FR2968969A1 - Composition de coloration comprenant un corps gras, une base d'oxydation pyrazolopyridine et un coupleur - Google Patents

Composition de coloration comprenant un corps gras, une base d'oxydation pyrazolopyridine et un coupleur Download PDF

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - au moins 25 % en poids d'au moins un corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique ; - au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I), les bases de formule (II), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : - au moins un coupleur ; et - au moins un agent oxydant. La composition de l'invention convient pour une utilisation en coloration d'oxydation et conduit à une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur, les déformations permanentes et la lumière. En particulier, elle permet d'obtenir un résultat couleur optimisé avec une bonne puissance, un bon pouvoir colorant et un bel unisson.

Description

COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT UN CORPS GRAS, UNE BASE D'OXYDATION PYRAZOLOPYRIDINE ET UN COUPLEUR L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins 25 % en poids de corps gras, au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière, au moins un coupleur et au moins un agent oxydant, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation dérivées de la 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, notamment les bases d'oxydation de formules (I) et (Il) ci-dessous. En particulier, de telles bases ont été divulguées dans les documents EP 1 792 903 et EP 1 792 606. Les résultats obtenus jusqu'à présent ne donnent pas totalement satisfaction que se soit en terme de résultat couleur ou en terme de qualités d'application. Le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions de coloration des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions de coloration qui soient très efficaces en terme de coloration et qui soient faciles à mélanger et à appliquer, notamment qui ne coulent pas et restent bien localisées au point d'application et qui limitent les problèmes olfactifs à l'application. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - au moins 25 % en poids d'au moins un corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique ; - au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I), les bases de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : dans laquelle : R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical (C,-C4)alkylthio ; mono(C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(C,-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino ; (I) 3 Z\1 R' 1 R' 5 dans laquelle Z1 et Z2 représentent indépendamment : - une liaison covalente simple ; - un radical divalent choisi parmi : - un radical -O(CH2)p , p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 ; - un radical -NR'6(CH2)q(C614)t-, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1, R'6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; Z1 peut aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle ; R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2 ; - un halogène ; - un radical SO3H ; - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et / ou substitué par un radical cationique ; - un groupement -N+R17R18R19, R17, R19 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en 01-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy ; lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en 01-06, éventuellement substitué ; - -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-06 éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C6 ; - un radical alkylthio en Cl-C6 ; - un radical amino ; - un radical monoalkylamino ; - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué ; - un radical -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment ; - un halogène ; - un radical -NHSO3H ; - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué ; - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué ; - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (Il) ; avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique ; - au moins un coupleur ; et - au moins un agent oxydant. Elle concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines à partir de cette composition. L'invention a de même pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant dans l'un, une première composition renfermant au moins un corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique, au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur ; et dans l'autre, une deuxième composition renfermant au moins un agent oxydant. L'invention concerne enfin un dispositif à trois compartiments comprenant dans l'un, une composition renfermant au moins un corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique ; dans un autre, une composition renfermant au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur ; et dans le dernier, une composition renfermant au moins un agent oxydant. Les compositions des différents dispositifs sont destinées à être mélangées pour donner la composition selon l'invention, juste avant l'application sur les fibres kératiniques. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et conduit à une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur, les déformations permanentes et la lumière. En particulier, la composition conforme à l'invention permet d'obtenir un résultat couleur optimisé avec une bonne puissance, un bon pouvoir colorant et un bel unisson. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans le cadre de la présente invention, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à l'expression « un(e) ou plusieurs ».
La présente invention couvre également les formes mésomères et les stéréoisomères des différents colorants d'oxydation de l'invention. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins 25 % en poids d'au moins un corps gras ne contenant pas de fonction carboxylique. Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5 % et de préférence à 1 % encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène.
Dans le cadre de l'invention, par « corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique », on désigne un corps gras ne contenant pas de groupement - COOH, ni de groupement -COO-. Selon l'invention, les corps gras sont de préférence choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale ou synthétique, les hydrocarbures d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et / ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools et esters gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne les alcanes inférieurs, ces derniers comprennent de 6 à 16 atomes de carbone, sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane les isoparaffines comme l'isohexadécane et l'isodécane. Comme huiles d'origine animale, végétale ou synthétique, utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène. - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. - les huiles fluorées comme le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. En ce qui concerne les esters d'acide gras et / ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. II est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. La cire ou les cires (non siliconées) sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.
Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25 °C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s.
Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : r D" - D' D" - D'-1 C IH3 I IHs avecD": -Si-O- avec D': -Si-O- CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25 °C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25 °C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6 m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO2/2, R3SiOl/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl / triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl / méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25 °C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique, de préférence liquide. Les corps gras sont de préférence choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les alcools gras, les esters d'acide gras, les esters d'alcool gras, les huiles en particulier les huiles non siliconées minérales, végétales ou synthétiques, les silicones. De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
La composition selon l'invention comprend au moins 25 % de corps gras. Plus particulièrement, elle comprend une teneur en corps gras allant de 25 à 80 % en poids, encore plus préférentiellement de 25 à 65 % en poids, mieux de 30 à 55 % en poids par rapport au poids de la composition. Dans le cadre de l'invention, et sauf autre indication l'expression alkyle utilisée pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs hétérocycles, ou par un ou plusieurs groupements phényle ou par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, alcoxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, - NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(CI-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre.
De même, selon l'invention, l'expression alcoxy utilisée pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie une chaîne O-carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hétérocycles ; les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C1-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5, 6, 7 ou 8 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; di(C,-C4) alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical (C,-C4)alkyle. Parmi ces hétérocycles éventuellement condensés, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3-(2-hydroxyéthyl)benzothiazol-3-ium, et 1-(2-hydroxyéthyl)-pyridinium. Selon l'invention, on entend par phényle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux cyano, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, - CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl(C,-C4)amino, ou dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. R"' Parmi les groupements QY , on peut notamment citer les groupement acétamide, diméthylurée, 0-méthylcarbamate, méthylcarbonate, N-diméthylcarbamate et les esters.
Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on préfère les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines répondant à la formule (I') suivante, ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : R2 5 dans laquelle : R,, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkylthio ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle tel que défini précédemment ; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino. Parmi les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I), utilisables à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer : - la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; - la 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ; - la 4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; - la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol ; - la N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; et leurs d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les bases décrites ci dessus, la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol et ses sels d'addition, ses solvates et les solvates de ses sels sont particulièrement préférées. Pour leur grande majorité, les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) sont des composés connus dans le domaine pharmaceutique, et sont décrites notamment dans le brevet US 5 457 200. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes de synthèse bien connues dans la littérature et telles que décrites par exemple dans le brevet US 5 457 200. Par cycle ou hétérocycle cationique, on entend un cycle contenant un ou plusieurs groupements ammoniums quaternaires. A titre d'exemple de radicaux du type -N+R17R18R19, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthyl- méthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, betahydroxyéthyl diéthyl ammonium, di (betahydroxyethyl)methylammonium, tri (betahydroxyethyl) ammonium. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les hétérocycles imidazoliums, pyridiniums, pipéraziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazoliums, triazoliums, benzoxazoliums. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums.
Les composés de formule (Il) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. S'ils possèdent des groupements anioniques tels que les groupements -CO2H, -S03H, -P03H2, -PO4H2, les composés de formule (I) peuvent être salifiés par des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que la soude ou la potasse, par l'ammoniaque, par les amines organiques.
