FR3013970A1 - Compositions de vernis photoreticulables a titre de revetement de base et procedes d'application - Google Patents

Compositions de vernis photoreticulables a titre de revetement de base et procedes d'application Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne un kit destiné au revêtement d'un ongle ou faux-ongle, et plus particulièrement destiné au maquillage d'un ongle ou faux-ongle, comprenant : - une première composition cosmétique photoréticulable comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé photoréticulable a) répondant à la formule (I) suivante : Formule (I) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C10, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, - la liaison entre α et β du carbonyloxy est une simple liaison, une double liaison ou est une liaison comprise dans un (hétero)cycle comprenant de 5 à 7 atomes de carbone,; et - une deuxième composition photoréticulable comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : • au moins un composé phtotoréticulable b) comprenant au moins un composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate comprenant un motif (poly)oxyalkylène, • au moins un composé phtotoréticulable c) comprenant au moins deux motifs carbamates obtenus par réaction avec au moins un diisocyanate de type isophorone diisocyanate, • au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence (meth)acrylate, plus préférentiellement le tetrahydrofurfuryl methacrylate, La présente invention concerne également des procédés d'application particuliers d'une telle composition.

Description

COMPOSITIONS DE VERNIS PHOTORÉTICULABLES À TITRE DE REVETEMENT DE BASE ET PROCEDES D'APPLICATION La présente invention a pour objet de nouvelles compositions de vernis photoréticulables. Ce type de compositions correspond de préférence à un revêtement de base appliqué directement au contact de l'ongle et/ou du faux-ongle. Ce revêtement de base peut aussi être appelé premier revêtement dans le cas d'une structure mettant en oeuvre une pluralité de revêtements de compositions distinctes. Ce revêtement peut ainsi être revêtue par au moins un deuxième revêtement. En particulier, ce deuxième revêtement peut être un revêtement de finition ou un revêtement coloré. Plus particulièrement, le premier revêtement peut être revêtu d'un revêtement coloré en tant que deuxième revêtement, lui-même revêtu d'un revêtement de finition en tant que troisième revêtement. Elle a également pour objet des procédés d'application de telles compositions sur des ongles et/ou faux-ongles, ainsi que l'utilisation desdites compositions pour le maquillage et/ou le soin des ongles et/ou des faux-ongles. Les compositions de vernis à ongles peuvent être employées comme base pour vernis (aussi appelée base-coat selon la terminologie anglo-saxonne), comme produit de maquillage des ongles, ou comme composition de finition (aussi appelée top- coat selon la terminologie anglo-saxonne) à appliquer sur le produit de maquillage des ongles, ou bien encore comme produit de soin cosmétique des ongles. Ces compositions peuvent s'appliquer aussi bien sur des ongles naturels que sur des faux-ongles. On connaît dans le domaine des vernis à ongles des compositions cosmétiques liquides, qui sont utilisées en déposant d'abord un revêtement sur l'ongle, puis en soumettant ledit revêtement à l'action d'un rayonnement lumineux, qui provoque au sein dudit revêtement des réactions de polymérisation et/ou de réticulation in situ aboutissant à des réseaux polymériques le plus souvent réticulés. De telles compositions photoréticulables, communément appelées « gels UV » et généralement à base de composés réticulables de type monomère (méth)acrylate, permettent d'obtenir une bonne tenue du revêtement déposé sur l'ongle, et sont décrites par exemple dans CA 1 306 954, US 5 456 905, US 7 375 144 et FR 2 823 105. Toutefois, les gels UV dits « soak-off » conventionnels présentent généralement des problèmes de tenue lorsqu'ils ne sont pas appliqués par des manucuristes expertes. Ils nécessitent en outre généralement une étape de dépolissage de l'ongle visant à poncer l'ongle pour favoriser la tenue de la composition photoréticulée sous forme de film, pouvant ainsi considérablement endommager l'ongle. Par ailleurs, le démaquillage de telles compositions s'avère souvent difficile et peut nécessiter une étape de grattage de l'ongle par un outil métallique, une ponceuse électrique, ou une lime abrasive, néfaste pour l'intégrité de l'ongle. Peuvent être cités parmi l'art antérieur brevets visant à palier ces problèmes 5 les documents US2011/0081306, US2011/0082228, US2011/0274633 et US2012/0083547. La présente invention se distingue de cet état de l'art par la mise au point d'une composition présentant une tenue sur les ongles supérieure aux produits concurrents sans dépolissage par ponçage de l'ongle, ou avec seulement un léger 10 dépolissage par ponçage de l'ongle, préalable à l'application de la composition photoréticulable. De plus, certains produits peuvent présenter des problèmes de performances concernant notamment la qualité du maquillage. Par ailleurs, l'étape de démaquillage des compositions de l'art antérieur utilise 15 conventionnellement des outils destinés à gratter la surface de l'ongle pour retirer le film photoréticulé de composition préalablement appliqué, susceptibles d'endommager les ongles. Enfin, la présente invention vise à proposer de nouvelles compositions photoréticulables possédant, après photoréticulation du film, une teneur faible en 20 composés extractibles comprenant des fonctions (méth)acrylates réactives. La présente invention vise ainsi à proposer de nouvelles compositions photoréticulables qui ne présentent pas au moins un des inconvénients des compositions susmentionnées. En particulier, la présente invention vise à proposer des compositions 25 photoréticulables pouvant être démaquillées par des solvants organiques conventionnels, tels que l'acétone, sans requérir d'outil abrasif pour les ongles. En particulier, la présente invention vise à proposer des compositions photoréticulables qui présentent un bon compromis entre tenue et démaquillage par rapport aux compositions photoréticulables décrites dans l'art antérieur ou existantes. 30 La présente invention vise également à proposer des compositions photoréticulables permettant un maquillage de qualité des ongles, en particulier en termes d'homogénéité de résultat et le cas échéant de couleur. La présente invention vise à proposer des compositions photoréticulables qui soient faciles à utiliser, y compris par l'utilisatrice elle-même, permettant ainsi une 35 économie de temps et d'argent.
La présente invention concerne un kit destiné au revêtement d'un ongle ou faux-ongle, et plus particulièrement destiné au maquillage d'un ongle ou faux-ongle, comprenant : une première composition cosmétique photoréticulable comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé photoréticulable a) répondant à la formule (I) suivante : 0 0 Formule (I) Formule (I) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - la liaison entre a et [3 du carbonyloxy est une simple liaison, une double liaison ou est une liaison comprise dans un (hétero)cycle comprenant de 5 à 7 atomes de carbone, de préférence à 6 atomes de carbone, (hétero)cycle qui peut être aromatique ou non, de préférence aromatique, plus préférentiellement un aryle, tel qu'un phényl ; et une deuxième composition photoréticulable comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins un composé photoréticulable b) comprenant au moins un composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate , de préférence polyuréthane di(méth)acrylate, plus préférentiellement polyuréthane diméthacrylate, le (les) composé(s) photoréticulable b) comprenant un motif (poly)oxyalkylène, en particulier comprenant un motif (poly)oxyéthylène, comprenant de préférence de 1 à 100 unités oxyalkylène, de préférence de 5 à 50 unités oxyalkylène, et préférentiellement environ 8 à 10 unités oxyalkylène, de préférence identique à celui contenu dans la première composition, - au moins un composé photoréticulable c) comprenant au moins deux motifs carbamates obtenus par réaction avec au moins un diisocyanate de type isophorone diisocyanate, - au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence (meth)acrylate, plus préférentiellement le tetrahydrofurfuryl methacrylate, Par « composés photoréticulables a) de formule (I) » on entend également ses isomères optiques, ses isomères géométriques et ses sels de base. Selon des modes de réalisation préférés répondant à au moins l'un des problèmes susmentionnés : le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) répondent à la formule (la) : 0 OH R17\o Formule (la) Formule (la) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2 , le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) répondent à la formule (lb) : O OH R1V\o Formule (lb) Formule (lb) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2 , le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) répondent à la formule (1c) : 0 OH R1 - 0 Formule (Ic) Formule (Ic) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2 ; le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (la), (lb), et (Ic), tels que précédemment définis, et leur mélange ; - le (les) composé(s) a), répondant à la formule (I), est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur supérieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition, en particulier allant de 10 à 25 % en poids, de préférence de 15 à 20 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition ; - la première composition comprend au moins un composé photoréticulable b) comprenant au moins un composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate , de préférence polyuréthane di(méth)acrylate, plus préférentiellement polyuréthane diméthacrylate, le (les) composé(s) photoréticulable b) comprenant un motif (poly)oxyalkylène, en particulier comprenant un motif (poly)oxyéthylène, comprenant de préférence de 1 à 100 unités oxyalkylène, de préférence de 5 à 50 unités oxyalkylène, et préférentiellement environ 8 à 10 unités oxyalkylène, de préférence identique à celui contenu dans la première composition ; - le (les) composé(s) b) répond (répondent) à la formule (II) suivante : R4 Y NH NH X 0 k NH NH 0 O O m O Formule (II) Formule (II) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5, et R6, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en Ci-Cio, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - k et I, identiques ou différents, compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - m compris entre 1 et 100, de préférence compris entre 5 et 50, de préférence compris entre environ 8 et 10, - n compris entre 1 et 10, de préférence égal à 1, - X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe alkyle ou cycloalkyle en Cl-C20; - le (les) composé(s) b) présent(s) dans la première composition, en particulier répondant à la formule (II), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 25 à 50 % en poids, de préférence de 30 à 50 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition ; - le (les) composé(s) b) présent(s) dans la deuxième composition, en particulier répondant à la formule (II), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 25 à 80 % en poids, de préférence de 50 à 70 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition ; - le (les) composé(s) c) répond (répondent) à la formule (IV) suivante : Formule (IV) Formule (IV) dans laquelle : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en Cl-C10, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - j compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, A représentant un groupe alkyle en Cl-C10, ou un polyuréthane comprenant de 2 à 20 motifs carbamates ; - le (les) composé(s) c), en particulier répondant à la formule (IV), est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur supérieure ou égale à 5 % en NH O 0 R2 NH poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 10 à 80 % en poids, de préférence de 15 à 70 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition ; - la première composition et la deuxième composition comprennent au moins un polymère filmogène, de préférence choisi dans le groupe constitué des poly(méth)acrylates, des polysaccharides et dérivés, et de leur mélange, de préférence leur mélange ; - la première composition comprend au moins un polymère filmogène choisi dans le groupe constitué des poly(méth)acrylates, et de préférence un mélange de poly(méth)acrylate(s) et de polysaccharide(s) et dérivés ; - la deuxième composition comprend au moins un polymère filmogène choisi dans le groupe des polysaccharides et dérivés. - le (les) polymère(s) filmogène(s) comprend (comprennent) au moins un poly(méth)acrylate répondant à la formule (III) suivante : Formule (III) Formule (III) dans laquelle : - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cio, R1 représentant de préférence un groupe alkyle en 04-010, et R2 et R3 représentant de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - x et y, identiques ou différents, représentant un nombre entier compris entre 1 et 100, - z représentant un nombre entier compris entre 0 et 100, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 1000 ; - le (les) polysaccharide(s) et dérivé(s) de polysaccharide est (sont) choisi(s) parmi la nitrocellulose et les éthers et esters de polysaccharides, notamment en C2-04, notamment parmi les acétobutyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose, les éthylcelluloses, les éthylguars, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi la nitrocellulose ; - le (les) polymère(s) filmogène(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à 20 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 25 à 40 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition ; - le (les) polymère(s) filmogène(s) est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur totale supérieure ou égale à 0.05 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 0.1 à 10 % en poids, de préférence de 0.2 à 5 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition ; - la première composition comprend au moins un solvant volatil, de préférence au moins un solvant volatil polaire avantageusement choisi dans le groupe constitué des esters et des cétones en C3-C6 et leurs mélanges ; - la première composition a une teneur totale en solvant(s) volatil(s) supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total de la première composition, en particulier allant de 50 à 70 % par rapport au poids total de la première composition ; - la première composition et la deuxième composition comprennent au moins un photoamorceur de préférence le photoamorceur est choisi dans le groupe constitué des a-hydroxycétones, des a-aminocétones, des cétones aromatiques de préférence associées à un composé donneur d'hydrogène, des a-dicétones aromatiques et des oxydes d'acylphosphine, et de leurs mélanges, avantageusement dans le groupe constitué des oxydes d'acylphosphine ; - la première composition comprend au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence distinct des composés a), b), c), de préférence (meth)acrylate, plus préférentiellement le tetrahydrofurfuryl methacrylate ; - le (les) monomère(s) (ALK)acrylate(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à 0.1 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 0.2 à 10 % en poids, de préférence de 0.5 à 5 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition ; - le (les) (les) monomère(s) (ALK)acrylate(s) est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur totale supérieure ou égale à 2 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 5 à 40 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition ; - la première composition est transparente ; - la deuxième composition est transparente ou colorée. La présente invention concerne également selon un deuxième aspect de l'invention un procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles, en particulier de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou des faux-ongles, comprenant au moins les étapes suivantes : A) application sur un ongle ou un faux-ongle d'une première composition photoréticulable du kit tel que précédemment défini, par laquelle on dépose un revêtement constitué d'au moins une couche de ladite première composition photoréticulable, B) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape A) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, C) application sur le premier revêtement issu de l'étape A) et B) d'une deuxième composition du kit tel que précédemment défini par laquelle on dépose un deuxième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite deuxième composition, D) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape C) à un rayonnement lumineux, UV ou visible. La présente invention concerne plus particulièrement un procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles, en particulier de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou des faux-ongles, comprenant au moins les étapes suivantes : A) application sur un ongle ou un faux-ongle d'une première composition photoréticulable du kit tel que précédemment défini, par laquelle on dépose un revêtement constitué d'au moins une couche de ladite première composition photoréticulable, B) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape A) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, C) application sur le premier revêtement issu de l'étape A) et B) d'une deuxième composition du kit tel que précédemment défini par laquelle on dépose un deuxième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite deuxième composition, D) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape C) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, E) application sur le deuxième revêtement issu de l'étape C) et D) d'une troisième composition, distincte de la première composition et de la deuxième composition, par laquelle on dépose un troisième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite troisième composition, F) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape E) à un rayonnement lumineux, UV ou visible. Dans un tel procédé, le deuxième revêtement est de préférence une couche de finition, éventuellement exempte d'agent de coloration.
Avantageusement, lorsqu'un troisième revêtement d'une troisième composition est appliqué, la deuxième composition appliquée en tant que deuxième revêtement comprend au moins un agent de coloration.
Avantageusement, les étapes C) et D) sont répétées au total deux fois, la deuxième composition étant appliquée une première fois et exposée à un rayonnement lumineux, UV ou visible, puis étant appliquée une deuxième fois et exposée à un rayonnement lumineux, UV ou visible, de préférences les étapes A) et B), de même que E) et F) ne sont respectivement mises en oeuvre qu'une seule fois.
Dans de tels procédés, le deuxième revêtement est de préférence une ou préférentiellement une pluralité de couche(s) colorée(s), comprenant au moins un agent de coloration, et le troisième revêtement est de préférence une couche de finition exempte d'agent de coloration.
KIT La présente invention concerne un kit comprenant au moins une première composition et une deuxième composition. La première composition et la deuxième composition sont distinctes l'une de l'autre ayant au moins une différence dans la nature chimique des ingrédients utilisés ou au moins une différence dans la teneur des ingrédients utilisés, de préférence les deux et plus préférentiellement ayant une pluralité de différences dans la nature chimique des ingrédients utilisés et dans la teneur des ingrédients utilisés. Un kit au sens de la présente invention signifie par exemple que les première et deuxième compositions sont commercialisées sous un même conditionnement, ou dans deux conditionnements séparées sous un même emballage, ou dans deux conditionnements séparés sous leur emballage respectif avec une indication d'utilisation combinée de la première composition et de la deuxième composition.35 PREMIERE COMPOSITION Un kit conforme à la présente invention comprend au moins une première composition photoréticulable. Les teneurs des ingrédients présents dans cette première composition seront expressément exprimées en pourcentage en poids, par rapport à l'extrait sec total de cette première composition, ou en pourcentage en poids, par rapport au poids total de cette première composition. Extrait sec La première composition selon l'invention comprend avantageusement une io teneur en extrait sec supérieure ou égale à 30 %, en particulier à 40 %, et avantageusement inférieure ou égale à 60 %, en particulier à 50 %. Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est 15 mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que les matières volatiles se sont évaporées. Le protocole de mesure est le suivant : 20 On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique. L'échantillon est photoréticulé sous flux d'azote (afin d'empêcher que l'oxygène de l'air n'inhibe la réticulation à la surface de l'échantillon). La coupelle métallique est ensuite introduite dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide 25 de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale avant réticulation, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après réticulation et chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : 30 Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide). Milieu physiologiquement acceptable Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent un milieu physiologiquement acceptable.
Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les matières kératiniques. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. Composés photoréticulables Une composition conforme à la présente invention comporte au moins le composé photoréticulable a), et avantageusement au moins le composé photoréticulable a) et le composé photoréticulable b). Dans le cadre de la présente invention, le terme "composés photoréticulables" désigne des composés organiques aptes à réticuler sous l'action d'un rayonnement lumineux, aboutissant à un réseau polymérique réticulé.
Les composés photoréticulables comprennent de préférence au moins une fonction (méth)acrylate, à savoir au moins une fonction H2C=C(R)-C(0)-0-, avec R = H ou CH3, plus préférablement R = CH3. Composé(s) photoréticulable(s) a) Les compositions selon l'invention comprennent au moins un composé photoréticulable a). Elles peuvent comprendre un unique composé photoréticulable a) ou un mélange de plusieurs composés photoréticulables a), de préférence un unique composé photoréticulable a).
Le (Les) composé(s) photoréticulable(s) a) comprennent au moins un composé répondant à la formule (I) suivante : 0 R1 o Formule (I) Formule (I) dans laquelle :30 - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - la liaison entre a et [3 du carbonyloxy est une simple liaison, une double liaison ou est une liaison comprise dans un (hétero)cycle comprenant de 5 à 7 atomes de carbone, de préférence à 6 atomes de carbone, (hétero)cycle qui peut être aromatique ou non, de préférence aromatique, plus préférentiellement un aryle, tel qu'un phényl. Selon un mode de réalisation particulier, le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) répondent à la formule (la) : 0 OH R17\o Formule (la) Formule (la) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2. Selon une variante de réalisation préférée, le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) répondent à la formule (lb) : O OH R1V\o O Formule (lb) Formule (lb) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2. le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) répondent à la formule (1c) : 0 OH R1 0 Formule (Ic) Formule (Ic) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et R3 étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2 , Selon un mode de réalisation ainsi particulièrement préféré, le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (la), (lb), et (Ic) tels que précédemment définis, et leur mélange. De préférence, le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) de formule (I) est (sont) choisis parmi le methacryloyloxyethyl maleate, le methacryloyloxyethyl succinate, et le methacryloyloxyethyl phthalate. De préférence, le (les) composé(s) comprennent au moins le methacryloyloxyethyl maleate, portant le nom INCI HEMA MALEATE, et le nom Chemical/IU PAC 2-Butenedioic Acid (2Z)-, Mono[2-Methy1-1-0xo-2- Propenyl)Oxy]Ethyl]Ester.
Le (Les) composé(s) a), répondant à la formule (I), plus préférablement le methacryloyloxyethyl maleate, est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur supérieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition, en particulier allant de 10 à 25 % en poids, de préférence de 15 à 20 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition.30 Composé(s) photoréticulable(s) b) Une première composition du kit selon l'invention comporte avantageusement au moins un composé photoréticulable b). Elle peut comprendre un unique composé photoréticulable b) ou un mélange de plusieurs composés photoréticulables b), de préférence un unique composé photoréticulable b). Le (Les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprennent au moins un composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate comprenant un motif (poly)oxyalkylène. De manière générale, on entend par « composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate » tout composé comportant au moins une fonction uréthane -0-0(0)- NH-, et comportant plusieurs fonctions (ALK)acrylate de formule H2C=C(R)-C(0)-0-, avec R de préférence égal à H ou ALK, étant entendu que ALK représente un groupe alkyle en Cl-C6, de préférence en Cl-C2, plus préférablement en Cl tel que CH3, de préférence R étant égal à CH3.
La fonction « uréthane » est aussi appelée fonction « carbamate ». De préférence le (les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprennent plusieurs fonctions uréthanes ou carbamates. A titre de composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate, les composés polyuréthane poly(ALK)acrylates sont préférés, notamment les composés polyuréthane di(ALK)acrylates, en particulier les composés polyuréthane di(méth)acrylates, plus particulièrement les composés polyuréthane diméthacrylates. Ainsi, le terme « poly(méth)acrylate » désigne un composé comportant au moins deux fonctions méthacrylates, ou au moins deux fonctions acrylates, ou encore au moins une fonction méthacrylate et au moins une fonction acrylate, de préférence au moins deux fonctions méthacrylates. De manière avantageuse, le nombre moyen de fonctions (méth)acrylates portées par le (les) composé(s) (poly)uréthane (méth)acrylate photoréticulable destiné à former, après réticulation, un réseau polymérique réticulé, est supérieur ou égal à 2, par exemple compris entre 2 et 6, mieux entre 2 et 4, plus préférentiellement est égal à 2.
