FR3007281A1 - Procede de coloration d'oxydation mettant en oeuvre une composition riche en corps gras comprenant des catalyseurs metalliques, et des coupleurs - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre a)une étape de traitement desdites fibres par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique (A) comprenant : i) au moins un corps gras dans une quantité supérieure à 10 % en poids par rapport au poids totale de la composition (A), au moins un catalyseur métallique ; ii) au moins un coupleur ; iii)éventuellement au moins une base d'oxydation de préférence choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols , les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, leurs solvates ; b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; c) une étape de traitement par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique ; et étant entendu que les étapes a), b) et c) peuvent être réalisées successivement a), puis b) puis c) ou alors a) puis c) suivies de b). Le procédé de coloration permet d'améliorer de manière significative les propriétés tinctoriales de la coloration notamment en termes de sélectivité, de chromaticité, d'intensité et de montée de la couleur. L'utilisation de composition riche en corps gras i.e. supérieur à 10 % contenant au moins un catalyseur en prétraitement, avant une coloration d'oxydation permet une nette amélioration des propriétés colorantes notamment en termes de la montée des colorants sur les fibres kératiniques, de puissance et de chromaticité et de sélectivité de la couleur.

Description

Procédé de coloration d'oxydation mettant en oeuvre une composition riche en corps gras comprenant des catalyseurs métalliques, et des coupleurs La présente invention concerne un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition riche en corps gras et comprenant un ou plusieurs catalyseur(s) métallique(s), et un ou plusieurs coupleur(s) d'oxydation., et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » ou d'oxydation avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou des modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Toutefois, on cherche encore à augmenter l'efficacité de la réaction des colorants d'oxydation mis en oeuvre au cours de ce procédé afin d'améliorer leur montée sur les fibres kératiniques. En effet, une telle amélioration permettrait notamment de diminuer les teneurs des colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales, réduire le temps de pose sur les fibres kératiniques et/ou utiliser d'autres familles de colorants ayant un pouvoir tinctorial faible mais qui sont capables de présenter un bon profil toxicologique, d'apporter de nouvelles nuances ou de conduire à des colorations tenaces vis-à-vis des agents extérieurs tels que la lumière ou les shampooings. A cet égard, il a déjà été proposé d'utiliser des compositions cosmétiques contenant des catalyseurs métalliques au cours d'un procédé de teinture afin d'accélérer la réaction d'oxydation des colorants et améliorer l'intensité de la coloration sur les fibres kératiniques. Cependant, la puissance tinctoriale obtenue n'est pas encore totalement satisfaisante et les colorations obtenues sont généralement trop sélectives, c'est-à-dire que ces colorations ne sont pas homogènes le long de la fibre kératinique. Il existe donc un réel besoin de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant qui n'ont pas les inconvénients des procédés existants, c'est-à-dire qui sont capables de conduire à une intensité satisfaisante des colorants d'oxydation sur les fibres kératiniques tout en conduisant à des colorations peu sélectives. Comme mentionné précédemment la coloration d'oxydation est réalisée avec des coupleurs d'oxydation et éventuellement des bases d'oxydation. Les colorations obtenues sans l'emploi de bases d'oxydation et en utilisant uniquement des coupleurs ne donnent pas entière satisfaction Par ailleurs il est connu des procédés de coloration d'oxydation mettant en oeuvre une étape de prétraitement à partir d'une composition contenant des dérivés métalliques de type manganèse / cérium et des colorations d'oxydation. Les compositions des prétraitements sont généralement constituées de mélanges eau-alcools (voir par exemple VVO 2003/011237, VVO 97/022008), ou en présence d'huile (VVO 93/18738). Néanmoins les couleurs obtenues ne sont pas toujours satisfaisantes notamment en termes de variété de couleurs, de couverture de cheveux blancs, chromaticité, intensité de coloration et/ou de sélectivité. Ce(s) but (s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre a) une étape de traitement desdites fibres par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique (A) comprenant : i) au moins un corps gras dans une quantité supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids totale de la composition (A) ; et ii) au moins un catalyseur métallique ; iii)au moins un coupleur iv) éventuellement au moins une base d'oxydation; b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; c) une étape de traitement par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique; et étant entendu que les étapes a), b) et c) peuvent être réalisées successivement a), puis b) puis c) ou alors a) puis c) peuvent être réalisées ensemble suivies de b). Le procédé de coloration selon l'invention permet d'améliorer de manière significative les propriétés tinctoriales de la coloration notamment en termes de sélectivité c'est-à-dire à des colorations homogènes le long de la fibre kératinique, de chromaticité, d'intensité et de montée de la couleur. Par ailleurs, le procédé de coloration selon l'invention permet d'améliorer l'intensité de la coloration sur les fibres kératiniques par rapport à un procédé de teinture conventionnel. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A) telle que définie précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment.