Les composés de formule (I) ou (Il) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (Il), on peut citer les composés suivants dans lesquels X- est tel que défini précédemment : NH2 NH /NON X ,-N / sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium N NH2 N- N~+ X N~ sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH N-N X ,/-N-\ sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 N /NON +x /-N,-\ OH sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium NH2 N \~N~N \ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium NH2 Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium - /NON N\ X N+ ....-- Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium \ N X NH2 /NON N\ NH2 _ \\/NON N \ /~ N+ X N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium X- NH ~N /NON \ N NH2 \ NON+~/OH NH N \ \----:----- X sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1- (2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1-ium NH2 \ N OH / - O /NON N \- X sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1-ium NH2 O NON /N+ X- Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1 ,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpyrrolid inium NH2 Sel O i NON \ /N+ X- de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 / O NON /N O - X Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-4-m ethylmorpholin-4-ium NH2 \iN N N+ / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 NON O N+> X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X /NON Nui Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N+ X f / \\ N-N Nui sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 / X NON N\ N+ sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium NH2 sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium ~/+ X / \ N- NN / NH2 sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium X / N\ NON \ / \/+ N N NH2 sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium / X / NH /NON \N \N+ / NH2 sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium +X /NON N N / OH NH2 sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH N-N N+ /\ X NH2 sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium O NON \ N/~ N+ x- NH2 sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium N + - N-N N X NH2 ~N - N X \ + sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium ,-N / NH2 \I+X / N NN \ / sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / / \~+X N N N \ / \ sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl)-1-methyl-piperazin-1-ium OH ~N~N NH2 N + X /\ sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]-trimethyl-ammonium NH2 NJ X Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N / N~N+ X OH sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]-(2-hyd roxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 O N sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] ~N~ pyrid i n-2-yloxy)-ethyl]-pyrrolid i n-3-yl}-tri methyl-ammoni u m NH2 N-N X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methyl pyrrolidinium NH2 O N-N \\~ X- Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium NH2 N-N O Sel de 4-{2-[(3-ami no-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-4-m ethylmorpholin-4- ium NH2 N-N - X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 O N-N Sel de {2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-diisopropyl-methyl- ammonium NH2 NON N\ [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium N+ x NH2 O N-N N+ x- [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ I N+ X Sel de [3-(3-Am ino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl]- trimethyl-ammonium NH2 / i H NON N~\N\ X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 / H I+ NON N~~i\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-propyl}- trimethyl-ammonium NH2 / i H N NON \/\N 11+X ÇN~ Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3- methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 NON N~/N,/~ IN'~ X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3- methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H \ NON N~\NV X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium NH2 X / H NON N~\N+ Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpiperidinium / NON NH2 H N~~N\~ X Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino] ethyl}-4- methylmorpholin-4-ium NH2 X / H NON N~\N+ Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino] ethyl}- diisopropyl-methyl-ammonium \N~ NH2 ~/NON N\ N+ X- sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyrid i n-2-yla m i no)-propyl]-tri methyl-a m mon i u m \N~ NH2 NH /NON N+ - X sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyrid i n-2-yl a m i n o)-eth yl ]-tri m eth yl-a m mo n i u m \N/ NH2 / \ +X ~ N N - N_N / sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyrid in-2-yl)-1-methyl-piperazi n-1-iu m \N~ NH2 N~ + N / ON \ X sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]-trimethyl-ammonium / X N NH2 O /NON \ \ ~N - sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-1-ium \N/ NH2 O NON \ \ ~N - X sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyrid in-2-yloxy)-ethyl]-trimethyl-ammonium leurs sel d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. La nature du contre-ion n'est pas déterminante sur le pouvoir tinctorial des composés de formule (Il). Lorsque R'1 ou R'2 désignent un hétérocycle, cet hétérocycle est de préférence un hétérocycle cationique ou un hétérocycle substitué par un radical cationique. A titre d'exemple, on peut citer les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums. Selon un mode de réalisation différent, R'1 ou R'2 représentent un groupement - N+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy, tel que trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. Les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxy éthyle, amino éthyle, propyle, butyle. \N/ NH2 X sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yloxy)-ethyl]-pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium N X NH2
O /, NN' SO sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium O' Selon un mode de réalisation particulier, R'3, R'4 et R'5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. Selon un mode de réalisation particulier, R'4 et R'5 forment ensemble un cycle partiellement saturé ou insaturé à 5 ou 8 chaînons, notamment un cyclopentène ou 5 cyclohexène, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (Il) correspond à la formule (Il') suivante : (Il') dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis précédemment. 10 Selon un mode de réalisation particulier de cette formule, Z, représente une liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q ou un radical -O(CH2)p et R', est un radical cationique. A titre de bases d'oxydation cationiques de formule (Il), on préfère tout particulièrement les bases suivantes : NH2 Z\1 R'1 R'5 / \/+ X N N 15 sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 NH \ /~ N+ X - N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. La composition selon l'invention comprend au moins un coupleur tel que ceux qui sont conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. 20 Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- 25 méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre au moins une base d'oxydation additionnelle différente des composés de formules (I) et (Il) telles que définies ci-dessus, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- ([3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-([3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-[3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(R- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R- 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4- amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, leurs sels d'addition, leurs solvates et les préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-pyrazole et / ou l'un des ses sels et / ou leurs solvates et les solvates de leurs sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels: 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino- d iméthyl-1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3- one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2- hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one. On préfére utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et / ou un de ses sels et / ou leurs solvates et les solvates de leurs sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)pyrazole et / ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et / ou un de leurs sels et / ou leurs solvates et / ou les solvates de leurs sels.
