FR3020944A1 - Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un coupleur imidazole particulier, et une base d'oxydation - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition comprenant : i) au moins un coupleur imidazole de formule (I), avec R1, R2, et R3, tels que définis dans la description ; ii) au moins une base d'oxydation de préférence de type hétérocyclique et/ou paraphénylènediamine. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre les ingrédients i) et ii) ; un kit comprenant les ingrédients i) et ii) ; et l'utilisation de l'ingrédient i) associé à ii) pour colorer les fibres kératiniques et de nouveaux coupleurs. La composition de l'invention conduit à des colorations particulièrement puissantes, chromatique et peu sélectives. De plus, la montée de la couleur des fibres kératiniques traitées avec la composition de l'invention est très satisfaisante.

Description

COMPOSITION POUR COLORER LES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN COUPLEUR IMIDAZOLE PARTICULIER, ET UNE BASE D'OXYDATION' L'invention a pour objet une composition comprenant i) au moins un coupleur imidazole particulier, ii) au moins une base d'oxydation; un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre les ingrédients i) et ii) un kit comprenant les ingrédients i) et ii) et l'utilisation de l'ingrédient i) associé à ii) pour colorer les fibres kératiniques. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les métaaminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques ou pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de 25 couleurs. Le procédé de coloration d'oxydation consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Cependant, la mise en oeuvre de ces compositions tinctoriales peut présenter un certain nombre d'inconvénients. En effet, après application sur les fibres kératiniques, la puissance tinctoriale obtenue peut ne pas être entièrement satisfaisante, voire faible, et conduire à une gamme restreinte de couleurs. Les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la transpiration et être aussi trop sélectives, c'est-à-dire que l'écart de coloration est trop important le long d'une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine. Les composés imidazoles sont connus dans le domaine de la photographie (voir.par exemple EP 0 321 190, US 5,834,164). L'un des objets de la présente invention est de notamment proposer des compositions de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui sont notamment capables de conduire à un large champ de couleurs avec des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempérleb). Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : i) au moins un coupleur imidazole de formule (I) : N I N H (I) ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minérale, ses isomères optiques, géométriques, ses tautomères ou ses solvates tels que les hydrates, composé de formule (I) dans lequel : DR1 représente un a) atome d'hydrogène, b) d'halogène, c) un groupe (C1- 20 C4)alkoxy ou d) phénoxy ; D R2 et R3, identiques ou différents, représentent : a) un groupe aryle, de préférence en C6-C10, qui est : eventuellement substitué par au moins un atome ou groupe choisi parmi i) halogéno, ii) hydroxy, iii) (C1-C6)alkyle, iv) (C1-C4)alkoxy eventuellement substitué par un groupe hydroxy, carboxy ou amino, v) (C1-C4)alkylthio, vi) trihalogéno(Ci-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, vii) carboxy, viii) -C(0)0-M+ avec N14. représentant un contre ion cationique d'une base minérale ou organique, ix) -S(0)2-R avec R représentant un groupe hydroxy, (C1-C4)alkyle, ou (di)(C1-C4)(alkyl)amino, x) (di)(Ci- C4)(alkyl)amino, xi) (C1-C4)alkylcarbonyl-amino tel que méthylcarbonylamino, xii) cyano, xiii) nitro, xiv) glucosyl-oxy et/ou eventuellement condensé à un hétérocycle, monocyclique, comprenant de préférence de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi oxygène, soufre et azote, éventuellement substitué par au moins un groupe i) carbonyle, ii) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, iii) acétamido, iv) -S(0)2- R avec R représentant un groupe hydroxy, (C1-C4)alkyle, ou (di)(Cr C4)(alkyl)amino, y) R-S(0)2-N(R')- avec R tel que défini précédemment et R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; de préférence morpholinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, ou pyrrolydinyle, b) un groupe hétérocycle à 5 ou 6 chainons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes, choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, ledit hétérocycle étant relié à la partie imidazole du composé (I) par un atome de carbone et ledit hétérocycle étant éventuellement condensé à un groupe benzo, et/ou éventuellement substitué par un second hétérocycle à 5 ou 6 chainons, ou par un groupe phényle eventuellement substitué par un groupe trihalogéno(C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle ou (C1-C4)alkoxy tel que méthoxy c) un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire, ramifié, ou cyclique, éventuellement substitué par au moins un atome ou groupe choisi parmi i) halogéno, ii) hydroxy, iii) cyano, iv) (di)(C1-C4)(alkypamino, y) (di)(C1-C4)(alkyl)amino(C1- C4)thio, (C1-C4)alkylphényle, vi) (C1-C4)alkoxy, vii) (C1-C4)alkylthio, viii) morpholinyle ou morpholino, ix) phényle, x) pipérazinyle ou pipérazino, xi) pipéridinyle ou pipéridino, xii) thiophényle, xiii) carboxy, ix) -C(0)0-M+ avec M+ tel que défini précédemment, x) amido H2N-C(0)-, xi) pyrimidinyle, xii) tétrahydrofuranyle, xiii) nitrophényle ; d) un groupe aminocarbonyle R4R5N-C(0)- avec R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, phényle, ou cycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, tel que cyclohexyle, ou alors R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle, comprenant de 5 à 7 chainons, de préférence 6 30 chainons, et comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes supplémentaires, de préférence ledit hétérocycloalkyle est choisi parmi morpholino, pipérazino et pipéridino ; ou R2 représente un groupe (hétéro)aryle comprenant de 5 à 10 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, nitro, cyano, (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alkoxy, (C1-C4)alkylthio, (poly)halogéno(C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, imidazolyle, thiophényle, méthylènedioxy, éthylènedioxy, R-O-C(0)-, RmR-N-C(0)-, R'"-C(0)-N(R")-, et R--S(0)p-, R-R-N-S(0)p- avec R'" et R- représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle et p vaut 1 ou ou R3 représente un groupe hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) (C1-C4)alkyle, iii) (C1-C4)alkoxy, iv) carboxy, v) cyano, vi) (poly)halogéno(C1-C4)alkyle tel que 10 trifluorométhyle, vii) hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 atomes d'azote ou d'oxygène tel que pipéridinyle, hexahydrodiazépinyle, viii) hétéroaryle' comprenant de 5 à 6 chainons et de un à trois atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote tel que imidazolyle, furanyle, ou (C1-C4)alkoxyphényle ; ii) au moins une base d'oxydation ; etant entendu que lorsque I) le coupleur imidazole de formule (I) représente le 2,4- diphénylimidazole, alors ii) la base d'oxydation est différente de la 1-diméthylamino-4- aniline. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formule (1) pour la teinture par oxydation de fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Enfin l'invention concerne également des composés imidazoles nouveaux de formule (IA) et (IB) tels que définis ci-après. La composition de l'invention conduit à des colorations particulièrement puissantes, chromatique et peu sélectives. De plus, la montée de la couleur des fibres kératiniques traitées avec la composition de l'invention est très satisfaisante. La composition permet également d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que lumière, intempéries, lavage, transpiration. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention permettent en outre d'atteindre des nuances dans une très large palette de couleurs Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non olorées et des mèches de cheveux colorées.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine 5 de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». une « chaîne hydrocarbonée » est « insaturée » lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; par « éventuellement substitué » après les expressions « aryles» ou hétéroaryles » cela sous-entend que la partie aryle ou hétéroaryle peut être substitué par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : un radical alkyle en C1-C8, de préférence en C1-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alkoxy en C1- C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé eventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatonne identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; - un groupe hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - nitro, nitroso ou cyano ; - un radical héterocycloaikyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (C1- C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxy,ii) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, -un radical acylamino (-N(R)-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 -un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle ; -un radical acide carboxylique ou ester, (-0-C(0)R1 ou (-C(0)OR'), dans lesquels le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; -le radical carboxylique pouvant se trouver sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; -un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; -un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle, - un groupe cyano (CN) ; - un groupe (poly)halogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF3) ; par « éventuellement substitué » après les expressions « cyclique)> ou « hétérocyclique» d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupes : - hydroxy, - alkoxy en C1-C4, (Poly)hydroxyalkoxy en C2-C4, - alkylcarbonylamino ((RC(0)-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4 eventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; -alkylcarbonyloxy ((RC(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; -alkcoxycarbonyle ((RO-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkyle enC1-C4, amino substitué par deux groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupes 0x0; un radical « aryle » représente un groupe mono ou polycyclique, hydrocarboné, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; particulièrement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle et plus préférentiellement phényle ou tétrahydronaphtyle; un radical « hétéroaryle » représente un groupe mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle,benzimidazolyle,benzobistriazolylebenzopyrazolyle, benzopyridazinyle,benzoquinolyle,benzothiazolyle, benzotriazolylebenzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthyle et son sel d'ammonium ; un radical « cyclique » est un radical « cycloalkyle » i.e. un radical non aromatique, mono ou polycyclique, hydrogénocarboné, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de une à plusieurs insaturations tel que cyclohexyle ou cyclopentyle ; un radical « hétérocyclique » est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium morpholinyle, thiomoropholinye, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, tétrahydrofuranyle,tétrahydrothophényle,azépanyle,thioazépanyle préférentiellement morpholino ; un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C8, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C6 ; particulièrement en C1-C4 tel que méthyle ou éthyle ; un radical « alcényle » est un radical hydrocarboné en C2-C8, linéaire ou ramifié, comprenant un ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non, en particulier en C4-C8 comprenant une deux ou trois doubles liaisons, préférentiellement une seule double liaison ; l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant eventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, v) phényle, vi) (C1-C8)alcoxycarbonyle, vii) (C1-C8)alkylcarbonyloxy, viii) H-C(0)-0- ; un radical « alkoxy » est un radical alkyl-oxy ou alky1-0- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Ci-C-16 préférentiellement en C1-C8; particulièrement en C1-C4 tel que méthoxy ou éthoxy, et lorsque le groupe alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; un radical « (poly)halogénoalkyle » est un radical « alkyle » tel que défini précédemment dans lequel un ou plusieurs atome d'hydrogènes sont substitués ou remplacés par un ou plusieurs atomes d'halogène tels que l'atome de fluor, de chlore ou de brome, comme polyhalogénoalkyle on peut citer le groupe trifluorométhyle ; un radical « alkylthio » est un radical alkyl-S- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C8 préférentiellement en C1-C6; particulièrement en C1-C4 tel que méthylthio ou éthylthio, et lorsque le groupe alkylthio est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est eventuellement substitué tel que défini supra ; un contre-ion anionique est organique ou minéral préférentiellement choisi parmi les anions halogénures tels que Cl-, Br, r, et les anions organiques tels que mésylates. 35 De plus, sauf indication contraire, les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs. D'une manière générale, on entend par sels d'addition de composés les sels d'addition de ces composés avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates, ou avec une base tels que les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels de sodium ou de potasium. Les solvates de composés représentent plus particulièrement les hydrates de tels composés et/ou l'association de tels composés avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates. La composition de la présente invention est particulièrement utile pour la coloration par oxydation de fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines. i) le ou les coupleurs imidazole(s) de formule (l), (IA) et (IB) La composition de l'invention comprend un ou plusieurs coupleurs de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment. Selon un mode de réalisation particulier le ou les coupleurs de l'invention sont tels que dans la formule (I), R1 représente un atome d'hydrogène, ou d'halogène, de préférence d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier le ou les coupleurs de l'invention sont tels que dans la formule (I), R2 représente un groupe choisi parmi a), c) d) et e) : a) (C1-C6)alkyle, i) éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogène, hydroxy, amino, carboxy, -C(0)-NH2, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S et N tel que morpholino, pipérazino, pipéridino, pyrimidinyle, thiophényle, et phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alkoxy, ou nitro ; et/ou ii) éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou de soufre ; b) Ra-N(Rb)-C(0)- avec Ra représentant un groupe (C1-C6)alkyle, phényle, (C4- C7)cycloalkyle tel que cyclohexyle, et Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S et N tel que morpholino, pipérazino ou pipéridino ; c) (hétéro)aryle comprenant de 5 à 10 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, tel que phényle, naphtyle, furanyle, (benzo)thiophényle, imidazolyle, tétrazolyle, pyridinyle, benzomorpholinyle ou pyrimidyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, nitro, cyano, (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alkoxy, (C1-C4)alkylthio, (poly)halogéno(C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, imidazolyle, thiophényle, méthylènedioxy, éthylènedioxy, R"-C(0)-, R'"0-C(0)-, R'"R"N-C(0)-, R'"-C(0)- N(R")-, et R--S(0)p-, R"R"N-S(0)p- avec R" et R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle et p vaut 1 ou 2; e) hétérocycloalkyle tel que tétrahydrofuranyle, pyrrolidinyle, pipéridinyle pipérazino, ou morpholino. Selon une variante avantageuse R2 représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tel que défini précédemment dans c), de préférence R2 représente un groupe phényle.

