FR3027844A1

FR3027844A1 - Support pour oled flexible

Info

Publication number: FR3027844A1
Application number: FR1460383A
Authority: FR
Inventors: Denis Guimard; Simon Mazoyer; Charles Leyder
Original assignee: Saint Gobain Performance Plastics Corp
Current assignee: Saint Gobain Performance Plastics Corp
Priority date: 2014-10-29
Filing date: 2014-10-29
Publication date: 2016-05-06
Anticipated expiration: 2034-10-29
Also published as: FR3027844B1

Abstract

La présente invention concerne un support stratifié pour dispositifs opto-électroniques flexibles comprenant, dans l'ordre indiqué, les éléments suivants: (a) une feuille de verre minéral (1) ayant une épaisseur inférieure ou égale à 300 µm et un indice de réfraction n1 inférieur à 1,65, de préférence inférieur à 1,60, idéalement inférieur à 1,55, (b) une couche adhésive diffusante (2), (c) un film mono-étiré ou bi-étiré d'un polymère organique transparent (3) présentant un indice de réfraction n3, mesuré selon une direction dans le plan du film, supérieur ou égal à 1,7.

Description

- - SUPPORT POUR OLED FLEXIBLE La présente invention concerne un support stratifié diffusant pour dispositifs opto-électroniques flexibles, et un procédé de préparation d'un tel support. Une diode électroluminescente organique (OLED, de l'anglais Organic Light Emitting Diode) est un dispositif opto-électronique comportant deux électrodes dont une au moins est transparente à la lumière visible, et un empilement de couches minces comportant au moins une couche émettrice de lumière (couche EL). Cette couche émettrice de lumière est prise en sandwich au moins entre, d'une part, une couche d'injection ou de transport d'électrons (EIL ou ETL) située entre la couche EL et la cathode et, d'autre part, une couche d'injection ou de transport de trous (HIL ou HTL) située entre la couche EL et l'anode.

Les OLED comportant un support d'électrode transparent et une électrode transparente en contact avec celui-ci sont classiquement appelées OLED à émission à travers le substrat ou OLED à émission vers le bas (bottom emitting OLED). L'électrode transparente est dans ce cas typiquement l'anode.

De façon analogue, les OLED comportant un support d'électrode opaque sont appelées OLED à émission vers le haut (top emitting OLED), l'émission se faisant alors à travers l'électrode transparente qui n'est pas en contact avec le support, généralement la cathode. Les OLED sont utilisées dans le domaine de l'affichage et de l'éclairage. Depuis plusieurs années ont été proposées des OLED sur supports souples, typiquement des feuilles plastiques transparentes. Le principal inconvénient de ces structures électroluminescentes supportées par des matériaux polymères organiques est l'imperméabilité insuffisante des supports à l'oxygène et l'humidité, entraînant une dégradation des composés phosphorescents/fluorescents des empilements organiques et une diminution de la durée de vie des OLED. - 2 - L'arrivée sur le marché de feuilles en verre minéral de très faible épaisseur (<300 pm), appelé ci-après verre ultramince ou UTG (Ultra thin glass), a suscité l'idée du remplacement des supports polymères pour OLED flexibles par des feuilles de verre. Les fabricants d'OLED se sont toutefois heurtés à la résistance mécanique insuffisante du verre ultra-mince. Enfin, il a été proposé très récemment d'utiliser en tant que supports transparents pour OLED flexibles des structures stratifiées comportant une feuille de verre ultra-mince collée contre une feuille en polymère organique. Ces structures ont une imperméabilité satisfaisante à l'eau et l'oxygène et une résistance mécanique considérablement améliorée par rapport à des supports à base de verre ultramince uniquement. La demande internationale WO 2011/023397 décrit ainsi un dispositif opto-électronique dans lequel une OLED comportant deux feuilles externes de verre ultramince, est protégée par deux films en polymère organique collés respectivement sur les deux feuilles de verre par l'intermédiaire d'un adhésif. Le brevet US 6 592 969 divulgue des OLED supportées par un support bicouche formé d'une feuille de verre ultramince sur laquelle est collée un film en polymère organique. L'anode transparente est déposée sur la face de la feuille de verre opposée à celle en contact avec le film polymère. Enfin, la demande US 2011/0241063 concerne des supports composites pour OLED, comportant au moins une feuille de verre, au moins une feuille plastique et au moins une couche mince minérale, par exemple de type ITO (indium tin oxyde). Ce document étudie la contrainte qui s'exerce sur la couche mince minérale en fonction des épaisseurs respectives des feuilles en verre et plastique. Cette contrainte subie par la couche d'ITO doit bien entendu être la plus faible possible afin de prévenir l'apparition de fissures dans le matériau d'électrode. La figure 1 de ce document montre, en comparaison, l'évolution de la contrainte dans une couche d'ITO - déposée sur la face extérieure de la feuille de verre ou - 3 - - déposée sur la face extérieure de la feuille de polymère (PET) d'un stratifié verre-polymère. Les conclusions de ce document vont clairement dans le sens d'un dépôt de la couche d'ITO sur le matériau ayant le module d'élasticité le plus élevé, à savoir la feuille de verre ultram ince. L'ensemble de ces trois documents décrivant des stratifiés verre-plastique pour OLED flexibles envisagent et/ou recommandent donc la formation de la structure OLED proprement dite (anode/HTUEL/ETL/cathode) sur la face extérieure de la feuille de verre.