Les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,001 40 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition, et encore plus solvates de leurs sels. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3- méthoxyéthyl)pyrazole. on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus De préférence, 3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- préférentiellement de 0,05 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s) représente chacun avantageusement de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition, et encore plus préférentiellement 0,05 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins un colorant direct. Les colorants directs pouvant être utilisés sont par exemple les colorants synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir au moins un colorant direct pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques.
Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition selon l'invention comprend également au moins un agent oxydant. Le ou les agents oxydants sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux. De préférence, l'agent oxydant n'est pas choisi parmi les sels peroxygénés. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. La teneur en agent(s) oxydant(s) représente plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un agent alcalinisant. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.
A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) suivante : Rx Rz N / vN-W-N (III) \ Ry Rt dans laquelle W est un reste alkylène en Cl-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine, on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C$ porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2- propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylaminométhane.
Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.
A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.
De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.
De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (IV) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ (IV) CO2H où R désigne un groupe choisi parmi : N NH -(CH2)3NH2 - (CH2)2NH2 -(CH2)2NHCONH2 - (CH2)2NH- ~ C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (IV) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l' imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole . L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine L'amine organique est choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3- guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. La composition de l'invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines, et / ou un ou plusieurs acides aminés basiques, plus avantageusement, une ou plusieurs alcanolamines. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine.
De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalin(s), s'il(s) est(sont) présent(s), allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. La composition peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration ou l'éclaircissement des cheveux, tels que des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, ou leurs mélanges ; des épaississants ; des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau et / ou au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol le butylèneglycol, le dipropylèneglycol et le propylèneglycol; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol,; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
De préférence, la composition de l'invention contient de l'eau, par exemple entre 10 à 70 %, mieux de 20 à 55 % du poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Avantageusement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème. Le pH de la composition selon l'invention est généralement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11. Préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises.
Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques Les agents alcalinisants sont par exemple ceux décrits précédemment. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.
La composition de l'invention peut être obtenue par mélange d'au moins deux compositions différentes, voire trois ou éventuellement plus de trois compositions différentes. Une ou plusieurs des compositions conduisant par mélange à la composition de l'invention peuvent être anhydre. A noter que la composition selon l'invention est préparée juste avant son application sur les fibres kératiniques humaines. Selon une première variante, la composition selon l'invention est obtenue en mélangeant une première composition comprenant au moins un corps gras, au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur avec une deuxième composition comprenant au moins un agent oxydant. Selon une deuxième variante de l'invention, la composition selon l'invention est obtenue en mélangeant une première composition comprenant au moins un corps gras, une deuxième composition comprenant au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur et une troisième composition comprenant au moins un agent oxydant. Les ingrédients des compositions précitées et leurs teneurs sont déterminés en fonction des caractéristiques détaillées auparavant pour la composition finale selon l'invention. Dans chacune des variantes précitées, la composition oxydante est de préférence une composition aqueuse. En particulier, elle comprend plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. Elle peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi ceux listés auparavant ; ces derniers représentant plus particulièrement, lorsqu'ils sont présents, de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante, et de préférence de 5 à 30 % en poids. La composition oxydante comprend également de manière préférée, un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Habituellement, le pH de la composition oxydante, lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7. De préférence, la composition oxydante comprend du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent oxydant, en solution aqueuse, dont la concentration varie, plus particulièrement, de 0,1 à 50 %, plus particulièrement entre 0,5 et 20 %, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante. Le procédé de coloration selon l'invention consiste donc à appliquer la composition selon l'invention, sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25 °C) et 80 °C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. Après un temps de pause d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher. L'invention concerne aussi un dispositif à deux compartiments renfermant dans l'un, une première composition comprenant au moins un corps gras, au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur ; dans l'autre, une deuxième composition comprenant au moins un agent oxydant, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées pour donner la composition selon l'invention, juste avant l'application sur les fibres kératiniques humaines. L'invention concerne enfin un dispositif à trois compartiments renfermant dans l'un, une première composition comprenant au moins un corps gras ; dans un autre, une deuxième composition comprenant au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur ; et dans le dernier, une troisième composition comprenant au moins un agent oxydant, les compositions des trois compartiments étant destinées à être mélangées pour donner la composition selon l'invention, juste avant l'application sur les fibres kératiniques humaines.
Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 : Les trois compositions suivantes sont préparées. Composition 1 Disteardimonium hectorite 3 g Octyldodecanol 11,5 g Glycol distearate 8 g Huile de vaseline 64,5 g Propylene carbonate 1 g Laureth-2 1 g Polysorbate 21 11 g Composition 2 Séquestrant 1g Réducteur 0,7 g Monoéthanolamine 14,5 g 2-[(3-am inopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol 3,4 g chlorhydrate 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol 2,3 g Natrosol 250 HHR (hydroxyéthylcellulose) 1,5 g Hexylene glycol 3 g Dipropylene glycol 3 g Alcool éthylique absolu dénaturé 8,25 g Eau désionisée Qs 100 g Propylene glycol 6,2 g Antioxydant 0,25 g Composition 3 Séquestrant 0,15 g Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50 % 12 g (eau oxygénée 200 volumes) Stannate de sodium 0,04 g Acide phosphorique à 85 % en poids dans l'eau Qs pH 2,2 Pyrophosphate tétra-sodique, 10 H2Q 0,03 g Huile de vaseline 20 g Poly[dichlorure de (diméthyliminio)-1,3- 0,25 g propanediyl(diméthyliminio)-1,6-hexanediyl] en solution aqueuse à 60 % en poids Polyquaternium-6 0,5 g Eau désionisée qs 100 g Glycérine 0,5 g Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 8 g Ceteareth-33 3 g Amide d'acides de colza oxyéthyléné (4 0E) protégé 1,3 g Vitamine E 0,1 g Les 3 compositions sont mélangées au moment de l'emploi dans les proportions suivantes : 10 g de la composition 1 + 4 g de la composition 2 + 16 g de la composition 3, et le mélange ainsi obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux, pendant 30 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.
La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Exemple 1 Châtain Rouge cuivré Exemple 2 : 10 Les trois compositions suivantes sont préparées. Composition 1 Disteardimonium hectorite 3 g Octyldodecanol 11,5 g Glycol distearate 8 g Huile de vaseline 64,5 g Propylene carbonate 1 g Laureth-2 1 g Polysorbate 21 11 g Composition 2 Séquestrant 1 g Réducteur 0,7 g Monoéthanolamine 14,5 g Chlorure de 4-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)- 4,8 g 1,1-diméthylpipérazin-1-ium chlorhydrate 1-([3-hydroxyéthyloxy)-2,4-diamino-benzène 3,6 g dichlorhydrate Natrosol 250 HHR (hydroxyéthylcellulose) 1,5 g Hexylene glycol 3 g Dipropylene glycol 3 g Alcool éthylique absolu dénaturé 8,25 g Eau désionisée Qs 100 g Propylene glycol 6,2 g Antioxydant 0,25 g5 Composition 3 Séquestrant 0,15 g Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50 % 12 g (eau oxygénée 200 volumes) Stannate de sodium 0,04 g Acide phosphorique à 85 % en poids dans l'eau Qs pH 2,2 Pyrophosphate tétra-sodique, 10 H2Q 0,03 g Huile de vaseline 20 g Poly[dichlorure de (diméthyliminio)-1,3- 0,25 g propanediyl(diméthyliminio)-1,6-hexanediyl] en solution aqueuse à 60 % en poids Polyquaternium-6 0,5 g Eau désionisée qs 100 g Glycérine 0,5 g Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 8 g Ceteareth-33 3 g Amide d'acides de colza oxyéthyléné (4 0E) protégé 1,3 g Vitamine E 0,1 g Les 3 compositions sont mélangées au moment de l'emploi dans les proportions suivantes : 10 g de la composition 1 + 4 g de la composition 2 + 16 g de la composition 3, et le mélange ainsi obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux, pendant 30 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.