Selon une autre variante avantageuse R2 représente un groupe hétéroaryle tel furanyle, (benzo)thiophényle, benzomorpholinyle, benzodioxole, irnidazolyle, imidazolylimidazolyle, tétrazolyle, thiazolyle, pyridinyle, pyrimidyle, indolyle ; de préférence R2 représente un groupe pyridinyle. Selon encore une autre variante R2 représente un groupe cycloalkyle tel que 15 cyclohexyle. Selon un mode de réalisation particulier le ou les coupleurs de l'invention sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe a) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe cyan° ; b) (C6-C10)aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué par un ou 20 plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, iii) nitro, iv) (C1- C4)alkyle, v) (C1-C4)alkoxy, vi) (C4-C6)cyclohexyloxy, vii) (poly)hydroxy(C1-C4)alkoxy, viii) (di)(C1-C4)(alkyl)amino(C1-C4)alkoxy, ix) (C3-C7)cycloalkyl-oxy, x) méthylène- dioxy, xi) éthylènedioxy, xii) glucosyloxy, xiii) diazépanyle, xiv) benzyloxy, xv) R- S(0)2-N(R')-, R représentant un groupe (C1-C6)alkyle, et R' représentant un atome 25 d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, xvi) (C1-C4)alkylthio, xvii) (poly)halogéno- (C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, xviii) (poly)halogéno(C1-C4)alkoxy tel que trifluorométhoxy, xix) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, xx) R"-C(0)-, xxi) xxii) R"O-C(0)-, xxiii) R'"R"N-C(0)-, xxiv) R"-C(0)-N(R'")- avec R" et R" représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; 30 c) hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) (C1-C4)alkyle, iii) (C1-C4)alkoxy, iv) carboxy, v) cyano, vi) (poly)halogéno(C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, vii) hétérocycloalkyle corriprtrnant de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 atomes d'azote ou d'oxygène tel que 35 pipéridinyle, hexahydrodiazépinyle, viii) hétéroaryle' comprenant de 5 à 6 chainons et de un à trois atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote tel que imidazolyle, furanyle, ou (C1-C4)alkoxyphényle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe a) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe cyano. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe b) aryle éventuellement substitué par les atomes ou groupes i) à xxiv) tels que définis précédemment préférentiellement phényle ou naphtyle, plus particulièrement phényle.