Autrement dit, la première couche d'électrode, typiquement un oxyde conducteur transparent ou un empilement de couches minces renfermant une couche d'argent, est formée au contact de la feuille de verre. Cette feuille de verre ultramince est donc en contact, d'un côté, avec la première couche d'électrode et, de l'autre côté, avec la feuille de polymère destinée à améliorer la résistance mécanique de la structure. Aucun de ces trois documents ne traite du problème de l'extraction de la lumière émise par les couches organiques électroluminescentes. Il est connu depuis longtemps qu'une petite fraction seulement de la lumière produite par la couche électroluminescente d'une OLED est émise vers l'extérieur. En effet, comme l'indice optique d'un substrat en verre (nve'e = 1,5) est inférieur à celui des couches organiques (nEL = 1,7 - 1,9) et de l'anode transparente (nanode = 1,9 à 2,1), la majeure fraction (environ 50 %) de la lumière se trouve piégée dans ces couches à haut indice comme dans un guide d'onde et est absorbée après un certain nombre de réflexions. Un phénomène analogue se produit à l'interface entre le verre du substrat (nve'e = 1,5) et l'air (nah- = 1,0) et piège environ 20 % supplémentaire de la lumière émise par la couche électroluminescente. Il est connu de réduire ce phénomène de piégeage de la lumière dans les couches à haut indice (réflexion totale interne) en insérant entre le substrat en verre et l'anode transparente un moyen d'extraction de la lumière, formé par exemple par une couche à haut indice de réfraction renfermant des particules diffusantes ou par une interface rugueuse, - 4 - diffusante, entre substrat et anode. Une telle couche diffusante est typiquement appelée « couche d'extraction interne » (en anglais internat extraction layer, IEL) par opposition à une couche diffusante située plus à l'extérieur au niveau de l'interface verre/air, appelée typiquement « couche d'extraction externe » (en anglais externat extraction layer, EEL). L'idée à la base de la présente invention a été d'insérer une telle couche d'extraction interne (IEL) entre la feuille de verre ultramince et le film en plastique d'un support stratifié verre/plastique tel que divulgué dans les trois documents de l'état de la technique discutés ci-dessus. Pour que cette IEL puisse fonctionner efficacement, la Demanderesse a inversé la disposition relative des deux couches, c'est-à-dire a placé la feuille de verre ultramince tout à fait à l'extérieur du dispositif optoélectronique et la feuille en plastique plus à l'intérieur au contact de la première couche d'électrode, cette mesure allant tout à fait à l'encontre de l'enseignement de l'état de la technique discuté ci-avant, et a imposé un indice de réfraction élevé à la feuille en plastique afin d'éviter le phénomène de réflexion totale interne au niveau de l'interface électrode/plastique.