La composition (A) peut résulter du mélange d'une composition (A') contenant au moins un catalyseur métallique, au moins un coupleur d'oxydation et éventuellement au moins une base d'oxydation, et d'une compositions (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, la teneur en corps gras étant supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de (A') avec (D).

Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif comprend un premier compartiment renfermant une composition (A') telle que définie précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment et un troisième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (D) étant à mélanger avec la composition (A'), la teneur en corps gras étant supérieure ou égale 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (A') et (D), la composition (A') pouvant ou non contenir un ou plusieurs corps gras. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un» est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». La composition (A) mise en oeuvre dans l'invention comprend i) au moins 10% en corps gras, ii) au moins un catalyseur métallique, iii) au moins un coupleur et éventuellement au poins une base d'oxydation. i) Le ou les corps gras: Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux. Les corps gras sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en 06-016 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d'origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes en 06-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, undécane, tridécane les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Selon un mode de réalisation particulier les ou les corps gras utilisés dans le procédé de l'invention sont choisis parmi les alcanes linéaires volatils.

Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa ou 760 mm Hg). Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane linéaire, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa). De préférence, les alcanes linéaires volatils convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, mieux de 0,01 à 1,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa). De façon plus préférée, les alcanes linéaires volatils convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,8 mg/cm2/min, préférentiellement de 0,01 à 0,3 mg/cm2/min, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 0,12 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa). La vitesse d'évaporation d'un alcane volatil conforme à l'invention (et plus généralement d'un solvant volatil) peut être notamment évaluée au moyen du protocole décrit dans VVO 06/013413, et plus particulièrement au moyen du protocole décrit ci- après. On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %), 15 g de solvant hydrocarboné volatil. On laisse le solvant hydrocarboné volatil s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours/minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le solvant hydrocarboné volatil, les pales étant dirigées vers le cristallisoir, à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles de temps réguliers la masse de solvant hydrocarboné volatil restante dans le cristallisoir. On obtient alors le profil d'évaporation du solvant en traçant la courbe de la quantité de produit évaporé (en mg/cm2) en fonction du temps (en min). Puis on calcule la vitesse d'évaporation qui correspond à la tangente à l'origine de la courbe obtenue. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg de solvant volatil évaporé par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). Selon un mode de réalisation préféré, les alcanes linéaires volatils convenant à l'invention ont une pression de vapeur (appelée également pression de vapeur saturante) non nulle, à température ambiante, en particulier une pression de vapeur allant de 0,3 Pa à 6000 Pa.

De façon préférée, les alcanes linéaires volatils convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 2000 Pa, mieux de 0,3 à 1000 Pa, à température ambiante (25 °C). De façon plus préférée, les alcanes linéaires volatils convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,4 à 600 Pa, préférentiellement de 1 à 200 Pa, et encore plus préférentiellement de 3 à 60 Pa, à température ambiante (25 °C). Selon un mode de réalisation, un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut présenter un point éclair compris dans l'intervalle variant de 30 à 120 °C, et plus particulièrement de 40 à 100 °C. Le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679.

Selon un mode de réalisation, les alcanes linéaires volatils convenant dans l'invention peuvent être les alcanes linéaires comportant de 7 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 14 atomes de carbone et mieux de 9 à 14 atomes de carbone. De façon plus préférée, les alcanes linéaires volatils convenant dans l'invention peuvent être les alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 11 à 14 atomes de carbone. Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut être avantageusement d'origine végétale. De préférence, l'alcane linéaire volatil ou le mélange d'alcanes linéaires volatils présent dans la composition selon l'invention comprend au moins un isotope 140 du carbone (carbone 14). En particulier, l'isotope 140 peut être présent en un rapport en nombre d'isotopes 140/120 (ou ratio 140/120) supérieur ou égal à 1.10-16, de préférence supérieur ou égal à 1.10-15, de préférence encore supérieur ou égal 7,5.1014, et mieux supérieur ou égal 1,5.10-13. De préférence, le ratio 140 / 120 va de 6.10-13 à 1,2.10-12. La quantité d'isotopes 140 dans l'alcane linéaire volatil ou le mélange d'alcanes linéaires volatils peut être déterminée par des méthodes connues de l'homme du métier telles que la méthode de comptage de Libby, la spectrométrie à scintillation liquide ou encore la spectrométrie de masse à accélération (Accelerator Mass Spectrometry).

