-décontractants ; les agents tenseurs ; les agents anti-radicalaire. L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants.

20 EXEMPLES Exemple 1 : Préparation du Composé (A) O OBn Bn0 OBn Bn0' O Ac20 0 OH OH BnO, OBn iPr2NEt 110°C Pd/C cyclohexène Me0H, reflux OH 00H OH HO 25 Composé A 3029912 24 lère étape Dans un tricol on introduit : - (3,5 dibenzyloxy)benzaldehyde (6.4g, 0.02mol, 1eq) - acide (4-benzyloxy)phenylacétique(4.9g, 0.02mol, 1eq) 5 - anhydride acétique (3.4m1, 0.036mo1, 1.8eq) - diisopropyléthylamine (2.4m1, 0.014mol, 0.7eq) Le mélange est chauffé à 110°C pendant 9h. Après retour à température ambiante, le milieu est repris dans 150m1 de dichlorométhane, lavé avec 2x 50m1 d'eau, 1x50m1 de solution saturée NaC1 puis la phase organique est séchée sur Na2SO4. Les solvants 10 sont ensuite évaporés au rotavapor. Le produit obtenu est purifié par réempatage : 28.5g sont repris dans 120 ml d'éther diisopropylique sous agitation à T.A. pendant 1h30. Après filtration et rinçage avec de l'éther diisopropylique, on obtient un solide qui est séché au dessicateur à 40°C sous vide. L'intermédiaire acide (2Z)-2[4-(benzyloxy)pheny1]-343,5-bis (benzyloxy) 15 phenyl]acrylique est ainsi isolé sous la forme d'un solide beige. (m =6.7g, Rdt=61%). L'intermédiaire est utilisé tel quel dans l'étape suivante. 2ème étape 20 Dans un ballon on introduit : - intermédiaire issu de la 1 ère étape (1.5g, 2.8mmol, 1eq) - 150m1 d'éthanol absolu - 8m1 cyclohexène Le catalyseur d'hydrogénation est ajouté au mélange réactionnel (0.460g de Pd/C à 25 10%) qui est ensuite porté au reflux pendant 1h. Après retour à température ambiante, le catalyseur est éliminé par filtration sur Celite et le filtrat est concentré sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice (dichlorométhane/méthanol : 90/10) pour conduire au composé (A) sous la forme d'un solide blanc. (m=0.74g, Rdt=96%) 30 Le spectre RMN 1H et le spectre de masse sont conformes à la structure attendue. Exemple 2 : Préparation du Composé (B) 3029912 25 OH OAc OAc HO AcCI N Et3 AcO mCPBA AcO CH,C12 CH,C12 OH OAc OAc Pd/C 10% (cat.) AcOEt, H2 HO OH AcO OAc K2CO3 MeOH OAc OH Composé B Etape 1 : protection Le chlorure d'acétyle (1.55g, 19.7mmol, 4.5éq.) est ajouté goutte-à-goutte à une solution de resveratrol (1.0g, 4.4mmol, 1éq) et de triéthylamine (2g, 20mmol, 4.5éq) 5 dans le dichlorométhane (10mL) à 0°C. Le mélange réactionnel est agité à température ambiante pendant 3h puis dilué avec de l'eau. Après décantation et séparation des phases, la phase organique est lavée avec une solution saturée de NaCI, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatrographie colonne sur gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle : 6/1).

10 L'intermédiaire est isolé sous la forme d'un solide blanc (m=1.5g, rdt=95%). Etape 2 : époxydation L'intermédiaire issu de l'étape 1 (1g, 2.8mmol, 1éq.) dans le dichlorométhane (10mL) est traité par mCPBA (729mg, 4.2mmol, 1.5éq.) à température ambiante. Le mélange 15 réactionnel est agité pendant 20h puis dilué par ajout d'une solution saturée en NaHCO3 (100mL). Après décantation, les phases sont séparées et la phase aqueuse est extraite au dichlorométhane (3x100mL). Les phases organiques sont rassemblées puis séchées sur Na2SO4. Après évaporation du solvant, Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle : 5/1).

20 L'intermédiaire est isolé sous la forme d'un solide blanc (m=1.5g, rdt=96%). Etape 3 : réduction L'intermédiaire issu de l'étape 2 (12.3g, 33.2mmol) est dissout dans de l'acétate d'éthyle (150mL). Le catalyseur Pd/C à 10% (1.23g) est mis en suspension dans ce 25 mélange. Le mélange réactionnel est agité à température ambiante sous atmosphère de dihydrogène pendant 24h. Le catalyseur est éliminé par filtration et le filtrat est 3029912 26 concentré sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle : 3/1). L'intermédiaire est isolé sous la forme d'une huile incolore (m=8.8g, rdt=70%).