La présente invention a donc pour objet un support stratifié pour dispositifs opto-électroniques flexibles comprenant, dans l'ordre indiqué, les éléments suivants: (a) une feuille de verre minéral (1) ayant une épaisseur inférieure ou égale à 300 pm et un indice de réfraction n1 inférieur à 1,65, de préférence inférieur à 1,60, idéalement inférieure à 1,55, (b) une couche adhésive diffusante (2), (c) un film mono-étiré ou bi-étiré d'un polymère organique transparent (3) présentant un indice de réfraction n3, mesuré selon une direction dans le plan du film, supérieur ou égal à 1,7. - 5 - Tous les indices de réfraction mentionnés dans la présente invention s'entendent comme étant déterminés à une longueur d'onde de 550 nm. Dans un dispositif opto-électronique contenant un support stratifié selon l'invention, la couche adhésive diffusante joue le rôle de couche d'extraction de la lumière (IEL). La structure de cette IEL, positionnée entre la feuille de verre ultramince et la feuille en plastique haut indice, n'a pas une importance déterminante pour la présente invention et plusieurs modes de réalisation peuvent être envisagés : - l'IEL peut être une couche formée d'un adhésif haut indice dans lequel sont dispersés des éléments diffusants (premier mode de réalisation), - l'IEL peut être formée de deux sous-couches d'adhésif ayant des indices de réfraction différents, l'interface entre les deux sous-couches ayant une texturation suffisante pour la rendre diffusante (deuxième mode de réalisation), - le troisième mode diffère du deuxième mode de réalisation ci-avant par le fait que la sous-couche à haut indice contient en outre des éléments diffusants, le caractère diffusant de la couche adhésive étant ainsi assuré à la fois par l'interface et les éléments diffusants dans la sous- couche à haut indice, et - le quatrième mode de réalisation diffère du troisième mode de réalisation par le fait que l'interface entre les deux sous-couches n'est pas texturée, le caractère diffusant de la couche adhésive diffusante étant assuré uniquement par les éléments diffusants dispersés dans la sous-couche à haut indice de réfraction. Des combinaisons et variantes de ces modes de réalisation peuvent bien entendu être envisagées dans la mesure où l'adhésion entre la feuille de verre et la feuille de plastique reste satisfaisante pour l'utilisation envisagée.

Des feuilles de verre minéral utilisables pour la présente invention sont disponibles sur le marché, par exemple sous les dénominations Willow glass - 6 - (Corning), AF 32® eco et D 263® T eco (Schott Glass), ou 0A-10G (Nippon Electric Glass) Il s'agit de feuilles de verre ultraminces fabriquées par le procédé « fusion draw » décrit par exemple dans les brevets US 3 338 696 ou US 5 3 682 609, ou par un procédé de soufflage d'une préforme tubulaire tel que décrit dans EP 2 066 592. L'épaisseur des feuilles de verres UTG est avantageusement comprise entre 10 pm et 250 pm, de préférence entre 20 et 200 pm et en particulier entre 30 et 150 pm. 10 Le film de polymère organique est un film étiré selon une ou deux directions. Les films mono-étirés, également appelés films mono-orientés (en anglais uniaxially oriented films), sont généralement étirés dans le sens de la longueur du ruban formé en sortie de l'extrudeuse. Les films bi-étirés, 15 également appelés films bi-orientés (en anglais bi-axially oriented films), sont étirés dans le sens de la longueur du ruban et dans le sens de la largeur du ruban en sortie de l'extrudeuse. L'étirement selon une ou deux directions génère une biréfringence du film. Les films mono- ou bi-orientés ont ainsi généralement trois indices de 20 réfraction différents mesurés respectivement - selon la première direction d'étirement (longueur du ruban), - selon une direction perpendiculaire à cette première direction d'étirement (largeur du ruban), cette direction étant égale à la deuxième direction d'étirement pour un film bi-orienté, et 25 - selon l'épaisseur du film. Il est essentiel dans la présente invention qu'au moins un des deux premiers indices - mesurés selon une direction dans le plan du film - soit supérieur ou égal à 1,7, l'indice mesuré dans la direction de l'épaisseur du film pouvant être significativement inférieure à 1,7, voire inférieur à 1,6, et 30 même inférieur à 1,5. De préférence les deux indices de réfraction mesurés selon une direction dans le plan du film sont supérieurs ou égaux à 1.7. - 7 - Le film de polymère organique peut être un nanocomposite, c'est-à-dire il peut contenir une certaine fraction de nanoparticules minérales ajoutées pour augmenter l'indice de réfraction du film. Ces particules doivent avoir une taille suffisamment petite, généralement inférieure à 50 nm, afin de limiter le plus possible la diffusion de Rayleigh. Les nanoparticules à haut indice susceptibles d'augmenter l'indice de réfraction du film en polymère organique sont par exemple des nanoparticules en TiO2 ou en Zr02, de préférence Zr02. La fraction de nanoparticules du film est de préférence inférieure à 50 % en volume, en particulier inférieure à 30 % en volume, idéalement à 20 % en volume. Dans un mode de réalisation préféré, le film de polymère organique est exempt de nanoparticules à haut indice de réfraction. De tels polymères organiques à haut indice intrinsèque sont connus et commercialisés.