Un tel alcane peut être obtenu, directement ou en plusieurs étapes, à partir d'une matière première végétale comme une huile, un beurre, une cire, etc. A titre d'exemple d'alcanes convenant à l'invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets VVO 2007/068371 et W02008/155059. Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. A titre d'exemples d'alcanes linéaires convenant à l'invention, on peut citer le n-heptane (07), le n-octane (08), le n-nonane (09), le n-décane (010), le n-undécane (C11), le n-dodécane (012), le n-tridécane (013), le n-tétradécane (014), le npentadécane (015), et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'alcane linéaire volatil est choisi parmi le n-nonane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (013) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059.

On peut également citer le n-dodécane (012) et le n-tétradécane (014) vendus respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97 par la société Sasol, ainsi que leurs mélanges. Un mode de réalisation consiste à utiliser un seul alcane linéaire volatil. Alternativement, on peut utiliser un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts, différant entre eux d'un nombre de carbone n d'au moins 1, en particulier différant entre eux d'un nombre de carbone de 1 ou de 2. Selon un mode de réalisation, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1. A titre d'exemples, on peut citer notamment les mélanges d'alcanes linéaires volatils 010/011, 01 1/012, ou 012/013. Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2. A titre d'exemples, on peut citer notamment les mélanges d'alcanes linéaires volatils 01 0/012, ou 012/014, pour un nombre de carbone n pair et le mélange Cl 1/C13 pour un nombre de carbone n impair. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatils 01 1/013 ou un mélange d'alcanes linéaires volatils 012/014. D'autres mélanges associant plus de 2 alcanes linéaires volatils selon l'invention, tels que, par exemple, un mélange d'au moins 3 alcanes linéaires volatils comportant de 7 à 15 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, peuvent être utilisés dans l'invention.

Dans le cas des mélanges de deux alcanes linéaires volatils, lesdits deux alcanes linéaires volatils représentent de préférence plus de 95% et mieux plus de 99% en poids du mélange. Selon un mode particulier de l'invention, dans un mélange d'alcanes linéaires volatils, l'alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus petit est majoritaire dans le 20 mélange. Selon un autre mode de l'invention, on utilise un mélange d'alcanes linéaires volatils dans lequel l'alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus grand est majoritaire dans le mélange. A titre d'exemples de mélanges convenant à l'invention, on peut citer notamment les 25 mélanges suivants : - de 50 à 90% en poids, de préférence de 55 à 80% en poids, préférentiellement encore de 60 à 75% en poids d'alcane linéaire volatil en On avec n allant de 7 à 15 - de 10 à 50% en poids, de préférence de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids, d'alcane linéaire volatil en Cn+x avec x supérieur ou égal à 1, de 30 préférence x=1 ou x=2, avec n+x compris entre 8 et 14, par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange. En particulier, ledit mélange d'alcanes linéaires volatils peut contenir en outre : - moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d'hydrocarbures ramifiés, 35 - et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d'hydrocarbures aromatiques, - et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids et préférentiellement moins de 0,1% en poids d'hydrocarbures insaturés, lesdits pourcentages étant exprimés par rapport au poids total du mélange.

Plus particulièrement, les alcanes linéaires volatils convenant dans l'invention peuvent être mis en oeuvre sous la forme d'un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier, on utilisera un mélange d'alcanes linéaires volatils comprenant : - de 55 à 80% en poids, de préférence de 60 à 75% en poids d'alcane linéaire volatil en Cl 1 (n-undécane) et - de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids d'alcane linéaire volatil en 013 (n-tridécane), par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange. Selon un mode de réalisation particulier, le mélange d'alcanes est un mélange n- undécane/n-tridécane. En particulier, un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 de la demande VVO 2008/155059. Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-dodécane vendu sous la référence PARAFOL 12-97 par SASOL. Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-tétradécane vendu sous 15 la référence PARAFOL 14-97 par SASOL. Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane. Parmi les huiles animales on peut citer le perhydrosqualène. 20 Parmi les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, on peut citer les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de 25 karité les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel; Parmi les huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECO PC1" et 30 "FLUTECO P03" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 50500" et "PF 50600" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLO" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le 35 nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 50520" par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans les compositions cosmétiques de l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique.