Selon un autre mode particulier de particulier de l'invention le ou les coupleurs sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe c) préférentiellement l'hétéroaryle c) est choisi parmi furanyle, thiophényle, imidazolyle, pyrrolyle, indolyle, pyridinyle, (iso)quinoliny(e, (iso)thiazolyle, chromanyle, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un atome ou groupe choisi parmi i) à viii) tels que défini supra. Parmi les composés de formule (I), on peut citer à titre d'exemple, ceux pour lesquels : R2 H Phényle Phényle H Phényle 4-méthoxy-1- phényle H Phényle 4-méthy1-1-phényle H Phényle 2-pyridyle H Phényle 4-nitro-1-phényle H 4-nitro-1- Phényle phényle H 4-méthoxy-1- 3-pyridy1-6-méthyl- phényle 1-pyridyle H I 1.VC -- / H Phényle =ry R1 R \ H / H / N 'i, r N H H Phényle N I H Phényle H Phényle F H Phényle _ H 0 / ,.. 1-1 ON fi C N ../ H OH \ H 1 Phényle '..-/ H Phényle N Phényle OH % H Phényle H ' / I Phényle H F F Phényle H H F Phényle H Phényle H \> H H O Phényle / H Phényle HO Rï H Phényle 1 Uucose H / H Phényle H Phényle F H 4-méthoxy-1- 4-méthoxy-1- phényle phényle H --4( \\ O - H OH fl- H \ H -- OH H H /'\, H H Phényle - H Ohé Or4 . ^ \ . H 0 H 1 0 H Phényle H o Phényle 11. ---z-,, I --....,--.> H Phényle H H Phényle H Phényle H Phényle H , 1 : ii H Phényle 0 H Phényle H n Phényle H k 0^1 H ,-, 0i H _ \ 1 H \ H - 0 Phényle Phényle H Phényle H Phényle Phényle H Phényle H Phényle H 0- H Phényle a / --\\-- ..2-- Ho \ H 0 H H HO. 0 \ H i OH \ H I HO H / \ H H '>\\ Phényle H Phényle of- Phényle Phényle Phényle H H H r Phényle H Fl ci H Phényle H I .1 H - H ,-.-...- C. N - / H -F Phényle H H ,>-,1 Phényle , H . .-------,--" Phényle ., 1 H . Phényle Cl Phényle .., 4' CI r'- Cl HN / HN \ / Br , \ ^\ Cl Phényle H H cH, Phényle H c H \ ci o H F \ H fr--1 Phényle H - '.^` 7ci Phényle H - \.. N Phényle H .e-----. Phényle CI Phényle Phényle CI 1 Os, / _..... , Br Phényle ci CI Phényle Br Phényle - 1 CI OH ,,,, Br OH CI R R3 FI Méthyle Phényle H Phényle H Méthyle -cc H -CH2-0H Phényle -CH2-CN \ H -CH2-0H - °H -CH2-0H Phényle Méthyle : -CH2-CH2-NH2 4, '),^,__ , CH, -CH2-OH 0 ../ Ethyle cl -.-- 0 H -CH2-0H JJ t CH, - H CH2-0H / H -CH2-0H Méthyle H H -CH2-0H , H -CH2-CH2- )11 OMe H 1_ r--. '}.. OH N 0 \ / H isopropyle .,. 1 H -CH2-0H \ _.. R2 Rs Ethyle Phényle Méthyle 0 u. 1-1 -CH2-CH2-0H Phényle H -CH2-0H / \\ H -CH2-0H H Phényle -CH2-CN H -CH2-0H H -CH2-CH2-NH2 Phényle H -CH2-S-CH2- CH2-NH2 / H -CH2-0H ' \ H H \ >H H Méthyle H Méthyle OH H Méthyle : .// H Méthyle cl, H -CH2-CH2-0H H \ / H isopropyle \ H s Méthyle H Cyclohexyle Phényle H -CH2-0H \---,- H Méthyle terbutyle H Méthyle o Hre- -CH2-0Me OH \ , oir H -CH2-CH2-NH2 H H isopropyle . ,f-k,>. H Méthyle o H -CH2-0H .., H -CH2-0H H I Phényle H -CH2-0H i I, H -CH2-0H .1 -CH2-0H ...,. H -CH2-0H H Méthyle N1-1 H Ethyle H -CH2-CH2- Phényle CH2-NH2 H -CH2-CH2- COOH Phényle -CH2-CH2- Phényle C(0)-NH2 1-1 propyle Phényle H Phényle H Méthyle 0 II H ,i. Phényle H -CH2-0H ei) \ H -CH2-CH2-NH2 H Méthyle F F H npropyle H -CH2-CH2-0H H -CH2-0H in .... . H Phényle H Méthyle , N H -CH2-CH2-0H tit -../ _. H -CH2-0H cl H Méthyle \. H -CH2-0H \ F F H propyle ---F H Méthyle Ni. H nliéxyle Phényle H -CH2-CH2-0H H -CH2-COOH o / H Méthyle H -CH2-0H H Phényle H \,__J \ Phényle H CI-12-0H ,.. , t Méthyle H Méthyle H r --, H Méthyle H OH Phényle H , H OH Phényle - Phényle H -CH2-CH2-0H H isopropyle Phényle H Phényle H Phényle H / Phényle \ H -CH2-0H H -CH2-OH e H Méthyle o H \\ H H -:----,-----.'; Ir H -CH2-0H H OH Phényle H Méthyle NH H Phényle H . CH, H Phényle Hy H N,,,_,,,,_', H r H Phényle H H Phényle o Phényle H H H H H o o o H H R1 R2 R3 H H A _ s ' a . o H s'" 0 \ / \ H bi ift i _ H Phényle H / . o H H "S\ , / 1 Phényle % H F F i N I 1 - / H ._ ' o H ' H H H H iÇ H H t N A H . e , , o H F . - H Phényle ' o H H Phényle H Phényle , o H Phényle . rl a N H H Phényle Ii A H -CF3 ; avec qui correspond au point de fixation du groupe sur le reste de l'imidazole de formule (I) ; ainsi que leurs isomères optiques, leurs tautomères, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base ; l'inventionule suivantes : - ..-.._._..._....__ _ ._. H 4-(5-Phény1-1H- 2-(5-Phény1-1H-imidazol- 2-(2-Phény1-3H-imidazol-4-y1)- imidazol-2-y1)-pyridine 2-yI)-phenol thiazole N N N N 0 2,5-Di-furan-2-y1-1 H- 2,5-Bis-(5-méthyl-furan-2- 5-(5-Méthyl-furan-2-yI)-2-(5- nitro-furan-2-yI)-1 H-imidazole imidazole yI)-1 H-imidazole \ N 'N Diméthyl-{5-[5-(5- 5-(5-Méthyl-furan-2-yI)-2- 2-(3,5-Diméthy1-1H-pyrrol-2- méthyl-furan-2-y1)-1H- thiophèn-2-y1-1H- yI)-5-(5-méthyl-furan-2-y1)-1H- imidazol-2-yIJ-furan-2- imidazole imidazole A-amine ,"_____ / \ OH / it,,, /2 \ Diéthyl-{545-(5-méthyl- 2-(5-Méthyl-furan-2-yI)-5- [5-(5-Phény1-1H-imidazol-2-y1)- furan-2-yI]-méthanol furan-2-y1) -1 H-imidazol- phény1-1H-imidazole 2-y1l-furan-2-y1}-amine - \ / N 1\1.___,., Diéthy115-(5-pheny1-1H-imidazol-2-y1)-furan-2-y11-amine Selon un mode de réalisation particulier le ou les coupleurs de formule (I) sont tels que R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe hétéroaryle, et R1 un atome d'hydrogène et préférentiellement choisis parmi ceux de formule (IA): \\, Xi R1 a (IA) ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minérale, ses isomères optiques, géométriques, ses tautomères ou ses solvates tels que les hydrates, composé de formule (IA) dans lequel : - Y1 et Y2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou un groupe OR' avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - X1 représente un atome d'oxygène, de soufre ou NR' avec R' tel que défini précédemment, de préférence R' représente un atome d'hydrogène, - X2 représente un atome d'oxygène, ou NR' avec R' tel que défini précédemment, de préférence R' représente un atome d'hydrogène ; - Ri, représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, NO2 et amino NRi-Ri" avec R1- et R1", identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ; - R2a représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, et amino NR2-R2" avec R2" et R2-, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, de préférence à 5 chainons, et éventuellement de 1 à 3 hétéroatomes supplémentaires choisis parmi 0, S, et N tel que pyrrolidino, morpholino, pipérazino, pipéridino.

Préférentiellement les coupleurs de formule (I) ou (IA) sont choisis parmi les coupleurs suivants : N N o- \H ô- CN N-=0 0- N A B C D Y -NH / N-Ria N N H ' N H 0 _ \ R2 E: avec Ria=R2a = méthyle G H I F: avec Ria=R2a = éthyle Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les coupleurs de formule (I) sont tels que R2 représente un groupe hétéroaryle, R3 représente un groupe phényle et R1 un atome d'hydrogène et préférentiellement choisis parmi ceux de formule (IB) : R2b ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minérale, ses isomères optiques, géométriques, ses tautomères ou ses solvates tels que les hydrates, composé de formule (IB) dans lequel : - X1 représente un atome d'oxygène, de soufre ou NR' avec R' tel que défini précédemment, de préférence R' représente un atome d'hydrogène, - Y1 représente un atome d'azote ou un groupe OR' avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, ; - Rib représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, hydroxy(C1-C4)alkyle, cyano, 503M, et amino NR-R" avec R1" et R1-, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle, avec M représentant un atome d'hydrogène, un contre ion cationique tel que ammonium, ou métal alcalin ou alcalino terreux tel que Na, ou K; - R2b représente un groupe (C1-C4)alkyle, Préférentiellement les coupleurs de formule (I) ou (IB) sont choisis parmi les coupleurs suivants : i, EN, \ te, / \ N H 0 S-- / N \ / -H N o N H N di / 0\ N lei Na \ J K L M - N,R1 0 NH / \ 0 NI l \ 0 NI N1--- / 0 \R / 0 OH \ / P / N N 2 N N i N H N avec Rib=R2b = P Q R méthyle 0 avec R113=R2b = éthyle Un certain nombre de composés de formule (I) ssont des produits commerciaux ou peuvent être obtenus selon les méthodes de synthèse connues dans le domaine de la synthèse d'hétérocycle, voir par exemple US 5,834,164 et EP 0 321 190, J. Org.