Il s'agit de préférence de polyesters ou copolyesters à base d'acide naphtalène-2,6-dicarboxylique, d'éthylèneglycol et éventuellement d'un ou plusieurs comonomères, tels que l'acide téréphtalique. Le film de polymère organique peut également être constitué d'un mélange de poly(éthylène naphtalate) (PEN) et de poly(éthylène téréphtalate) (PET).

Les films sont cristallins ou semi-cristallins. Ils sont disponibles sur le marché par exemple sous les dénominations Teonex® Q51 et Teonex® Q65 HA commercialisées par la société DuPont Teijin Films. La feuille de verre minéral ultra-mince et le film en polymère organique sont collés ensemble au moyen d'une couche adhésive diffusante. Le caractère diffusant de cette couche adhésive est dû à la présence d'éléments diffusants dispersés dans une matrice ayant un indice de réfraction différent de celui des éléments diffusants et/ou à la texturation d'une interface entre deux couches transparentes d'indices différents. La matrice dans laquelle seront dispersés les éléments diffusants aura un indice de réfraction supérieur ou égal à celui du film mono-étiré ou bi-étiré d'un polymère - 8 - organique transparent (n3) et sera de préférence directement en contact adhésif avec ce film. On entend par couche adhésive diffusante une couche qui, lorsqu'elle est insérée entre une feuille UTG et un film en polymère organique ayant tous les deux un flou (haze) inférieur à 1 %, confère au stratifié (UTG/couche adhésive/film) obtenu un flou au moins égal à 50 % (déterminé conformément à la norme ASTM D1003 (procédure A)). Le flou du support stratifié selon l'invention (déterminé conformément à la norme ASTM D1003 (procédure A)) est de préférence au moins égal à 70 %, en particulier au moins égal à 90 %. Le collage entre la feuille UTG et le film polymère doit être suffisamment fort pour empêcher la délamination. La présente invention n'englobe donc pas des supports stratifiés où le film polymère est fixé réversiblement sur la feuille de verre, par exemple au moyen d'un adhésif sensible à la pression (PSA) permettant un pelage aisé sans rupture cohésive de la couche adhésive. Dans un premier mode de réalisation du support stratifié de la présente invention, la couche adhésive diffusante est constituée d'une matrice organique ou organo-minérale présentant un indice de réfraction n2, supérieur ou égal à l'indice de réfraction n3 du film de polymère organique, et d'éléments diffusants ayant un indice de réfraction n4 différent de n2,, ces éléments étant dispersés dans la matrice haut indice. L'indice n2, est de préférence sensiblement égal à n3, l'expression « sensiblement égal » signifiant dans ce contexte que ces deux indices diffèrent d'au plus 0,1, de préférence d'au plus 0,05 unités d'indice à la longueur d'onde de 550 nm. La matrice organique ou organo-minérale est à base d'un adhésif optiquement transparent. On utilisera de préférence des adhésifs sensibles à la pression (PSA, de l'anglais pressure sensitive adhesives), en particulier 30 des PSA acryliques tels que le S8760 commercialisé par la société Avery Dennison. - 9 - Il sera généralement nécessaire d'ajuster l'indice de réfraction des adhésifs organiques utilisés en y incorporant des particules minérales à haut indice de réfraction suffisamment petites pour être non-diffusantes. Ces particules non-diffusantes ont de préférence une taille inférieure à 50 nm et sont par exemple des nanoparticules en TiO2 ou en Zr02, de préférence en Zr02, ces dernières étant particulièrement préférées en raison de leur très faible absorption de la lumière visible. La teneur en nanoparticules non diffusantes du nanocomposite (adhésif organique + nanoparticules) est typiquement comprise entre 30 et 10 75 % en volume, de préférence entre 50 % et 70 % en volume et en particulier entre 