La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition cosmétique sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-026, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en 012- 015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en 04-022 et d'alcools en Cl-022 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02-026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di- esters de sucres d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple 10 référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft@ PSE. Les silicones utilisables dans la composition cosmétique (A) de la présente invention, 15 sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. 20 De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL 25 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: 30 les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE@ 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7158 par UNION CARBIDE, et 35 SILBIONE@ 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE@ FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : CH3 12 CH3 D" D D" D' -1 avec D" : - Si - 0 - avec D' : I CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-04, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW 30 CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société 35 SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOVV CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILVVETO L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination 30 "SILICONE COPOLYMER F-755" par SVVS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence, les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 ni de motif glycérolé. De préférence les corps gras ne sont pas des acides gras et en particulier des acides gras salifiés ou savons qui sont des composés hydrosolubles. 35 Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine végétale, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est une huile (composé liquide à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique). De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les alcanes linéaire volatiles, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Mieux encore le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline et les alcanes en C6-C16, les polydécèneS. Les corps gras sont présents dans une teneur supérieure à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition Cosmétique (A). La composition (A) présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 80% en poids, et encore plus particulièrement allant de 20 à 75% en poids, mieux de 25 10 à 70% en poids, et tout particulièrement de 40 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition (A). Particulièrement la composition oxydante (B) du procédé de l'invention comprend au moins un corps gras. Plus particulièrement la composition (B) présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 90% en poids, et encore plus particulièrement 15 allant de 20 à 80 % en poids, mieux de 20 à 50% en poids (B). ii)Le ou les catalyseurs métalliques Le procédé de coloration selon la présente invention met en oeuvre dans sa composition (A) un ou plusieurs catalyseurs métalliques. 20 Les catalyseurs métalliques sont des composés qui comportent dans leur structure un ou plusieurs métaux. Les métaux sont choisis parmi les métaux de transition, les métaux de terres rares et leurs alliages. En particulier, les métaux sont choisis parmi les métaux de transition et les métaux de terres de rares. 25 Parmi les métaux de transition, on peut notamment citer le manganèse, le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le platine, le nickel, le titane, l'argent, le zirconium, le chrome, le molybdène, le tungstène, le platine, l'or, le vanadium et parmi ceux-ci tout particulièrement le manganèse. Parmi les métaux de terre rare, on peut notamment citer le cérium. 30 Ainsi les catalyseurs métalliques sont notamment des catalyseurs à base de métaux de transition et de métaux de terres rares, et plus partiCulièrement des catalyseurs à base de manganèse, de vanadium ou de cérium. Les catalyseurs métalliques mis en oeuvre peuvent être choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques, les complexes métalliques et leurs mélanges. 35 Par complexes métalliques, on entend au sens de la présente invention des systèmes dans lesquels l'ion métallique, c'est-à-dire l'atome central, est lié à un ou plusieurs donneurs d'électrons, appelés ligands, par le biais de liaisons chimiques. Comme exemple on peutciter les porphyrines et les phtaiocyanines notamment cationiques. De préférence, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux. Au sens de la présente invention, on entend par sels de métaux, les sels issus de l'action d'un acide sur un métal. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux de transition, tels que les sels de manganèse, et les sels de métaux de terres rares, tels que les sels de cérium, ainsi que leurs mélanges. Les sels métalliques peuvent être des sels inorganiques ou organiques. Selon une variante, les sels de métaux sont inorganiques et peuvent être choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non. Selon une autre variante préférée, les sels métalliques sont de degré d'oxydation II et possède deux ligands issu de (poly)hydroxyacide. Par « (poly)hydroxyacide » on entend tout acide carboxylique qui comprend une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée et/ou linéaire, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et de 1 à 9 groupes hydroxy, et comprenant de 1 à 4 groupes carboxyliques -C(0)-0H, dont au moins une desdites fonctions -C(0)-OH est sous la forme carboxylate -C(0)-0- complexée avec l'atome de métal, de préférence Mn(II). Plus particulièrement le sel métallique est complexé par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (I) : R-C(0)-0-M-0-C(0)-R' (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates et leurs énantiomères Formule (I) dans laquelle : -M représente un métal (Il) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, -R et R', identiques ou différents, représentent un groupe (Cl-C6)(PolY)hydronalkyle. Particulièrement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rare, notamment de cérium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le manganèse n'est pas un 30 oxyde mais un sel de manganèse. Les sels de métaux organiques peuvent être plus particulièrement choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates. 35 Plus préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi le gluconate de manganèse et le chlorure de cérium heptahydrate, notamment le gluconate de manganèse. . De préférence le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les composés de formule (I) et plus particulièrement représente du gluconate de manganèse.