5 Etape 4 : déprotection L'intermédiaire issu de l'étape 3 (8.8g, 23.6mmol, 1éq.) et le carbonate de potassium (13g, 94.2mmol, 4éq.) dans le méthanol (150mL) sont agités à température ambiante pendant 1h. Le pH est ensuite ajusté à 2 par addition d'une solution aqueuse HCI 1N. Cette solution est extraite à l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont 10 rassemblées, séchées sur Na2SO4 et concentrées sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle : 2/1). Le composé (B) est isolé sous la forme d'un solide blanc (m=4.6g, rdt=80%).

15 Le spectre RMN 1H et le spectre de masse sont conformes à la structure attendue. Exemple 3 : Préparation du Composé (C) Le composé (C) est obtenu par estérification du composé (A) dans l'éthanol. HO OH HO H2SO4 EtOH, reflux OH OH OH Composé C Composé A 20 Dans un ballon, on introduit : - composé (A), (0.5g, 1.8mmol, 1éq) - 20m1 d'éthanol absolu - acide sulfurique (48 pl, 0.9mmol, 0.5éq) Le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 18h puis 25 réduite. Le résidu est purifié par chromatographie colonne dichlorométhane/méthanol avec gradient de polarité de 98/2 est ainsi obtenu sous la forme d'une huile orange. (m=0.29g, concentré sous pression sur gel de silice (éluant à 94/6). Le composé (C) Rdt=52%). Le spectre RMN 1H et le spectre de masse sont conformes à la structure attendue.

30 3029912 27 Composé D /ère étape : condensation Dans un tricol, on introduit : 5 - (3,5 dibenzyloxy)benzaldehyde (6.4g, 0.02mol, 1eq) - acide (4-benzyloxy)phenylacétique(4.9g, 0.02mol, 1eq) - anhydride acétique (3.4m1, 0.036mo1, 1.8eq) - diisopropylethylamine (2.4m1, 0.014mol, 0.7eq) Le mélange est chauffé à 110°C pendant 9h. Après retour à température ambiante, le 10 milieu est repris dans 150m1 de dichlorométhane, lavé avec 2x 50m1 d'eau, 1x50m1 de solution saturée NaCI puis la phase organique est séchée sur Na2SO4. Les solvants sont ensuite évaporés au rotavapor. Le produit est purifié par réempatage : 28.5g sont repris dans 120 ml d'éther diisopropylique sous agitation à T.A. pendant 1h30. Le solide est filtré, rincé avec de 15 l'éther diisopropylique puis séché au dessiccateur à 40°C sous vide. L'intermédiaire est obtenu sous la forme d'un solide beige (m=6.7g, Rdt=61%) 2ème étape : déprotection Dans un tricol, on introduit : 20 - intermédiaire issu de la 1 ère étape (2g, 3.7mmol, 1eq) - 30m1 dichlorométhane - BF3 éthérate (5m1, 37mmol, 10eq) - dimethylsulfure (16 ml, 222mmo1, 60eq). Le mélange réactionnel est agité à température ambiante pendant 16h. Après dilution 25 par ajout de 100m1 d'éthanol absolu, le milieu est concentré à sec au rotavapor sous vide, à 40°C. OBn BF3 HO CH2Cl2 OH BnO BnO Ac20 OH BnO iPr2NEt 110°C OBn OBn Exemple 4 : Préparation du Composé (D) HO OH 3029912 28 Le résidu est purifié sur colonne de silice (éluant dichlorométhane/ méthanol 95/05 à 90/10). L'intermédiaire obtenu est un solide beige ( m=0.88g, Rdt=88%). 5 3ème étape : estérification OH OH HOS T 0 OH OH Composé B Dans un ballon, on introduit : - Composé (B) (0.4g, 1.5mmol, 1eq) 10 - 20m1 d'ethanol absolu - acide sulfurique (240 pl, 4.5mmol, 3eq) Le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 16h, refroidi à température ambiante puis. concentré à sec au rotavapor à 40°C sous vide. Le produit obtenu est alors purifié sur colonne de silice (éluant dichlorométhane/ 15 Méthanol 95/5). Précipitation avec du dichlorométhane, puis après filtration, séchage au dessiccateur à 40°C sous vide, on obtient le composé (D) sous forme de solide blanc (m=0.24g, Rdt=60%). Le spectre RMN 1H est conforme à la structure du produit attendu.