60 % et 65 % en volume. La matrice organique ou organo-minérale à haut indice (n2c) contient en outre des éléments diffusants. On entend par éléments diffusants des éléments ayant un diamètre équivalent supérieur ou égal à 100 nm. 15 Les éléments diffusants sont par exemples des particules solides, ayant de préférence un indice de réfraction supérieur à celui de la matrice organique ou organo-minérale, par exemple des particules de TiO2 ou de Zr02. On pourra toutefois également envisager l'incorporation de particules à indice de réfraction plus bas, telles que des particules de silice, ou bien 20 l'incorporation de sphères creuses, par exemple de sphères creuses en verre ou en polymères organiques. Dans ce premier mode de réalisation, la couche adhésive diffusante est donc une monocouche directement en contact adhésif avec la feuille UTG d'une part et le film en polymère organique d'autre part. 25 Dans la présente demande l'expression « directement en contact adhésif » n'exclut toutefois pas la présence d'éventuels revêtements ou composés appliqués préalablement au collage sur la feuille UTG ou le film en polymère organique, par exemple pour améliorer le contact adhésif. 30 Dans un deuxième mode de réalisation du support stratifié de la présente invention, la couche adhésive diffusante est constituée - d'une première sous-couche, organique ou organo-minérale, d'indice de - 10 - réfraction n2, en contact avec la feuille de verre minéral, et - d'une deuxième sous-couche, organique ou organo-minérale, d'indice de réfraction n2b en contact avec le film de polymère organique transparent, l'indice n2, de la première sous-couche étant inférieur à l'indice n2b de la 5 deuxième sous-couche. Ces deux couches sont de préférence directement en contact adhésif respectivement avec la feuille UTG et avec le film polymère organique étiré à haut indice. L'indice n2, de la première sous-couche est de préférence sensiblement égal à l'indice n1 de la feuille de verre et l'indice n2b de la 10 deuxième sous-couche est de préférence sensiblement égal à l'indice n3 du film polymère organique. L'expression « sensiblement égal » signifiant dans ce contexte qu'ils diffèrent d'au plus 0,02 unités d'indice à la longueur d'onde de 550 nm. Dans ce deuxième mode de réalisation l'interface entre les 15 première et deuxième sous-couches est une interface texturée diffusante. Son profil de rugosité (X, = 0,8 mm) présente un écart arithmétique moyen Ra, déterminé par analyse d'image d'une coupe transversale du support stratifié, compris entre 0,1 pm et 30 pm, et une largeur moyenne des éléments de profil Rs, comprise entre 0,1 pm et 100 pm. 20 Pour fabriquer la couche adhésive diffusante de ce deuxième mode de réalisation, on utilisera de préférence un adhésif PSA pour la sous-couche à faible indice de réfraction (n2a) en contact avec l'UTG et un adhésif thermodurcissable ou photodurcissable pour la sous-couche à haut indice de réfraction (n2b) en contact avec le film polymère. 25 Les adhésifs thermodurcissables ou photodurcissables pour la sous- couche à haut indice sont connus et peuvent être par exemple des adhésifs à base de monomères et/ou oligomères acryliques, styréniques, vinyliques, époxyde, uréthane et ester. Ces compositions durcissent par polymérisation radicalaire amorcée par irradiation UV ou chauffage. 30 Chaque sous-couche est déposée sur le substrat avec lequel elle doit être en contact, la sous-couche à haut indice est texturée, avant ou après durcissement, à l'aide d'un moyen de texturation approprié tel que l'embossage, puis les deux substrats sont collés l'un à l'autre par lamination.

Comme pour la matrice du premier mode de réalisation, la sous-couche à haut indice peut contenir des particules non diffusantes telles que des particules de TiO2 de Zr02.