De façon préférée, le (les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprend (comprennent) donc au moins un composé polyuréthane diméthacrylate comportant une pluralité de fonctions uréthanes -0-C(0)-NH-, en particulier au moins deux fonctions uréthanes, et une pluralité de fonctions méthacrylates de formule H2C=C(CH3)-C(0)-0-, en particulier au moins deux fonctions méthacrylates.
Par « (poly)oxyalkylène » on entend un groupe divalent (poly)alkylène-oxy dont le groupe alkylène est linéaire ou ramifié et contient de 1 à 6 atomes de carbone, le groupe alkylène étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe(s) hydroxy, de préférence étant non substitué tel que correspond à -[CH2]2-0- ou - Par composé « (poly)uréthane poly(ALK)acrylate comprenant un motif (poly)oxyalkylène », on entend ainsi que le (les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprend (comprennent) au moins un groupe divalent (poly)oxyalkyléné en Cl-C6, de préférence en 02, comportant de 1 à 100 unités alkylène-oxy, en particulier de 5 à 50 unités alkylène-oxy, et plus particulièrement d'environ 8 à 10 unités alkylène-oxy. De préférence, ces groupes (poly)oxyalkylénés sont des groupes polyoxyéthylènes. Le (Les) composé(s) photoréticulable(s) b) répondent de préférence à la formule (II) suivante : O Y NH NH X 0 k NH NH 0 O O m O Formule(II) Formule (II) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5, et R6, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en Cl-C10, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - k et I, identiques ou différents compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - m compris entre 1 et 100, de préférence compris entre 5 et 50, de préférence compris entre environ 8 et 10, - n compris entre 1 et 10, de préférence égal à 1, - X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe alkyle ou cycloalkyle en Cl-020.
Ce (Ces) composé(s) photoréticulable(s) b), en particulier de formule (II), présente(nt) avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 1000 g/mol, en particulier allant de 1000 à 5000 g/ mol, de préférence de 1000 à 3000 g/ mol. Le (Les) composé(s) b) présent(s) dans la première composition, en particulier répondant à la formule (II), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 25 à 50 % en poids, de préférence de 30 à 50 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition.
Dans la première composition, le (les) composé(s) photoréticulable(s) a) de formule (I), et lorsque présent(s) le (les) composé(s) photoréticulable(s) b), en particulier de formule (II), est (sont) de préférence présent(s) à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral du (des) composé(s) photoréticulable(s) a), en particulier de formule (I), et du (des) composé(s) photoréticulable(s) b), en particulier de formule (II), va de 0,1 à 2, en particulier de 0,25 à 1. Monomère(s) (ALK)acrylate(s) La première composition du kit selon l'invention comporte au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence au moins un monomère (méth)acrylate, tel qu'un composé tetrahydrofurfurylméthacrylate. ALK représente, lorsque présent dans le monomère, un groupe alkyle en 01- 06, de préférence en Cl-C2, plus préférablement en Ci tel que CH3, de préférence R étant égal à 0H3.
En particulier ce (ces) monomère(s) (ALK)acrylate(s), en particulier (méth)acrylate(s), présent(s) dans la première couche appliquée sur la couche de base participent à l'amélioration de la tenue et des propriétés mécaniques. Le (Les) monomère(s) (ALK)acrylate(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à 0.1 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 0.2 à 10 % en poids, de préférence de 0.5 à 5 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition. Polymère(s) filmogène(s) La première composition du kit selon l'invention comprend avantageusement en outre au moins un polymère filmogène. Elle peut comprendre un unique polymère filmogène ou un mélange de plusieurs polymères filmogènes, de préférence un mélange de plusieurs polymères filmogènes.
Le (Les) polymère(s) filmogène(s) a (ont) pour fonction de conférer de la tenue à la composition photoréticulable ainsi que de favoriser le démaquillage. De préférence, les premières compositions selon l'invention comprennent au moins deux polymères filmogènes. Le (Les) polymère(s) filmogène(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à 20 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, de préférence de 25 à 40 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition. Par « polymère filmogène », on désigne au sens de la présente invention, un polymère apte à former à lui seul (i.e. en l'absence d'un agent auxiliaire de filmification ou d'un stimulus extérieur par exemple du type UV), un film isolable, notamment continu et adhérent, sur un support, notamment sur les ongles. Ce polymère filmogène peut être choisi dans le groupe constitué par les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.
Un polymère filmogène convenant à l'invention peut être en choisi parmi au moins un composé poly(méth)acrylate, en particulier parmi les homopolymères et les copolymères (méth)acrylates, de préférence parmi les copolymères (méth)acrylates. Le (les) composé(s) poly(méth)acrylate, en particulier le (les) copolymère(s) (méth)acrylates, présent(s) dans la composition est (sont) avantageusement susceptible(s) d'être obtenu(s) par : i) polymérisation d'au moins un monomère de méthacrylate de méthyle (MMA) et d'au moins un monomère d'acide acrylique ou méthacrylique (AA ou MAA), ou ii) polymérisation d'au moins un monomère de méthacrylate de méthyle (MMA), d'au moins un monomère de température de transition vitreuse inférieure à 30°C tel que le méthacrylate de butyle (BMA), l'acrylate de butyle (BA), ou l'acrylate de 2- ethylhexyle (2-EHA), et éventuellement d'au moins un monomère d'acide acrylique (AA) ou d'acide méthacrylique (MAA). Une première composition selon l'invention comporte de préférence au moins un polymère filmogène poly(méth)acrylate de type ii) obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de méthacrylate de méthyle (MMA), d'au moins un monomère de température de transition vitreuse inférieure à 30°C tel que le méthacrylate de butyle (BMA), l'acrylate de butyle (BA), ou l'acrylate de 2-ethylhexyle (2-EHA), et éventuellement d'au moins un monomère d'acide acrylique (AA) ou d'acide méthacrylique (MAA). Un tel polymère filmogène poly(méth)acrylate de type ii) répond de préférence à la formule (III) suivante : Formule (III) Formule (III) dans laquelle : - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cio, R1 représentant de préférence un groupe alkyle en 04-010, et R2 et R3 représentant de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - x et y, identiques ou différents, représentant un nombre entier compris entre 1 et 100, - z représentant un nombre entier compris entre 0 et 100, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 1000. De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène c) choisi parmi au moins un composé polyacrylate de formule (III).
En variante ou de préférence de façon additionnelle, un polymère filmogène convenant à l'invention peut être choisi parmi les polysaccharides et les dérivés de polysaccharides, tels que les dérivés de cellulose ou de gomme de guar. Un dérivé de polysaccharides préférentiel convenant à l'invention peut être la nitrocellulose ou un ester ou alkyléther de polysaccharide.
Par "ester ou alkyléther de polysaccharide", on désigne un polysaccharide formé de motifs répétitifs comportant au moins deux cycles identiques ou différents et présentant un degré de substitution par unité de saccharide compris entre 1,9 et 3 de préférence compris entre 2,2 et 2,9, et plus particulièrement entre 2,4 et 2,8. On désigne par substitution la fonctionnalisation des groupements hydroxyles en fonctions esters et/ou alkyléthers, et/ou la fonctionnalisation des groupements carboxyliques en fonctions esters. Autrement dit, il peut s'agir d'un polysaccharide, partiellement ou totalement substitué par des groupements esters et/ou alkyléthers. De préférence, les groupements hydroxyles peuvent être substitués par des fonctions ester et/ou alkyléther en C2-04.
On peut citer en particulier les esters de cellulose (tels que les acétobutyrates de cellulose ou les acétopropianates de cellulose), les alkyléthers de cellulose (comme les éthylcelluloses), et les éthylguars. Un polymère filmogène convenant à l'invention peut être choisi parmi les polymères synthétiques tels que les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes et les résines cétone/aldéhyde, les résines issues des produits de condensation d'aldéhydes, telles que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy ou encore les résines éthyl tosylamide.
Un polymère filmogène convenant à l'invention peut aussi être choisi parmi les polymères d'origine naturelle, tels que les résines végétales telles que les dammars, l'élémi, les copals, le benjoin ; les gommes telles que la gomme laque, la gomme sandaraque et la gomme mastic. Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser les résines toluène sulfonamide formaldéhyde « Ketjentflex MS80 » de la société AKZO ou « Santolite MHP », « Santolite MS 80 » de la société FACONNIER ou « RESIMPOL 80 » de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde « BECKOSOL ODE 230-70-E » de la société DAINIPPON, la résine acrylique « ACRYLOID B66 » de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane « TRIXENE PR 4127 » de la société BAXENDEN, la résine acétophénone/formaldéhyde commercialisée sous la référence Synthetic Resin SK par Degussa. Selon un mode de réalisation particulier préféré, le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitué des polysaccharides et des dérivés de polysaccharide, de préférence parmi la nitrocellulose et les éthers et esters de polysaccharides, notamment en C2-C4, et plus préférentiellement parmi les acétobutyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose, les éthylcelluloses, les éthylguars, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitué de la nitrocellulose, de l'acétopropionate de cellulose, de l'acétobutyrate de cellulose, et des homopolymères et copolymères (méth)acrylates, et de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux, les premières compositions de l'invention comprennent au moins un polymère filmogène choisi parmi la nitrocellulose. Selon ce mode de réalisation particulier, le rapport entre le poids du (des) polymères filmogène(s) choisi(s) dans le groupe constitué des polysaccharides et dérivés de polysaccharides, en particulier le poids de nitrocellulose, sur le poids des composés photoréticulables, en particulier la somme du poids respectif des composés photoréticulables a) et b), est inférieur ou égal à 1, et préférentiellement compris entre 0,3 et 1. Selon un mode de réalisation avantageux, le rapport entre le poids total en polymère(s) filmogène(s), en particulier choisi dans le groupe constitué des composé(s) poly(méth)acrylate, en particulier de formule (III), et les polysaccharides et dérivés de polysaccharides, en particulier la nitrocellulose, sur le poids des composés photoréticulables, en particulier la somme du poids respectif des composés photoréticulables a) et b), et éventuellement d'un ou plusieurs monomère(s) (méth)acrylate(s), tel qu'un composé tetrahydrofurfurylméthacrylate, est inférieur ou égal à 1, et préférentiellement compris entre 0,3 et 1. Solvant(s) volatil(s) La première composition du kit selon l'invention comprend également avantageusement au moins un solvant volatil.