La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Exemple 2 Châtain Bleu intense Exemple 3 : 15 Les trois compositions suivantes sont préparées. Composition 1 Disteardimonium hectorite 3g10 Octyldodecanol 11,5 g Glycol distearate 8 g Huile de vaseline 64,5 g Propylene carbonate 1 g Laureth-2 1 g Polysorbate 21 11 g Composition 2 Séquestrant 1 g Réducteur 0,7 g Monoéthanolamine 14,5 g Chlorure de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2- 3,3 g yl)amino]éthyl}-3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium chlorhydrate 1-méthyl 2-hydroxy 4-(3-hydroxyéthylami no) 1,67 g benzène Natrosol 250 HHR (hydroxyéthylcellulose) 1,5 g Hexylene glycol 3 g Dipropylene glycol 3 g Alcool éthylique absolu dénaturé 8,25 g Eau désionisée Qs 100 g Propylene glycol 6,2 g Antioxydant 0,25 g Composition 3 Séquestrant 0,15 g Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50 % 12 g (eau oxygénée 200 volumes) Stannate de sodium 0,04 g Acide phosphorique à 85 % en poids dans l'eau Qs pH 2,2 Pyrophosphate tétra-sodique, 10 H2O 0,03 g Huile de vaseline 20 g Poly[dichlorure de (diméthyliminio)-1,3- 0,25 g propanediyl(diméthyliminio)-1,6-hexanediyl] en solution aqueuse à 60 % en poids Polyquaternium-6 0,5 g Eau désionisée qs 100 g 10 Glycérine 0,5 g Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 8 g Ceteareth-33 3 g Amide d'acides de colza oxyéthyléné (4 0E) protégé 1,3 g Vitamine E 0,1 g Les 3 compositions sont mélangées au moment de l'emploi dans les proportions suivantes : 10 g de la composition 1 + 4 g de la composition 2 + 16 g de la composition 3, et le mélange ainsi obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux, pendant 30 minutes à température ambiante.. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.
La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Exemple 3 Châtain Violet intense

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - au moins 25 % en poids d'au moins un corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique ; - au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I), les bases de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : dans laquelle : R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical (C,-C4)alkylthio ; mono(C,-C4)alkylamino ; un radical 15 di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(C,-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un 20 radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,- 25 C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino ; R' 2 Z 2 NH2 Z\1 R' 1 dans laquelle (I) R'5Z1 et Z2 représentent indépendamment : - une liaison covalente simple ; - un radical divalent choisi parmi : - un radical -O(CH2)p , p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 ; - un radical -NR'6(CH2)q(C6H4)t-, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1, R'6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; Z1 peut aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle ; R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2 , - un halogène ; - un radical SO3H ; - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et / ou substitué par un radical cationique ; - un groupement -N+R17R18R19, R17, R19 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en 01-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy ; lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en 01-06, éventuellement substitué ; - -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-06 éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C6 ; - un radical alkylthio en C1-C6 ; - un radical amino ; - un radical monoalkylamino ; - un radical dialkylamino en 01-06 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique ;- un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué ; - un radical -O-CO-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment ; - un halogène ; - un radical -NHSO3H ; - un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué ; - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué ; - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (Il) ; avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique ; - au moins un coupleur ; et - au moins un agent oxydant.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les corps gras sont choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale ou synthétique, les hydrocarbures d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux, et de préférence liquides à température ambiante et à pression atmosphérique.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les corps gras sont choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine végétale ou synthétique, les hydrocarbures d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras et / ou d'alcools gras liquides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule suivante : dans laquelle :R,, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkylthio ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule suivante : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, X représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) sont choisies parmi : - la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ;- la 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ; - la 4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; - la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol ; - la N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; leurs d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle dans la formule (Il), Z, et / ou Z2 représente une liaison covalente, un radical - NR'6(CH2)q ou un radical -O(CH2)p et R', et / ou R'2 est un radical cationique.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle R', ou R'2 désignent les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle R', et R'2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, ou un groupement trialkyl ammonium, tri(hydroxyalkyl) ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl) alkylammonium.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle les radicaux R'3, R'4 et R'5 de la formule (Il) représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle le composé de formule (Il) correspond à : NH2 Z\1 R' 1 R' 5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes.