Dans un troisième mode de réalisation de la couche adhésive diffusante du support stratifié de la présente invention l'interface entre la première et deuxième sous-couche est texturée et la deuxième sous-couche à haut indice de réfraction contient des éléments diffusants ayant un indice de réfraction n4 différent de n2b Ce troisième mode de réalisation diffère donc du deuxième mode de réalisation uniquement par le fait que la sous-couche à haut indice (n2b) contient des éléments diffusants, par exemple des des particules de TiO2 ou de Zr02 ayant un diamètre équivalent moyen supérieur ou égal à 100 nm. Comme pour le deuxième mode de réalisation, la matrice de la sous-couche à haut indice peut être une matrice organo-minérale à base d'un adhésif organique et de particules non diffusantes ayant pour fonction l'ajustement de l'indice de réfraction. Comme pour le deuxième mode de réalisation, on utilisera de préférence un adhésif PSA pour la sous-couche à faible indice de réfraction (n2a) en contact avec l'UTG et un adhésif thermodurcissable ou photodurcissable pour la sous-couche à haut indice de réfraction (n2b) en contact avec le film polymère. Lors de la fabrication du stratifié, chaque sous-couche est déposée sur le substrat avec lequel elle doit être en contact, la sous-couche à haut indice est texturée, avant ou après durcissement, à l'aide d'un moyen de texturation approprié, puis les deux substrats sont collés l'un à l'autre par lamination. Enfin, dans un quatrième mode de réalisation, l'interface entre les deux sous-couches n'est pas texturée et donc non diffusante. Le caractère diffusant de la couche adhésive est assuré uniquement par des éléments diffusants présents dans la deuxième sous-couche à haut indice (n2b). Les adhésifs, particules non diffusantes, particules diffusantes et mode de fabrication sont identiques à ceux du troisième mode de réalisation, la seule - 12 - différence étant l'absence d'étape de texturation de la sous-couche à haut indice de réfraction. Le support stratifié pour dispositifs opto-électroniques flexibles peut comprendre en outre une couche électroconductrice transparente servant 5 d'électrode pour le dispositif opto-électronique, notamment d'anode transparente. Dans la présente invention, cette couche conductrice transparente est en contact avec le film de polymère organique transparent, plus précisément avec la face du film de polymère opposée à celle qui est en contact avec la 10 couche adhésive diffusante. Elle est de préférence formée - d'un oxyde conducteur transparent, - d'un empilement de couches minces contenant au moins une fine couche métallique, en particulier une couche d'argent, ou 15 - d'une grille métallique, éventuellement combinée avec une couche d'oxyde conducteur transparent. Les oxydes conducteurs transparents sont connus dans la technique et l'on peut citer à titre d'exemples de tels matériaux l'oxyde de zinc dopé à l'aluminium (AZO), l'oxyde d'étain dopé à l'indium (ITO), l'oxyde d'étain et de 20 zinc (SnZnO) ou le dioxyde d'étain (Sn02). Des empilements de couches minces contenant des couches d'argent de quelques nanomètres d'épaisseur entre des couches diélectriques sont décrits par exemple dans W02009/083693. Enfin, des grilles métalliques en contact avec des oxydes conducteurs 25 transparents sont décrites par exemple dans les demandes US 2004/0150326, WO 2005/008800 et W02009/07182. L'épaisseur de la couche conductrice transparente en contact avec le film polymère est typiquement comprise entre 50 et 200 nm. La présente invention a également pour objet un dispositif opto- 30 électronique contenant un substrat stratifié tel que décrit ci-dessus. Un tel dispositif opto-électronique est de préférence une OLED comprenant un empilement de couches organiques comportant au moins une couche - 13 - émettrice de lumière (couche EL). Cette couche émettrice de lumière est prise en sandwich entre, d'une part, une couche d'injection ou de transport d'électrons (EIL ou ETL) située entre la couche EL et une cathode, généralement une cathode métallique et, d'autre part, une couche d'injection ou de transport de trous (HIL ou HTL) située entre la couche EL et l'anode transparente formée par la couche conductrice transparente décrite ci-dessus. Enfin, la présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'un support stratifié. Ce procédé comprend dans tous les cas une étape de contre-collage d'une feuille de verre minéral ayant une épaisseur inférieure ou égale à 300 pm et un indice de réfraction n1 inférieur à 1,65, et d'un film d'un polymère organique transparent ayant un indice de réfraction n3 au moins égal à 1,7, au moyen d'une couche adhésive diffusante. Dans les modes de réalisation où la couche adhésive diffusante comporte deux sous- couches distinctes avec une interface, texturée ou non, la sous-couche à haut indice est de préférence appliquée sur le film de polymère organique et la sous-couche à bas indice est de préférence appliquée sur la feuille UTG. Les deux substrats, portant chacun une sous-couche adhésive, sont ensuite laminés ensemble sous pression et/ou application de chaleur.