Chem. 72, 4551-4553 (2007) ou Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, imidazole and derivative", K. Ebel, H. Koehler, A. O. Gamer, R. Jâckh, publié en ligne le 15/06/2000, VViley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, VVeinheim D01: 10. 1002/14356007. a13_661.

Les coupleurs (IA) et (IB) sont nouveaux et peuvent être synthétisés par les méthodes classiques connues par l'homme du métier. Par exemple on peut citer une voie de synthèse utilisant une (tio)cétone activée en alpha par un groupe partant GP nucléofuge, éventuellement en milieu basique: X NH 3 H2N R - HGP R1 - H2X (I) Avec GP représentant un groupe partant ou nucléofuge tel que halogène en particulier le brome, X représentant un atome d'oxygène ou de soufre, R1, R2 et R3 sont tels que définis précédemment. De préférence R1 représente un atome d'hydrogène, R2 et R3 représentent un groupe (hétéro)aryle comme le précise le schéma de synthèse ci-dessous : X NH AriGP H2N Ar2 - HGP Ar1 Ar2 - H2x (IA) ou (IB) Avec Ari représente un groupe (hétéro)aryle de préférence choisi parmi : phényle et et Ar2 représentant un groupe hétéroaryle de préférence choisi parmi xi Rib et R2b dans lesquels X, X1, Y1, Y2, R2a, Ri b et R2b sont tels que définis précédemment, de préférence X représente un atome d'oxygène. On peut également citer une voie de synthèse utilisant du (thio)glyoxal de préférence le glyoxal en présence de (thio)aldéhyde et de NH3 ou de source de NH3 telle que l'acétate carboxylique d'ammonium (réaction de type Radziszewski) : NH3 ou source de NH3 x tel que R-C(0)0 , NH4+ ( R3 X Avec X, identique ou différent, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, R1, R2 et R3 sont tels que définis précédemment et R représente un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle. La réaction est réalisée de préférence un solvant protique polaire tel que ceux choisi parmi les alcools comme l'éthanol ou le méthanol, en particulier le méthanol. De préférence R1 représente un atome d'hydrogène, R2 et R3 représentent un groupe (hétéro)aryle comme le précise le schéma de synthèse ci-dessous : Ari X (IA) ou (IB) Avec Ari et Ar2, X et R tels que définis précédemment. De préférence la réaction est réalisée avec de l'acétate d'ammonium représentant un groupe méthyle, dans un solvant protique polaire tel que le méthanol. Ce dernier schéma de synthèse s'inspire de celui décrit dans J. Org. Chem. 72, 4551-4553 (2007), Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs de formule (I), (IA) et (IB) tels que définis précédemment, sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. ii) la ou les bases d'oxydation : X X Ar2 H R-C(0)0 , NH4+ + Ar2 La composition de l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation ii). Particulièrement les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(f3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(f3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(f3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(f3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)-méthanol ; la 3,6- diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)- amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; la 3-am ino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-5-ol ; 3-am ino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 213-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-yI)- 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5-4-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que p-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5- hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert- butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1- méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-(f3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino 1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(f3-méthoxyéthyl)pyrazole. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. Coupleurs additionnels : La composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques différents de ceux de formule (1) tels que défini précédemment. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2- méthy1-5-aminophénol, le 2-méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino 1-(11- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11-hydroxyéthylamino)- toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]- 1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale avec le ou les coupleurs de formule (1) allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. Colorants additionnels : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition contient également un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. iii) le ou les corps gras : Selon un mode préféré de l'invention la composition de l'invention comprend un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux. Les corps gras sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en 06-016 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les glycérides synthétiques, les triglycérides naturels, les huiles fluorées d'origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des glycérides naturels ou synthétiques, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes en 06-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, undécane, tridécane les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam0.

Parmi les huiles animales on peut citer le perhydrosqualène. Parmi les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, on peut citer les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel; Parmi les huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECO PC1" et "FLUTECO P03" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 50500" et "PF 50600" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLO" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 50520" par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans les compositions cosmétiques de l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition cosmétique sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-026, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en 012-015; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en 04-022 et d'alcools en Cl-022 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02-026.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. Les silicones utilisables dans la composition cosmétique (A) de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE@ 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE@ 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE@ FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : rD" D' D" D' -1 I CH3 CH3 1 avec D" : - Si - 0 - avec D' : I CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des 10 composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et 15 présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". 20 On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements 25 terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE@ des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL@ 30 commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL@ commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL@ de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF 35 (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl- arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILVVETO L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SVVS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine végétale, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les silicones ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est une huile (composé liquide à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique). De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6- C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Mieux encore le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline et les alcanes en C6-C16, les polydécènes. Les corps gras sont présents dans une teneur supérieure à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale qui comprend le ou les coupleurs (I) présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 80% en poids, et encore plus particulièrement allant de 20 à 80% en poids, mieux de 25 à 75% en poids, et tout particulièrement de 40 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus préférentiellement entre 50 et 60 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. iv) Le ou les catalyseurs métalliques Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition qui comprend un ou plusieurs coupleurs de formule (I) tels que définis précédemment comprend en outre un ou plusieurs catalyseurs métalliques. Les « catalyseurs métalliques » sont des composés qui comportent dans leur structure un ou plusieurs métaux. Les métaux sont choisis parmi les métaux de transition, les métaux de terres rares et leurs alliages. En particulier, les métaux sont choisis parmi les métaux de transition et les métaux de terres de rares. Parmi les métaux de transition, on peut notamment citer le manganèse, le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le platine, le nickel, le titane, l'argent, le zirconium, le chrome, le molybdène, le tungstène, le platine, l'or, le vanadium et parmi ceux-ci tout particulièrement le manganèse. Parmi les métaux de terre rare, on peut notamment citer le cérium. Ainsi les catalyseurs métalliques sont notamment des catalyseurs à base de métaux de transition et de métaux de terres rares, et plus particulièrement des catalyseurs à base de manganèse, de vanadium ou de cérium. Les catalyseurs métalliques mis en oeuvre peuvent se trouver sous forme de sels métalliques, d'oxydes métalliques, de complexes métalliques et leurs mélanges. Par « complexes métalliques », on entend au sens de la présente invention des systèmes dans lesquels l'ion métallique, c'est-à-dire l'atome central, est lié à un ou plusieurs donneurs d'électrons, appelés ligands, par le biais de liaisons chimiques. Comme exemple on peut citer les porphyrines et les phtalocyanines notamment cationiques. De préférence, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux. Au sens de la présente invention, on entend par « sels de métaux », les sels issus de l'action d'un acide sur un métal. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux de transition, tels que les sels de manganèse, et les sels de métaux de terres rares, tels que les sels de cérium, ainsi que leurs mélanges. Les sels métalliques peuvent être des sels inorganiques ou organiques. Selon une variante, les sels de métaux sont inorganiques et peuvent être choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non. Selon une autre variante préférée, les sels métalliques sont de degré d'oxydation II et possède deux ligands issu d'acide carboxylique en C2-C10 ou de (poly)hydroxyacide. Par « acide carboxylique » on entend un acide carboxylique comprenant une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence linéaire et/ou saturée, comprenant de 1 à 10 atome de carbone, et comprenant de 1 à 4 groupes carboxyliques -C(0)-0H, dont au moins une desdites fonctions -C(0)-OH est sous la forme carboxylate -C(0)-0- complexée avec l'atome de métal, de préférence M n(I I). Par « (poly)hydroxyacide » on entend tout acide carboxylique qui comprend une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée et/ou linéaire, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et de 1 à 9 groupes hydroxy, et comprenant de 1 à 4 groupes carboxyliques -C(0)-0H, dont au moins une desdites fonctions -C(0)-OH est sous la forme carboxylate -C(0)-0- complexée avec l'atome de métal, de préférence Mn(lI).