Les catalyseurs métalliques peuvent être présents dans une teneur allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 1% en poids, mieux allant de 0,01 à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition (A) peut contenir des ingrédients additionnels voir « Les ingrédients supplémentaires ou adjuvants » ci après. Cette composition (A) peut être anhydre ou aqueuse, de préférence aqueuse. Les coupleurs : La composition (A) comprend un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. De préférence les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. De préférence le ou les coupleurs mis en oeuvre dans le procédé de l'invention sont choisis parmi les méta-phénylènediamines tel que le le 2,4-diamino 1-(I1- hydroxyéthyloxy) benzène,. iv) Les bases d'oxydation : Selon un mode de réalisation particulier la composition (A) comprend une ou plusieurs bases d'oxydation. De préférence la ou lesdites bases sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et/ou solvates. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques en particulier comprenant au moins 2 atomes d'azote et leurs sels d'addition, de préférence les paraphénylènediamines. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,7- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-(p- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4- amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl)phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer celles comprenant au moins deux atomes d'azote. On préfère les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-yI)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol, le 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et le 2-(4-méthylpipérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(pméthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthy1)-pyrazole et/ou l'un des ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et les sels de 2-(4- méthylpipérazinium-1-y1)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; et/ou un de leurs sels d'addition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La teneur en coupleur(s) représentent chacun avantageusement de 0,001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) La ou les bases d'oxydation, si elles sont présentes, représentent chacune avantageusement de 0,001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). Le rapport molaire base/coupleur : Selon un mode particulier de l'invention, le rapport molaire de la quantité de base(s) d'oxydation sur la quantité de coupleur(s) inférieur à 1 . Il est entendu que la composition colorante de l'invention contient au moins un ou plusieurs coupleur(s), néanmoins elle peut ne pas contenir de base d'oxydation de sorte que le rapport molaire base/coupleur est nul.

Ainsi, le rapport molaire base/coupleur est compris entre 0 inclus et 1 exclus. Plus particulièrement le rapport molaire va de 0 inclus à 0,8 inclus, et plus particulièrement va de 0 inclus à 0,5 inclus. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition (A) telle que définie précédemment comprend en outre un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques, soit en tant que seuls colorants soit en plus du ou des colorants d'oxydation. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). La compositions (A), peut également contenir des ingrédients additionnels.

Les agents oxydants chimiques : La composition cosmétique (B) selon l'invention comprend au moins un agent oxydant. Au sens de l'invention agent oxydant signifie tout agent oxydant chimique différent de l'oxygène de l'air.

Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques de l'invention sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les peracides et leurs précurseurs.

De préférence, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. La concentration en agent(s) oxydant(s) peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition (B).

Les ingrédients supplémentaires ou adjuvants : Selon un mode de réalisation particulier, les compositions (A) et/ou (B), peuvent comprendre un ou plusieurs tensio-actifs non ioniques, de préférence oxyalkyléné. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs sont non ioniques oxyalkylénés et choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés, les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés. De préférence, les compositions cosmétiques (A) et/ou (B) comprennent un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. La teneur en tensioactifs dans les compositions (A)et/ou (B), représentent plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition considérée. Les compositions (A) et/ou (B), peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants/gélifiants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères différents des polymères cités précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition considérée.

Selon une variante de l'invention, la composition anhydre (A) comprend un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis de préférence parmi les argiles organophiles. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel EC05, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel V58, Bentone Gel V538 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil.

Selon une autre variante de l'invention, la composition (A) comprend un ou plusieurs agents épaississants organiques. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant représente de 0.5% à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. Les compositions (A) et/ou (B) peuvent être anhydres ou aqueuses.

Plus particulièrement, on entend, par « composition cosmétique anhydre», au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter qu'il s'agit plus particulièrement d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. Par « composition aqueuse», on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau.

De préférence, les compositions cosmétiques (A) et, (B) sont des compositions aqueuses. Encore plus préférentiellement la concentration en eau des compositions (A), et (B) peut aller de 10 à 90 (:)/0, mieux de 20 à 80 % du poids total de la composition Les compositions (A), (A'), (B) et/ou (D) peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en 02-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids, et de préférence allant de 5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition les contenant.. Le pH des compositions (A), (A'),(B), et/ou (D) si elles sont aqueuses varie de 2 à 13. Pour la composition (A) il varie de préférence de 6,5 à 12, mieux de 8 à 12. Le pH est adapté en utilisant des agents acidifiants ou alcalins additionnels, tels que ceux mentionnés ci-après. Les agents alcalins : De préférence, la composition (A) comprend un ou plusieurs agents alcalins, organiques ou minéraux, de préférence organiques. Le ou les agents alcalins peuvent être minéraux ou organiques. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) suivante : \ z N -W-N RY Rt Formule (III) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en Cl-06 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en 01-06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, R, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 01-06 ou hydroxyalkyle en 01-06, aminoalkyle en 01-06. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (III), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-08 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Cl-04.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2- amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (IV) suivante, ainsi que leurs sels : 7H2 R-CH2 -CH \ CO2H (IV) Formule (V) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : NH ; -(C1-12)3NI-12 ; -(CH2)21\11-12; -(CH2)2NHCONH2 ; et -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (V) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le 10 benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction 15 guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. 20 A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence le ou les agents alcalins présents dans la composition de l'invention sont 25 choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (III). Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalins sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, tout particulièrement la monoéthanolamine (MEA). 30 Mieux encore le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, tout particulièrement la monoéthanolamine (MEA). A titre d'exemple, on peut citer les amines minerales telles que l'ammoniaque ou les amines organiques. Conviennent en particulier, les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois 35 radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4, notamment la monoéthanolamine.