Lorsque la couche adhésive diffusante est une monocouche constituée d'une matrice, organique ou organo-minérale, et d'éléments diffusants dispersés dans cette matrice. L'adhésif à haut indice contenant les éléments diffusants est appliqué de préférence sur le film polymère qui est ensuite laminé sur la feuille UTG.

L'invention est à présent décrite en référence aux figures annexées dans lesquels la figure 1 représente un premier mode de réalisation du support stratifié selon l'invention, la figure 2 représente un deuxième mode de réalisation du support stratifié selon l'invention et la figure 3 représente un quatrième mode de réalisation du support stratifié selon l'invention. - 14 - Le support stratifié représenté à la figure 1 comprend une feuille de verre minéral ultra-mince 1 ayant une épaisseur inférieure à 300 pm, collée sur un film en polymère organique transparent 3 au moyen d'une couche adhésive diffusante 2. Cette couche adhésive est constituée d'une matrice transparente 2c, ayant un indice de réfraction n2, supérieur ou égal à l'indice n3 du film polymère organique 3, dans laquelle sont dispersés des éléments diffusants 4. Une couche transparente électro-conductrice 5 est déposée sur le film en polymère organique 3. Cette couche a une conductivité suffisante pour jouer le rôle d'électrode transparente dans l'OLED fabriquée à partir d'un tel support stratifié. La figure 2 représente un deuxième mode de réalisation du support stratifié. Dans ce mode de réalisation, la couche adhésive diffusante 2 est constituée de deux sous-couches transparentes 2a,2b. La première sous-couche 2a est directement en contact adhésif avec la feuille de verre ultramince 1 et a un indice de réfraction n2, sensiblement identique à celui de la feuille de verre. La deuxième sous-couche 2b est en directement en contact adhésif avec le film polymère 3. Son indice de réfraction n3 est sensiblement identique à celui du film polymère 3. Ces deux sous-couches 2a,2b sont exemptes d'éléments diffusants. Le caractère diffusant de la couche adhésive 2 est assuré par la rugosité de l'interface 6 entre les deux sous-couches. La figure 3 correspond à un quatrième mode de réalisation du support stratifié de l'invention. Comme pour la figure 2, la couche adhésive diffusante 2 reliant la feuille de verre ultra-mince 1 au film polymère à haut indice 3 est constituée de deux sous-couches 2a,2b. Les deux sous-couches 2a,2b ont un indice de réfraction sensiblement identique respectivement à celui de la feuille de verre 1 et du film polymère. L'interface 6 entre ces deux sous-couches n'est pas rugueuse et donc pas diffusante. La sous-couche 2b ayant un indice de réfraction plus élevée que la sous-couche 2a contient des éléments diffusants 4. - 15 - Exemple On mélange 50 parties en poids de pentaacrylate de dipentaérythritol (SR-399), 15 parties en poids de triacrylate de pentaérythritol (SR-444) + solvant (mélange méthanol/éthanol) + 1,5 parties en poids d'Irgacure 184 de manière à préparer une composition adhésive (CA) ayant une teneur en solides de 66,5 % en poids. On incorpore dans cette composition des nanoparticules de zircone 10 (NZ) fonctionnalisées avec des groupes acrylate (50 % dans du PGMEA, Pixelligent), de la méthyléthylcétone (MEK) et des particules diffusantes TiO2 de 400 nm (DuPont Ti-Pure R-101). Le mélange est exposé pendant 15 secondes à des ultrasons pour homogénéiser la composition.