20 Exemple 5 : Préparation du Composé (E) HO H2SO4 EtOH, reflux ' - OH Composé D HO OH H2SO4 Me0H, reflux HO OH OH Composé B OH Com posé E Le composé (E) est obtenu selon le même mode opératoire que pour obtenir (D), en 25 substituant l'éthanol par le méthanol.

1 Le spectre RMN H est conforme à la structure du produit attendu.

3029912 29 Exemple 6 : Préparation du Composé (F) HO OH H2SO4 HO OH Me0H, reflux OH Composé A OH Composé F 5 Le composé (F) est obtenu selon le même mode opératoire que pour obtenir (C), en substituant l'éthanol par le méthanol. Le spectre RMN 1H et le spectre de masse sont conformes à la structure attendue.

10 Exemple 7 : Préparation du Composé (G) La synthèse du composé (G) est décrite dans la publication suivante : Kumar et al., Tetrahedron 2007, 63, p7640 15 Exemple 8 : Mise en évidence de l'effet anti-glycation Une solution de sérum albumine bovine à 5 ou 10 mg/ml en solution dans du tampon phosphate salin est incubée à 37°C pendant 15 jours en présence ou absence des composés testés à une concentration comprise entre 20 et 160 pg/ml, et en présence 20 ou absence de D-ribose à 100 mM. Après cette incubation, une dialyse de chaque échantillon est réalisée pendant 24 heures contre de l'eau MiIIQ. La glycation de la BSA est évaluée en mesurant la fluorescence de chaque échantillon à Xex 320/Xex380 nm (ce qui correspond à la formation du produit de 25 glycation pentosidine) et à Xex 370/Xex440 nm (ce qui correspond aux AGEs). L'inhibition de la glycation correspond à la diminution de la fluorescence comparée au témoin glyqué (traité avec le sucre). On détermine la concentration de composé conduisant à une inhibition de 25% de la glycation, ou IC25.

30 Mode opératoire 3029912 30 Les composés sont mis en présence de BSA et de ribose, et l'incubation est maintenue pendant 15 jours. La fluorescence due à la glycation de la BSA par le ribose est mesurée à TO et à T15j. L'aminoguanidine 1 mM est utilisée comme 5 contrôle positif et correspond à une inhibition de 100%. Les doses efficaces permettant une inhibition de la glycation de 25% sont déterminées à l'aide des courbes doses-réponses. Résultats 10 composé IC25 % inhibition à 100 pM B 50.6 pM 34% D 28.5 pM 51% E 26.9 pM 55% F 7.1 pM 56% Ce test met donc en évidence l'effet inhibiteur de la glycation des composés selon l'invention.

15 Exemple 9 : Composition cosmétique On prépare de manière classique pour l'homme du métier la composition suivante. Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids.

20 Composé E de l'exemple 5 1 % Glycérine 12 % POLYACRYLAMIDE à 40 % MA (SEPIGEL 305 de SEPPIC) 1 %MA Conservateurs qs Parfum qs 25 Eau qsp 100 % MA = matière active.

3029912 31 Cette crème peut être appliquée sur le visage matin et/ou soir pour prévenir ou lutter contre les signes cutanés du vieillissement (rides, perte de tonicité de la peau).