Procédés de coloration : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration met en oeuvre les étapes a), b) et c) telles que définies précédemment avec les étapes a) et c) réalisées ensemble suivies de l'étape b). Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention le procédé de coloration met en oeuvre les étapes réalisées successivement a), puis b) puis c). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration met en oeuvre les étapes réalisées successivement a), puis c) puis b) Plus particulièrement le procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, met en oeuvre: a) une étape de traitement desdites fibres par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique (A) comprenant : i) au moins un corps gras dans une quantité supérieure à 10% en poids par rapport au poids totale de la composition (A), de préférence dans une quantité supérieure ou égale à 20 % en poids ; et ii) au moins un catalyseur métallique ; iii) au moins un coupleur d'oxydation ; iv) éventuellement au moins une base d'oxydation de préférence choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et leurs solvates; b)éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; c) suivie d'une étape d'oxydation par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique (C) comprenant au moins un agent oxydant chimique. Conformément à une variante de la présente invention, on applique la composition (A) sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis on applique la composition oxydante (B) telle que définie précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier lors de l'étape b) il n'y a pas de lavage intermédiaire. Préférentiellement lors de l'étape b) il y a un rinçage, particulièrement avec une composition comprenant un agent chelatant (chélateur) et/ou un agent alcalin tel que défini précédemment.

Le temps de pose de la composition (A) sur les fibres kératiniques peut varier de 1 à 60 minutes, et de préférence est de 10 minutes à 40 min. En particulier, on applique la composition (A) sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 20 minutes à température ambiante. De préférence, on vaporise la composition (A) sur les fibres kératiniques.

En outre, la composition oxydante (B), peut être laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 30 minutes, de préférence de 5 minutes à 20 minutes, de préférence pendant 10 minutes. La température durant le procédé varie classiquement de la température ambiante (entre 15 à 25°C) à 120°C si on utilise un fer à lisser, de préférence de la température ambiante à40°C. Selon un mode de réalisation préféré, on applique la composition (A) sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis on rince et on essore avec une serviette On applique ensuite la composition (B) telle que définie précédemment, puis éventuellement on lave, rince et/ou sèche lesdites fibres. L'étape de séchage peut durer de 5 à 20 minutes, de préférence de 5 à 15 minutes, et est notamment de 10 minutes. A l'issue du traitement i.e. après l'application de la composition (B) telle que définie précédemment, les fibres kératiniques humaines sont de préférence rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. A l'issue du traitement i.e. après l'application de la composition (B) telle que définie précédemment, les fibres kératiniques sont généralement séchées au casque à une température allant de 50 à 80°C.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en au moins trois étapes successives : - Dans un premier temps d'une composition (A) telle que définie précédemment comprenant : i) un ou plusieurs catalyseurs métalliques choisis parmi les sels de métaux de transition, en particulier les sels d'acide organique de métaux de transition, et les sels de métaux de terre rare, en particulier les sels inorganiques de métaux de terres rares, de préférence les sels de manganèse ; ii) au moins 10en corps gras, préférentiellement le ou les corps gras étant choisis parmi les corps gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges ; iii) au moins un coupleur de préférence choisis parmi les méta-phénylènediamines tel que le le 2,4-diamino 1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène ; iv) éventuellement au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques comprenant de préférence au moins deux atomes d'azotes et leurs sels d'addition ; de préférence le rapport molaire base(s) d'oxydation sur coupleur(s) est < 1, particulièrement < 0,8; - puis dans un deuxième temps un rinçage intermédiaire, et essorage de préférence avec tissu ou un papier absorbant, - puis dans un troisième temps on applique une composition oxydante (B) comprenant.au moins un agent oxydant chimique tel que le peroxyde d'hydrogène. Dispositif: Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (A) telle que définie précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B) telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif comprend un premier compartiment renfermant une composition (A') telle que définie précédemment, un deuxième comparatiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment et un troisième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (D) étant à mélanger avec les composition (A')), la teneur en corps gras étant supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (A') + (D).