  13. 13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle Z, représente une liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q ou un radical -O(CH2)p et R', est un radical cationique.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle le composé de formule (Il) est choisi parmi : NH2 NH /NON X ~N- Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium N NH2 N- N~+ X N Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH /NON ~ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium NH /NON X + OH NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium \/NON N\ N+ X- NH2 Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium N\ /NON N- X + ....-- NH2 Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium /NON N\ N+ X NH2 NH /NON +, X N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH /NON \ NON+ x- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH + /NON \/OH NON X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1- (2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1-ium NH2 /NON N/'N X Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1-ium NH2 /NON /N~ Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1, 5-a] pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpyrrol id in ium NH2 /N+ / X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 /NON / \ OX- Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 /NON N+ / X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 /NON -\_N+ / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X /NON N~~ Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N+ X- NN Nui Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -timethyl-ammonium NH2 / X N\ Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium /NON \ \N+ NH2 /-\ /+ X Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium N-N N\ /N - NH2 X NH \/NON / N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / X NH \/NON /-\ /+ / N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium NH2 X NN N\_/N-\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium NH2 / NH /NON N+ X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 O \\/NON ~ ,~ N/~ N x- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 N + /NON Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium NH2 NH X + ,N Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 / N~/N - N Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2~ / N/-\N/+X Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-1-ium \_/ OH NH2 Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium X N-N / NH2 Sel Sel de NJ X - 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methylpyrrolidiniumNH2 Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]- (2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium N~jN+ N-N X OH ~/NON NH2 ~N, Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium NH2 N-N X Sel de 1 -{2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methyl pyrrolidinium Sel NH2 methylpiperidinium O N-N \\~ X- de 1 -{2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1- Sel methylmorpholin-4-ium NH2 N-N O X de 4-{2-[(3-am ino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-4- NH2 N-N - X Sel de {2-[(3-am ino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-trimethyl-ammonium NH2 Sel de {2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-diisopropyl- methyl-ammonium NH2 NON N\ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O ~N~N \ + x- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ I N+ X Sel de [3-(3-Am ino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl]- trimethyl-ammonium NH2 / i H NON N~\N\ 1 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- ethyl}-trimethyl-ammonium NH2 / H I+ NON N~~i\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- propyl}-trimethyl-ammonium NH2 Sel / NON H w de N \/\N 11+X 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- yl)amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 Sel NON N~/N,/~ IN+~ de X 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- yl)amino]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 Sel NON H \ de N~\NV yl)amino]ethyl}-1-methylpyrrolidinium X 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- NH2 X Sel / NON H de N~\N+ yl)amino]ethyl}-1-methylpiperidinium 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- NH2 Sel / NON H de N~~N\~ yl)amino]ethyl}-4-methylmorpholin-4-ium X 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- NH2 Sel / NON H X de N~\N+ yl)amino]ethyl}-diisopropyl-methyl-ammonium {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- NH2 NON N\ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 NH /NON N~ - X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 \ X /NN N \_/ Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1-ium NH2 X /NON / Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 /NON + X ~N - Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 /NON N - X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 O /NON X- N 1 \N " Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammoniumleurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle les composés de formule (I) et (Il) sont choisis parmi : NH2 Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium /NON Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium x sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 NH /~ N+ x - N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium et la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle le ou les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
  17. 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 17.
  18. 18. Dispositif à deux compartiments renfermant dans l'un, une première composition comprenant au moins 25 % en poids de corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique, au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 15 et au moins un coupleur ; dans l'autre, une deuxième composition comprenant et au moins un agent oxydant ; les compositions des deux compartiments étant destinées à être mélangées pour donner la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, juste avant l'application sur les fibres kératiniques.
  19. 19. Dispositif à trois compartiments renfermant dans l'un, une première composition comprenant au moins 25 % en poids de corps gras ne contenant pas de fonction acide carboxylique; dans un autre, une deuxième composition comprenant au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 15 et au moins un coupleur ; et dans le dernier, une troisième composition comprenant au moins un agent oxydant ; les compositions des trois compartiments étant destinées à être mélangées pour donner la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, juste avant l'application sur les fibres kératiniques.
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