Elle peut donc comprendre un solvant unique ou un mélange de plusieurs solvants volatils, de préférence un mélange de plusieurs solvants volatils. La première composition a une teneur totale en solvant(s) volatil(s) supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 50 à 70 % par rapport au poids total de la composition.
Par "solvant volatil", on entend au sens de l'invention un solvant susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvant(s) volatil(s) de l'invention sont des solvants liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 50 Pa à 40 000 Pa (0.375 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 100 Pa à 26664 Pa (0,75 à 200 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1000 Pa à 13332 Pa (7,5 à 100 mm de Hg). De tels solvants visent en particulier à fluidifier et diminuer l'extrait sec de la composition.
De préférence les solvants sont choisis parmi les solvants polaires. Par solvant « polaire », au sens de la présente invention, on entend un solvant, ou une huile, dont le paramètre de solubilité calculé au delà de son point de fusion Ô, est différent de 0 (J/cm3)%. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Selon cet espace de Hansen : - 6D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents ; - 8h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - 6a est déterminé par l'équation : 8a = (81)2 6h2)%.
Les paramètres 8p, 8h, 8D et 8a sont exprimés en (J/cm3)%. En particulier, par solvant « polaire », on entend un solvant dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.
De préférence, ce solvant volatil polaire est choisi dans le groupe constitué des esters et des cétones en C3-C6 et leurs mélanges. A titre de solvant volatil polaire, on peut notamment citer l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la cyclohexanone et les acétates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle comprend de 2 à 5 atomes de carbone, tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isobutyle et l'acétate de tert-butyle. De préférence, le solvant volatil polaire est choisi dans le groupe constitué de l'acétate d'éthyle, de l'acétate de propyle, tel que de n-propyle ou d'isopropyle, de l'acétate de n-butyle ou d'isobutyle ou de tert-butyle, de l'isopropanol, et de leur(s) mélange(s). Selon un mode de réalisation préféré, le solvant est un mélange d'acétate de butyle, d'acétate d'éthyle, et d'acétate de propyle. L'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, et l'isopropanol sont de préférence présents dans la première composition à une teneur respective allant respectivement de 15 à 35% en poids, de 15 à 30% en poids, et de 5 à 15%, par rapport au poids total de la première composition. Photoamorceur(s) La première composition du kit selon l'invention comprend également avantageusement au moins un photoamorceur.
Elle peut comprendre un unique photoamorceur ou un mélange de plusieurs photoamorceurs, de préférence un unique photoamorceur. Les photoamorceurs utilisables selon la présente invention sont connus dans la technique et sont décrits, par exemple dans "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°361, novembre 1985, p.34-41 ; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, février 2000, p.5-13 ; et "Photopolymères : considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°435-436, 1992, p.28-34.
Ces photoamorceurs englobent : - les a-hydroxycétones, commercialisées par exemple sous les dénominations DAROCUR® 1173 et 4265, IRGACURE® 184, 2959, et 500 par la société BASF, et ADDITOL® CPK par la société CYTEC, - les a-aminocétones, commercialisées par exemple sous les dénominations IRGACURE® 907 et 369 par la société BASF, - les cétones aromatiques commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® TZT par LAMBERTI. On peut également citer les thioxanthones commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® ITX par LAMBERTI, et les quinones. Ces cétones aromatiques nécessitent le plus souvent la présence d'un composé donneur d'hydrogène tel que les amines tertiaires et notamment les alcanolamines. On peut notamment citer l'amine tertiaire ESACURE® EDB commercialisée par la société LAMBERTI. - les dérivés a-dicarbonyles dont le représentant le plus courant est le benzyldiméthylcétal commercialisé sous la dénomination IRGACURE® 651 par BASF.
D'autres produits commerciaux sont commercialisés par la société LAMBERTI sous la dénomination ESACURE® KB1, et - les oxydes d'acylphosphine, tels que par exemple les oxydes de bisacylphosphine (BAPO) commercialisés par exemple sous les dénominations IRGACURE® 819, 1700, et 1800, DAROCUR® 4265, LUCIRIN® TPO, et LUCIRIN® TPO-L par la société BASF. De préférence, le photoamorceur est choisi dans le groupe constitué des a-hydroxycétones, des a-aminocétones, des cétones aromatiques de préférence associées à un composé donneur d'hydrogène, des a-dicétones aromatiques et des oxydes d'acylphosphine, et de leurs mélanges.
On utilise de préférence dans la composition photoréticulable de l'invention un oxyde d'acylphosphine.
A titre de photoamorceur, on peut citer le LUCIRI NO TPO-L (BASF). La teneur totale de photoamorceur(s) dépend d'un grand nombre de facteurs comme par exemple de la réactivité des différents composants du mélange, de la présence d'agent(s) de coloration, de l'intensité de la source lumineuse ou du temps d'exposition. Pour obtenir les propriétés recherchées, le (ou les) photoamorceur(s) est (sont) de préférence présent(s) dans la première composition selon une teneur totale supérieure ou égale à 0,1% en poids par rapport au poids total de la première composition photoréticulable, de préférence allant de 0.2 à 5% en poids par rapport au poids total de la première composition photoréticulable. Autres constituants La première composition d'un kit selon l'invention peut contenir en outre des adjuvants, ou additifs, choisis notamment parmi les agents stabilisants, les agents de coloration tels que les pigments, les plastifiants, les agents de coalescence, les agents conservateurs, les agents épaississants, les parfums, les actifs cosmétiques pour le soin des ongles, les agents d'étalement, les agents anti-mousses, et les agents dispersants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels adjuvants et additifs de manière à ce que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou pratiquement pas altérées par l'adjonction envisagée. Lorsque la composition comprend des agents de coloration, il convient en particulier d'adapter le spectre d'absorption des agents de coloration utilisés à celui des photoamorceurs, ou inversement le spectre d'absorption des photoamorceurs à celui des agents de coloration utilisés, afin d'éviter que ces deux types de composés absorbent la lumière aux mêmes longueurs d'onde. En effet, l'absorption de la lumière par les agents de coloration rendrait presque totalement inefficaces les photoamorceurs présents au-delà d'une certaine profondeur du revêtement. De préférence, la première composition du kit selon l'invention est transparente.
Tel qu'utilisé ici, le terme transparent signifie que la composition a un index HAZEBYK de moins de 5 tel que mesuré avec un brillancemètre de type KYKHAZEGLOSS. Selon un mode de réalisation, la première composition du kit selon l'invention comprend en outre un agent de coloration choisi dans le groupe constitué des colorants solubles, des pigments, des nacres et des paillettes.
Le (ou les) agent(s) de coloration peu(ven)t être présent(s) dans la première composition selon une teneur totale supérieure ou égale à 0,1% en poids par rapport au poids total de la couche, allant de préférence de 0,1 à 5%, avantageusement de 0,2 à 1% en poids par rapport au poids total de la première composition.
Par « colorants solubles », il faut comprendre des composés, organiques, minéraux ou organométalliques, solubles dans la composition de l'invention et destinés à colorer ladite composition. Les colorants sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, et le jaune quinoléine. Par « pigments », il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la composition de l'invention et destinés à colorer ladite composition. Par « nacres », il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, polyester, polyuréthane, polyéthylène téréphtalate, les céramiques, les alumines et recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome, de pigments minéraux ou organiques et leurs mélanges. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
On peut aussi utiliser des pigments à propriétés goniochromatiques, notamment à cristaux liquides ou multicouche. On peut aussi utiliser des azurants optiques ou des fibres éventuellement enrobées d'azurant optiques.
Une première composition du kit selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01% à 30% en poids. Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon()) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-f3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. DEUXIEME COMPOSITION Un kit conforme à la présente invention comprend, outre la première composition photoréticulable, au moins une deuxième composition. Les teneurs des ingrédients présents dans cette deuxième composition seront expressément exprimées en pourcentage en poids, par rapport à l'extrait sec total de cette deuxième composition, ou en pourcentage en poids, par rapport au poids total de cette deuxième composition.35 Extrait sec La deuxième composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 30%, de préférence à 40%, plus préférablement à 50%, par exemple allant de 40 à 80%, mieux de 50% à 70%.
La définition, le matériel et le protocole de mesure sont tels que précédemment décrits en référence à la première composition. Milieu physiologiquement acceptable La deuxième composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Composés photoréticulables Une deuxième composition conforme à la présente invention comporte au moins les composés photoréticulables b) et c) et au moins un monomère (ALK)acrylate.
Dans le cadre de la présente invention, le terme "composés photoréticulables" désigne des composés organiques aptes à réticuler sous l'action d'un rayonnement lumineux, aboutissant à un réseau polymérique réticulé. Les composés photoréticulables comprennent de préférence au moins une fonction (méth)acrylate, à savoir au moins une fonction H2C=C(R)-C(0)-0-, avec R = H ou CH3, plus préférablement R = CH3. Composé(s) photoréticulable(s) b) Une deuxième composition selon l'invention comporte au moins un composé photoréticulable b).
Elles peuvent comprendre un unique composé photoréticulable b) ou un mélange de plusieurs composés photoréticulables b), de préférence un unique composé photoréticulable b). Le (Les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprennent au moins un composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate comprenant un motif (poly)oxyalkylène.
De manière générale, on entend par « composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate » tout composé comportant au moins une fonction uréthane -0-0(0) NH-, et comportant plusieurs fonctions (ALK)acrylate de formule H2C=C(R)-C(0)-0-, avec R de préférence égal à H ou ALK, étant entendu que ALK représente un groupe alkyle en Cl-C6, de préférence en C1-02, plus préférablement en C1 tel que CH3, de préférence R étant égal à CH3.