Plus particulièrement le sel métallique est complexé par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (II) : Ra-C(0)-0-M-0-C(0)-Rb (II) ainsi que ses solvates tels que les hydrates et leurs énantiomères Formule (II) dans laquelle : - M représente un métal (II) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un groupe (poly)(hydroxy)(C1C6)alkyle. Particulièrement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rare, notamment de cérium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le manganèse n'est pas un oxyde mais un sel de manganèse. Les sels de métaux organiques peuvent être plus particulièrement choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates. Plus préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi le gluconate de manganèse et le chlorure de cérium heptahydrate, notamment le gluconate de manganèse. De préférence le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les composés de formule (II) et plus particulièrement représente du gluconate de manganèse. Les catalyseurs métalliques peuvent être présents dans une teneur allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 1% en poids, mieux allant de 0,01 à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu des compositions cosmétiques Les compositions de l'invention sont cosmétiques. De préférence, toutes les compositions mises en oeuvre dans le procédé de coloration de l'invention sont des compositions aqueuses. La composition comprenant un ou plusieurs coupleurs de formule (I) selon l'invention est une composition cosmétique et de préférence aqueuse. Par « composition aqueuse », on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau.

Encore plus préférentiellement la concentration en eau des compositions de l'invention peut aller de 10 à 90 %, mieux de 20 à 80 % du poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en 02-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids, et de préférence allant de 5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition les contenant.

Les adjuvants : La composition tinctoriale de l'invention comprenant le ou les coupleurs de formule (I) de l'invention peut contenir en outre des ingrédients additionnels. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Le pH Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 12 environ, et de préférence entre Set 11 environ. La composition de l'invention qui comprend le ou les coupleurs de formule (I) et la ou les bases d'oxydation possède un pH qui varie de préférence de 6,5 à 12, mieux de 8 à 12. Le pH peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins additionnels, tels que ceux mentionnés ci-après habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. y) Les agents alcalins : De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs agents alcalins, organiques ou minéraux, de préférence organiques.

Le ou les agents alcalins peuvent être minéraux ou organiques. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) suivante : X\ z N-W-N Y Rt (III) Formule (III) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, R, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.

On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (III), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy.

Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino- 1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (IV) : R-CH2-CH(NH2)-C(0)-OH , ainsi que ses sels ; formule (IV) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazoly1-4-y1; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2. Les composés correspondants à la formule (IV) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence le ou les agents alcalins présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (III). Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalins sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, tout particulièrement la monoéthanolamine (MEA). Mieux encore le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, tout particulièrement la monoéthanolamine (MEA). vi) Les agents oxydants chimiques : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition tinctoriale 15 comprend au moins un agent oxydant chimique. On entend par « agent oxydant chimique » un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Préférentiellement la composition de l'invention contient un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres 20 kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. 25 Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Le ou les agents oxydants chimiques sont avantageusement constitués par du peroxyde 30 d'hydrogène. La concentration en agents oxydants chimiques peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition. 35 La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Particulièrement la composition oxydante du procédé de l'invention comprend au moins un corps gras. Plus particulièrement la composition oxydante présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 90% en poids, et encore plus particulièrement allant de 20 à 80 % en poids, mieux de 20 à 50% en poids de la composition oxydante.

Le procédé de coloration : Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres la composition tinctoriale de l'invention comprenant les ingrédients i), ii) et éventuellement iii) à vi) tels que définis précédém ment. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition tinctoriale selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'au moins un agent oxydant chimique vi) tel que défini précédemment pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et le ou les agents oxydants chimiques peu(ven)t être ajouté(s) à la composition tinctoriale de l'invention juste au moment de l'emploi ou il(s) peu(ven)t être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le(s) contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition qui comprend les ingrédients i), ii) et éventuellement iii) à vi) telle que décrite précédemment est obtenue par mélange d'au moins deux compositions, de préférence deux ou trois compositions.

Selon une variante particulière de l'invention le procédé met en oeuvre la composition qui est issue du mélange de deux compositions : une composition tinctoriale (A) comprenant : - au moins i) un coupleur imidazole de formule (I) tel que défini précédemment ; - au moins ii) une base d'oxydation telle que définie précédemment; - éventuellement au moins un agent alcalin v) tel que défini précédemment ; et une composition (B) comprenant : - au moins un agent oxydant chimique vi) tel que défini précédemment ; - au moins une des compositions (A) et (B) comprenant : o au moins iii) un corps gras tel que défini précédemment, et o éventuellement au moins iv) un catalyseur métallique tel que défini précédemment, étant entendu que la teneur en corps gras de la composition selon l'invention résultant du mélange des compositions (A)+(B) comprenne au moins 10 %, en particulier au moins 15 (:)/0, plus particulièrement au moins 20 (:)/0, et de préférence au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon une variante, le procédé précédent met en oeuvre, une composition qui est issue du mélange de trois compositions, les trois compositions étant aqueuses ou au moins l'une d'entre elles étant anhydre. Dans un procédé particulier de l'invention, on utilise deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A'), - la composition anhydre (A') comprenant au moins iii) un corps gras tel que défini précédemment, - la composition (B') comprenant : o au moins i) un coupleur imidazole de formule (I) tel que défini précédemment ; et o au moins ii) une base d'oxydation telle que définie précédemment ; - la composition (C') comprenant : o au moins vi) un agent oxydant chimique tel que défini précédemment : étant entendu que : - éventuellement au moins v) un agent alcalin tel que défini précédemment ; qui est compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B') ; - éventuellement au moins iv) un catalyseur métallique tel que défini précédemment étant présent dans au moins une des trois compositions (A'), (B') ou (C') , - ces trois compositions étant telles que la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des trois compositions (A')+(B')+(C') comprenne au moins 10 %, en particulier au moins 15 (:)/0, plus particulièrement au moins 20 (:)/0, et de préférence au moins 25 % en poids par rapport au poids total de la composition issue du mélange de (A')+(B')+(C'). Le mélange obtenu selon les procédés précédents est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Le kit : L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie précédemment dans le procédé de coloration, et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que définie précédemment dans le procédé, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, la composition après mélange de (A)+(B) se trouve avec une quantité en corps gras qui représente au moins 10 %, en particulier au moins 15 %, plus particulièrement au moins 20 %, et de préférence au moins 25 % en poids par rapport au poids total de la composition issue du mélange de (A)+(B). Selon une variante le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention est tel que dans un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant les ingrédients i) à v) tels que définis précédemment et un deuxième compartiment contient au moins vi) un agent oxydant chimique tel que défini précédemment. Ces dispositifs ou kits peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ces dispositifs, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins i) un coupleur de formule (I) tel que défini précédemment et au moins ii) une base d'oxydation avec au moins vi) un agent oxydant chimique, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Compositions de coloration La composition colorante est réalisée au moment de l'emploi, par le mélange des trois compositions suivantes : 6,7 g de la composition A + 2,7 g de la composition B + g de la composition C. Chacune des compositions est précisée dans les tableaux suivant : Composition A ingrédient Quantité (g%) Huile de vaseline 64,5 Octy1-2-dodécanol 11,5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 3 Carbonate de propylène 1 Mono-laurate de sorbinate oxyéthyléné (4 0E) 11 Distéarate de glycol 8 Alcool laurique oxyéthyléné (2 0E) 1 10 Com osition B Ingrédients Quantité coupleur imidazole de l'invention 3, 4, 5 ou 6 20.10-3 mol% rc) N,_ j ou coupleur imidazole hors invention lb: N base d'oxydation 2a, 2b, 2c, ou 2d* 20.10-3 mol % Monoéthanolamine libre 0,14g Métabisulfite de sodium 0,7g Acide L-ascorbique 0,25g Propylène glycol 6,2g Ethanol 15,1g Hexylène glycol 3 g Dipropylène glycol 3 g Alcool Benzylique 6 g Agent pH Qsp pH=7 Eau désionisée qsp100g Bases*: 2a HO \ \ / N - -NE-I2 / / HO , H2SO4 N, N bis (hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate 2b ,HCI NH2 / N/--\ - N, CI N-N \__/ \ 4-(3-AMINOPYRAZOLO[1,5-A]PYRIDIN-2-YL)-1,1- DIMETHYLPIPERAZIN-1-IUM CHLORIDE HYDROCHLORIDE 2c NH2 _ (:) \_\ OH HYDROXYETHOXY AMINOPYRAZOLOPYRIDINE HCL 2d N 2 I NH2 N-N H2SO4 1-HYDROXYETHYL 4,5-DIAMINO PYRAZOLE SULFATE commercialisé sous la dénomination JAROCOL AHP par VIVIMED Composition C (oxydant) Ingrédients Quantité (g%) Peroxyde d'hydrogène en solution à 50% 12 Huile de vaseline 20 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 8 Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (330E) 3 Pyrophosphate tetra-sodique, 10H20 0.03 Sodium hexahydroxystannate cristalline 0.04 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à 40% 0.15 Chlorure de poly-diméhtyl di-allyl ammonium dans l'eau à 40% non stabilisé 0.5 Poly[dichlorure de (diméthyliminio)-1,3-propane 0.25 diy1(diméthyliminio)-1,6-hexanediy1] en solution aqueuse à 60% Amides d'acides de colza oxyéthyléné (40E) protégé 1.3 Vitamine E 0.1 Glycérol 0.5 Acide phosphorique qsp pH=2.2 Eau désionisée QSP 100 Des mèches de cheveux caucasiens naturels (BN) à 90% de cheveux blancs sont traités par la composition colorante mélange de A + B + C qui est alors laissée poser 35 minutes à température ambiante ou 30 minutes à 40°C.