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique pour prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un 5 milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) OR RO OR (I) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1, R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié en C3 R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié en C3, étant entendu que 20 - R1 et R2 ne peuvent pas désigner simultanément un atome d'hydrogène - R1 et R2 ne peuvent pas désigner simultanément un radical hydroxy, à l'exception des 3 composés suivants: iPrO OiPr le OiPr iPrO OiPr 'OiPr HO OH Si OH lee le Me02C el HO2C HO2C 10 15 3029912 33
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés de formule (I) sont tels que R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène, avec R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 5 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1, R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR", R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 10 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu que R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément un atome d'hydrogène.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule (I) 15 est un composé de formule (IA) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou ses isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR RO OR (IA) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 20 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R2 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 25 ou un radical alkyle ramifié C3, à l'exception des 3 composés suivants : 3029912 34 iPrO OiPr le OiPr iPrO OiPr H ' HO OH Si OH lee le OiPr gli Ho2c HO2C Me02C
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est un composé de formule (IB) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR R1 RO le OR (IB) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 10 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule (I) 15 est un composé de formule (10) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères: OR RO OR (IC) 3029912 35 - R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-06 ou ramifié en C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, - R1, R2 désigne indépendamment -OR', -COOR" - R' désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un 5 radical alkyle ramifié C3 - R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, étant entendu que quand R1 désigne OR', (respectivement R2 = OR'), alors R2 représente OR' ou CO2R" (respectivement R1 représente OR' ou CO2R").
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est un composé de formule (ID) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR RO OR (ID) R= hydrogène, alkyle linéaire C1-06 ou ramifié C3-C6 ou acyle linéaire C1-6 R1, R2 désignent indépendamment hydrogène, -OR', -COOR" R' = hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 ou alkyle ramifié C3 R" = hydrogène ou alkyle linéaire C1-03 ou alkyle ramifié C3 étant entendu que - R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène - R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément un atome d'hydrogène.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que 25 ledit composé de formule (I) représente de 0,005 à 15% du poids total de la composition. 3029912 36
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est destiné à prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané liés à la glycation des protéines du derme. 5
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il est destiné à prévenir ou traiter la perte de tonicité ou d'élasticité de la peau.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est destiné à prévenir ou lutter contre les signes cutanés du photo-vieillissement. 10
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il est destiné à prévenir ou lutter contre les rides.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que 15 la composition est appliquée sur des personnes présentant un manque de tonicité ou d'élasticité de la peau.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la composition est appliquée sur les matières kératiniques des personnes présentant 20 des signes de photo-vieillissement, en particulier des rides et/ou des taches pigmentaires.
14. Utilisation cosmétique d'au moins un composé de formule (I) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans une composition appliquée 25 topiquement sur la peau comprenant un milieu physiologiquement acceptable, comme agent destiné à prévenir ou traiter les signes du vieillissement cutané.
15. Composés de formule générale (II) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : 30 3029912 37 OR OR (II) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle R2 désigne -OR', -COOR" 5 R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, à l'exception des 6 composés suivants : OR un radical alkyle linéaire linéaire C2-C6, un radical alkyle linéaire un radical alkyle linéaire iPrO OiPr H OiPr iPrO OiPr H OiPr el Me02C I el H°2C el el Me0 OMe H OMe Me Me0 OMe H OMe lall Me02C I el HO2C el Si HO- OH I ,H OH AcO' OAc I H/ OAc HO2C -' HO2C 10
16. Composé selon la revendication 15, caractérisé en ce le composé de formule (Il) désigne un composé (D) ou (E) suivants : 3029912 38 10
17. Composés de formule (III) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR OR el OR (III) R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C6 15 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1 désigne -OR', -COOR" R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C3 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-C3 20 ou un radical alkyle ramifié C3, à l'exception des 3 composés suivants : OH OMe HO OH MeO OMe OH OH Composé D HO Composé E 5 HO OH R1 3029912 39
18. Composés de formule (IV) ainsi que ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères : OR RO OR 5 (IV) dans laquelle R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-06 ou un radical alkyle ramifié C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, R1, R2 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, -OR', -COOR" 10 R' désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, R" désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3, 15 Etant entendu que : - R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément hydrogène - R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène à l'exception du composé suivant : OAc Ac0 Z et/ou E OAc 3029912 40
19. Composé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le composé de formule (IV) désigne un composé A, B, C ou F suivants : HO is - OH Composé A OH O OH HO Es - OH Composé C OH O 0 HO le OH OH Composé F el O O HO OH OH Composé B I le OH rl 1
20. Composés de formule (IC) et/ou ses sels et/ou solvates et/ou isomères optiques, stéréoisomères, et/ou diastéréoisomères: OR RO OR 3029912 41 (IC) - R désigne indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-06 ou ramifié en C3-C6 ou un radical acyle linéaire C2-C6, - R1, R2 désigne indépendamment -OR', -COOR" 5 - R' désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3 - R" désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire C1-03 ou un radical alkyle ramifié C3. 10 étant entendu que quand R1 désigne OR', (respectivement R2 = OR'), alors R2 représente OR' ou CO2R" (respectivement R1 représente OR' ou CO2R").
21. Composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé selon l'une des revendications 15 à 20. 15
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce qu'elle est adaptée à une application topique sur la peau.
23. Composition selon la revendication 21 ou 22, caractérisée en ce qu'elle renferme 20 en outre au moins un composé choisi parmi : les agents desquamants et/ou hydratants ; les agents dépigmentants ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; les agents stimulant la différenciation des kératinocytes ; les agents dermo-décontractants ; les agents tenseurs ou anti-radicalaire.25