15 Composition A B CA 318g 4,52 NZ 45,86 44,12 MEK 0,95 1,36 Particules TiO2 0,25 0,27 Chacune des compositions A et B est déposée sur un film de PEN bi-étiré Teonex® Q51 à l'aide d'une barre filetée #6 (Mayer Rod). On fait durcir les revêtements déposés en les exposant pendant 20 270 secondes à un rayonnement UV (lampe 2000 EC de Dymax, Mercury Bulb, 40 mW/cm2). Après durcissement, les revêtements ont une épaisseur de 3 microns environ. L'indice de réfraction du revêtement obtenu avec la composition A est 25 de 1,75, celui obtenu avec la composition B est de 1,77. - 16 - On dilue ensuite une résine PSA (S8760, solution à 48 %, Dennison Adhesive) avec de l'isopropanol jusqu'à une teneur en solides de 24 % en poids. On applique cette résine diluée à l'aide d'une barre Mayer Rod sur le revêtement durci contenant les particules diffusantes jusqu'à une épaisseur finale d'environ 20 pm. On sèche la couche PSA pendant 5 minutes à 120 °C, puis on applique la face adhésive sur une feuille de verre ultramince à l'aide d'une râcle.10

Claims

REVENDICATIONS1. Support stratifié pour dispositifs opto-électroniques flexibles comprenant, dans l'ordre indiqué, les éléments suivants: (a) une feuille de verre minéral (1) ayant une épaisseur inférieure ou égale à 300 pm et un indice de réfraction n1 inférieur à 1,65, de préférence inférieur à 1,60, idéalement inférieur à 1,55, (b) une couche adhésive diffusante (2), (c) un film mono-étiré ou bi-étiré d'un polymère organique transparent (3) présentant un indice de réfraction n3, mesuré selon une direction dans le plan du film, supérieur ou égal à 1,7.
2. Support stratifié selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche adhésive diffusante (2) est constituée d'une matrice (2c) organique ou organo-minérale présentant un indice de réfraction n2, n3, et d'éléments diffusants (4) ayant un indice de réfraction n4 différent de n2,, dispersés dans la matrice.
3. Support stratifié selon la revendication 2, caractérisé par le fait que n2, est sensiblement égal à n3.
4. Support stratifié selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche adhésive diffusante (2) est constituée - d'une première sous-couche (2a), organique ou organo-minérale, d'indice de réfraction n2, en contact avec la feuille de verre minéral (1) et - d'une deuxième sous-couche (2b), organique ou organo-minérale, d'indice de réfraction n2b en contact avec le film de polymère organique transparent (3), avec n2, < n2b.
5. Support stratifié selon la revendication 4, caractérisé par le fait que n2, est sensiblement égal à n1 et n2b est sensiblement égal à n3.
6. Support stratifié selon la revendication 4 ou 5, caractérisé par le 30 fait que l'interface entre les première et deuxième sous-couches est une interface texturée diffusante.
7. Support stratifié selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé par le fait que la deuxième sous-couche (2b) contient des éléments diffusants ayant un indice de réfraction n4 différent de n2b.- 18 -
8. Support stratifié selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polymère organique transparent est choisi parmi les polyesters ou copolyesters à base d'acide naphtalène2,6-dicarboxylique, d'éthylèneglycol et éventuellement d'un ou plusieurs comonomères, tels que l'acide téréphtalique, ou d'un mélange de poly(éthylène naphtalate) (PEN) et de poly(éthylène téréphtalate) (PET).
9. Support stratifié selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre, sur la face du film de polymère organique transparent (3) opposée à celle en contact avec la couche adhésive diffusante (2), (d) une couche transparente conductrice, de préférence formée d'un oxyde conducteur transparent, d'un empilement de couches contenant au moins une couche métallique ou d'une grille métallique.
10. Dispositif optoélectronique comportant un support stratifié selon l'une quelconque des revendications précédentes.
11. Procédé de fabrication d'un support stratifié selon l'une quelconque des revendication précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend une étape de contre-collage d'une feuille de verre minéral (1) ayant une épaisseur inférieure ou égale à 300 pm et un indice de réfraction n1 inférieur à 1,65, et d'un film d'un polymère organique transparent (3) ayant un indice de réfraction n3 au moins égal à 1,7, au moyen d'une couche adhésive diffusante (2).25