A l'issue de ce temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing iN0A POST, rincées, puis séchées au casque. La coloration obtenue est mesurée à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D Résultats colorimétriques Exemple 1 coupleurs imidazoles de l'invention 3 4 5 6 - / HO \ M 0 \ / 0 N eg s \ / N - il b N N 4-(5-Pheny1-1H- imidazol-2-y1)- 2-(5-Pheny1-1H- 2-(2-Pheny1-3H- 2,5-Di-furan-2-yl- pyridine imidazol-2-y1)- imidazol-4-y1)- 1H-imidazole phenol thiazole Les coupleurs 1 b, 3 à 6 de l'invention sont appliqués en association avec la base hétérocyclique 2a, 2b, 2c et 2d à raison de 30 minutes à 40°C. Il apparait que les fibres kératiniques traitées avec les compositions de l'invention sont de couleur variées et très puissantes. En outre la montée de la couleur est très satisfaisante (tableau 2) et significativement meilleure que celle du coupleur (lb) hors invention. Tableau 1 Résultats Couleur L*(D65) b*(D65) AE* montée D65) Mèches non traitées (référence) 68,62 0,52 14,39 - Coupleur lb (comparatif) + base 2a gris mat 55,62 0,1 14,01 13,02 + base 2c rose 51,82 8,09 10,99 18,74 Tableau 2 Résultats Couleur L*(D65) D65) b*(D65) AE*ab(D65) montée Mèches non traitées BN 68,62 0,52 14,39 Coupleur 3 + base 2a gris mat 52,51 -0,48 15,94 16,22 + base 2b bleu violacé 34,89 4,25 -12,77 43,47 + base 2c violet 32,64 11,7 -6,37 43,02 + base 2d rose 50,29 20,98 2,94 29,76 Coupleur 4 + base 2a gris mat 51,66 0,66 15,69 17,01 + base 2b mat clair 58,14 -7,02 13,61 12,93 + base 2c beige 47,46 8,48 8,36 23,4 + base 2d rose clair 54,72 16,21 9 21,64 Coupleur 5 + base 2a gris mat 53,02 0,45 16,77 15,78 + base 2c nacré 45,09 3,25 8,82 24,33 Coupleur 6 + base 2a gris mat 42,73 -0,11 11,23 26,09 + base 2b Bleu gris 36,22 -5,41 -3,24 37,36 + base 2c noir 31,33 2,83 2,96 39,07 + base 2d violet 35,84 9,87 -4,05 38,75 Exemple 2 0 - N / N N Fi / H 5-(4-methoxypheny1)-2-pheny1-1H-imidazole 4-methy1-2-phenylimidazole 53458-08-5 212-571-5 Les coupleurs 7 et 8 de l'invention sont appliqués en association avec une base hétérocyclique 2b, 2c et 2d à raison de 35 minutes à 27°C: Il apparait que les colorations obtenues après traitement des fibres kératiniques présentent une montée de la couleur sur les fibres très satisfaisante.

Tableau 3 Description Couleur L*(D65) a*(D65) b*(D65) AE*ab(D65) montée Références non colorées BN 60,4 0,75 13,95 Pour le colorant 7 en couplage avec la base 2b violet 30,9 -1,58 -10,3 38,3 en couplage avec la base 2c bleu 34,5 12,5 -4,06 33,6 en couplage avec la base 2d . 48,6 18,3 4,33 23,2 nacre Pour le colorant 8 en couplage avec la base 2b rouge 42,4 21,7 17 27,7 en couplage avec la base 2c marron 48,1 7,09 4,78 16,6 en couplage avec la base 2d marron nacré 51,3 15,8 11,55 17,8