Le dispositif est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon la présente invention. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.25 EXEMPLE 1 1/ Compositions testées Le procédé de coloration consiste en 3 étapes : Etape 1: Application au pinceau de la composition de l'invention (A1) ou de l'art antérieur (A2) sur cheveu naturel 90%Blancs. Le rapport de bain composition/ cheveu est de 10/1 (w/w). Le temps de pause est de 20mn à température ambiante. Etape 2: Rinçage. Essuyage avec une serviette absorbante.

Etape 3: Application de la composition oxydante (B). Le rapport de bain mélange/cheveu est de 10/1 (w/w). 10 mn de pause. A l'issue de ce temps de pause, les mèches sont lavées avec le shampooing INOA Post, rincées puis séchées. 2/ Préparation des compositions Les compositions (A1) mise en oeuvre dans le procédé de l'invention et (A2) mise en oeuvre dans le procédé comparatif ont été réalisées comme suit : ingrédients (A1) (A2) Invention* Comparatif* 1-BETA-HYDROXYETHYLOXY-2,4-DIAMINO-BENZENE DICHLORHYDRATE 2 2 MONOETHANOLAMINE PURE 2 2 OCTYL-2 DODECANOL 78,5 78,5 ALKYL (08/010/012/014 34/24/29/10) POLYGLUCOSIDE (1,4) EN SOLUTION AQUEUSE A 53% NON PROTEGEE (pH 11,5 par NaOH)) 2 2 ALCOOL LAURYLIQUE OXYETHYLENE (2 0E) 2 2 POLYMERE SMDI / POLYETHYLENE GLYCOL A TERMINAISON DECYLE EN SOLUTION HYDROGLYCOLIQUE 0,5 0,5 GLUCONATE DE MANGANESE, 2 H20 0,4 0 EAU DESIONISEE (QS) Qsp 100 Qsp 100 * Quantité : % en g pour 100 g de composition NB : les compositions Al et A2 ne contient pas de base d'oxydation. Composition oxydante B Ingrédients % en g PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % (EAU OXYGENEE 200 VOL.) 6 AMIDE D'ACIDES DE COLZA OXYETHYLENE (40E) PROTEGE 1,3 HUILE DE VASELINE 15 CHLORURE DE POLY DI-METHYL DI-ALLYL AMMONIUM DANS L'EAU A 40 % NON STABILISE 0,5 VITAMINE E: DL-ALPHA-TOCOPHEROL 0,1 POLY[DICHLORURE DE (DIMÉTHYLIMINI0)-1,3- 0,25 PROPANEDIYL(DIMÉTHYLIMINI0)-1,6-HEXANEDIYL] EN SOLUTION AQUEUSE À 60 %. ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE (20 0E) 5 ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE (C16/C18 30/70) 6 PYROPHOSPHATE TETRA-SODIQUE,10 H20 0,03 ACIDE DIETHYLENE TRIAMINE PENTACETIQUE, SEL PENTASODIQUE EN SOLUTION AQUEUSE A 40 % 0,15 DISODIUM TIN HEXAHYDROXIDE 0,04 GLYCEROL 0,5 EAU DESIONISEE (QS) Qsp 100 3/ Résultats obtenus La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un spectrocolorimètre MINOLTA CM2600D. On calcule la valeur de 4E correspondant à la montée de la couleur à partir des valeurs de L* a* b* mesurées. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense.

La montée de la couleur est la différence de couleur entre les mèches de cheveux blanc naturels (BN) non colorées et les mèches de cheveux colorées est mesurée par (4E) selon l'équation suivante : A E = ,\1(L*- Lo *)2 + (a* - ao *)2 + (b*- bo ) Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur cheveux colorés BN selon l'invention et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur cheveux non. Plus la valeur de 4E est importante, la montée de couleur est importante Le gain en montée de la couleur entre le procédé selon l'invention et le procédé comparatif est la différence entre les valeurs de 4E mesurées.

Résultats : Type de cheveux traités L* a b* AE*ab Gain sur BN Cheveu naturel non traité 90c/oBlanc (BN) 59.89 1.07 15 BN traité avec la composition (A2) puis (B) (comparatif) 54.81 3.25 17.46 6.05 BN traité avec la composition (A1) puis (B) (invention) 42.66 1.43 8.01 18.6 12.55 Comme le montre le tableau ci-dessus, la présence de catalyseur métallique dans le procédé de coloration permet d'améliorer significativement la puissance (L* beaucoup plus faible pour le procédé selon l'invention que le comparatif) et la montée de la couleur. Il est à remarquer que le procédé de l'invention permet d'obtenir de très bonne coloration, et ce même en l'absence de base d'oxydation. La montée et l'intensité de la couleur obtenue avec le procédé de coloration sont très satisfaisantes.