La fonction « uréthane » est aussi appelée fonction « carbamate ». De préférence le (les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprennent plusieurs fonctions uréthanes ou carbamates. A titre de composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate, les composés polyuréthane poly(ALK)acrylates sont préférés, notamment les composés polyuréthane di(ALK)acrylates, en particulier les composés polyuréthane di(méth)acrylates, plus particulièrement les composés polyuréthane diméthacrylates. Ainsi, le terme « poly(méth)acrylate » désigne un composé comportant au moins deux fonctions méthacrylates, ou au moins deux fonctions acrylates, ou encore au moins une fonction méthacrylate et au moins une fonction acrylate, de préférence au moins deux fonctions méthacrylates. De manière avantageuse, le nombre moyen de fonctions (méth)acrylates portées par le (les) composé(s) (poly)uréthane (méth)acrylate photoréticulable destiné à former, après réticulation, un réseau polymérique réticulé, est supérieur ou égal à 2, par exemple compris entre 2 et 6, mieux entre 2 et 4, plus préférentiellement est égal à 2. De façon préférée, le (les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprend (comprennent) donc au moins un composé polyuréthane diméthacrylate comportant une pluralité de fonctions uréthanes -O-C(0)-NH-, en particulier au moins deux fonctions uréthanes, et une pluralité de fonctions méthacrylates de formule H2C=C(CH3)-C(0)-0-, en particulier au moins deux fonctions méthacrylates. Par « (poly)oxyalkylène » on entend un groupe divalent (poly)alkylène-oxy dont le groupe alkylène est linéaire ou ramifié et contient de 1 à 6 atomes de carbone, le groupe alkylène étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe(s) hydroxy, de préférence étant non substitué tel que correspond à -[CH2]2-0- ou - Par composé « (poly)uréthane poly(ALK)acrylate comprenant un motif (poly)oxyalkylène », on entend ainsi que le (les) composé(s) photoréticulable(s) b) comprend (comprennent) au moins un groupe divalent (poly)oxyalkyléné en Cl-C6, de préférence en 02, comportant de 1 à 100 unités alkylène-oxy, en particulier de 5 à 50 unités alkylène-oxy, et plus particulièrement d'environ 8 à 10 unités alkylène-oxy. De préférence, ces groupes (poly)oxyalkylénés sont des groupes polyoxyéthylènes. Le (Les) composé(s) photoréticulable(s) b) répondent de préférence à la formule (Il) suivante : k NH X 0 0 Formule(II) m NH Y NH 0 NH 29 0 O Formule (II) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5, et R6, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en Ci-Cio, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - k et I, identiques ou différents compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - m compris entre 1 et 100, de préférence compris entre 5 et 50, de préférence compris entre environ 8 et 10, - n compris entre 1 et 10, de préférence égal à 1, - X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe alkyle ou cycloalkyle en Cl-020.
Ce (Ces) composé(s) photoréticulable(s) b), en particulier de formule (II), présente(nt) avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 1000 g/mol, en particulier allant de 1000 à 5000 g/ mol, de préférence de 1000 à 3000 g/ mol. Le (Les) composé(s) b) présent(s) dans la deuxième composition, en particulier répondant à la formule (II), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 25 à 80 % en poids, de préférence de 50 à 70 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition. Composé(s) photoréticulable(s) La deuxième composition selon l'invention comporte au moins un composé photoréticulable c) comprenant au moins deux motifs carbamates obtenus par réaction avec au moins un diisocyanate de type isophorone diisocyanate. Le (Les) composé(s) c) répond (répondent) avantageusement à la formule (IV) suivante :30 NH 30 0 0 NH 0 0 R2 Formule (IV) Formule (IV) dans laquelle : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en Ci-Cio, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - j compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - A représentant un groupe alkyle en Ci-Cio, ou un polyuréthane comprenant de 2 à 20 motifs carbamates.
Le (Les) composé(s) c), en particulier répondant à la formule (IV), est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 10 à 80 % en poids, de préférence de 15 à 70 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition.
Dans la deuxième composition, le (les) composé(s) photoréticulable(s) b),en particulier de formule (II), et le (les) composé(s) photoréticulable(s) C), en particulier de formule (IV), sont de préférence présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral du (des) composé(s) photoréticulable(s) b), en particulier de formule (II), et du (des) composé(s) photoréticulable(s) c), en particulier de formule (IV), va de 0,1 à 10, en particulier de 0,25 à 5. Monomère(s) (ALK)acrylate(s) La deuxième composition selon l'invention comporte au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence au moins un monomère (méth)acrylate, tel qu'un composé tetrahydrofurfurylméthacrylate. ALK représente, lorsque présent dans le monomère, un groupe alkyle en 0106, de préférence en Cl-C2, plus préférablement en Ci tel que CH3, de préférence R étant égal à CH3. En particulier ce (ces) monomère(s) (ALK)acrylate(s), en particulier (méth)acrylate(s), présent(s) dans la deuxième couche appliquée sur la couche de base participent à l'amélioration de la tenue et des propriétés mécaniques.
Ce (ces) monomère(s) (ALK)acrylate(s) est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur totale supérieure ou égale à 2 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 5 à 40 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition. Dans la deuxième composition, le (les) composé(s) photoréticulable(s) b),en particulier de formule (II), le (les) composé(s) photoréticulable(s) c), en particulier de formule (IV), et le (les) monomères (ALK)acrylate, sont de préférence présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral du (des) monomères (ALK)acrylate sur la somme du (des) composé(s) photoréticulable(s) b), en particulier de formule (II), et du (des) composé(s) photoréticulable(s) c), en particulier de formule (IV), va de 0,1 à 2, en particulier de 0,2 à 0,5. Polymère(s) filmogène(s) La deuxième composition selon l'invention comprend avantageusement en outre au moins un polymère filmogène tel que précédemment défini. Elle peut comprendre un unique polymère filmogène ou un mélange de plusieurs polymères filmogènes, de préférence un unique polymère filmogène. Le (Les) polymère(s) filmogène(s) est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur totale supérieure ou égale à 0.05 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 0.1 à 10 % en poids, de préférence de 0.2 à 5 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition. Ce polymère filmogène peut être choisi dans le groupe constitué par les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Un polymère filmogène convenant à l'invention peut être en choisi parmi au moins un composé poly(méth)acrylate, en particulier parmi les homopolymères et les copolymères (méth)acrylates, de préférence parmi les copolymères (méth)acrylates.
Le (les) composé(s) poly(méth)acrylate, en particulier le (les) copolymère(s) (méth)acrylates, présent(s) dans la composition est (sont) avantageusement susceptible(s) d'être obtenu(s) par : iii) polymérisation d'au moins un monomère de méthacrylate de méthyle (MMA) et d'au moins un monomère d'acide acrylique ou méthacrylique (AA ou MAA), ou iv) polymérisation d'au moins un monomère de méthacrylate de méthyle (MMA), d'au moins un monomère de température de transition vitreuse inférieure à 30°C tel que le méthacrylate de butyle (BMA), l'acrylate de butyle (BA), ou l'acrylate de 2- ethylhexyle (2-EHA), et éventuellement d'au moins un monomère d'acide acrylique (AA) ou d'acide méthacrylique (MAA). Une composition selon l'invention comporte de préférence au moins un polymère filmogène poly(méth)acrylate de type ii) obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de méthacrylate de méthyle (MMA), d'au moins un monomère de température de transition vitreuse inférieure à 30°C tel que le méthacrylate de butyle (BMA), l'acrylate de butyle (BA), ou l'acrylate de 2-ethylhexyle (2-EHA), et éventuellement d'au moins un monomère d'acide acrylique (AA) ou d'acide méthacrylique (MAA).
Un tel polymère filmogène poly(méth)acrylate de type ii) répond de préférence à la formule (III) suivante : Formule (III) Formule (III) dans laquelle : - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10, R1 représentant de préférence un groupe alkyle en C4-C1o, et R2 et R3 représentant de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - x et y, identiques ou différents, représentant un nombre entier compris entre 1 et 100, - z représentant un nombre entier compris entre 0 et 100, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 1000.
En variante ou de façon additionnelle, un polymère filmogène convenant à l'invention peut être choisi parmi les polysaccharides et les dérivés de polysaccharides, tels que les dérivés de cellulose ou de gomme de guar. Un dérivé de polysaccharides préférentiel convenant à l'invention peut être la nitrocellulose ou un ester ou alkyléther de polysaccharide.
Par "ester ou alkyléther de polysaccharide", on désigne un polysaccharide formé de motifs répétitifs comportant au moins deux cycles identiques ou différents et présentant un degré de substitution par unité de saccharide compris entre 1,9 et 3 de préférence compris entre 2,2 et 2,9, et plus particulièrement entre 2,4 et 2,8. On désigne par substitution la fonctionnalisation des groupements hydroxyles en fonctions esters et/ou alkyléthers, et/ou la fonctionnalisation des groupements carboxyliques en fonctions esters. Autrement dit, il peut s'agir d'un polysaccharide, partiellement ou totalement substitué par des groupements esters et/ou alkyléthers. De préférence, les groupements hydroxyles peuvent être substitués par des fonctions ester et/ou alkyléther en C2-04. On peut citer en particulier les esters de cellulose (tels que les acétobutyrates de cellulose ou les acétopropianates de cellulose), les alkyléthers de cellulose (comme les éthylcelluloses), et les éthylguars. Un polymère filmogène convenant à l'invention peut être choisi parmi les polymères synthétiques tels que les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes et les résines cétone/aldéhyde, les résines issues des produits de condensation d'aldéhydes, telles que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy ou encore les résines éthyl tosylamide.
Un polymère filmogène convenant à l'invention peut aussi être choisi parmi les polymères d'origine naturelle, tels que les résines végétales telles que les dammars, l'élémi, les copals, le benjoin ; les gommes telles que la gomme laque, la gomme sandaraque et la gomme mastic. Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser les résines toluène sulfonamide formaldéhyde « Ketjentflex MS80 » de la société AKZO ou « Santolite MHP », « Santolite MS 80 » de la société FACONNIER ou « RESIMPOL 80 » de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde « BECKOSOL ODE 230-70-E » de la société DAINIPPON, la résine acrylique « ACRYLOID B66 » de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane « TRIXENE PR 4127 » de la société BAXENDEN, la résine acétophénone/formaldéhyde commercialisée sous la référence Synthetic Resin SK par Degussa. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitué des polysaccharides et des dérivés de polysaccharide, de préférence parmi la nitrocellulose et les éthers et esters de polysaccharides, notamment en C2-04, et plus préférentiellement parmi les acétobutyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose, les éthylcelluloses, les éthylguars, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitué de la nitrocellulose, de l'acétopropionate de cellulose, de l'acétobutyrate de cellulose, et des homopolymères et copolymères (méth)acrylates, et de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent au moins un polymère filmogène choisi parmi la nitrocellulose. De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène choisi parmi au moins un composé polyacrylate de formule (III). Selon ce mode de réalisation particulier, dans la deuxième composition, le rapport entre le poids du (des) polymères filmogène(s) et les composés photoréticulables, en particulier la somme du poids respectif des composés photoréticulables, est inférieur ou égal à 1, et préférentiellement compris entre 0,001 et 0,1. Solvant(s) volatil(s) Les deuxièmes compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins un solvant volatil tel que précédemment défini. Selon un mode de réalisation particulier, une deuxième composition est exempte de solvant(s) volatil(s) Selon un autre mode de réalisation préféré, une deuxième composition comporte une teneur total en solvant(s) inférieur ou égale à 20% en poids, de préférence comprise entre 0 et 10% en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition. Photoamorceur(s) Une deuxième composition d'un kit selon l'invention comprend également avantageusement au moins un photoamorceur.