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minérale, ses isomères optiques, géométriques, ses tautomères ou ses solvates tels que les hydrates, composé de formule (I) dans lequel : D R1 représente un a) atome d'hydrogène, b) d'halogène, c) un groupe (C1- 10 C4)alkoxy ou d) phénoxy ; particulièrement R1 représente un atome d'hydrogène, ou d'halogène, de préférence d'hydrogène ; R2 et R3, identiques ou différents, représentent : a) un groupe aryle, de préférence en C6-C10, qui est : éventuellement substitué par au moins un atome ou groupe groupes 15 choisi parmi i) halogéno, ii) hydroxy, iii) (C1-C6)alkyle, iv) (C1-C4)alkoxy éventuellement substitué par un groupe hydroxy, carboxy ou amino, v) (C1-C4)alkylthio, vi) trihalogéno(C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, vii) carboxy, viii) -C(0)0-M+ avec M+ représentant un contre ion cationique d'une base minérale ou organique, ix) -S(0)2-R avec R représentant un 20 groupe hydroxy, (C1-C4)alkyle, ou (di)(C1-C4)(alkyl)amino, x) C4)(alkyl)amino, xi) (C1-C4)alkylcarbonyl-amino tel que méthylcarbonylamino, xii) cyano, xiii) nitro, xiv) glucosyl-oxy et/ou éventuellement condensé à un hétérocycle, monocyclique, comprenant de préférence de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 25 oxygène, soufre et azote, éventuellement substitué par au moins un groupe i) carbonyle, ii) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, iii) acétamido, iv) -S(0)2-R avec R représentant un groupe hydroxy, (C1-C4)alkyle, ou (di)(CiC4)(alkypamino, v) R-S(0)2-N(R')- avec R tel que défini précédemment et R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; 30 de préférence morpholinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, ou pyrrolydinyle, b) un groupe hétérocycle à 5 ou 6 chainons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes, choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, ledit hétérocycle étant relié à la partie imidazole du composé (I) par un atome de carbone et 1. Composition comprenant : I) au moins un coupleur imidazole de formule (I) R2 R3ledit hétérocycle étant éventuellement condensé à un groupe benzo, et/ou éventuellement substitué par un second hétérocycle à 5 ou 6 chainons, ou par un groupe phényle éventuellement substitué par un groupe trihalogéno(Cl-C4)alkyle tel que trifluorométhyle ou (C1-C4)alkoxy tel que méthoxy c) un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire, ramifié, ou cyclique, éventuellement substitué par au moins un atome ou groupe choisi parmi i) halogéno, ii) hydroxy, iii) cyano, iv) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, (di)(C1-C4)(alkyl)amino(Ci- C4)thio, (C1-C4)alkylphényle, vi) (C1-C4)alkoxy, vii) (C1-C4)alkylthio, viii) morpholinyle ou morpholino, ix) phényle, x) pipérazinyle ou pipérazino, xi) pipéridinyle ou pipéridino, xii) thiophényle, xiii) carboxy, ix) -C(0)0"M+ avec M+ tel que défini précédemment, x) amido H2N-C(0)-, xi) pyrimidinyle, xii) tétrahydrofuranyle, xiii) nitrophényle ; d) un groupe aminocarbonyle R4R5N-C(0)- avec R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, phényle, ou cycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, tel que cyclohexyle, ou alors R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle, comprenant de 5 à 7 chainons, de préférence 6 chainons, et comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes supplémentaires, de préférence ledit hétérocycloalkyle est choisi parmi morpholino, pipérazino et pipéridino ; ou R2 représente un groupe (hétéro)aryle comprenant de 5 à 10 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, nitro, cyano, (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alkoxy, (C1-C4)alkylthio, (poly)halogéno(C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, imidazolyle, thiophényle, méthylènedioxy, éthylènedioxy, R"-C(0)-, R"O-C(0)-, R"R"N-C(0)-, C(0)-N(R")-, et R--S(0)p-, R-R-N-S(0)p- avec R" et R- représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle et p vaut 1 ou 2; ou R3 représente un groupe hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) (C1-C4)alkyle, iii) (C1-C4)alkoxy, iv) carboxy, v) cyano, vi) (poly)halogéno(Ci-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, vii) hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 atomes d'azote ou d'oxygène tel que pipéridinyle, hexahydrodiazépinyle, viii)hétéroaryle' comprenant de 5 à 6 chainons et de un à trois atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote tel que imidazolyle, furanyle, ou (C1-C4)alkoxyphényle ; ii) au moins une base d'oxydation ; étant entendu que lorsque i) le coupleur imidazole de formule (I) représente le 2,4- diphénylimidazole, alors ii) la base d'oxydation est différente de la 1-diméthylamino-4- aniline.
2. 2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les coupleurs i) sont tels que dans la formule (I), R2 représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tel que défini précédemment dans c), de préférence R2 représente un groupe phényle.
3. 3. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les coupleurs i) sont tels que dans la formule (I), R2 représente un groupe hétéroaryle tel furanyle, (benzo)thiophényle, benzomorpholinyle, benzodioxole, imidazolyle, imidazolylimidazolyle, tétrazolyle, thiazolyle, pyridinyle, pyrimidyle, indolyle ; de préférence R2 représente un groupe pyridinyle.
4. 4. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les coupleurs i) sont tels que dans la formule (I), R2 représente un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquelles le ou les coupleurs i) sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe : a) (C1-CB)alkyle éventuellement substitué par un groupe cyano ; b) (C6-C10)aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, iii) nitro, iv) (C1- C4)alkyle, v) (C1-C4)alkoxy, vi) (C4-C6)cyclohexyloxy, vii) (poly)hydroxy(C1-C4)alkoxy, viii) (di)(C1-C4)(alkyl)amino(Ci-C4)alkoxy, ix) (C3-C7)cycloalkyl-oxy, x) méthylène- dioxy, xi) éthylènedioxy, xii) glucosyloxy, xiii) diazépanyle, xiv) benzyloxy, xv) R- S(0)2-N(R')-, R représentant un groupe (C1-C8)alkyle, et R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, xvi) (C1-C4)alkylthio, xvii) (poly)halogéno- (C1-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, xviii) (poly)halogéno(C1-C4)alkoxy tel que trifluorométhoxy, xix) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, xx) R--C(0)-; xxi) xxii) R"O-C(0)-,xxiii) R"R"N-C(0)-, xxiv) R"'-C(0)-N(R")- avec R" et R" représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; C) hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) (C1-C4)alkyle, iii) (C1-C4)alkoxy, iv) carboxy, v) cyano, vi) (poly)halogéno(Ci-C4)alkyle tel que trifluorométhyle, vii) hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons et de 1 à 3 atomes d'azote ou d'oxygène tel que pipéridinyle, hexahydrodiazépinyle, viii) hétéroaryle' comprenant de 5 à 6 chainons et de un à trois atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote tel que imidazolyle, furanyle, ou (C1-C4)alkoxyphényle.
6. 6. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les coupleurs i) sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe b) aryle éventuellement substitué par les atomes ou groupes i) à xxiv) tels que définis dans la revendication 5 préférentiellement phényle ou naphtyle, plus particulièrement phényle.
7. 7. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le ou les coupleurs i) sont tels que dans la formule (I), R3 représente un groupe c) hétéroaryle préférentiellement choisi parmi furanyle, thiophényle, imidazolyle, pyrrolyle, indolyle, pyridinyle, (iso)quinolinyle, (iso)thiazolyle, chromanyle, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un atome ou groupe choisi parmi i) à viii) tels que défini dans la revendication 5.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 3, 5 et 7 dans laquelle le ou les coupleurs de formule (I) sont tels que R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe hétéroaryle, et R1 un atome d'hydrogène ; préférentiellement choisis parmi ceux de formule (IA): -N a (IA) ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minérale, ses isomères optiques, 30 géométriques, ses tautomères ou ses solvates tels que les hydrates, composé de formule (IA) dans lequel :- Y1 et Y2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou un groupe CR' avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - X1 représente un atome d'oxygène, de soufre ou NR' avec R' tel que défini précédemment, de préférence R' représente un atome d'hydrogène, - X2 représente un atome d'oxygène, ou NR' avec R' tel que défini précédemment, de préférence R' représente un atome d'hydrogène ; - Ri, représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, NO2 et amino NRi"Ri" avec Ri" et Ri", identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ; - R2a représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, et amino NR2"R2" avec R2" et R2", identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, de préférence à 5 chainons, et éventuellement de 1 à 3 hétéroatomes supplémentaires choisis parmi 0, S, et N tel que pyrrolidino, morpholino, pipérazino, pipéridino.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 3, 5 et 6 dans laquelle le ou les coupleurs de formule (I) sont tels que R2 représente un groupe hétéroaryle, R3 représente un groupe phényle et R1 un atome d'hydrogène et préférentiellement choisis parmi ceux de formule (lB) : R2b ainsi que ses sels d'acide ou de base, organique ou minérale, ses isomères optiques, géométriques, ses tautomères ou ses solvates tels que les hydrates, composé de formule (IB) dans lequel : - Xi représente un atome d'oxygène, de soufre ou NR' avec R' tel que défini précédemment, de préférence R' représente un atome d'hydrogène, - Yi représente un atome d'azote ou un groupe CR' avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, ; - Rib représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle, hydroxy(C1-C4)alkyle, cyano, SO3M, et amino NR-R" avec Ri" et Ri-, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle, avec M représentant un atome d'hydrogène, un contre ion cationique tel que ammonium, ou métal alcalin ou alcalino terreux tel que Na, ou K;- R2b représente un groupe (C1-C4)alkyle.