Claims (21)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre : a)une étape de traitement desdites fibres par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique (A) comprenant : i) au moins un corps gras dans une quantité supérieure à 10 % en poids par rapport au poids totale de la composition (A), ii) au moins un catalyseur métallique ; iii) au moins un coupleur iv) éventuellement au moins une base d'oxydation de préférence choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques ,leurs sels d'addition et leurs solvates ; b); éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; c) une étape de traitement par application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique ; et étant entendu que les étapes a), b) et c) peuvent être réalisées successivement a), puis b) puis c) ou alors a) puis c) peuvent être réalisées ensemble suivies de b).
2. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en 06-016 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine végétale, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones ou leurs mélanges.
3. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, le ou les corps gras est une huile, i.e. un composé liquide à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique ; de préférence, le corps gras est choisi parmi les huiles minérales telles que l'huile de vaseline, les alcanes linéaires volatils, les alcanes en 06-016, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges, plus particulièrement le corps gras est choisi parmi les huiles minérales telles que l'huile de vaseline et les alcools gras tels que l'octyldodécanol.
4. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, la composition de oxydante (B) comprend au moins un corps gras tel que défini dans une quelconque des revendications précédentes.
5. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, la composition (A) présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 80% en poids, et encore plus particulièrement allant de 20 à 75% en poids, mieux de 25 à 70% en poids, et tout particulièrement de 40 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
6. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, la composition (B) présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 90% en poids, et encore plus particulièrement allant de 20 à 80 % en poids, mieux de 20 à 50% en poids (B).
7. 7. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques les complexes métalliques et leurs mélanges en particulier le ou les complexes sont choisis parmi les sels de métaux de transition, les sels de métaux de terres rares ainsi que leurs mélanges,
8. 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques inorganiques préférentiellement choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non.
9. 9. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel, le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques possédant un métal de degré d'oxydation II et deux ligands issus de (poly)hydroxyacide, particulièrement les sels métalliques sont complexés par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (I) : R-C(0)-0-M-0-C(0)-R' (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates et leurs énantiomères Formule (I) dans laquelle : -M représente un métal (II) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, de préférence manganèse, -R et R', identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)(poly)hydroxyalkyle.
10. 10. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 7 et 9, dans lequel le ou les catalyseurs métalliques sont des sels métalliques d'acide organique choisis parmi les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates.
11. 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre les étapes successives a), puis b) et puis c).
12. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre une étape b) de rinçage et d'essorage de préférence avec un tissu ou un papier absorbant.
13. 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (A) comprend iv) au moins une base d'oxydation choisie parmi les para- phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques comprenant de préférence au moins deux atomes d'azotes, leurs sels d'addition et leurs solvates,.
14. 14. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 12 qui ne met pas en oeuvre de base d'oxydation.
15. 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (A) comprend iii) au moins un coupleur choisi parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition ; notamment choisis parmi le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2- amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis- (2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy Nméthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6- dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]- 1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.
16. 16. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (A) comprend au moins un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines' le coupleur étant de préférence le 2,4-diamino 1-(Ghydroxyéthyloxy) benzène,
17. 17. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (A) comprend au moins un agent alcalin, de préférence organique, choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates en particulier de sodium ou de potassium, les amines organiques choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) ou leurs mélanges : \ z N - W- N Y Rt (III) formule (III) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en Cl-06 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en 01-06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, R, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 01-06 ou hydroxyalkyle en 01-06, aminoalkyle en 01-06 ;préférentiellement le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou trialcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en 01- 04, notamment la monoéthanolamine.
18. 18. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (B) comprend au moins i) au moins un agent oxydant chimique choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les peracides et leurs précurseurs, de préférence, l'agent oxydant chimique étant le peroxyde d'hydrogène.
19. 19. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre : - dans un premier temps une composition (A) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 17; - puis dans un deuxième temps un rinçage intermédiaire, et essorage de préférence avec tissu ou un papier absorbant, - puis dans un troisième temps on applique une composition oxydante (B) telle que définie dans une quelconque des revendications 1, 4, 6 et 18.
20. 20. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 17, un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie dans une quelconque des revendications 1, 4, 6 et 18; et éventuellement un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs corps gras tel que défini dans les revendications 1 à 3.
21. 21. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A') comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques, un au plusieurs coupleurs d'oxydation, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation, un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie dans une quelconque des revendications 1, 4, 6 et 18; et un troisième compartiment renfermant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras tel que défini dans les revendications 1 à 3, la teneur en corps gras étant supérieure ou égale 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (A') et (D)20