Elles peuvent comprendre un unique photoamorceur ou un mélange de plusieurs photoamorceurs, de préférence un unique photoamorceur. Les photoamorceurs utilisables dans la deuxième composition du kit selon l'invention la présente invention sont connus dans la technique et sont décrits, par exemple dans "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°361, novembre 1985, p.34-41 ; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, février 2000, p.5-13 ; et "Photopolymères : considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°435-436, 1992, p.28-34. Ces photoamorceurs englobent : - les a-hydroxycétones, commercialisées par exemple sous les dénominations DAROCUR® 1173 et 4265, IRGACURE® 184, 2959, et 500 par la société BASF, et ADDITOL® CPK par la société CYTEC, - les a-aminocétones, commercialisées par exemple sous les dénominations IRGACURE® 907 et 369 par la société BASF, - les cétones aromatiques commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® TZT par LAMBERTI. On peut également citer les thioxanthones commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® ITX par LAMBERTI, et les quinones. Ces cétones aromatiques nécessitent le plus souvent la présence d'un composé donneur d'hydrogène tel que les amines tertiaires et notamment les alcanolamines. On peut notamment citer l'amine tertiaire ESACURE® EDB commercialisée par la société LAMBERTI. - les dérivés a-dicarbonyles dont le représentant le plus courant est le benzyldiméthylcétal commercialisé sous la dénomination IRGACURE® 651 par BASF.
D'autres produits commerciaux sont commercialisés par la société LAMBERTI sous la dénomination ESACURE® KB1, et - les oxydes d'acylphosphine, tels que par exemple les oxydes de bisacylphosphine (BAPO) commercialisés par exemple sous les dénominations IRGACURE® 819, 1700, et 1800, DAROCUR® 4265, LUCIRIN® TPO, et LUCIRIN® TPO-L par la société BASF. De préférence, le photoamorceur est choisi dans le groupe constitué des a-hydroxycétones, des a-aminocétones, des cétones aromatiques de préférence associées à un composé donneur d'hydrogène, des a-dicétones aromatiques et des oxydes d'acylphosphine, et de leurs mélanges.
On utilise de préférence dans la deuxième composition photoréticulable de l'invention un oxyde d'acylphosphine. A titre de photoamorceur, on peut citer le LUCIRIN® TPO-L (BASF). La teneur totale de photoamorceur(s) dépend d'un grand nombre de facteurs comme par exemple de la réactivité des différents composants du mélange, de la présence d'agent(s) de coloration, de l'intensité de la source lumineuse ou du temps d'exposition. Pour obtenir les propriétés recherchées, le (ou les) photoamorceur(s) est (sont) de préférence présent(s) dans la deuxième composition selon une teneur totale supérieure ou égale à 0,1% en poids par rapport au poids total de la deuxième composition photoréticulable, de préférence allant de 0.2 à 5% en poids par rapport au poids total de la deuxième composition photoréticulable.
Autres constituants Une deuxième composition d'un kit selon l'invention peut contenir en outre des adjuvants, ou additifs, choisis notamment parmi les agents stabilisants, les agents de coloration tels que les pigments, les plastifiants, les agents de coalescence, les agents conservateurs, les agents épaississants, les parfums, les actifs cosmétiques pour le soin des ongles, les agents d'étalement, les agents anti-mousses, et les agents dispersants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels adjuvants et additifs de manière à ce que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou pratiquement pas altérées par l'adjonction envisagée. Lorsque la composition comprend des agents de coloration, il convient en particulier d'adapter le spectre d'absorption des agents de coloration utilisés à celui des photoamorceurs, ou inversement le spectre d'absorption des photoamorceurs à celui des agents de coloration utilisés, afin d'éviter que ces deux types de composés absorbent la lumière aux mêmes longueurs d'onde. En effet, l'absorption de la lumière par les agents de coloration rendrait presque totalement inefficaces les photoamorceurs présents au-delà d'une certaine profondeur du revêtement. De préférence, la deuxième composition de l'invention est transparente. Tel qu'utilisé ici, le terme transparent signifie que la composition a un index HAZEBYK de moins de 5 tel que mesuré avec un brillancemètre de type KYKHAZEGLOSS. Selon un mode de réalisation, la deuxième composition de l'invention comprend en outre un agent de coloration choisi dans le groupe constitué des colorants solubles, des pigments, des nacres et des paillettes.
Le (ou les) agent(s) de coloration peu(ven)t être présent(s) dans la deuxième composition selon une teneur totale supérieure ou égale à 0,1% en poids par rapport au poids total de la couche, allant de préférence de 0,1 à 5%, avantageusement de 0,2 à 1% en poids par rapport au poids total de la deuxième composition. Par « colorants solubles », il faut comprendre des composés, organiques, minéraux ou organométalliques, solubles dans la composition de l'invention et destinés à colorer ladite composition. Les colorants sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, et le jaune quinoléine.
Par « pigments », il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la composition de l'invention et destinés à colorer ladite composition. Par « nacres », il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, polyester, polyuréthane, polyéthylène téréphtalate, les céramiques, les alumines et recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome, de pigments minéraux ou organiques et leurs mélanges. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut aussi utiliser des pigments à propriétés goniochromatiques, notamment à cristaux liquides ou multicouche. On peut aussi utiliser des azurants optiques ou des fibres éventuellement enrobées d'azurant optiques. Les deuxième compositions d'un kit selon l'invention peuvent comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01% à 30% en poids.
Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon()) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-f3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
UTILISATIONS DU KIT Selon un mode de réalisation, le kit selon l'invention est destiné à être appliqué sur les ongles et/ou faux-ongles, de préférence pour le maquillage et/ou le soin des ongles et/ou faux-ongles, plus préférentiellement pour le maquillage des ongles et/ou faux-ongles.
En particulier, les première et deuxième compositions selon l'invention sont destinées à être utilisées à titre de vernis à ongles photoréticulable. De préférence, la première composition est destinée à être appliquée directement sur les ongles et/ou faux-ongles à titre de couche ou revêtement de base. Un tel revêtement de base constitue alors un premier revêtement pour au moins une deuxième composition photoréticulable selon l'invention. La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou faux-ongles consistant à appliquer sur un ongle et/ou un faux-ongle une première composition photoréticulable selon l'invention suivie d'une deuxième composition photoréticulable selon l'invention.
Les rayonnements appropriés pour la réticulation de la composition photoréticulable de la présente invention ont une longueur d'onde comprise entre 210 et 600 nm, de préférence entre 250 et 420 nm, de préférence entre 350 et 410 nm. On peut également envisager l'utilisation de lasers. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise une lampe LED, ou une lampe UV et en particulier une lampe à vapeur de mercure, éventuellement dopée par d'autres éléments, tels que le gallium, permettant de modifier le spectre d'émission de la source lumineuse. La durée d'exposition au rayonnement de chaque revêtement photoréticulable déposé dépend de différents facteurs tels que la nature chimique et la teneur des composants réactifs ou encore de la densité de réticulation recherchée.
Pour les vernis à ongles, on cherchera généralement à obtenir des résultats satisfaisants pour un temps d'exposition compris entre 10 secondes et 10 minutes, de préférence entre 30 secondes et 5 minutes. Un tel procédé peut mettre en oeuvre une lampe UV de puissance d'environ 36 W.
De préférence, l'épaisseur après séchage du premier revêtement est inférieure ou égale à 100 pm, de préférence inférieure ou égale à 75 pm. De préférence, l'épaisseur après séchage du deuxième revêtement est inférieure ou égale à 250 pm, de préférence inférieure ou égale à 200 pm. A l'issue de la dernière étape de réticulation, le revêtement déposé sur l'ongle ou le faux-ongle peut présenter une couche collante à sa surface nécessitant un nettoyage du revêtement réticulé à l'aide par exemple d'un solvant tel que l'isopropanol. La présente invention concerne également un procédé de démaquillage des ongles et/ou des faux-ongles, comprenant l'application d'une composition de démaquillage, telle qu'un dissolvant usuel décrit ci-dessus, sur un ongle ou un faux-ongle revêtu d'au moins une couche obtenue par réticulation d'une couche de première composition du kit selon l'invention et d'au moins une couche obtenue par réticulation d'une couche de deuxième composition du kit selon l'invention, par laquelle on retire lesdites couches réticulées. Le premier revêtement, ou revêtement de base, obtenu par application de la première composition du kit conforme à l'invention est revêtu par un deuxième revêtement obtenu par application de la deuxième composition du kit conforme à l'invention. En particulier, ce deuxième revêtement est choisi parmi un revêtement de finition ou un revêtement coloré. Plus particulièrement, le premier revêtement peut être revêtu d'un revêtement coloré en tant que deuxième revêtement, et le deuxième revêtement lui-même revêtu d'un revêtement de finition en tant que troisième revêtement. De préférence chaque revêtement est constitué d'une composition respective photoréticulable et fait l'objet d'une photoréticulation selon les conditions exposées ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, un procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles, en particulier de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou des faux-ongles, comprend au moins les étapes suivantes : A) application sur un ongle ou un faux-ongle d'une première composition d'un kit conforme à l'invention, par laquelle on dépose un premier revêtement constitué d'au moins une couche de ladite composition photoréticulable, ce premier revêtement étant appliqué directement au contact de l'ongle ou du faux-ongle, et B) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape A) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, C) application sur le premier revêtement issu de l'étape A) et B) d'une deuxième composition d'un kit conforme à l'invention, de préférence distincte de la première composition, par laquelle on dépose un deuxième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite deuxième composition, D) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape C) à un rayonnement lumineux, UV ou visible. Dans un tel procédé, le deuxième revêtement est de préférence une couche de finition, éventuellement exempte d'agent de coloration.
Selon un mode de réalisation, le procédé de l'invention comprend en outre, avant l'étape B), une période de séchage du revêtement déposé à l'issue de l'étape A), dont la durée peut varier de 10 secondes à 10 minutes, typiquement de 30 secondes à 5 minutes. Ledit séchage est généralement effectué à l'air et à la température ambiante.
Les revêtements réticulés issus de la réticulation de l'étape B) et D) présentent une tenue dans le temps, en termes de résistance à l'écaillement et de brillance, significative et notamment à l'échelle d'au moins une semaine. Il s'avère ainsi résistant à l'eau, aux frottements et aux chocs, et ne présente pas d'usure ni d'écaillage significatifs dans ce délai.