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquelles le ou les coupleurs i) sont choisis parmi les composés de formule (I), pour lesquels : R R4 H Phényle Phényle H Phényle 4-méthoxy-1- phényle H Phényle 4-méthy1-1- phényle H Phényle 2-pyridyle H Phényle 4-nitro-1- H phényle 4-nitro-1- Phényle phényle H 4-méthoxy-1- 3 -pyridy1-6- phényle méthyl-1- pyridyle H il H Phényle H C : r) ' \----N H OH H Phényle H Hj H Phényle ' N / H Phényle /OH H Phényle H N, Phényle i \\.N r/ H N H H Phényle Il N 1 0 H Phényle H Phényle -7- F F H Phényle 0-- H i -. H 0 H 4-méthoxy-1- 4-méthoxy-1- phényle phényle H - 0 H H OH -OH H .,7-0H H HH Phényle F F H 3 H F Phényle H Phényle H H - i -----CN H \ Phényle H Phényle HO \ H Phényle `oluçznse H H Phényle )/- ---- H Phényle H Phényle H Phényle NH H CJII.. Phényle H .;-:- H '1\ H , .--1,11 \ --,-, /1 0 L)--l H Phényle LLi H OH C H c:» i / \ ° H ' H .N\ H HN Phényle .. H Phényle H Phényle -(1 H H Phényle Phényle H Phényle H H Phényle H ^ N-- 0 H',?-:,-.--. o HO O H HO >e'"^ Q : 4 / H No. . . / r .... H H ; F OH / H , 1 H Phényle H Phényle _ H Phényle H Phényle H :- Phényle H 0,--,-- Phényle H 1, Phényle H r , H Phényle H H H H ci O cl H -r-----':-, ,-) I te H H H Phényle Phényle H Phényle H Phényle H , Phényle H Phényle H H H CH, H Phényle H ; / \ . .sk, (1),--.r H cl - H O- ci H r - \H _:. X/ \ Phényle H , I , -CI H Phényle H Phényle H Phényle Cl Phényle P Cl H 7 Br .---,, `-,-) { F Cl Phényle i Br / CI OH RT R2 Fe Méthyle Phényle H "--,--. Phényle H Méthyle _ H -CH2-0H Phényle H -CH2-CN _ H -CH2-OH -OH H Phényle H - Phényle H Phényle - _N H , Phényle , Phényle Cl Phényle Ci 1 N, Br Phényle - Cl Cl Phényle o. -i Br Phényle OH CI \ 1 OH R1 R2 Ethyle Phényle H Méthyle H -CH2-CH2- Phényle OH H -CH2-0H H -CH2-0H H Phényle -CH2-CN -CH2-0H Phényle Méthyle CH, . , H -CH2-CH2-NH2 H -CH2-0H , H Ethyle -CH2-OH H CH2-0H \ H -CH2-0H i H Méthyle 8 _ ' 4' H -CH2-0H >-oH H -CH2-CH2- H OMe H \ / \ -N 0 isopropyle H -CH2-0H H -CH2-OH H Méthyle terbutyle H Méthyle o HO_ e H -CH2-0H _ \ H -CH2-CH2- Phényle NH2 H -CH2-S-CH2- CH2-NH2 -4 iCH H -CH2-0H \ H --\ ,-; H Méthyle H Méthyle - OH H Méthyle H Méthyle H -CH2-CH2- OH H N\ /u H isopropyle H Méthyle H Cyclohexyle Phényle H propyle Phényle H \ Phényle H Méthyle oit H -isr--\ Phényle \._ H -CH2-0H ..F F H -CH2-0H H H isopropyle H Méthyle H -CH2-0H H -CH2-0H 1 \ H Phényle H -CH2-0H -0 H -CH2-0H 1 H -CH2-0H H -CH2-0H \. H Méthyle H Ethyle --\\ H -CH2-CH2- Phényle C I-12-NH2 H -CH2-CF12- Phényle COOH H -CH2-CH2- Phényle C(0)-NH2 H -CH2-COOH H Méthyle H -CH2-0H i H Phényle H \ .o Phényle H -CH2-CH2- NH2 H nHéxyle Phényle H Méthyle npropyle -CH2-CH2- OH H -CH2-0H H Phényle H H Méthyle -CH2-CH2- OH H -CH2-0H H Méthyle 0 H H propyle H Méthyle -CH2-CH2- OH H -C112-CH2- OH H H isopropyle Phényle Phényle H e Phényle H Phényle H FI,C cH2-OH H el, H Méthyle Méthyle H H Méthyle Be H \_../ Phényle oie e Phényle ----il Phényle --, ..., N ' 1 H Phényle el-------,.. 0 H Fi Phényle N e' HÏHN''''-'--- CH, H Phényle H -CH2-0H H -CH2-0H H Méthyle o d H H H -CI-12-0H H OH Phényle - - H Méthyle , Nli Br H Phényle H cm H H Phényle 1-N.,---',', H o H-,-----,.. H H . o H ,Â-) ---t) ' o ' a / / ) , / \ ct I 1 \ Hs N H - H - H Fi H Phényle H 0 > N, 0 H s H -S' H 3 H Phényle ... H r H / \\ s H Phényle F r H s H f o H ;.-- _,,,' . o 1-1 H , rik N H H \\. H e I is H N , el - / H H H Phényle ' H \ H Phényle H Phényle ' H Phényle N H H Phényle N H -CF3 o/ avec qui correspond au point de fixation du groupe sur le reste de l'imidazole de formule (I) ; ainsi que les composés de formules suivantes : ri- 1 N="-0 0- A B C D , H ' / - , e NH N-Ria E: Ria=R2, = méthyle G H F: Ria=R2a = éthyle F / N , \ I n, N H N: Rib=R2b = méthyle P R 0: Rib=R2b = éthyle ainsi que leurs isomères optiques, leurs tautomères, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bases d'oxydation ii) sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition ; de préférence choisies parmi les bases paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques telles que les bases 3- aminopyrazolo-[1,5-a]-pyridines et les dérivés pyrazoliques.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bases d'oxydation ii) sont choisies parmi : - les 3-aminopyrazolo-[1,5-4-Pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que I3-hydroxyalkoxy ainsi queleurs sels d'addition ; - les di ou triaminopyrazole de préférence choisis parmi le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-IDenzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(p-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes qui comprend iii) au moins un corps gras, la teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 80% en poids, et encore plus particulièrement allant de 20 à 80% en poids, mieux de 25 à 75% en poids, et tout particulièrement de 40 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus préférentiellement entre 50 et 60 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que iii) le ou les corps gras sont liquides à 25°C et à pression atmosphérique, de préférence choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, leshydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, ou leurs mélanges et de préférence parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, ou leurs mélanges et encore plus préférentiellement, parmi l'huile de vaseline et l'octy1-2-dodécanol.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend iv) un ou plusieurs catalyseurs métalliques, de préférence choisi parmi les sels métalliques de degré d'oxydation 11 et qui possède deux ligands issu d'acide carboxylique en C2-C10 ou de (poly)hydroxyacide, particulièrement les sels métalliques sont complexés par deux groupes carboxylates tels que ceux de formule (Il) : Ra-C(0)-0-M-0-C(0)-Rb (Il) ainsi que leurs solvates tels que les hydrates et leurs énantiomères Formule (Il) dans laquelle : - M représente un métal (11) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un groupe (poly)(hydroxy)(CiC6)alkyle ; plus particulièrement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rare, notamment de cérium.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend v) un ou plusieurs agents alcalins, de préférence minéraux, organiques ou hybrides et particulièrement choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) ou leurs mélanges Rx \ Rz N - W - N R( Rt formule (III) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyfe en C1-C6 ;particulièrement e) le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines, et plus particulièrement la monoéthanolamine, et les acides aminés sous forme neutre ou ionique.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, particulièrement choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les offlénases à 4 électrons comme les laccases ; de préférence l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène.
18. 18. Composé de formule (IA) ou (IB) tels que définis dans les revendications 8 ou 9, de préférence les composés sont choisis parmi ceux de formule A à R tels que définis dans la revendication 10, ainsi que leurs isomères optiques, leurs tautomères, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.
19. 19. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, consistant à appliquer sur les dites fibres la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17.
20. 20. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la composition est issue du mélange soit : i) de deux compositions : une composition (A) comprenant : au moins un coupleur imidazolyle i) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 10 et 18; au moins une base d'oxydation ii) telle que définie dans une quelconque des revendications 1, 11 ou 12; - éventuellement au moins un agent alcalin y) tel que défini dans la revendication 16 ; et une composition (B) comprenant : - au moins vi) un agent oxydant chimique tel que défini dans la revendication 17; au moins une des compositions (A) et (B) comprenant : o au moins iii) un corps gras tel que défini dans la revendication 14, eto éventuellement au moins iv) un catalyseur métallique tel que défini dans la revendication 15, étant entendu que la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des compositions (A)+(B) comprend de préférence au moins 10 %, en particulier au moins 15 %, plus particulièrement au moins 20 %, et de préférence au moins 25 % en poids par rapport au poids total de la composition ; ii) de trois compositions : deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A'), la composition anhydre (A') comprenant au moins iii) un corps gras tel que défini 10 dans la revendication 14; la composition (B') comprenant : o au moins i) un coupleur imidazole de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 10 et 18; o au moins une base d'oxydation ii) telle que définie dans une quelconque des 15 revendications 1, 11 ou 12 ; et la composition (C') comprenant au moins vi) un agent oxydant chimique tel que défini dans la revendication 17; étant entendu que : - au moins v) un agent alcalin tel que défini dans la revendication 16; qui est compris 20 dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B') ; éventuellement au moins iv) un catalyseur métallique tel que défini dans la revendication 15, est compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') ou , 25 - ces trois compositions étant telles que la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des trois compositions (A')+(B')+(C') comprend de préférence au moins 10 %, en particulier au moins 15 %, plus particulièrement au moins 20 %, et de préférence au moins 25 % en poids par rapport au poids total de la composition issue du mélange de (A')+(B')+(C'). 30
21. 21. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie dans la revendication précédente et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que définie dans la revendication précédente, les compositions des compartiments étant destinées à 35 être mélangées avant application, pour donner une composition après mélange de (A)+(B) dont la quantité en corps gras représente de préférence au moins 10 %, en particulier au moins 15 %, plus particulièrement au moins 20 %, et de préférence aumoins 25% en poids par rapport au poids total de la composition issue du mélange de (A)+(B).
22. 22. Utilisation d'au moins un coupleur imidazole de formule (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 18 pour la teinture par oxydation des fibres kératiniques.