Ces revêtements possèdent également une aptitude à se solubiliser ou à augmenter de volume et donc de poids lorsqu'il est mis en contact avec un solvant de démaquillage usuel. Cette aptitude à se solubiliser ou à gonfler, manifestée par le revêtement réticulé, est précisément avantageuse pour son élimination lorsque celui-ci est appliqué en surface d'un ongle ou d'un faux-ongle. En effet, les revêtements peuvent être aisément éliminés par simple démaquillage à l'aide d'un dissolvant classique.
Ainsi, les première et deuxième compositions du kit de l'invention sont avantageusement démaquillables par des dissolvants usuels dans le domaine des vernis à ongles, et notamment par l'acétone et l'acétate d'éthyle, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, un procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles, en particulier de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou des faux-ongles, comprend au moins les étapes suivantes : A) application sur un ongle ou un faux-ongle d'une première composition d'un kit conforme à l'invention, par laquelle on dépose un premier revêtement constitué d'au moins une couche de ladite composition photoréticulable, ce premier revêtement étant appliqué directement au contact de l'ongle ou du faux-ongle, et B) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape A) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, C) application sur le premier revêtement issu de l'étape A) et B) d'une deuxième composition d'un kit conforme à l'invention, de préférence distincte de la première composition, par laquelle on dépose un deuxième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite deuxième composition, D) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape C) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, E) application sur le deuxième revêtement issu de l'étape C) et D) d'une troisième composition, de préférence distincte de la première composition et de la deuxième composition, par laquelle on dépose un troisième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite troisième composition, F) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape E) à un rayonnement lumineux, UV ou visible. Dans un tel procédé, le deuxième revêtement est de préférence une couche colorée comprenant au moins un agent de coloration et le troisième revêtement est de préférence une couche de finition exempte d'agent de coloration.
Selon un mode de réalisation préféré, lorsqu'un troisième revêtement d'une troisième composition est appliqué, la deuxième composition appliquée en tant que deuxième revêtement comprend au moins un agent de coloration. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le deuxième revêtement correspond à une ou, de préférence, à plusieurs couches colorées, de préférence identiques, tel que deux, comprenant au moins un agent de coloration, et le troisième revêtement est de préférence une couche de finition, exempte d'agent de coloration.
Selon un mode de réalisation préféré, les étapes C) et D) sont répétées au total deux fois, la deuxième composition étant appliquée une première fois et exposée à un rayonnement lumineux, UV ou visible, puis étant appliquée une deuxième fois et exposée à un rayonnement lumineux, UV ou visible, de préférences les étapes A) et B), de même que E) et F) ne sont respectivement mises en oeuvre qu'une seule fois. La présente invention a également pour objet un kit comprenant: - une première composition cosmétique photoréticulable selon l'invention, - une deuxième composition cosmétique photoréticulable selon l'invention, - un matériau abrasif ayant une granulométrie supérieure ou égale à 200, de préférence inférieure à 300, avantageusement comprise entre 220 et 280, et - une lampe LED ou une lampe à UV.
La présente invention a également pour objet un procédé de revêtement d'un ongle et / ou faux ongle, comprenant les étapes suivantes : i) le frottement de la surface d'un ongle ou du faux ongles avec un matériau abrasif ayant une granulométrie supérieure ou égale à 200, de préférence inférieure à 300, avantageusement comprise entre 220 et 280, ii) l'application d' une première composition cosmétique photoréticulable selon l'invention sur la surface de l'ongle ou de faux ongles qui a été frotté suite à l'étape i ), pour déposer une couche constituée d'au moins une couche de ladite première composition, iii) l'exposition de l'ongle revêtu ou faux ongles obtenu suite à l'étape ii) à une lampe LED ou une lampe à UV, de sorte que la photoréticulation est effectuée pour obtenir une couche réticulée, iv ) l'application sur l'ongle ou faux ongle revêtu de la couche réticulée, obtenue suite à l'étape iii), d'une deuxième composition photoréticulable selon l'invention, pour déposer une couche constituée d'au moins une couche de ladite deuxième composition, et ) l'exposition de l'ongle revêtu ou faux ongles obtenu après l'étape iv) à une lampe LED ou une lampe à UV , de sorte que la photoréticulation est effectuée pour obtenir une couche réticulée. L'étape de frottement est réalisée pendant moins de 10 secondes, de préférence moins de 5 secondes, par exemple pendant environ 3 secondes.35 Les pourcentages pondéraux donnés dans cette demande peuvent être assimilés au pourcentage en poids en matière sèche des composés mis en oeuvre, sauf si le contraire est expressément mentionné.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple. EXEMPLE Selon un premier exemple de réalisation, la première composition suivante a été préparée : Ingrédients de la composition du revêtement de base Teneur en % Méthacryloyloxyéthyl maléate 7.5 (HEMA MALEATE - ESSTECH, Inc.) PEG-400 Uréthane diméthacrylate (X-726-0000 - ESSTECH, Inc.) 16 TETRAHYDROFURFURYL METHACRYLATE 1.5 (X-958-7446 - ESSTECH, Inc.) COPOLYMERE METHACRYLATE DE METHYLE (MMA) / 7 METHACRYLATE DE BUTYLE (BMA) (PARALOID B 66 100% de DOW CHEMICAL) Nitrocellulose à 30% d'alcool isopropylique (viscosité : E22 - 1/2s) 7.5 (IDYL E35 TX IPA 30 % de BERGERAC - SNPE ) Acétate d'éthyle 21.15 Acétate de propyle 10 Acétate de butyle 25 Photoamorceur éthy1-2,4,6-triméthylbenzoylphenylphosphinate 4 (Lucirin TPO-L - BASF) BHT 0.35 (DITERTIOBUTYL 4-HYDROXYTOLUENE - NIPANOX BHT de CLARIANT) Les ingrédients de la composition sont introduits dans un flacon opaque et placés sous agitation à l'abri de la lumière avec un mélangeur de laboratoire de la marque Rayneri jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Une feuille d'aluminium aura préalablement été placée au dessus du récipient pour éviter l'évaporation des solvants.
Sur un ongle préalablement dépoli pendant moins de 5 secondes à l'aide d'une lime de granulométrie 280, la première composition décrite ci-dessus a été appliquée sur ledit ongle de manière à former un revêtement de base ou couche de base. Après application, l'ongle est positionné sous une lampe UV 36W pendant 3 minutes pour réticuler la composition de manière à former un film. La composition de finition suivante est ensuite préparée : Ingrédients de la composition de finition Teneur en % TETRAHYDROFURFURYL METHACRYLATE 20 (X-958-7446 - ESSTECH, Inc.) Isophorone Urethane Dimethacrylate 15 (X-851-1066 - ESSTECH, Inc.) PEG-400 Uréthane diméthacrylate (X-726-0000 - ESSTECH, Inc.) 60 COPOLYMERE METHACRYLATE DE METHYLE (MMA) / 1 METHACRYLATE DE BUTYLE (BMA) (PARALOID B 66 100% de DOW CHEMICAL) Photoamorceur éthyl-2,4,6-triméthylbenzoylphenylphosphinate 4 (Lucirin TPO-L - BASF) Les ingrédients de la composition sont introduits dans un flacon opaque et placés sous agitation à l'abri de la lumière avec un mélangeur de laboratoire de la marque Rayneri jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Une feuille d'aluminium aura préalablement été placée au dessus du récipient pour éviter l'évaporation des solvants. Cette composition est appliquée sur le premier revêtement (revêtement de base) sous forme d'une ou plusieurs couches de manière à former un revêtement de finition.
Après application de chaque couche, une seule en l'occurrence, l'ongle est positionné sous une lampe UV 36W pendant 3 minutes pour réticuler la composition de manière à former un film, cette opération étant répétée pour chaque couche appliquée. Après avoir réticulé la dernière couche, la surface est nettoyée avec un coton imbibé d'isopropanol afin de retirer la couche collante.
Selon un autre exemple de réalisation, préalablement à ce revêtement de finition est appliquée une composition colorée similaire à cette composition de finition à la différence que cette composition comprend un ou plusieurs agent(s) de coloration en plus. Une telle composition colorée a la composition suivante :25 Ingrédients de la composition colorée Teneur en % TETRAHYDROFURFURYL METHACRYLATE 20 (X-958-7446 - ESSTECH, Inc.) Isophorone Urethane Dimethacrylate 15 (X-851-1066 - ESSTECH, Inc.) PEG-400 Uréthane diméthacrylate (X-726-0000 - ESSTECH, Inc.) 59 COPOLYMERE METHACRYLATE DE METHYLE (MMA) / 1 METHACRYLATE DE BUTYLE (BMA) (PARALOID B 66 100% de DOW CHEMICAL) Photoamorceur éthyl-2,4,6-triméthylbenzoylphenylphosphinate 4 (Lucirin TPO-L - BASF) Pigment 1 Les ingrédients de la composition sont introduits dans un flacon opaque et placés sous agitation à l'abri de la lumière avec un mélangeur de laboratoire de la marque Rayneri jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Une feuille d'aluminium aura préalablement été placée au dessus du récipient pour éviter l'évaporation des solvants. Après application du revêtement de base, une ou plusieurs couches de la composition colorée, en l'occurrence deux, a (ont) été appliquée(s) sur le revêtement de base. Après l'application de chaque couche, l'ongle est positionné sous une lampe UV 36W pendant 3 minutes pour réticuler la composition de manière à former un revêtement coloré sous forme de film. Après application du revêtement coloré et photoréticulation de ce revêtement sous forme d'un film, la composition de finition précédemment décrite est alors appliquée sur ce revêtement coloré sous forme d'une ou plusieurs couches, en l'occurrence une seule couche. Après l'application de cette couche, l'ongle est positionné sous une lampe UV 36W pendant 3 minutes pour réticuler la composition de manière à former un revêtement de finition sous forme de film. Après avoir réticulé la dernière couche, la surface est nettoyée avec un coton imbibé d'isopropanol afin de retirer la couche collante. Dans les deux modes de réalisation selon l'invention évalués comportant chacun un revêtement de base comportant une composition photoréticulable conforme à l'invention, on a ainsi obtenu un vernis présentant une bonne tenue sur l'ongle. Pour ce faire, la tenue a été appréciée par simple observation à l'oail nu au bout de 14 jours suivant son application. Cette performance de tenue est réalisée avec seulement un très léger dépolissage de l'ongle avant application desdites compositions, permettant d'éviter la méthode invasive conventionnelle de fixation d'une composition photoréticulable sur les ongles, par ponçage de la surface de l'ongle tout en conservant des performances équivalentes voire meilleures que des produits actuellement sur le marché.
De plus, les ingrédients mis en oeuvre dans les compositions selon l'invention permettent d'avoir, après photoréticulation du film, une teneur en composés extractibles comprenant des fonctions (méth)acrylates réactives, aux effets potentiellement sensibilisants, extrêmement faible. Le vernis peut ensuite être démaquillé entièrement après avoir été mis en contact 15 minutes avec de l'acétone, cette fois encore donc sans méthode invasive conventionnelle utilisant un outil métallique, une ponceuse électrique, ou une lime abrasive en frottant contre la surface de l'ongle maquillé pour éliminer la composition. Dans toute la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire est spécifié.

Claims (7)

  1. REVENDICATIONS1. Kit destiné au revêtement d'un ongle ou faux-ongle, et plus particulièrement destiné au maquillage d'un ongle ou faux-ongle, comprenant : une première composition photoréticulable comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé photoréticulable a) répondant à la formule (1) suivante : OH Formule (1) Formule (I) dans laquelle : - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C10, de préférence en C1, de préférence R1 étant un méthyle, de préférence R2 et Rs étant un atome d'hydrogène, - n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2, - la liaison entre a et 13 du carbonyloxy est une simple liaison, une double liaison ou est une liaison comprise dans un (hétero)cycle comprenant de 5 à 7 atomes de carbone, de préférence à 6 atomes de carbone, (hétero)cycle qui peut être aromatique ou non, de préférence aromatique, plus préférentiellement un aryle, tel qu'un phényl ; et une deuxième composition photoréticulable comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable - au moins un composé photoréticulable b) comprenant au moins un composé (poly)uréthane poly(ALK)acrylate , de préférence polyuréthane di(méth)acrylate, plus préférentiellement polyuréthane diméthacrylate, le (les) composé(s) photoréticulable b) comprenant un motif (poly)oxyalkylène, en particulier comprenant un motif (poly)oxyéthylène, comprenant de préférence de 1 à 100 unités oxyalkylène, de préférence de 5 à 50 unités oxyalkylène, et préférentiellement environ 8 à 10 unités oxyalkylène, de préférence identique à celui contenu dans la première composition,- au moins un composé photoréticulable c) comprenant au moins deux motifs carbamates obtenus par réaction avec au moins un diisocyanate de type isophorone diisocyanate, - au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence (meth)acrylate, plus préférentiellement le tetrahydrofurfuryl methacrylate,
  2. 2. Kit selon la revendication 1, dans lequel le (les) composé(s) a), répondant à la formule (I), est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur supérieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de ta la première composition, en particulier allant de 10 à 25 % en poids, de préférence de 15 à 20 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition.
  3. 3. Kit selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la première composition comprend au moins un composé photoréticulable b) comprenant au moins un composé 15 (poly)uréthane poly(ALK)acrylate , de préférence polyuréthane di(méth)acrylate, plus préférentiellement polyuréthane di méthacrylate, le (les) composé(s) photoréticulable b) comprenant un motif (poly)oxyalkylène, en particulier comprenant un motif (poly)oxyéthylène, comprenant de préférence de 1 à 100 unités oxyalkylène, de préférence de 5 à 50 unités oxyalkylène, et préférentiellement environ 8 à 10 unités 20 oxyalkylène, de préférence identique à celui contenu dans la première composition.
  4. 4. Kit selon la revendication 1, 2 ou 3, dans lequel le (les) composé(s) b) répond (répondent) à la formule (Il) suivante : o Y NH o 25 - o Formule (II) Formule (II) dans laquelle : - R3, R2, R3, R4, R5, et Rs, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en C1-C10, de préférence un atome 30 d'hydrogène ou .un groupe méthyle, - k et I, identiques ou différents, compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2,- m compris entre 1 et 100, de préférence compris entre 5 et 50, de préférence compris entre environ 8 et 10, - n compris entre 1 et 10, de préférence égal à 1, - X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe alkyle ou cycloalkyle en C1-C20.
  5. 5. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première composition comprend le (les) composé(s) b), en particulier répondant à la formule (II), le (les) composé(s) b) présent(s) dans la première composition, en particulier ta répondant à la formule (II), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 25 à 50 % en poids, de préférence de 30 à 50 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition. 15
  6. 6. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le (les) composé(s) b) présent(s) dans la deuxième composition, en particulier répondant à la formule (Il), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 25 à 80 % en poids, de préférence de 50 à 70 % en poids, par rapport au poids de 20 l'extrait sec total de la deuxième composition.
  7. 7. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le (les) composé(s) c) répond (répondent) à la formule (IV) suivante : R3 R4 0 0\ // A 7 ç NH 0 -0 R2 -.0 e NH 0 25 Formule (IV) Formule (IV) dans laquelle : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaine alkyle en C1-C10, de préférence un atome 30 d'hydrogène ou un groupe méthyle, - j compris entre 1 et 10, de préférence égal à 2,A représentant un groupe alkyle en C,-C10, ou un polyuréthane comprenant de 2 à 20 motifs carbamates. 8_ Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le (les) composé(s) c), en particulier répondant à la formule (IV), est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 10 à 80 % en poids, de préférence de 15 à 70 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition. 9. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première composition et la deuxième composition comprennent au moins un polymère filmogène, de préférence choisi dans le groupe constitué des poly(méth)acrylates, des polysaccharides et dérivés, et de leur mélange, de préférence leur mélange. 10. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première composition comprend au moins un polymère filmogène choisi dans le groupe constitué des poly(méth)acrylates, et de préférence un mélange de poly(méth)acrylate(s) et de polysaccharide(s) et dérivés. 11. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la deuxième composition comprend au moins un polymère filmogène choisi dans le groupe des polysaccharides et dérivés. 12. Kit selon l'une quelconque des revendications 9, 10 ou 11, dans lequel le (les) polymère(s) filmogène(s) comprend (comprennent) au moins un poly(méth)acrylate répondant à la formule (III) suivante : Formule (III)30Formule (III) dans laquelle : - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10, R1 représentant de préférence un groupe alkyle en C4-C10, et R2 et R3 représentant de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, s - x et y, identiques ou différents, représentant un nombre entier compris entre 1 et 100, z représentant un nombre entier compris entre 0 et 100, n représentant un nombre entier compris entre 1 et 1000. 10 13. Kit selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, dans lequel le (les) polysaceharide(s) et dérivé(s) de polysaccharide est (sont) choisi(s) parmi la nitrocellulose et les éthers et esters de polysaccharides, notamment en C2-C4, notamment parmi les acétobutyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose, les éthylcelluloses, les éthylguars, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi la 15 nitrocellulose_ 14. Kit selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, dans lequel le (les) polymère(s) filmogène(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à 20 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait 20 sec de la première composition, de préférence de 25 à 40 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition. 15. Kit selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, dans lequel le (les) polyrnère(s) filmogène(s) est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une 25 teneur totale supérieure ou égale à 0.05 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 0.1 à 10 % en poids, de préférence de 0_2 à 5 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition. 30 16. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première composition comprend au moins un solvant volatil, de préférence au moins un solvant volatil polaire avantageusement choisi dans le groupe constitué des esters et des cétones en C3-C6 et leurs mélanges. 35 17. Kit selon la revendication 16, dans lequel le (les) solvants volatil(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à30% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 50 à 70 % par rapport au poids total de la première composition. 18. Kit selon rune quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première composition et la deuxième composition comprennent au moins un photoamorceur de préférence le photoamorceur est choisi dans le groupe constitué des ahydroxycétones, des a-aminocétones, des cétones aromatiques de préférence associées à un composé donneur d'hydrogène, des a-dicétones aromatiques et des oxydes d'acylphosphine, et de leurs mélanges, avantageusement dans le groupe constitué des lo oxydes d'acylphosphine. 19. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première composition comprend au moins un monomère (ALK)acrylate, de préférence (meth)acrylate, plus préférentiellement le tetrahydrofurfuryl methacrylate. 15 20. Kit selon la revendication précédente, dans lequel le (les) monomère(s) (ALK)acrylate(s) est (sont) présent(s) dans la première composition à une teneur totale supérieure ou égale à 0.1 %, en poids par rapport au poids total de l'extrait sec de la première composition, en particulier allant de 0.2 à 10 % en poids, de préférence de 0.5 20 à 5 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la première composition. 21. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le (les) monomère(s) (ALK)acrylate(s) est (sont) présent(s) dans la deuxième composition à une teneur totale supérieure ou égale à 2 %, en poids par rapport au poids total de 25 l'extrait sec de la deuxième composition, en particulier allant de 5 à 40 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, par rapport au poids de l'extrait sec total de la deuxième composition. 22. Procédé de revêtement des ongles etiou des faux-ongles, en particulier 30 de maquillage etfou de soin des ongles etiou des faux-ongles, comprenant au moins les étapes suivantes : A) application sur un ongle ou un faux-ongle d'une première composition photoréticulable du kit selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, par laquelle on dépose un revêtement constitué d'au moins une couche de ladite première composition 35 photoréticulable, B) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape A) à un rayonnement lumineux, UV ou visible,C) application sur le premier revêtement issu de l'étape A) et B) d'une deuxième composition du kit selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 par laquelle on dépose un deuxième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite deuxième composition, D) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape C) à un rayonnement lumineux, UV ou visible. 23. Procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles, en particulier de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou des faux-ongles, comprenant au moins les étapes suivantes : A) application sur un ongle ou un faux-ongle d'une première composition photoréticulable du kit selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, par laquelle on dépose un revêtement constitué d'au moins une couche de ladite première composition photoréticulable, 15 B) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape A) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, C) application sur le premier revêtement issu de l'étape A) et B) d'une deuxième composition du kit selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 par laquelle on dépose un deuxième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite 20 deuxième composition, D) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape C) à un rayonnement lumineux, UV ou visible, E) application sur le deuxième revêtement issu de l'étape C) et D) d'une troisième composition, distincte de la première composition et de la deuxième 25 composition, par laquelle on dépose un troisième revêtement constitué d'au moins une couche de ladite troisième composition, F) exposition de l'ongle ou du faux-ongle revêtu obtenu à l'issue de l'étape E) à un rayonnement lumineux, UV ou visible. 30 24. Procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles selon la revendication 23, dans lequel lorsqu'un troisième revêtement d'une troisième composition est appliqué, la deuxième composition appliquée en tant que deuxième revêtement comprend au moins un agent de coloration. 35 25. Procédé de revêtement des ongles et/ou des faux-ongles selon la revendication 23 ou 24, dans lequel les étapes C) et D) sont répétées au total deux fois, ladeuxième composition étant appliquée une première fois et exposée â un rayonnement lumineux, UV ou visible, puis étant appliquée une deuxième fois et exposée à un rayonnement lumineux, UV ou visible, de préférences les étapes A) et B), de même que E) et F) ne sont respectivement mises en oeuvre qu'une seule fois.5
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